CN116063826A - 聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜 - Google Patents

聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜 Download PDF

Info

Publication number
CN116063826A
CN116063826A CN202111270328.1A CN202111270328A CN116063826A CN 116063826 A CN116063826 A CN 116063826A CN 202111270328 A CN202111270328 A CN 202111270328A CN 116063826 A CN116063826 A CN 116063826A
Authority
CN
China
Prior art keywords
maleic anhydride
polyester
polyester composition
amount
anhydride copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111270328.1A
Other languages
English (en)
Inventor
宋文波
张雅茹
刘振杰
张晓萌
初立秋
李娟�
李�杰
张洁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN202111270328.1A priority Critical patent/CN116063826A/zh
Publication of CN116063826A publication Critical patent/CN116063826A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2435/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚酯组合物领域，公开了一种聚酯组合物及其制备方法与应用。该聚酯组合物包括聚酯、马来酸酐共聚物微球和助剂；以所述聚酯的用量为100份计，所述马来酸酐共聚物微球的用量为10‑60份，所述助剂的用量为0.1‑15份；所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为500‑1600nm。该组合物中包含粒径尺寸分布均匀的马来酸酐共聚物微球，其能够在不使用分散剂、相容剂的情况下，在聚酯基体中分散性良好、未出现团聚现象，能够避免无机粒子的尺寸及其分布都不均匀、分散性差、相容性差等缺点。将该组合物应用于光学反射薄膜中，可简化工艺流程，提高薄膜制品的光反射率。

Description

聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜
技术领域
本发明涉及聚酯组合物领域，具体地，涉及一种聚酯组合物及其制备方法与应用、一种光学反射膜。
背景技术
液晶显示技术已被广泛应用，成为光电信息产业的重要组成部分。液晶显示器是一种被动性显示器件，本身不会发光，显示的图像和文字是它对背光源发出的光进行调制的结果；因此，显示器的亮度、色度、功耗等主要指标依赖于背光源的性能。液晶背光模组的主要组件分别是：光源、反射膜、导光板、扩散膜、增亮膜以及外框。其中反射膜位于背光模组的最底部，在导光板的下面，它的作用是将透过导光板漏到下面的光线反射回去，重新回到面板侧，从而使光损失降低，增大背光亮度。
反射膜的种类主要有：聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。与PP和PC相比，PET反射膜具有良好的耐温性能、延展性能、力学性能、耐候性、耐疲劳、电绝缘性和耐化学药品性等特性。目前，国内外制备反射膜的方法主要有涂覆法、多层膜法、共混法和微孔法。共混法就是将反射粒子(例如碳酸钙、硫酸镁、二氧化钛，二氧化硅，氧化锌等无机粒子)直接添加入薄膜中，直接运用挤出机进行熔融挤出、流延成膜的方法。微孔法是在薄膜内添加与基体树脂不相容的成分(无机粒子)，通过熔融挤出、流延铸片、再经纵向拉伸、横向拉伸、热定型等步骤，从而在薄膜中产生孔隙，使膜白化并提高薄膜反射率的方法。薄膜中间大量微米级孔的引入，微米级孔里是空气，当光线进入薄膜，遇到微米级孔时会发生反射或折射，部分会发生全反射现象，大量的微米级孔能使光线发生多次反射，从而增大了薄膜的反射率。
CN100480305C公开了一种由共聚聚酯和无机粒子形成的组合物得到的白色的聚酯薄膜，组合物中无机粒子的比例为30～50wt％，上述薄膜在85℃下的横向和纵向热收缩率≤0.7％，150℃下的横向和纵向热收缩率≤5.0％。
CN102686653B公开了一种以PET为基体树脂，加入与PET不相容的TOPAS环烯烃聚合物和无机粒子TiO2共混成膜并拉伸形成孔隙，制得光反射膜。
CN102362217B公开了一种可用于液晶显示装置背光单元的反射膜，它包含光反射层和支撑层，其中光反射层为PET和硫酸钡的组合物铸片后再经拉伸得到孔隙体积率为55～80％的薄膜，支撑层则为双轴拉伸聚酯膜。
CN103030937B公开了一种以聚酯为基材，向其中添加入无机粒子(如二氧化钛，二氧化硅或硫酸钡)和树脂(如聚偏二氟乙烯或聚二甲基硅氧烷)、相容剂、紫外吸收剂以及抗静电剂进行共混成膜，再经拉伸后制得一种单层双向拉伸光反射聚酯薄膜。
上述方法存在的问题是，无机粒子分布不均匀，影响薄膜反射率；且薄膜容易发生破裂，制膜困难；薄膜重量大，薄膜力学性能差。要改善上述问题通常需要引入额外的分散剂、偶联剂、相容剂或者使用共聚聚酯作为基体，这又增加了工艺的复杂程度，共聚聚酯的热收缩率较高导致薄膜热尺寸稳定性差。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题，本发明提供了一种聚酯组合物及其制备方法与应用、一种光学反射膜。该组合物中包含粒径尺寸分布均匀的马来酸酐共聚物微球，其能够在不使用分散剂、相容剂的情况下，在聚酯基体中分散性良好、未出现团聚现象，能够避免无机粒子的尺寸及其分布都不均匀、分散性差、相容性差等缺点。将该组合物应用于光学反射薄膜中，可简化工艺流程，提高薄膜制品的反射率。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物包括聚酯、马来酸酐共聚物微球和助剂；
以所述聚酯的用量为100份计，所述马来酸酐共聚物微球的用量为10-60份，所述助剂的用量为0.1-15份；
所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为500-1600nm。
本发明第二方面提供上述聚酯组合物在光学反射膜中的应用。
本发明第三方面提供上述聚酯组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)将聚酯、马来酸酐共聚物微球和抗氧剂复合助剂进行混合，得到混合物；
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干，得到所述聚酯组合物。
本发明第四方面提供一种光学反射膜，其特征在于，所述光学反射膜由上述聚酯组合物制得。
通过上述技术方案，本发明提供的聚酯组合物及其制备方法与应用获得以下有益的效果：
本发明提供的聚酯组合物中包含马来酸酐共聚物微球，能够在未使用分散剂和相容剂的条件下，实现了马来酸酐共聚物微球等组分在聚酯树脂基体中的均匀分散，且由该组合物制得的薄膜的微孔的孔径大小均匀；能够解决现有技术中反射膜物理性能和反射率可调范围小、工艺复杂等问题，适应性广，操作简单，产品性能稳定。本发明所制备的聚酯组合物可广泛应用于光学反射膜领域。
附图说明
图1是实施例1制得的聚酯组合物样片截面的SEM照片；
图2是对比例2制得的聚酯组合物样片截面的SEM照片；
图3是对比例3制得的聚酯组合物样片截面的SEM照片。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物包括聚酯、马来酸酐共聚物微球和助剂；
以所述聚酯的用量为100份计，所述马来酸酐共聚物微球的用量为10-60份，所述助剂的用量为0.1-15份；
所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为500-1600nm。
本发明提供的聚酯组合物中包含马来酸酐共聚物微球，能够在未使用分散剂和相容剂的条件下，实现了马来酸酐共聚物微球等组分在聚酯树脂基体中的均匀分散，且由该组合物制得的薄膜的微孔的孔径大小均匀；能够解决现有技术中反射膜物理性能和反射率可调范围小、工艺复杂等问题，适应性广，操作简单，产品性能稳定。本发明所制备的聚酯组合物可广泛应用于光学反射膜领域。
进一步地，以所述聚酯的用量为100份计，所述马来酸酐共聚物微球的用量为12-50份，所述助剂的用量为0.3-12份；
进一步地，所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为600-1300nm。
根据本发明，所述聚酯的熔融焓为△HmPET，所述聚酯组合物的熔融焓为△Hm组合物；
其中，△HmPET与△Hm组合物之差为6-28J/g。
本发明中，当所述聚酯的熔融焓与聚酯组合物的熔融焓之差满足上述范围时，所述聚酯组合物中马来酸酐共聚物微球分布均匀且能够产生良好的光反射效果，没有出现因马来酸酐共聚物微球团聚而导致的熔融焓大幅下降的现象，由此使得由该组合物制得的光反射膜兼具优异的物理性能以及反射率。
本发明中，所述聚酯以及聚酯组合物的熔融焓采用差式扫描量热法测得。
进一步地，△HmPET与△Hm组合物之差为8-25J/g。
根据本发明，所述马来酸酐共聚物微球中共聚物包含来自马来酸酐的结构单元A和来自共聚单体的结构单元B，基于共聚物中各结构单元的总摩尔量，所述结构单元A的摩尔含量为48-55％，所述结构单元B的摩尔含量为45-52％。
进一步地，基于共聚物中各结构单元的总摩尔量，所述结构单元A的摩尔含量为49-51％，所述结构单元B的摩尔含量为49-51％。
根据本发明，所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、碳四烯烃和碳五烯烃中的至少一种。
本发明中，所述混合碳四是指碳原子数为四个的烃类化合物(主要包括丁烯)的统称，一般地，碳四中除各种不同结构的丁烯(如反2-丁烯、顺2-丁烯、正丁烯、异丁烯)以外，还包括一定量的烷烃(如正丁烷)和可能存在的其它杂质。本发明中，所述混合碳四中，烯烃的含量为60-75重量％范围内。
本发明中，所述混合碳五是指碳原子数为五个的烃类化合物(主要包括戊烯)的统称，一般地，碳五中除各种不同结构的戊烯(如二烯烃(异戊二烯、环戊二烯、1,4-戊二烯，间戊二烯)和单烯烃(1-戊烯、2-戊烯、环戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯))以外，还包括一定量的烷烃(如正戊烷、异戊烷、环戊烷、2-甲基丁烷)、炔烃(如丁炔-2、3-戊烯-1炔)和可能存在的其它杂质。本发明中，所述混合碳五中，烯烃的含量为55-65重量％。
本发明的一个具体实施方式中，所述马来酸酐共聚物微球，其按照以下步骤制得：
(1)在惰性气氛中，将马来酸酐、共聚单体和引发剂溶解于反应介质中，形成均相溶液；
(2)所述均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后，固液分离后得到所述致孔剂；
其中，以马来酸酐和共聚单体的总重量为基准，所述马来酸酐的用量为50-90wt％，所述共聚单体的用量为10-50wt％；
所述反应介质为式(1)所示的化合物与烷烃的混合物；
Figure BDA0003328526220000061
其中，R1和R2各自独立地为碳原子数1到6的烷基。
本发明的一个具体实施方式中，所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和醋酸乙烯酯中的至少一种。
本发明中，采用共聚的方式，将马来酸酐单体与共聚单体以特定的配比进行共聚物，使得制得的马来酸酐共聚物呈均匀度优异的微球状，并且所述共聚物具有表面洁净的特点，且在介质中的分散性良好、不发生聚集。
更进一步地，为了获得颗粒均匀且形貌优异的马来酸酐共聚物微球，发明人对聚合过程中，马来酸酐和共聚单体的用量进行了研究，研究表明，当基于聚合单体的总重量，所述马来酸酐的用量为50-60wt％，所述共聚单体的用量为40-50wt％时，制得的马来酸酐共聚物微球的颗粒均匀、颗粒形貌优异，且颗粒表面洁净，共聚物微球的综合性能更为优异。
根据本发明，基于所述均相溶液的总重量，所述马来酸酐和共聚单体的总质量浓度为5-25wt％，优选为5-20wt％。
根据本发明，所述引发剂为有机过氧化物和/或偶氮化合物。
根据本发明，所述有机过氧化物选自过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯和过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
根据本发明，所述偶氮化合物选自偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈。
根据本发明，基于所述均相溶液的总重量，所述引发剂的质量浓度为0.01-5wt％，优选为1-4wt％。
根据本发明，式(1)中，R1和R2各自独立地为碳原子数1到4的烷基，更优选为甲基或乙基。
根据本发明，所述烷烃为碳原子数为6到12的烷烃。
本发明中，选用式(1)所示的化合物与烷烃的混合物作为反应介质，其能够与本发明所述的特定用量的马来酸酐和共聚单体相互配合，能够实现马来酸酐和共聚单体的自稳定沉淀聚合反应，所述聚合反应体系中无需添加任何稳定剂以及助稳定剂，具有自稳定的分散效应，所获得的聚合物微球表面洁净无污染。
进一步地，所述烷烃选自己烷、庚烷和辛烷中的至少一种，更优选为己烷。
根据本发明，基于反应介质的总体积，所述烷烃的用量为50-90vol％，优选为60-80vol％。
本发明中，所述聚合反应在惰性气氛中进行，所述惰性气氛可以由现有技术中常规的惰性气体提供，例如氮气。
根据本发明，所述聚合反应的条件包括：聚合温度为61-100℃，优选为70-90℃；聚合时间为1-24h，优选为2-12h。
本发明中，采用水浴和/或油浴用以提供本发明聚合所需要的热量。
本发明中，所述固液分离可以为本领域中常规的固液分离方式，例如离心分离。
本发明中，采用离心分离时，离心的转速为1500-5000rad/min，离心时间为5-60min。
本发明的一个具体实施方式中，所述马来酸酐共聚物微球，其按照以下步骤制备：
在惰性气氛、引发剂和有机溶剂的存在下，将马来酸酐与共聚单体进行共聚反应，制得所述马来酸酐共聚物微球；
所述共聚单体选自混合碳四和/或混合碳五。
本发明中，所述共聚反应可以是采用沉淀聚合法的一步反应。
根据本发明，所述马来酸酐与所述共聚单体的重量比为1:(0.2-3)；优选为1:(0.8-3)。
根据本发明，以所述马来酸酐的总用量为基准，所述引发剂的用量为0.05-20mol％。
根据本发明，所述有机溶剂选自乙酸异戊酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯和乙酸乙酯中的至少一种。优选地，以所述有机溶剂的总重量为基准，所述马来酸酐的浓度为5-25wt％；优选为10-20wt％。
根据本发明，所述共聚反应的条件为：共聚反应温度为50-100℃，优选为70-90℃；共聚反应压力为0.2-2MPa，优选为0.5-1MPa；共聚反应时间为5-10h，优选为6-9h。
根据本发明，所述引发剂为有机过氧化物和/或偶氮化合物。
根据本发明，所述有机过氧化物选自过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙基酯和过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
根据本发明，所述偶氮化合物选自偶氮二异丁腈和/或偶氮二异庚腈。
本发明中，采用水浴和/或油浴用以提供本发明聚合所需要的热量。
本发明中，所述固液分离可以为本领域中常规的固液分离方式，例如离心分离或闪蒸分离。
本发明中，采用离心分离时，离心的转速为1500-5000rad/min，离心时间为5-60min。
本发明中，采用闪蒸分离时，可以在闪蒸分离器中进行，闪蒸温度为10-40℃，闪蒸压力为0MPa。
根据本发明，所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的至少一种，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
本发明中，在25℃条件下，所述聚酯的特性粘度为0.62-0.88dL/g；所述聚酯的玻璃化温度为65-85℃；所述聚酯的熔点为240-265℃；所述聚酯的结晶温度为168-192℃。
本发明的一个具体实施方式中，所述聚酯组合物还包括选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、环戊二烯等这样的直链状、支链状或环状的聚烯烃类树脂、聚(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、氟类树脂和有机硅树脂中的至少一种有机颗粒。
优选地，所述聚酯组合物还包括选自聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、环状烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸、有机硅树脂、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯共聚物，优选为聚丙烯、聚4甲基1戊烯和环烯烃共聚物中的至少一种有机颗粒。对于有机颗粒的用量没有特别限定，例如，以所述聚酯的用量为100份计，所述有机颗粒的用量为10-20份。
根据本发明，所述助剂包括抗氧化剂、热稳定剂、抗静电剂、抗水解剂、成核剂、阻燃剂和紫外线吸收剂中的至少一种。
根据本发明，所述抗氧化剂选自选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、丙酸十八醇酯和烷基化多酚中的至少一种。
进一步地，所述抗氧化剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯；或者，β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧化剂1076)和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯。具体地，所述四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯或所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯与所述(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1-3：1，优选为2-3：1。
根据本发明，所述热稳定剂为磷系热稳定剂，优选选自磷酸三甲酯、磷酸三苯酯和三乙基磷酸酯中的至少一种。
根据本发明，所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺、四烷基铵盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、聚醚酯酰胺、聚醚酰胺酰亚胺和甲氧基聚乙二醇与甲基丙烯酸酯的共聚物中的至少一种。
根据本发明，所述抗水解剂选自碳化二亚胺类，优选选自二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺和聚碳化二亚胺中的至少一种。
根据本发明，所述成核剂选自无机盐类成核剂、有机酸盐类成核剂、离子键聚合物类成核剂和聚酯低聚物的碱金属盐类成核剂中的至少一种。本发明中，所述无机盐类成核剂选自碳酸盐类成核剂、硅酸盐类成核剂和硫酸盐类成核剂中的至少一种；所述有机酸盐类成核剂选自一元羧酸盐类成核剂、安息香酸盐类成核剂、芳香族羟基磺酸金属盐类成核剂和有机磷化合物类成核剂中的至少一种。
根据本发明，所述阻燃剂选自溴系有机阻燃剂和/或无机阻燃剂。本发明中，所述无机阻燃剂选自氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌和二碲化钼中的至少一种。
根据本发明，所述紫外线吸收剂选自邻羟基苯甲酸甲酯、2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基苯基)苯并三氮唑、2,4-二羟基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的至少一种。
本发明中，对于所述抗氧化剂、所述热稳定剂、所述抗静电剂、所述抗水解剂、所述成核剂、所述阻燃剂和所述紫外线吸收剂的用量，可以采用本领域中的常规用量。
根据本发明，所述聚酯组合物中不含有分散剂、相容剂和偶联剂。
本发明第二方面提供上述聚酯组合物在光学反射膜中的应用。
本发明第三方面提供上述聚酯组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)将聚酯、马来酸酐共聚物微球和助剂进行混合，得到混合物；
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干，得到所述聚酯组合物。
根据本发明，所述双螺杆挤出机的转速为80-300r/min。
优选地，所述双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为200-230℃、240-260℃、255-275℃、250-270℃。
本发明第四方面提供一种光学反射膜，其特征在于，所述光学反射膜由上述聚酯组合物制得。
本发明中，由上述聚酯组合物制得的光学反射膜不仅保留了聚酯组合物所具备的优异的物理性能，更重要的是，该光学反射膜具有高的光反射率，能够广泛用于光反射膜领域。
本发明中，对于光学反射膜的制备方法没有特别限定，可以按照本领域常规的制备方法制备，例如：将聚酯组合物使用长径比大于40的单螺杆挤出机在275℃下熔融后，经单层T字型模头挤出单层厚片，经过通有温度为20℃冷水的辊筒冷却至30-60℃，制成聚酯流延片。流延片在80-180℃下预热后，经2-5倍单轴拉伸得到聚酯薄膜，该聚酯薄膜进入电热通道热定型区，热定型温度为100-200℃，经过热定型区的聚酯薄膜在60-80℃冷却，最后得到平均厚度为0.1-0.3mm的光反射聚酯薄膜。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明及其实施例中的有关数据按以下测试方法获得：
1、马来酸酐共聚物微球中各结构单元的含量采用1H NMR进行测试，测试方法为通过1H NMR中对应结构单元中的特征氢对应峰面积的比例测算出各个结构单元的含量；
2、马来酸酐共聚物的聚合收率(Cp):Cp＝Mp×100％/Mm
其中，Mp为所得聚合物的质量；Mm为所加单体的总质量；
3、共聚物微球粒径测试方法：共聚物微球粉末经真空喷金后，在日立公司的Hitachi S4800型场发射扫描电子显微镜上进行形貌观察，电镜照片中选取500个微球，测量其直径，用数学平均法计算出微球的平均粒径；
4、混合碳四的转化效率：对反应后聚合物进行称重，转化效率(％)＝[(4×实际所得聚合物的质量)/(11×实际所用碳四的质量)]×100％；
5、特性粘数：将约10g样品置于液氮中冷却10min。去除样品后立即用粉碎机粉碎，粉碎时间不超过30s。样品全部粉碎至1mm以下。利用粉碎颗粒，按照GB/T 14190-2017中规定的方法和溶剂使用乌氏黏度计进行测定。
6、聚酯组合物样片截面的形貌以及不相容组分的分散情况：将试样用液氮浸泡15分钟后脆断，对断面进行喷金处理，再通过日立公司的Hitachi S4800型场发射扫描电子显微镜对材料断面进行表征，得到微观形貌照片；
7、TC、Tm和△Hm：采用差示扫描量热仪对材料的熔融过程和结晶过程进行分析。具体操作为：在氮气保护下，将5-10mg样品从20℃至300℃采用三段式升降温测量方法进行测量，以热流量的变化反映材料的熔融和结晶过程，根据GB/T 19466.3-2004计算结晶温度TC、熔融温度Tm和熔融焓△Hm；
8、拉伸性能：按GB/T 1040.3-2006中规定的方法并采用美国英斯特朗公司生产的INSTRON万能拉力机进行测定。
9、反射率：按照GB/T 3979-2008中规定的方法，采用美国Hunterlab ColorQuestXE分光测试仪，在D65光源条件下，通过积分球d/8°结构测试其反射率。反射率数据为400-700nm每隔10nm波长的反射率的加权平均值，权值对应D65光源的能量分布曲线。
聚酯：PET-1，特性粘数为0.66dL/g，玻璃化温度为79.1℃，结晶温度为188.9℃，熔点为259.1℃，购自中国石化仪征化纤有限责任公司；
聚酯：PET-2，特性粘数为0.84dL/g，玻璃化温度为68.2℃，结晶温度为171.5℃，熔点为255.1℃，购自华润化学材料科技股份有限公司；
聚酯：PET-3，特性粘数为0.76dL/g，玻璃化温度为74.4℃，结晶温度为178.5℃，熔点为257.3℃，购自浙江恒逸高新材料有限公司；
实施例以及对比例所用其他原料均为市售品。
制备例1
马来酸酐共聚物微球A1的制备
322.5g顺丁烯二酸酐、57.5g偶氮二异丁腈、302.5g苯乙烯、1.36L丙酮和4.68L己烷(己烷的用量为77.5vol％)加入20L反应釜中，物料混合均匀后，通氮气20分钟，将反应釜温度升高到70℃，反应6h，反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min，得到马来酸酐苯乙烯共聚物微球A1 556g，对应聚合收率89％。聚合单体中，马来酸酐的用量为51.6wt％，苯乙烯的用量为48.4wt％，均相溶液中，马来酸酐和共聚单体的质量浓度为12.9wt％，引发剂的质量浓度为1.19wt％。
将聚合物微球进行1H NMR测定，测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量，来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为49％，来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为51％。
马来酸酐共聚物微球A1的平均粒径约为1000nm。
制备例2
马来酸酐共聚物微球A2的制备
混合碳四中各组分质量百分含量如下：1,3-丁二烯，0.06％；反2-丁烯，12.67％；异丁烷，37.09％；异丁烯，19.48％；顺2-丁烯，27.79％；1-丁烯，1.02％；其他，1.89％。将上述组成的13.8kg的混合碳四通入盛有10kg马来酸酐、4.05kg过氧化二苯甲酰和100L乙酸异戊酯的有机反应液的200L的反应釜中进行自由基共聚反应，共聚反应压力为1MPa，共聚反应温度为80℃，共聚反应时间为6h；马来酸酐与混合碳四的重量比为1：1.38。马来酸酐在有机溶剂中的浓度为10.2wt％。
将共聚反应产物通入闪蒸分离器中在30℃和0MPa条件下进行气液分离，得到的液固混合物继续在离心分离器中于4000rad/min、离心分离20min进行液固分离，得到固体产物，液体返回反应釜。固体产物再用己烷洗涤，经砂芯漏斗抽滤得到的滤饼在90℃真空干燥8h，得到20.55kg马来酸酐-混合碳四共聚物A2。
对马来酸酐-混合碳四共聚物A2进行1H NMR测定，测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量，来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为50mol％；来源于混合碳四的结构单元B的摩尔含量为50mol％，重量法计算混合碳四的转化效率为54wt％。
马来酸酐-混合碳四共聚物微球的平均粒径约为1200nm。
制备例3
马来酸酐共聚物微球A3的制备
405.5g顺丁烯二酸酐、50.5g偶氮二异丁腈、273.1g苯乙烯、1.185L丙酮和4.68L己烷(己烷的用量为79.8vol％)加入20L反应釜中，物料混合均匀后，通氮气20分钟，将反应釜温度升高到70℃，反应8h，反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min，得到马来酸酐苯乙烯共聚物微球A3 529g，对应聚合收率78％。聚合单体中，马来酸酐的用量为59.8wt％，苯乙烯的用量为40.2wt％，均相溶液中，马来酸酐和共聚单体的质量浓度为14.3wt％，引发剂的质量浓度为1.06wt％。
将聚合物微球进行1H NMR测定，测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量，来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为49％，来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为51％。
马来酸酐共聚物微球A3的平均粒径约为1200nm。
制备例4
马来酸酐共聚物微球A4的制备
300.5g顺丁烯二酸酐、57.5g偶氮二异丁腈、285.5g苯乙烯、1.515L丙酮和4.68L己烷(己烷的用量为75.5vol％)加入20L反应釜中，物料混合均匀后，通氮气20min，将反应釜温度升高到70℃，反应5h，反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min，得到马来酸酐共聚物微球A4 510g，对应聚合收率87％。聚合单体中，马来酸酐的用量为51.3wt％，苯乙烯的用量为48.7wt％，均相溶液中，马来酸酐和共聚单体的质量浓度为11.9wt％，引发剂的质量浓度为1.17wt％。
将聚合物微球进行1H NMR测定，测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量，来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为50％，来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为50％。
马来酸酐共聚物微球A4的平均粒径约为700nm。
制备例5
马来酸酐共聚物微球A5的制备
151.2g顺丁烯二酸酐、57.5g偶氮二异丁腈、168.5g苯乙烯、2.285L丙酮和2.915L己烷(己烷的用量为56.1vol％)加入20L反应釜中，物料混合均匀后，通氮气20min，将反应釜温度升高到70℃，反应4h，反应完成后将得到的聚合物乳状悬浮液通过离心机以2000rad/min的转速离心分离20min，得到马来酸酐共聚物微球A5 237g，对应聚合物收率74％。聚合单体中，马来酸酐的用量为47.3wt％，苯乙烯的用量为52.7wt％，均相溶液中，马来酸酐和共聚单体的质量浓度为7.8wt％，引发剂的质量浓度为1.40wt％。
将聚合物微球进行1H NMR测定，测得基于聚合物中各结构单元的总摩尔量，来源于马来酸酐的结构单元A的摩尔含量为47％，来源于苯乙烯的结构单元B的摩尔含量为53％。
马来酸酐共聚物微球A5的平均粒径约为450nm。
实施例1
聚酯组合物的制备
将100份PET-1在140℃干燥5h，与30份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。将聚酯组合物在265℃下熔融并压片，样片厚度为140-180μm。图1是聚酯组合物样片截面的SEM照片。由图1可以看出马来酸酐共聚物微球粒径均一，在聚酯基体中分布均匀。
实施例2
聚酯组合物的制备
将100份PET-1在140℃干燥5h，与15份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
实施例3
聚酯组合物的制备
将100份PET-2在140℃干燥5h，与45份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
实施例4
聚酯组合物的制备
将100份PET-3在140℃干燥5h，与30份马来酸酐共聚物微球A2、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
实施例5
聚酯组合物的制备
将100份PET-3在140℃干燥5h，与30份马来酸酐共聚物微球A3、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
实施例6
聚酯组合物的制备
将100份PET-1在140℃干燥5h，与30份马来酸酐共聚物微球A4、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
实施例7
聚酯组合物的制备
将100份PET-1在140℃干燥5h，与58份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
对比例1
将100份PET-1在140℃干燥5h，与5份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
对比例2
将100份PET-1在140℃干燥5h，与30份纳米CaCO3粉末(上海缘江化工有限公司，10000目)、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。将聚酯组合物在265℃下熔融并压片，样片厚度为140-180μm。图2是聚酯组合物样片截面的SEM照片。由图2可以看出无机粉末出现明显团聚。
对比例3
将100份PET-1在140℃干燥5h，与30份纳米BaSO4粉末(萨哈利本Blanc FixeMicro，有机包覆，d50＝0.7μm)、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。将聚酯组合物在265℃下熔融并压片，样片厚度为140-180μm。图3是聚酯组合物样片截面的SEM照片。由图3可以看出，无机粉末出现明显团聚。
对比例4
将100份PET-1在140℃干燥5h，与80份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
对比例5
将100份PET-1在140℃干燥5h，与30份马来酸酐共聚物微球A1、0.75份抗氧化剂、0.1份热稳定剂磷酸三苯酯在高速搅拌机内进行共混，其中抗氧化剂选用的是四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧化剂1010)与(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯，二者的重量比为1:1。
将混合均匀后的粒料加入到双螺杆挤出机中进行造粒，双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为220℃、240℃、265℃、260℃，螺杆的转速为150r/min，造粒得到本发明的聚酯组合物。将聚酯组合物在140℃下烘干12h后测试聚酯组合物的性能，性能结果见表1。
表1
Figure BDA0003328526220000221
由表1可以看出，本发明提供的聚酯组合物与聚酯之间的熔融焓之差(△HmPET与△Hm组合物之差)满足本发明的范围，表明本发明提供的组合物能够在不使用任何偶联剂、分散剂和相容剂的情况下，提高了马来酸酐共聚物微球在基体树脂中分散的均匀性，由此使得聚酯组合物能够满足反射膜拉伸倍率以及反射率的要求。
测试例
将实施例以及对比例的聚酯组合物使用长径比大于40的单螺杆挤出机在275℃下熔融后，经单层T字型模头挤出单层厚片，经过通有温度为20℃冷水的辊筒冷却至30-60℃，制成聚酯流延片。流延片在80-180℃下预热后，经2-5倍单轴拉伸得到聚酯薄膜，该聚酯薄膜进入电热通道热定型区，热定型温度为100-200℃，经过热定型区的聚酯薄膜在60-80℃冷却，最后得到平均厚度为0.1-0.3mm的光反射聚酯薄膜。
表2
项目 反射率(％)
实施例1 97.2
实施例2 96.7
实施例3 96.8
实施例4 96.7
实施例5 96.8
实施例6 96.6
实施例7 96.5
对比例1 95.2
对比例2 95.5
对比例3 95.6
对比例4 95.5
对比例5 95.7
由表2可以看出，由本发明的聚酯组合物制得的光反射膜的反射率均大于96％，表明光反射膜在使用过程中不会出现四周暗影的问题，能够降低光损耗，显示出优异的光反射性能，并且能够适用于超薄直下式背光膜组。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (21)

1.一种聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物包括聚酯、马来酸酐共聚物微球和助剂；
以所述聚酯的用量为100份计，所述马来酸酐共聚物微球的用量为10-60份，所述助剂的用量为0.1-15份；
所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为500-1600nm。
2.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其中，以所述聚酯的用量为100份计，所述马来酸酐共聚物微球的用量为12-50份，所述助剂的用量为0.3-12份；
优选地，所述马来酸酐共聚物微球的平均粒径为600-1300nm。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物，其中，所述聚酯的熔融焓为△HmPET，所述聚酯组合物的熔融焓为△Hm组合物；
其中，△HmPET与△Hm组合物之差为6-28J/g，优选8-25J/g。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述马来酸酐共聚物微球中共聚物包含来自马来酸酐的结构单元A和来自共聚单体的结构单元B，基于共聚物中各结构单元的总摩尔量，所述结构单元A的摩尔含量为48-55％，优选为49-51％；所述结构单元B的摩尔含量为45-52％，优选为49-51％；
优选地，所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、碳四烯烃和碳五烯烃中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述马来酸酐共聚物微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在惰性气氛中，将马来酸酐、共聚单体和引发剂溶解于反应介质中，形成均相溶液；
(2)所述均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后，固液分离后得到所述致孔剂；
其中，以马来酸酐和共聚单体的总重量为基准，所述马来酸酐的用量为50-90wt％，所述共聚单体的用量为10-50wt％；
所述反应介质为式(1)所示的化合物与烷烃的混合物；
Figure FDA0003328526210000021
其中，R1和R2各自独立地为碳原子数1到6的烷基。
6.根据权利要求5所述的聚酯组合物，其中，所述共聚单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和醋酸乙烯酯中的至少一种；
优选地，基于所述均相溶液的总重量，所述聚合单体的质量浓度为5-25wt％，优选为5-20wt％；
优选地，基于所述均相溶液的总重量，所述引发剂的质量浓度为0.01-5wt％，优选为1-4wt％；
优选地，基于马来酸酐和共聚单体的总重量，所述马来酸酐的用量为50-60wt％，所述共聚单体的用量为40-50wt％。
7.根据权利要求5或6所述的聚酯组合物，其中，式(1)中，R1和R2各自独立地为甲基或乙基；
优选地，所述烷烃为碳原子数为6到12的烷烃；
优选地，基于反应介质的总体积，所述烷烃的用量为50-90vol％，优选为60-80vol％。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述聚合反应的条件包括：聚合温度为61-100℃，优选为70-90℃；聚合时间为1-24h，优选为2-12h。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述马来酸酐共聚物微球的制备方法包括以下步骤：
在惰性气氛、引发剂和有机溶剂的存在下，将马来酸酐与共聚单体进行共聚反应，制得所述马来酸酐共聚物微球。
10.根据权利要求9所述的聚酯组合物，其中，所述共聚单体选自混合碳四和/或混合碳五；
优选地，所述马来酸酐与所述共聚单体的重量比为1:(0.2-3)；优选为1:(0.8-3)；
优选地，以所述马来酸酐的总重量为基准，所述引发剂的用量为0.05-20mol％；
优选地，所述有机溶剂选自选自乙酸异戊酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯和乙酸乙酯中的至少一种；
优选地，以所述有机溶剂的总重量为基准，所述马来酸酐的浓度为5-25wt％，优选为10-20wt％。
11.根据权利要求9或10所述的聚酯组合物，其中，所述共聚反应的条件包括：共聚反应温度为50-100℃，优选为70-90℃；共聚反应压力为0.2-2MPa，优选为0.5-1MPa；共聚反应时间为5-10h，优选为6-9h。
12.根据权利要求1-11中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯中的至少一种，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯；
优选地，在25℃条件下，所述聚酯的特性粘度为0.62-0.88dL/g；
优选地，所述聚酯的玻璃化温度为65-85℃；
优选地，所述聚酯的熔点为240-265℃；
优选地，所述聚酯的结晶温度为168-192℃。
13.根据权利要求1-12中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述聚酯组合物还包括选自下列组分中的至少一种：聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、环状烯烃共聚物、聚甲基丙烯酸、有机硅树脂、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯共聚物中的至少一种有机颗粒。
14.根据权利要求1-13中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述助剂包括抗氧化剂、热稳定剂、抗静电剂、抗水解剂、成核剂、阻燃剂和紫外线吸收剂中的至少一种。
15.根据权利要求14所述的聚酯组合物，其中，所述抗氧化剂选自选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、丙酸十八醇酯和烷基化多酚中的至少一种；
优选地，所述热稳定剂为磷系热稳定剂，优选选自磷酸三甲酯、磷酸三苯酯和三乙基磷酸酯中的至少一种；
优选地，所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺、四烷基铵盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、聚醚酯酰胺、聚醚酰胺酰亚胺和甲氧基聚乙二醇与甲基丙烯酸酯的共聚物中的至少一种；
优选地，所述抗水解剂选自碳化二亚胺类，优选选自二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺和聚碳化二亚胺中的至少一种；
优选地，所述成核剂选自无机盐类成核剂、有机酸盐类成核剂、离子键聚合物类成核剂和聚酯低聚物的碱金属盐类成核剂中的至少一种；
优选地，所述阻燃剂选自溴系有机阻燃剂和/或无机阻燃剂；
优选地，所述紫外线吸收剂选自邻羟基苯甲酸甲酯、2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基苯基)苯并三氮唑、2,4-二羟基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的至少一种。
16.根据权利要求14或15所述的聚酯组合物，其中，所述抗氧化剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯；
或者，所述抗氧化剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯；
优选地，所述四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯或所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯与所述(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯的重量比为1-3:1。
17.根据权利要求1-16中任意一项所述的聚酯组合物，其中，所述聚酯组合物中不含有分散剂、相容剂和偶联剂。
18.权利要求1-16中任意一项所述的聚酯组合物在光学反射膜中的应用。
19.一种权利要求1-16中任意一项所述的聚酯组合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)将聚酯、马来酸酐共聚物微球和助剂进行混合，得到混合物；
(2)将所述混合物在双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出、切粒、烘干，得到所述聚酯组合物。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其中，所述双螺杆挤出机的转速为80-300r/min；
优选地，所述双螺杆挤出机的进料段、熔融段、均化段和模头的温度分别为200-230℃、240-260℃、255-275℃、250-270℃。
21.一种光学反射膜，其特征在于，所述光学反射膜由权利要求1-16中任意一项所述的聚酯组合物制得。
CN202111270328.1A 2021-10-29 2021-10-29 聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜 Pending CN116063826A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111270328.1A CN116063826A (zh) 2021-10-29 2021-10-29 聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111270328.1A CN116063826A (zh) 2021-10-29 2021-10-29 聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116063826A true CN116063826A (zh) 2023-05-05

Family

ID=86177232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111270328.1A Pending CN116063826A (zh) 2021-10-29 2021-10-29 聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116063826A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI386448B (zh) 光散射組成物
DE69919450T2 (de) Aromatische flüssigkristalline Polyester und daraus hergestellte Harzzusammensetzung
JP5260165B2 (ja) 光学フィルム
CN110804135A (zh) 一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法
JP2005314534A (ja) アクリル樹脂フィルム、積層フィルムおよび光学フィルター
US11815658B2 (en) Transparent films based on resin components having a high glass transition temperature
TWI522412B (zh) 包裝用途之半透明聚烯烴膜
JP6650359B2 (ja) 耐衝撃性改良剤、熱可塑性樹脂組成物およびフィルム
JP5230011B2 (ja) 透明プラスチック基板
CN116063826A (zh) 聚酯组合物及其制备方法与应用、光学反射膜
JP2006131898A (ja) 熱可塑性樹脂フィルム
CN116063825A (zh) 聚酯组合物及其制备方法与应用、白色反射膜
KR20140147032A (ko) 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 포함하는 광학 필름
CN116783238A (zh) 基于苯乙烯含氟聚合物和丙烯酸共聚物的光学薄膜
JP2023106053A (ja) ４－メチル－１－ペンテン共重合体樹脂組成物、並びに、これからなる成形体、シート、粘着剤および日用雑貨
JP5396318B2 (ja) 光学フィルム、これを用いた反射型偏光板及び輝度向上フィルム
CN106589587B (zh) 聚丙烯复合材料及其制备方法
JP5484683B2 (ja) アクリル流延フィルム
TWI549829B (zh) 用於光伏陣列之抗反射膜
CN114479262B (zh) 阻燃光扩散聚丙烯组合物及其应用、阻燃光扩散聚丙烯及其制备方法与应用
KR20180094766A (ko) 광학필름, 이를 포함하는 디스플레이 소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101710168B1 (ko) 고굴절율 폴리머 비드 및 그의 제조방법
JP2010160280A (ja) 光学フィルム、これを用いた反射型偏光板及び輝度向上フィルム
WO2021227201A1 (zh) 多元无规共聚物在改善聚酯/苯乙烯类树脂合金相态结构及相态稳定性中的应用
KR20010051008A (ko) 폴리올레핀 기재 수지 조성물의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination