CN116063312A - 一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物及其制备方法 - Google Patents

一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2‑苯基‑3a,8a‑二氢呋喃并[2,3‑b]苯并呋喃类化合物及其制备方法，该化合物的结构式为：
Figure DDA0004095472580000011
所述R1为各种取代的苯基，R2为各种取代的苯基、烷烃和杂环芳基。本发明还同时公开了上述类化合物的制备方法，在一定温度下，2‑硝基苯并呋喃、硫叶立德发生环化反应，生成2‑苯基‑3a,8a‑二氢呋喃并[2,3‑b]苯并呋喃类化合物。本发明提供的制备方法具有操作简单，原料易得，制备条件温和，官能团耐受性好等优点。

Description

一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物及其制备方法
技术领域
本发明属化合物的合成方法，尤其涉及一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物及其制备方法。
背景技术
二氢呋喃并苯并呋喃类化合物衍生物是一类非常重要的有机小分子。在医药、材料领域，二氢呋喃并苯并呋喃类化合物作为一类重要的化学中间体，具有非常高的应用价值和非常广的应用范围。很多的生物活性和天然产物分子，如Dihydroaflatoxin D2、Aflatoxin B2和Asperversin A等分子骨架中，都具有二氢呋喃并苯并呋喃母核的骨架。
Figure BDA0004095472570000011
传统合成二氢呋喃并苯并呋喃类化合物的方法主要通过2,3-二氢呋喃与2-溴苯酚的环化反应制得，但制备过程需要加入钯金属催化剂,成本高，对环境不友好，反应规模较小，限制了上述方法的应用。合成二氢呋喃并苯并呋喃类的另一类常用策略则是通过2,3-二氢呋喃和苯醌在酸性条件下反应制得。但是此方法中，低温的反应条件和极低的收率，限制了该方法的应用。因此，目前的合成策略并不能满足对结构多样性、特定官能团的二氢呋喃并苯并呋喃类的直接合成需求。
目前，对于二氢呋喃并苯并呋喃类化合物，文献报道的常用方法是：1.通过2,3-二氢呋喃与2-溴苯酚在加热条件下回流制得，需要加入钯金属催化剂,成本高，反应条件苛刻(Journal of the American Chemical Society,138(12),4014-4017；2016)；2.通过2,3-二氢呋喃和苯醌在-100℃下制备，该法条件苛刻，且处理过程繁琐，收率不佳(OrganicLetters,9(17),3205-3207；2007)。因此开发一类反应条件温和、环境友好、底物适用性强、并且可以快速高效构建二氢呋喃并苯并呋喃类化合物的化学合成方法具有一定的应用价值。
发明内容
本申请实施例的目的是提供一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物及其制备方法。
根据本申请实施例的第一方面，提供一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物，结构式为：
Figure BDA0004095472570000021
所述R1为各种取代的苯基，R2为各种取代的苯基、烷烃基和杂环芳基，R3为苯基、烷烃基。
进一步地，为以下任何一种：
(3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(3-(甲硫基)-2-(对甲苯基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-甲氧基苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氟苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氯苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(3-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(2-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(呋喃-2-基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(3-(甲硫基)-2-苯乙基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(4-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-甲基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-甲氧基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-甲氧基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氟-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-溴-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氟苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氯苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-溴苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氟-2-(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氯(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-溴(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氯-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氟-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-甲氧基-2-苯基-3-(对甲苯硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)。
根据本申请实施例的第二方面，提供如第一方面所述的2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物的制备方法，依次包括以下步骤：
将硫叶立德、2-硝基-苯并呋喃溶解在溶剂中于一定温度下搅拌，直至2-硝基-苯并呋喃反应完毕；
所述的2-硝基苯并呋喃的结构式为：
Figure BDA0004095472570000031
所述R1为各种取代的苯基；
所述的硫叶立德的结构式为：
Figure BDA0004095472570000032
所述R2为各种取代的苯基、烷烃基或杂环芳基,R3为苯基、烷烃基。
进一步地，所述硫叶立德、2-硝基-苯并呋喃的摩尔比为2.5：1.0～1.0：1.0，2-硝基苯并呋喃与溶剂的比例为0.05mol：1mL～0.2mol：1mL。优选地，所述硫叶立德用量为2-硝基-苯并呋喃的1.5当量，2-硝基苯并呋喃与溶剂的比例为0.1mmol：1mL。
进一步地，所述温度范围为0-40℃，分别为0℃，20℃，40℃,优选20℃。
进一步地，所述的溶剂选自非质子性溶剂或质子性溶剂，所述非质子性溶剂包括乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷；所述质子性溶剂包括甲醇、乙醇。上述溶剂优选乙腈。
进一步地，所述硫叶立德用量为2-硝基-苯并呋喃的1.5当量。
本申请的实施例提供的技术方案可以包括以下有益效果：
由上述实施例可知，本申请所提供的二氢呋喃并苯并呋喃类化合物合成方法具有以下特点：1.无需任何重/贵金属催化剂；2.反应条件温和；3.反应收率较高，大部分产物的分离收率在60％以上；4.底物适用性范围广，多种底物结构均可耐受该反应条件。
应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本申请。
具体实施方式
这下面将通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1(3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000041
将2-硝基苯并呋喃(1.0mmol，1.0当量)和2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮(1.5mmol，1.5当量)溶解在10mL乙腈中，20℃条件下搅拌24小时。待反应完毕后，减压蒸馏除去溶剂后进行硅胶柱色谱(环己烷:乙酸乙酯＝10:1)分离纯化，得到白色粉末。收率71％。
白色粉末。收率71％。熔点：85.2-86.0℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99-7.96(m,2H),7.54(d,J＝7.2Hz,1H),7.40-7.33(m,3H),7.20(td,J＝8.00,0.8Hz,1H),6.96(td,J＝7.6,0.8Hz,1H),6.92(d,J＝8.0Hz,1H),6.76(d,J＝7.2Hz,1H),4.75(d,J＝7.2Hz,1H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.91,153.67,129.63,129.45,129.01,128.18,127.82,126.63,124.79,121.57,109.96,109.20,105.65,54.23,17.25。HRMS(ESI):m/zcalcd for[M+H]+:283.0787,found:283.0790。
实施例2(3-(甲硫基)-2-(对甲苯基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000042
合成步骤同实施例1,只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末。收率71％。
白色粉末，收率71％。熔点：96.5-97.0℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.0Hz,2H),7.54(d,J＝7.2Hz,1H),7.23-7.17(m,3H),6.96(t,J＝7.4Hz,1H),6.92(d,J＝8.0Hz,1H),6.75(d,J＝7.2 Hz,1H),4.74(d,J＝7.2 Hz,1H),2.36(s,3H),2.25(s,3H).13CNMR(100 MHz,CDCl3)δ157.77,153.79,139.44,128.80,128.75,127.59,126.66,126.63,124.64,121.39,109.78,109.07,104.52,54.07,21.44,17.13。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:297.0944，found:297.0948。
实施例3(2-(4-甲氧基苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000051
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(4-甲氧基苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末，收率72％。
白色粉末，收率72％。熔点：98.9-99.4℃。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.02-7.83(m,2H),7.54(d,J＝7.2 Hz,1H),7.24-7.14(m,1H),7.02-6.93(m,1H),6.93-6.85(m,3H),6.74(d,J＝7.2Hz,1H),4.73(d,J＝7.2 Hz,1H),3.82(s,3H),2.24(s,3H).13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ160.38,157.89,153.74,129.37,128.92,126.88,124.76,122.23,121.52,113.56,109.91,109.17,103.40,55.41,54.21,17.32。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:313.0893，found:313.0899。
实施例4(2-(4-氟苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000052
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(4-氟苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末，收率74％。
白色粉末，收率74％。熔点：112.8-113.4℃。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ8.04-7.92(m,2H),7.53(d,J＝7.6 Hz,1H),7.21(t,J＝7.8 Hz,1H),7.10-7.01(m,2H),6.97(t,J＝7.4 Hz,1H),6.92(d,J＝8.0 Hz,1H),6.75(d,J＝7.2 Hz,1H),4.75(d,J＝7.2 Hz,1H),2.26(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ163.15(d,J＝250.1 Hz),157.86,152.81,129.90(d,J＝8.3 Hz),129.06,126.53,125.85(d,J＝3.3 Hz),124.78,121.64,115.25(d,J＝21.6Hz),109.98,109.16,105.27(d,J＝1.6Hz),54.19,17.19。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:301.0693，found:301.0691。
实施例5(2-(4-氯苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000061
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(4-氯苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末，收率72％。
白色粉末，收率72％。熔点：119.5-120.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝8.8Hz,2H),7.53(d,J＝7.2Hz,1H),7.34(d,J＝8.8Hz,2H),7.21(t,J＝7.8Hz,1H),6.97(t,J＝7.4Hz,1H),6.92(d,J＝8.4Hz,1H),6.75(d,J＝7.2Hz,1H),4.76(d,J＝7.2Hz,1H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.84,152.55,135.20,129.11,128.44,128.09,126.38,124.78,121.67,110.01,109.14,106.34,54.21,17.17。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:317.0398，found:317.0400。
实施例6(2-(4-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000062
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(4-溴苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末，收率66％。
白色粉末，收率66％。熔点：103.9-104.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96-7.73(m,2H),7.60-7.38(m,3H),7.21(td,J＝7.8,0.8Hz,1H),6.97(td,J＝7.4,0.8Hz,1H),6.92(d,J＝8.0Hz,1H),6.75(d,J＝7.2Hz,1H),4.75(d,J＝7.2Hz,1H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.84,152.59,131.39,129.33,129.12,128.55,126.34,124.79,123.58,121.68,110.01,109.14,106.53,54.25,17.16。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:360.9892，found:360.9886。
实施例7(2-(3-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000063
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(3-溴苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末，收率60％。
白色粉末，收率60％。熔点：132.8-133.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(t,J＝1.8Hz,1H),7.95(d,J＝8.0Hz,1H),7.53(d,J＝7.2Hz,1H),7.46(d,J＝8.0Hz,1H),7.24-7.19(m,2H),6.97(td,J＝7.6,0.8Hz,1H),6.93(d,J＝8.0Hz,1H),6.75(d,J＝7.2Hz,1H),4.77(d,J＝7.2Hz,1H),2.29(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.84,151.91,132.30,131.58,130.63,129.70,129.15,126.35,126.26,124.79,122.32,121.70,110.04,109.10,107.29,54.23,17.17。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:360.9892，found:360.9896。
实施例8(2-(2-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000071
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(2-溴苯基)乙烷-1-酮，得到白色粉末，收率43％。
白色粉末，收率43％。熔点：93.7-94.3℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.61(d,J＝8.0Hz,1H),7.50(d,J＝7.2Hz,1H),7.36-7.27(m,2H),7.26-7.21(m,2H),7.02-6.92(m,2H),6.81(d,J＝7.2Hz,1H),4.75(d,J＝7.2Hz,1H),2.18(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ158.05,155.12,133.13,132.08,131.37,131.04,129.03,127.08,126.37,124.86,123.39,121.62,110.48,110.01,108.96,53.14,16.97。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:360.9892，found:360.9894。
实施例9(2-(呋喃-2-基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000072
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成2-(二甲基-4-硫基亚基)-1-(呋喃-2-基乙烷-1-酮)，得到白色粉末，收率60％。
白色粉末，收率60％。熔点：99.0-99.8℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.53-7.48(m,2H),7.24-7.15(m,1H),6.99-6.90(m,3H),6.77(d,J＝7.2Hz,1H),6.46(dd,J＝3.6,2.0Hz,1H),4.73(d,J＝7.2Hz,1H),2.30(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.81,146.37,144.58,143.42,129.08,126.29,124.65,121.73,112.36,111.57,110.11,110.06,104.87,53.86,17.34。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+Na]+:295.0399，found:295.0390。
实施例10(3-(甲硫基)-2-苯乙基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000073
合成步骤同实施例1，只是将2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(二甲基-4-硫基亚基)-4-苯基丁-2-酮，得到无色油状液体，收率70％。
无色油状液体，收率70％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40(d,J＝7.6Hz,1H),7.23-7.17(m,1H),7.15-7.07(m,5H),6.95-6.90(m,2H),6.66(d,J＝7.2Hz,1H),4.47(d,J＝7.2Hz,1H),2.85(m,2H),2.76-2.66(m,1H),2.65-2.55(m,1H),1.84(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.51,157.80,140.75,128.75,128.70,128.33,127.00,126.12,124.74,121.48,110.20,109.78,105.55,52.75,32.76,28.36,17.66。HRMS(ESI):m/zcalcd for[M+H]+:311.1100，found:311.1104。
实施例11(4-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000081
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-氯-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率40％。
白色粉末，收率40％。熔点：95.9-96.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.07-7.90(m,2H),7.46-7.33(m,3H),7.12(t,J＝8.0Hz,1H),6.94(d,J＝8.0Hz,1H),6.76(d,J＝8.0Hz,1H),6.73(d,J＝6.8Hz,1H),4.95(d,J＝6.8Hz,1H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.18,155.59,131.29,130.15,129.78,129.43,128.35,128.16,125.73,122.29,109.69,108.24,106.04,54.25,18.08。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+Na]+:339.0217，found:339.0214。
实施例12(5-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000082
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-氯-2-硝基苯并呋喃，白色粉末，收率51％。
白色粉末，收率51％。熔点：132.7-133.0℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99-7.95(m,2H),7.50-7.48(m,1H),7.43-7.31(m,3H),7.16(dd,J＝8.4,2.4Hz,1H),6.83(d,J＝8.4Hz,1H),6.76(d,J＝7.2Hz,1H),4.73(d,J＝7.2Hz,1H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ156.59,154.05,129.65,129.36,128.85,128.54,128.25,127.83,126.37,124.87,110.86,109.61,105.10,54.11,17.23。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:317.0398，found:317.0392。
实施例13(6-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000091
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成6-氯-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率42％。
白色粉末，收率42％。熔点:119.8-120.4℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98-7.94(m,2H),7.43(d,J＝8.0Hz,1H),7.40-7.31(m,3H),6.96-6.92(m,1H),6.91-6.90(m,1H),6.76(d,J＝7.2Hz,1H),4.71(d,J＝7.2Hz,1H),2.24(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ158.76,153.95,134.55,129.63,129.41,128.25,127.82,125.46,125.27,121.72,110.79,109.86,105.40,53.81,17.25。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+Na]+:339.0217，found:339.0210。
实施例14(5-甲基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000092
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-甲基-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率69％。
白色粉末，收率69％。熔点：116.7-117.3℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98-7.94(m,2H),7.50-7.31(m,4H),7.01-6.98(m,1H),6.81(d,J＝8.0Hz,1H),6.74(d,J＝7.2Hz,1H),4.72(d,J＝7.2Hz,1H),2.34(s,3H),2.29(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ155.81,153.58,130.98,129.67,129.39,129.36,128.15,127.82,126.61,125.25,109.48,109.33,105.58,54.14,21.05,17.22。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:297.0944，found:297.0950。
实施例15(5-甲氧基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000093
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率70％。
白色粉末，收率70％。熔点：152.4-152.9℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02-7.97.(m,2H),7.65-7.7.52(m,3H),7.24(d,J＝2.4Hz,1H),6.86(d,J＝8.8Hz,1H),6.77(d,J＝7.6Hz,2H),4.76(d,J＝7.6Hz,1H),3.83(s,3H),2.30(s,3H)。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:313.0893，found:313.0893。
实施例16(6-甲氧基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000101
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率76％。
白色粉末，收率76％。熔点：163.5-164.0℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99-7.96(m,2H),7.51-7.28(m,3H),7.13(d,J＝2.4Hz,1H),6.83(d,J＝8.8Hz,1H),6.76-6.71(m,2H),4.72(d,J＝7.6Hz,1H),3.80(s,3H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ154.88,153.94,151.94,129.62,129.45,128.17,127.81,127.64,113.71,111.08,109.86,109.54,105.31,56.22,54.55,17.33。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:313.0893，found:313.0893。
实施例17(5-氟-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000102
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-氟-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率63％。
白色粉末，收率63％。熔点：99.8-110.2℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00-7.95(m,2H),7.45-7.32(m,3H),7.26-7.22(m,1H),6.89(td,J＝8.8,2.8Hz,1H),6.82(dd,J＝8.8,4.0Hz,1H),6.77(d,J＝7.2Hz,1H),4.73(d,J＝7.2Hz,1H),2.26(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.07(d,J＝238.5Hz),154.14,153.84(d,J＝1.6Hz),129.62,129.43,128.24,128.01(d,J＝8.9Hz),127.83,115.16(d,J＝24.3Hz),111.98(d,J＝25.4Hz),110.12(d,J＝8.5Hz),109.74,105.05,54.36,17.26。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+Na]+:323.0512，found:323.0510。
实施例18(5-溴-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000103
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-溴-2-硝基苯并呋喃，得到白色粉末，收率39％。
白色粉末，收率39％。熔点：115.8-116.5℃。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ7.99-7.95(m,2H),7.63(d,J＝1.8 Hz,1H),7.42-7.34(m,3H),7.30(dd,J＝8.4,2.0 Hz,1H),6.79(d,J＝8.4 Hz,1H),6.75(d,J＝7.2 Hz,1H),4.73(d,J＝7.2 Hz,1H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.10,154.07,131.77,129.66,129.35,129.08,128.25,127.83,127.71,113.47,111.49,109.53,105.11,54.06,17.25。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+Na]+:382.9712，found:382.9716。
实施例19(6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000111
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-苯基-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率45％。
白色粉末，收率45％。熔点：98.5-99.2℃。1H NMR(400 MHz,DMSO)δ7.99-7.94(m,2H),7.42-7.32(m,3H),7.10(d,J＝2.4 Hz,1H),6.82(d,J＝8.8 Hz,1H),6.77-6.72(m,2H),4.64(d,J＝7.2 Hz,1H),4.23-4.08(m,2H),3.80(s,3H),2.77-2.70(m,1H),2.63-2.50(m,1H),2.08-1.90(m,2H),1.66-1.57(m,1H),1.54-1.44(m,1H).13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ156.07,154.82,151.95,129.74,129.47,128.21,128.05,127.59,113.66,111.23,109.89,109.68,102.92,75.01,56.20,54.79,33.01,26.07,25.98。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:400.1213，found:400.1216。
实施例20(2-(4-氟苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000112
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-氟苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率38％。
白色粉末，收率38％。熔点：102.0-102.8℃。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ7.99(dd,J＝8.8,5.6Hz,2H),7.12-7.01(m,3H),6.82(d,J＝8.8Hz,1H),6.76-6.72(m,2H),4.64(d,J＝7.2Hz,1H),4.29-4.18(m,2H),3.79(s,3H),2.78-2.71(m,1H),2.65-2.54(m,1H),2.07-1.97(m,2H),1.67-1.57(m,1H),1.56-1.49(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ154.87,151.90,130.12(d,J＝8.3Hz),127.48,125.67(d,J＝3.5Hz),115.41,115.20,113.68,111.25,109.93,109.60,102.64(d,J＝1.6Hz),75.02,56.20,54.72,32.92,26.17,26.15。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+Na]+:440.0938，found:440.0929。
实施例21(2-(4-氯苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000121
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-氯苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率35％。
白色粉末，收率35％。熔点：78.5-79.0℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝8.8Hz,2H),7.34(d,J＝8.8Hz,2H),7.09(d,J＝2.4Hz,1H),6.82(d,J＝8.8Hz,1H),6.76-6.72(m,2H),4.64(d,J＝7.2Hz,1H),4.35-4.11(m,2H),3.79(s,3H),2.79-2.72(m,1H),2.64-2.56(m,1H),2.07-1.98(m,2H),1.66-1.58(m,1H),1.54-1.49(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ154.90,154.73,151.90,135.54,129.31,128.49,127.94,127.34,113.73,111.27,109.96,109.60,103.70,75.01,56.22,54.78,32.94,26.21,26.19。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:434.0823，found:434.0826。
实施例22(2-(4-溴苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000122
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-溴苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率25％。
白色粉末，收率25％。熔点：107.9-108.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.19-8.15(m,1H),7.94(d,J＝8.0Hz,1H),7.48(d,J＝8.0Hz,1H),7.28-7.21(m,2H),7.09(d,J＝2.4Hz,1H),6.83(d,J＝8.8Hz,1H),6.77-6.71(m,2H),4.65(d,J＝7.2Hz,1H),4.33-4.17(m,2H),3.80(s,3H),2.81-2.74(m,1H),2.65-2.57(m,1H),2.12-1.97(m,2H),1.69-1.58(m,1H),1.55-1.48(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ154.93,151.89,132.59,131.44,130.83,129.78,127.23,126.52,122.31,113.81,111.25,110.00,109.59,104.64,75.01,56.22,54.85,33.07,26.18,26.15。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:478.0318，found:478.0320。
实施例23(6-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000131
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成5-甲氧基-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-甲氧基苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率58％。
白色粉末，收率58％。熔点：103.5-104.2℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝8.8Hz,2H),7.10(d,J＝2.4Hz,1H),6.88(d,J＝8.8Hz,2H),6.81(d,J＝8.8Hz,1H),6.74-6.71(m,2H),4.61(d,J＝7.2Hz,1H),4.24-4.12(m,2H),3.82(s,3H),3.79(s,3H),2.75-2.68(m,1H),2.60-2.50(m,1H),2.07-1.93(m,2H),1.63-1.57(m,1H),1.55-1.45(m,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ160.58,156.02,154.80,151.95,129.60,127.85,122.01,113.61,113.56,111.21,109.84,109.63,100.74,75.04,56.20,55.43,54.81,33.07,26.15,25.98。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:430.1319，found:430.1320。
实施例24(2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000141
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-甲基-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-甲氧基苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率44％。
白色粉末，收率44％。熔点：84.9-85.7℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝8.8Hz,2H),7.31(s,1H),6.99(d,J＝8.0Hz,1H),6.93-6.84(m,2H),6.79(d,J＝8.0Hz,1H),6.72(d,J＝7.2Hz,1H),4.60(d,J＝7.2Hz,1H),4.22-4.14(m,2H),3.82(s,3H),2.76-2.69(m,1H),2.60-2.50(m,1H),2.33(s,3H),2.07-1.95(m,2H),1.65-1.57(m,1H),1.55-1.44(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.53,155.82,155.73,130.90,129.59,129.39,126.80,125.31,122.05,113.54,109.47,109.43,100.96,75.06,55.42,54.44,32.93,26.16,25.97,21.02。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:414.1370，found:414.1376。
实施例25(5-氟-2-(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000142
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-氟-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-甲氧基苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率42％。
白色粉末，收率42％。熔点：132.8-133.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝8.8Hz,2H),7.24-7.21(m,1H),6.92-6.84(m,3H),6.83-6.79(m,1H),6.75(d,J＝7.2Hz,1H),4.62(d,J＝7.2Hz,1H),4.27-4.07(m,2H),3.83(s,3H),2.75-2.68(m,1H),2.62-2.38(m,1H),2.12-1.89(m,1H),1.55-1.49(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.71,157.98(d,J＝238.5Hz),156.19,153.86(d,J＝1.6Hz),129.61,128.23(d,J＝8.9Hz),121.78,115.17(d,J＝24.3Hz),113.63,112.00(d,J＝25.3Hz),110.14(d,J＝8.5Hz),109.81,100.48,75.04,55.45,54.59(d,J＝1.7Hz),33.02,26.15,26.04。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:418.1119，found:418.1120。
实施例26(5-氯(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000151
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-氯-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-甲氧基苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率33％。
白色粉末，收率33％。熔点：131.0-131.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝8.8Hz,2H),7.47(d,J＝2.0Hz,1H),7.15(dd,J＝8.4,2.0Hz,1H),6.89(d,J＝8.8Hz,2H),6.82(d,J＝8.4Hz,1H),6.75(d,J＝7.2Hz,1H),4.61(d,J＝7.2Hz,1H),4.38–4.06(m,2H),3.83(s,1H),2.74-2.65(m,1H),2.62-2.44(m,1H),2.09-1.86(m,2H),1.67-1.58(m,1H),1.55-1.42(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.73,156.60,156.09,129.60,128.86,128.76,126.25,124.88,121.70,113.64,110.87,109.69,100.52,75.04,55.45,54.40,33.04,26.16,26.05。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:434.0823，found:434.0825。
实施例27(5-溴(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000152
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-溴-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-(4-甲氧基苯基)-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率29％。
白色粉末，收率29％。熔点：116.9-117.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99-7.92(m,2H),7.61(d,J＝1.6Hz,1H),7.30(dd,J＝8.4,2.0Hz,1H),6.93-6.87(m,2H),6.79(d,J＝8.4Hz,1H),6.74(d,J＝7.2Hz,1H),4.62(d,J＝7.2Hz,1H),4.27-4.14(m,2H),3.83(s,3H),2.72-2.64(m,1H),2.59-2.50(m,1H),2.06-1.97(m,2H),1.64-1.57(m,1H),1.54-1.46(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.73,157.11,156.09,131.77,129.60,129.29,127.73,121.68,113.65,113.34,111.50,109.61,100.53,75.05,55.45,54.36,33.06,26.16,26.05。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:478.0318，found:478.0315。
实施例28(5-氯-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000161
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-氯-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-苯基-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率29％。
白色粉末，收率29％。熔点：87.7-90.2℃。1H NMR(400MHz,DMSO)δ7.98-7.95(m,2H),7.48(d,J＝1.6Hz,1H),7.43-7.34(m,3H),7.16(dd,J＝8.4,2.0Hz,1H),6.84(d,J＝8.4Hz,1H),6.78(d,J＝7.2Hz,1H),4.65(d,J＝7.2Hz,1H),4.28-4.10(m,2H),2.75-2.68(m,1H),2.63-2.51(m,1H),2.07-1.92(m,2H),1.65-1.57(m,1H),1.55-1.46(m,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ156.61,156.15,129.93,129.19,128.96,128.50,128.29,128.03,126.31,124.91,110.92,109.73,102.73,75.01,54.38,32.98,26.09,26.06.。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:404.0718，found:404.0717。
实施例29(5-氟-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000162
合成步骤同实施例1，只是将2-硝基苯并呋喃换成4-氟-2-硝基苯并呋喃，2-(二甲基-λ4-亚硫烷基)-1-(苯基)乙烷-1-酮换成1-苯基-2-(四氢-1|4-噻吩-1-亚基)乙酮，得到白色粉末，收率40％。
白色粉末，收率40％。熔点：101.9-102.6℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝8.8Hz,2H),7.10(d,J＝2.4Hz,1H),6.88(d,J＝8.8Hz,2H),6.81(d,J＝8.8Hz,1H),6.74-6.71(m,2H),4.61(d,J＝7.2Hz,1H),4.24-4.12(m,2H),3.82(s,3H),3.79(s,3H),2.75-2.68(m,1H),2.60-2.50(m,1H),2.07-1.93(m,2H),1.63-1.57(m,1H),1.55-1.45(m,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ160.58,156.02,154.80,151.95,129.60,127.85,122.01,113.61,113.56,111.21,109.84,109.63,100.74,75.04,56.20,55.43,54.81,33.07,26.15,25.98。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:388.1013，found:388.1011。
实施例30(5-甲氧基-2-苯基-3-(对甲苯硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)
Figure BDA0004095472570000171
将4-甲氧基2-硝基苯并呋喃(1.0mmol，1.0当量)和甲基(2-氧代-2-苯基乙基)(对甲苯基)锍(2.0mmol，1.5当量)和碳酸钾(2.5mmol)溶解在10mL乙腈中，20℃条件下搅拌24小时。待反应完毕后，减压蒸馏除去溶剂后进行硅胶柱色谱(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离纯化，得到白色粉末。收率45％。
白色粉末，收率45％。熔点：122.0-122.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01-7.96(m,2H),7.39-7.32(m,3H),7.23(d,J＝8.0Hz,2H),7.11(d,J＝8.0Hz,2H),6.90(d,J＝2.4Hz,1H),6.80(t,J＝7.6Hz,2H),6.70(dd,J＝8.8,2.8Hz,1H),4.62(d,J＝7.3Hz,1H),3.70(s,3H),2.33(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.23,154.76,151.88,136.30,131.59,130.17,129.94,129.21,128.24,127.94,127.87,127.44,113.90,111.31,109.85,109.70,102.04,56.07,54.29,21.11。HRMS(ESI):m/z calcd for[M+H]+:389.1206，found:389.1209。
应当理解的是，本申请并不局限于上面已经描述，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本申请的范围仅由所附的权利要求来限制。

Claims (7)

1.一种2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物，其特征在于，结构式为：
Figure FDA0004095472560000011
所述R1为各种取代的苯基，R2为各种取代的苯基、烷烃基和杂环芳基，R3为苯基、烷烃基。
2.根据权利要求1所述的2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物，其特征在于，为以下任何一种：
(3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(3-(甲硫基)-2-(对甲苯基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-甲氧基苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氟苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氯苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(3-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(2-溴苯基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(呋喃-2-基)-3-(甲硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(3-(甲硫基)-2-苯乙基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(4-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-氯-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-甲基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-甲氧基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-甲氧基-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氟-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-溴-3-(甲硫基)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氟苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-氯苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-溴苯基)-6-甲氧基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(6-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氟-2-(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氯(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-溴(4-甲氧基苯基)-3-((4-硝基丁基)硫)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氯-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-氟-3-((4-硝基丁基)硫)-2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)；
(5-甲氧基-2-苯基-3-(对甲苯硫基)-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃)。
3.如权利要求1所述的2-苯基-3a,8a-二氢呋喃并[2,3-b]苯并呋喃类化合物的制备方法，其特征在于，依次包括以下步骤：
将硫叶立德、2-硝基-苯并呋喃溶解在溶剂中于一定温度下搅拌，直至2-硝基-苯并呋喃反应完毕；
所述的2-硝基苯并呋喃的结构式为：
Figure FDA0004095472560000021
所述R1为各种取代的苯基；
所述的硫叶立德的结构式为：
Figure FDA0004095472560000022
所述R2为各种取代的苯基、烷烃基或杂环芳基,R3为苯基、烷烃基。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述硫叶立德、2-硝基-苯并呋喃的摩尔比为2.5：1.0～1.0：1.0，2-硝基苯并呋喃与溶剂的比例为0.05mol：1mL～0.2mol：1mL。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述温度范围为0-40℃。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂选自非质子性溶剂或质子性溶剂，所述非质子性溶剂包括乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷；所述质子性溶剂包括甲醇、乙醇。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述硫叶立德用量为2-硝基-苯并呋喃的1.5当量。
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