CN116057115A - 基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性 - Google Patents

基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性 Download PDF

Info

Publication number
CN116057115A
CN116057115A CN202180057585.9A CN202180057585A CN116057115A CN 116057115 A CN116057115 A CN 116057115A CN 202180057585 A CN202180057585 A CN 202180057585A CN 116057115 A CN116057115 A CN 116057115A
Authority
CN
China
Prior art keywords
curable reactive
thermally curable
reactive composition
composition according
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180057585.9A
Other languages
English (en)
Inventor
M·克洛茨
V·格罗尔德
S·诺维基
R·绍尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN116057115A publication Critical patent/CN116057115A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00—Adhesives based on unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/06—Sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/322—Ammonium phosphate
    • C08K2003/323—Ammonium polyphosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/327—Aluminium phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/32—Properties characterising the ingredient of the composition containing low molecular weight liquid component
    • C08L2207/324—Liquid component is low molecular weight polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0607—Rubber or rubber derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及热固化反应性组合物，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系；以及涉及它的用途，用作单组分粘合剂、密封剂，用作在车辆制造中特别是在汽车车身装配中的密封复合物或涂料复合物。本发明另外涉及防腐蚀性颜料的用途，用于改善此类组合物的防腐蚀效果。

Description

基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性
技术领域
本发明涉及热固化反应性组合物，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外包含至少一种硫化体系；以及涉及它的用途，用作单组分粘合剂、密封剂，用作在车辆制造中特别是在汽车车身装配中的密封复合物或涂料复合物。本发明另外涉及防腐蚀性颜料的用途，用于改善此类组合物的防腐蚀效果。
背景技术
在机器、车辆或设备建造中，特别是在飞机建造、轨道车辆建造或机动车辆建造中，由各种金属组件和/或复合材料制成的部件越来越多地借助于粘合剂来接合。在这种情况下，对于结构性粘结，对粘合性粘结的强度提出高要求。高强度的且同时抗冲击、抗剥离和抗冲击剥离的粘合剂，所述粘合剂如今用于在汽车车身装配中的应用，迄今已知主要基于环氧化物和弹性体改性的环氧化物或丙烯酸酯类。
在这种情况下，此类热固化反应性粘合剂(通常也称为热熔粘合剂)被施加并接合至涂油的金属板材上，用于在车身装配中的法兰接缝粘结(flanged seam bonds)或重叠粘结。此处使用的粘合剂或密封剂的固化稍后在油漆干燥烘箱中进行。在此之前，粘合性粘结的或填缝的或密封的部件经过清洁阶段、磷化阶段和浸渍涂底漆阶段。粘合剂或填缝剂或密封剂可以被在这些阶段中所使用的处理剂从粘合接缝中冲洗掉。为了防止这种情况，所述粘合剂、填缝剂或密封剂通过预固化机制的手段例如使用感应加热器、车身装配炉、红外辐射器，来相应地预固化或流变性调节，以便于经受住随后的预处理而不被洗掉。此外，可以设置焊接点以加强车身部件。粘合剂的固化在通过随后的油漆烘箱(用于阴极浸涂(CDC)、填料、面漆等)期间进行。通常，使用基于环氧树脂、丙烯酸树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的组合物。为了反作用高的原材料成本、必要的工业卫生标记(主要具有Xi)、有限的油吸收、抗老化性的缺乏和防腐蚀性的缺乏，越来越多地使用基于天然和/或合成(液体)橡胶的粘合剂组合物和密封剂组合物。
同时，汽车工业对相应的粘合剂或密封剂的耐腐蚀要求在稳步提高。与此同时，要求在汽车车身装配的领域中的粘合剂的以下抗性：在盐雾试验(DIN EN ISO9227)中的多至3000h或在气候变化试验中的20周的VDA621-415，或更长时间。目前的系统通常仅满足在气候变化试验中的多至12周的VDA 621-415(也特别用于铝SCAB腐蚀循环40轮)，它试图通过改变相应的聚合物基质本身来改善耐腐蚀性。
对于基材例如冷轧钢或镀锌的(热浸或电解镀锌)钢而言，目前的应用是最优化的，但是在汽车车身装配中的材料的多样性正在迅速增加。具有和不具有TiZr处理的铝以及锌镁钢越来越多地被使用。在这个广泛范围内，粘合性和相应的耐腐蚀性是非常新的挑战。
因此，本发明解决的问题是提供热固化的基于橡胶的粘合剂组合物，其特征在于改善的防腐蚀性。
发明内容
根据本发明，该目的的实现在于：在第一方面，热固化反应性组合物的提供，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种防腐蚀性颜料。
在一个另外的方面，本发明还涉及如本文中所述的热固化反应性组合物的用途，用作在汽车车身装配中的单组分粘合剂、密封剂或涂料组合物。
在一个另外的方面，本发明另外涉及如本文中所限定的至少一种防腐蚀性颜料的用途，用于改善热固化反应性组合物的防腐蚀效果，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系。
具体实施方式
通过研究以下的详细描述和权利要求，本发明的此类和另外的实施方案、特征和优点对于本领域的技术人员而言将变得明显。在这种情况下，本发明的单独描述的特征或实施方案可以与本发明的其它特征或实施方案组合，而无需在本发明的范围内组合地描述这些特征或实施方案。不言而喻，在本文中的实施例旨在描述和说明本发明，但不是限制本发明，特别是本发明不局限于实施例。
在本文中使用的“至少一种(at least one)”是指1种或更多种，例如2、3、4、5、6、7、8、9或更多种。与在本文中提及的防腐蚀性颜料有关的情况下，本说明书并不是指分子的绝对量，而是指化合物的类型。因此，“至少一种防腐蚀性颜料”是指，例如可以包括仅一种类型的防腐蚀性颜料或多种不同类型的防腐蚀性颜料，而不是说明各自化合物的量。
除非另有说明，否则所有与本文中所述方法有关的定量数据是指重量％，在每种情况下基于所述组合物的总重量。此外，除非另有明确说明，否则涉及至少一种组分的此类数量规格总是指在所述组合物中含有的此类组分的总量。也就是说，除非另外明确说明，否则此类数量规格，例如与“至少一种防腐蚀性颜料”有关的此类数量规格，是指在所述组合物中含有的防腐蚀性颜料的总量。
在本文中指定的没有小数位的数值，在每种情况下是指具有一个小数位的完整指定值。因此，例如“99％”代表“99.0％”。
以格式“在/从x至y”表示的数值范围包括所述值。如果以该格式表示多个优选的数值范围，则不言而喻，也包括由于各种端点的组合而出现的所有范围。
在本文中使用的关于数值的“约”是指相应的值±10％，优选地±5％。
如果在本文中提及摩尔质量，此类规格总是指数均摩尔质量Mn，除非另外明确说明。数均摩尔质量可以例如通过凝胶渗透色谱法(GPC)的手段根据DIN 55672-1:2007-8使用THF作为洗脱液来测定。也可以通过GPC的手段来测定质均摩尔质量Mw，如对Mn所描述的。
“液体”在此理解为“在室温(22℃)下的液体”。特别地，特征“液体”应理解为使得相应的产品在重力的影响下可以从容器中被倒出。
本发明的热固化反应性组合物是基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系。
含有烯属双键的天然或合成弹性体通常是已知的。在这种情况下，此类的多烯烃每分子含有至少一个烯属不饱和双键。在这种情况下，它们可以选自以下均聚物和/或共聚物：
聚丁二烯，特别是1,3-和1,2-聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、1,4-和3,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物，其中此类聚合物中的一种或多种可以具有末端官能团和/或(统计学分布的)侧端官能团。此类官能团的实例是羟基、氨基、羧基、羧酸酐或环氧基。在各种实施方案中，本发明的组合物含有至少一种液体多烯烃，所述至少一种液体多烯烃选自聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、1,4-和3,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物，优选地顺式-1,4-聚丁二烯。
此类液体橡胶的分子量通常低于80,000且高于400，优选地在800与25,000之间。在这种情况下，在总组合物中的液体橡胶的比例取决于未固化组合物的所需流变性和复合物的所需机械刚度或强度以及，如果可适用，固化的该组合物的声阻尼性质。液体橡胶或弹性体的比例通常在总配制物的2重量％与55重量％之间变化。在这种情况下，已证明有利的是，优选地使用具有不同分子量和相对于保留的双键具有不同构型的液体橡胶的混合物。此外，嵌段共聚物和具有统计学分布的共聚单体的那些二者均可用作共聚物。
为了实现对各种基材的最佳粘合性，在特别优选的配制物中，按比例地使用包含羟基、羧基或酸酐基团的液体橡胶组分。含羧基的液体橡胶的比例可以是0至25重量％，优选地1重量％至15重量％，非常特别优选地3重量％至10重量％。
作为另外的组分，根据本发明的组合物可以含有液态聚丁二烯，优选地具有窄的分子量分布的液态聚丁二烯，它可以通过阴离子聚合来制备。此类低分子量液态聚丁二烯在聚合物链中含有三个结构类型，即乙烯基1,2双键、顺式1,4双键和反式1,4双键，此类液态聚合物在它们的微观结构中优选地包含多至80％，优选地小于80％的乙烯基1,2双键，20％至60％的反式1,4双键和10％至35％的顺式1,4双键。
此类液态丁二烯的分子量在2,000与12,000之间，优选地在5,000与9,000之间(数均分子量)。由于它们的窄的分子量分布，它们在25℃下具有在3Pa·s与15Pa·s之间的非常低的粘度。取决于阴离子聚合，它们可任选地每分子具有一个或两个末端羟基或一个或多个统计学分布的羟基。可替换地，此类聚合物也可以具有一个或两个末端羧基或一个或多个统计学分布的羧基。使用此类具有窄的分子量分布的液态聚丁二烯的优点是与常规液态聚丁二烯相比具有更高的分子量，然而具有低粘度。
此外，本发明的组合物还可以含有一定比例的固体橡胶。相比于液体橡胶，合适的固体橡胶具有显著更高的分子量(MW＝100,000或更高)。合适的橡胶的实例是聚丁二烯，优选地具有非常高比例的顺式1,4双键(通常超过95％)、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯-丙烯腈橡胶、合成或天然异戊二烯橡胶、聚环辛烯(polycyclooctenamer)、丁基橡胶或聚氨酯橡胶。在这种情况下，固体橡胶的比例可以是15重量％，优选地在0与12重量％之间，非常特别优选地在0与9重量％之间。
在各种实施方案中，本发明的组合物包含至少一种固体橡胶，所述至少一种固体橡胶选自顺式1,4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、聚环辛烯、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶。
硫化体系可以选自已知用于橡胶硫化的硫化体系。因此，根据备选方案b1)，它可以含有硫和一种或多种促进剂。
在这种情况下，基于总组合物，粉末形式的硫优选地以0.5重量％至6.5重量％的量来使用。特别优选地，使用在1重量％与4重量％之间的量。合适的有机促进剂是二硫代氨基甲酸盐类(以它们的铵盐或金属盐的形式)、黄原酸盐、秋兰姆化合物(一硫化物和二硫化物)、噻唑化合物、醛/胺促进剂(例如六亚甲基四胺)和胍促进剂。非常特别优选的是二硫化二苯并噻唑基(MBTS)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、它的锌盐(ZMBT)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)，正环己基苯并二噻唑次磺酰胺(N-Cyclohexylbenzodithiazylsulfenamid)(CBS)或二苯胍。促进剂，包括上文和下文段落中提及的另外的锌化合物，优选地是以0.25重量％与20重量％之间，特别优选地0.8重量％与12重量％之间的量来使用。为了实现粘合剂的特别高的温度和耐返硫强度(Reversionsfestigkeit)，硫化的混合物也可以含有二官能的交联剂。具体实例是基于二官能的二硫代氨基甲酸盐类(dithiocarbamate)的交联剂，例如1,6-二(N,N-二苄基硫代氨基甲酰二硫代)-己烷(1,6-bis(N,N-dibenzylthiocarbamoyldithio)-hexane)。此类的交联剂可以0与2重量％之间的量，优选地0与1重量％之间的量被包含于所述组合物中。
用作促进剂的锌化合物可以选自脂肪酸的锌盐、二硫代氨基甲酸锌类、碱式碳酸锌类和特别细分的氧化锌。锌化合物的含量为0.5重量％与10重量％之间，优选地2重量％与8重量％之间。此类锌化合物可以是并且优选地也是与上述段落中提及的促进剂组合地使用。此外，另外的典型的橡胶硫化助剂例如脂肪酸(例如硬脂酸)可存在于配制物中。
然而，硫化体系也可以不含元素硫。例如，作为硫化体系b2)，过氧化物，优选有机过氧化物可以被使用，其已知用于该目的。
合适的化合物的非限制性实例是：过氧化二苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁基酯，特别是1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、丁基-4,4-二-(叔丁基过氧)戊酸酯、过氧化二异丙苯、二-(2-叔丁基过氧异丙基)苯、叔丁基过氧化异丙苯(tert-butyl cumylperoxide)、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷、二叔丁基过氧化物、3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4,三氧杂环庚烷(3,3,5,7,7-pentamethyl-1,2,4,trioxepane)、叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷和二叔丁基-1,1,4,4-四甲基丁-2-炔-1,4-亚烷基过氧化物(di-tert-butyl-1,1,4,4-tetramethylbut-2-yn-1,4-ylene peroxide)，和另外的交联助剂，例如异氰脲酸三烯丙酯。
在各种实施方案中，硫化体系是基于过氧化物的硫化体系。在相应的实施方案中，在本发明的组合物中含有的所述至少一种过氧化物化合物，优选地选自：过氧化二苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯，特别是1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、丁基-4,4-二-(叔丁基过氧)戊酸酯、过氧化二异丙苯、二-(2-叔丁基过氧异丙基)苯、叔丁基过氧化异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷、二叔丁基过氧化物、3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4三氧杂环庚烷、叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷和二-叔丁基-1,1,4,4-四甲基丁-2-炔-1,4-亚烷基过氧化物。
在一些实施方案中，在每种情况下基于所述组合物的总重量，过氧化物化合物的量为约0.1重量％至约7重量％，例如约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5或7.0重量％，优选地约0.1重量％至约5重量％，例如约0.15、0.25、0.35、0.45、0.55、0.65、0.75、0.85、0.95、1.05、1.1、1.2、1.4、1.7、1.9、2.1、2.4、2.6、2.8、3.3、3.7、4.1、4.6、4.9或5.0重量％。
在各种实施方式中，硫化体系是基于过氧化物的硫化体系，并且在每种情况下基于所述组合物的总重量，本发明的组合物以约0.1重量％至约7重量％，优选地约0.1重量％至约5重量％的量含有至少一种过氧化物化合物。
代替过氧化物，还可以使用“二硫化的(disulfidic)”硫化体系，即基于二硫化物的硫化体系。例如，秋兰姆二硫化物(Thiuram disulfides)是合适的。在二硫化物的情况下使用的量优选地为0.2-5重量％。
作为另外的备选方案，作为硫化体系b3)，使用醌类、醌二肟类，特别是对苯醌二肟；亚硝基苯或二亚硝基苯，特别是对二亚硝基苯。这些也从橡胶的硫化中已知。
根据本发明，还可以使用元素硫、上述有机促进剂和醌二肟类的组合硫化体系。例如，提到对苯醌二肟。然而，也可以使用与上述硫体系组合的其它醌二肟类。硫化体系也可以仅由醌二肟类组成。使用的量优选地为0.2-6.0重量％，更优选地1.5-6.0重量％，特别是对于醌二肟类，不管它们是否与硫一起使用。
在各种实施方案中，所述至少一种硫化体系相应地选自硫和一种或多种促进剂；一种或多种过氧化物，优选地有机过氧化物；二硫化物硫化体系；和醌类、醌二肟类、亚硝基苯和/或二亚硝基苯。
本发明的另外的基本组分是至少一种选自防腐蚀性颜料的颜料组分。在本发明的上下文中使用的术语“防腐蚀性颜料”涉及各种类型的颜料，例如通常在油漆、喷漆(lacquer)和/或(金属)涂料中使用的颜料，以用于优化防腐蚀性的目的。在各种实施方案中，本发明的组合物的所述至少一种防腐蚀性颜料是金属磷酸盐。在另外的此类实施方案中，所述至少一种金属磷酸盐是金属正磷酸盐、金属三磷酸盐或金属多磷酸盐。在本发明的上下文中，术语“金属磷酸盐”还包括相应盐的水合物。在各种实施方案中，所述至少一种金属磷酸盐包含至少一种金属阳离子，所述至少一种金属阳离子选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子、过渡金属阳离子和硼族的金属阳离子。在优选的实施方案中，所述至少一种金属阳离子是选自Zn、Al、Ca、Sr、Mo、Ba和Pb的金属的阳离子，优选地选自Zn、Al、Ca、Sr和Mo的金属的阳离子。在各种实施方案中，所述至少一种金属磷酸盐含有至少两种不同的如上限定的金属阳离子。
在本发明的上下文中合适的防腐蚀性颜料的非限制性实例，优选地金属磷酸盐，包括多磷酸铝化合物、正磷酸锌铝、正磷酸锌水合物、正磷酸锌钼水合物、磷酸钙络合物(calcium phosphate complex)、多磷酸锌铝水合物、多磷酸锶铝水合物和三磷酸铝。因此，在各种实施方案中，所述至少一种防腐蚀性颜料选自多磷酸铝化合物、正磷酸锌铝、正磷酸锌水合物、正磷酸锌钼水合物、磷酸钙络合物、多磷酸锌铝水合物、多磷酸锶铝水合物和三磷酸铝。
在一些实施方案中，在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述至少一种防腐蚀性颜料的量为约0.1重量％至约10重量％，例如约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、5.0、6.0、7.0、8.5、9.0、9.5或10.0重量％，优选地约3.0重量％至约8.0重量％，例如约3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.6、5.2、5.5、6.2、6.5、7.2、7.5或8.0重量％。
此外，本发明的热固化反应性组合物可以含有至少一种包含多个(甲基)丙烯酰基的交联剂。此类交联剂可以用于增加材料的拉伸强度。
包含多个(甲基)丙烯酰基的交联剂在现有技术中是已知的，并可以选自例如但不限于二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯和五(甲基)丙烯酸酯等。此类交联剂可以例如通过(甲基)丙烯酸与多元醇(即具有至少两个羟基的醇)的反应来形成。多元醇通常具有两个、三个、四个或五个羟基。原则上，也可以使用交联剂的混合物。
在各种实施方案中，交联剂含有至少两个(甲基)丙烯酰基。具有两个丙烯酰基的交联剂的实例包括：1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(1,9-Nonandioldiacrylat)、1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙烯/聚丙烯共聚物二丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯和用新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯改性的己内酯(Caprolacton)。
具有三个或四个(甲基)丙烯酰基的交联剂的实例特别包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如以商品名TMPTA-N从Cytec Industries,Inc.，Smyra，GA和以商品名SR-351从Sartomer，Exton，PA商购可获得)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(例如以商品名SR-350从Sartomer，Exton，PA商购可获得)、季戊四醇三丙烯酸酯(例如以商品名SR-444从Sartomer商购可获得)、三(2-羟乙基异氰脲酸酯)三丙烯酸酯(例如以商品名SR-368从Sartomer商购可获得)、季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(例如从CytecIndustries,Inc.以商品名PETIA商购可获得，其中四丙烯酸酯与三丙烯酸酯的比率约为1:1，和以商品名PETA-K商购可获得，其中四丙烯酸酯与三丙烯酸酯的比率为约3:1)、季戊四醇四丙烯酸酯(例如以商品名SR-295从Sartomer商购可获得)、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(例如以商品名SR-355从Sartomer商购可获得)和乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯(例如以商品名SR-494从Sartomer商购可获得)。
具有五个(甲基)丙烯酰基的交联剂的实例是二季戊四醇五丙烯酸酯(例如以商品名SR-399从Sartomer商购可获得)。
这种类型的交联剂的量通常为约0.1重量％至约5重量％。在一些实施方式中，在每种情况下基于所述组合物的总重量，包含如上限定的(甲基)丙烯酰基的所述至少一种交联剂以约0.1重量％至约5重量％的量，例如以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0重量％，优选地约0.1重量％至约2重量％，例如约0.15、0.25、0.35、0.45、0.55、0.65、0.75、0.85、0.95、1.05、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、3.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9或3.0重量％的量被包含。
此外，用于橡胶混合物的本发明的组合物可以包含常规的填料、促进剂、另外的交联剂、抗氧化剂、助活化剂和另外的催化剂、烟灰、发泡剂、油、老化抑制剂、纤维、还任选存在的石墨、流变助剂、粘合增进剂、颜料和热塑性聚合物。
在各种实施方案中，本发明的组合物含有至少一种另外的组分，所述至少一种另外的组分选自填料、流变助剂、填充油、发泡剂、另外的颜料、粘合增进剂和/或老化抑制剂。
本发明的组合物可以另外包含细分的热塑性聚合物粉末。这些粉末具有在-80℃与50℃之间的玻璃化转变温度。合适的热塑性聚合物的实例是聚丙烯、聚乙烯、热塑性聚氨酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩醛和聚乙酸乙烯酯和它们的共聚物，特别是乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。尽管热塑性聚合物粉末的粒度或粒度分布不是特别关键，但平均粒度应当小于1mm，优选地小于350μm，特别优选地在100μm与20μm之间。当也使用热塑性聚合物粉末时，它们在总配制物中的比例在1重量％与20重量％之间，优选地在5重量％与15重量％之间。
填料可以选自多种材料；特别地，可以列举白垩、天然或研磨碳酸钙、碳酸钙镁、硅酸盐、滑石、重晶石和炭黑。任选地，可以有利的是对至少一部分的填料进行表面预处理，特别是用于减少吸收的水分和用于减小固化的组合物的水分敏感性的具有硬脂酸的涂层已被证明对各种碳酸钙或白垩是有利的。根据本发明的组合物，仍可以含有0与8重量％之间，优选地1重量％与6重量％之间的氧化钙。在配制物中的填料的总比例可以在10重量％与80重量％之间，优选的范围在20重量％与65重量％之间。
常规的稳定剂或老化抑制剂，例如空间位阻的酚类(例如2,2-亚甲基-二-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或胺的衍生物，可以用于对抗本发明的组合物的热的、热氧化的或臭氧的消耗；此类稳定剂的典型数量范围为0至2重量％。
尽管通过填料以及低分子量液体橡胶的数量比率的选择也可以使本发明的组合物的流变性达到所需范围，但是可以以在0.1与7％之间的范围加入常规流变助剂，例如气相二氧化硅、膨润土或原纤化的纤维或纸浆短纤维，或还可以加入氢化的蓖麻油衍生物，例如以商品名Rilanit(Cognis公司)已知的氢化的蓖麻油衍生物。此外，在根据本发明的组合物中可以使用另外的常规助剂和添加剂。
为了在固化过程期间实现发泡，原则上可以使用所有常用的发泡剂，但优选地是选自偶氮化合物、n-亚硝基化合物、磺酰肼类或磺酰氨基脲类的类别的有机发泡剂。对于本发明使用的偶氮化合物，可提及的例如偶氮二异丁腈，特别是偶氮二甲酰胺；选自亚硝基化合物的类别，例如二-亚硝基五亚甲基四胺(di-nitrosopentamethylenetetramine)；选自磺酰肼类的类别，例如4,4'-氧基二(苯磺酸酰肼)、二苯砜-3,3'-二磺酰肼或苯-1,3-二磺酰肼；和选自氨基脲类的类别，例如对甲苯磺酰基氨基脲。
取代上述发泡剂，可以使用已知的可膨胀的微球，即用低沸点有机液体浸泡或填充的非膨胀的热塑性聚合物粉末。此类“微球”例如在EP-A 559254、EP-A-586541或EP-A-594598中被描述。尽管不是优选的，但是已经膨胀的中空微球也可以使用或与它们一起使用。此类可膨胀的/膨胀的微球可任选地与上述“化学”发泡剂以任意数量比率组合。化学发泡剂在可发泡的组合物中以0.1重量％与3重量％之间，优选地在0.2重量％与2重量％之间的量来使用，所述中空微球以0.1重量％与4重量％之间，优选地0.2重量％与2重量％之间的量使用。
尽管本发明的组合物由于包含官能团的液体橡胶的优选的含量而通常具有非常好的对基材的粘合性，但是如果需要，可以添加增粘剂和/或粘合增进剂。例如，烃类树脂、酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、间苯二酚树脂或它们的衍生物、改性或未改性的树脂酸或酯(松香酸衍生物)、聚胺、聚氨基酰胺、酸酐和含酸酐的共聚物适合于该目的。少量的聚环氧树脂的添加也可以改善在某些基材中的粘合性。然而，以细磨形式的具有超过700的分子量的固体环氧树脂，然后优选地被用于该目的。如果使用增粘剂或粘合增进剂，则它们的类型和量取决于聚合物组合物和施加该组合物的基材。典型的增粘树脂(增粘剂)如萜烯-酚树脂或树脂酸衍生物，以5重量％与20重量％之间的浓度使用；典型的粘合增进剂例如多胺、聚氨基酰胺或酚醛树脂或间苯二酚衍生物，以0.1重量％与10重量％之间的量使用。
在各种实施方案中，本发明的组合物不含增塑剂和填充油。然而，可能需要通过添加所谓的填充油，即脂肪族油、芳香族油或环烷油来影响未固化的组合物的流变性和/或固化的组合物的机械性质。优选地，通过低分子量液体橡胶的适当选择或通过低分子量聚丁烯或聚异丁烯的共同使用，来产生此类影响。如果使用填充油，则使用在2重量％与15重量％之间的量。
为了获得耐腐蚀的橡胶混合物，根据本发明的组合物优选地含有(以重量％计的规格)：
表1
Figure BDA0004113474030000121
此外，如上所述，还可以使用另外的填料例如纤维、硅酸盐、矾土类，另外的典型的促进剂、其它抗氧化剂、助活化剂和另外的催化剂、发泡剂、油、老化抑制剂。任选地，在所述组合物中也可含有流变助剂、粘合增进剂、另外的颜料和热塑性聚合物(SEPS、SEEPS、PE、PP、PVC、TPU)。在任意情况下，所述组合物组分的总和都被补充至100％。
本发明的热固化反应性单组分粘合剂如同先前已知的基于橡胶的粘合剂一样，可以用于车身装配中，例如用于法兰接缝粘结或重叠粘合性粘结。它们可以被施加至涂油的金属板材，如在汽车车身装配中所使用的那样，并且随后接合组件。本发明的组合物通常不需要预固化的机制，例如用于预固化的感应加热、车体装配炉或红外发射器(IRemitters)，因为它们如同先前已知的橡胶组合物一样是耐洗涤的。相比于先前已知的橡胶组合物，它们具有非常更高的耐腐蚀性。
此类性质是理想的，以便使得结构粘合的组件符合于在车辆制造中的现代化要求。因为本发明的组合物可以在没有昂贵的特定聚合物或共聚物的情况下配制，所以可以特别有成本效益地制备它们。
以已知的方式，在具有高剪切效果的混合装置包括例如捏和机、行星式混合器、密炼机、“班伯里混合器(Banbury mixers)”和本领域技术人员已知的类似混合装置中，可以制备本发明的组合物。
所述组合物特别用作换衬(relining)和用作粘合剂和密封剂以用于附件例如门、前面板和尾门、顶部、前部和底板区域，但也直接用于车辆(机动车辆、卡车、公共汽车)的乘客隔间中或用于轨道车辆的建造。它们也可以用于设备制造中。因此，本发明还包括将本发明的组合物的用途，用作在车辆或设备制造中的耐腐蚀材料。特别地，在本文中公开和描述的热固化反应性组合物，用作单组分粘合剂、密封剂或用作在汽车车身装配中的涂料组合物。
此外，不言而喻，上文公开的与所述组合物有关的所有实施方案也是适用于所述用途和相应固化的组合物中，反之亦然。
因此，在一个另外的方面，本发明还涉及至少一种防腐蚀性颜料的用途，用于改善热固化反应性组合物的防腐蚀性，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体，并且另外含有至少一种如上所述的硫化体系，其中上文公开的与所述组合物有关的所有实施方案也相应地适用于所述防腐蚀性颜料的用途。
将在以下实施方案中更详细地解释本发明，实施例的选择并非旨在表示对本发明主题范围的限制。
实施例
表2
Figure BDA0004113474030000141
表3
成分 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
固体聚丁二烯；顺式-1,4的比例>95％ 5.00 7.8 6.1 6.00
马来酸酐接枝的聚丁二烯 4.00 4.3 6.1 6.0
液态聚丁二烯，顺式-1,4的比例>80％ 18.14 24.48 6.1 22.4
滑石
碳酸钙 44.27 32.81 26.8 25.95
涂布的碳酸钙 12.04 18.7 20.4 13.2
二氧化钙 2.9 2.5 2.55 8.00
矿物油 5.00 20.47
抗氧化剂 0.30 0.3 0.50 0.50
无定形炭黑 0.37 0.3 2.0 0.50
膨胀的空心微球 0.22 0.62 1.02 0.2
苯亚磺酸锌盐 0.1 0.17
偶氮二甲酰胺 0.8 1.53
三磷酸铝 1.16 1.19 3.24 6.40
在油中的芳烃类树脂
二氧化硅，疏水的
液体聚丁二烯；1,2乙烯基的比例>50％ 2.2
硫 3.50 2.5 1.02 3.75
有机促进剂 3.00 1.1 1.2 5.00
丙烯酸酯单体助剂 0.1 0.3 0.8 2.1
表4
成分 实施例9 实施例10
固体聚丁二烯；顺式-1,4的比例>95％ 5.00 6.35
马来酸酐接枝的聚丁二烯 1.73 1.2
液态聚丁二烯，顺式-1,4的比例>80％ 5.0 24.1
滑石
碳酸钙 49.2 40.53
涂布的碳酸钙 12.0 11.9
二氧化钙 2.5 2.0
矿物油 20.00
抗氧化剂 0.5 0.1
无定形炭黑 2.00 0.3
膨胀的空心微球 0.23
苯亚磺酸锌盐 0.1
偶氮二甲酰胺 0.3
二-亚硝基五亚甲基四胺 0.2
三磷酸铝 0.65 3
在油中的芳烃类树脂
二氧化硅，疏水的 9.23
液体聚丁二烯；1,2乙烯基比例>50％
苯醌二肟 0.39 0.99
丙烯酸酯单体助剂 0.4 0.1
以上列出的所有量的规格以重量％计。

Claims (15)

1.热固化反应性组合物，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种防腐蚀性颜料。
2.根据权利要求1所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述至少一种防腐蚀性颜料是金属磷酸盐。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的热固化反应性组合物，其特征在于，
所述至少一种金属磷酸盐是金属正磷酸盐、金属三磷酸盐或金属多磷酸盐；和/或
所述至少一种金属磷酸盐包含至少一种金属阳离子，所述至少一种金属阳离子选自碱金属阳离子、碱土金属阳离子、过渡金属阳离子和硼族的阳离子。
4.根据权利要求3所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述至少一种金属阳离子是选自Zn、Al、Ca、Sr、Mo、Ba和Pb的金属的阳离子。
5.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述至少一种防腐蚀性颜料选自多磷酸铝化合物、正磷酸锌铝、正磷酸锌水合物、正磷酸锌钼水合物、磷酸钙络合物、多磷酸锌铝水合物、多磷酸锶铝水合物和三磷酸铝。
6.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述至少一种防腐蚀性颜料的含有量为约0.1重量％至约10重量％的量，优选地以约3.0重量％至约8.0重量％的量。
7.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种液体多烯烃，所述至少一种液体多烯烃选自聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、1,4-和3,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物，优选地顺式-1,4-聚丁二烯。
8.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种固体橡胶，所述至少一种固体橡胶选自顺式-1,4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、聚环辛烯(polycyclooctenamer)、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶。
9.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述硫化体系选自硫和一种或多种促进剂；一种或多种过氧化物，优选地有机过氧化物；二硫化物硫化体系；和醌类、醌二肟类、亚硝基苯和/或二亚硝基苯。
10.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述硫化体系是基于过氧化物的硫化体系，并且在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述组合物以约0.1重量％至约7重量％，优选地约0.1重量％至约5重量％的量含有至少一种过氧化物。
11.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物另外包含至少一种含有多个(甲基)丙烯酰基的交联剂。
12.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述至少一种含有(甲基)丙烯酰基的交联剂的含有量为约0.1重量％至约5重量％，优选地约0.1重量％至约2重量％的量。
13.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物额外含有填料、流变助剂、填充油、发泡剂、颜料、粘合增进剂和/或老化抑制剂。
14.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物的用途，用作在汽车车身装配中的单组分粘合剂、密封剂或涂料复合物。
15.至少一种防腐蚀性颜料的用途，用于改善热固化反应性组合物的防腐蚀效果，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系。
CN202180057585.9A 2020-08-03 2021-07-19 基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性 Pending CN116057115A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20189086.0 2020-08-03
EP20189086.0A EP3950800A1 (de) 2020-08-03 2020-08-03 Verbesserte korrosionsbeständigkeit in kautschuk-basierten kleb- und dichtstoffen
PCT/EP2021/070086 WO2022028865A1 (de) 2020-08-03 2021-07-19 Verbesserte korrosionsbeständigkeit in kautschuk-basierten kleb- und dichtstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116057115A true CN116057115A (zh) 2023-05-02

Family

ID=71943945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180057585.9A Pending CN116057115A (zh) 2020-08-03 2021-07-19 基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230167279A1 (zh)
EP (1) EP3950800A1 (zh)
JP (1) JP2023536321A (zh)
KR (1) KR20230048017A (zh)
CN (1) CN116057115A (zh)
WO (1) WO2022028865A1 (zh)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2129812B (en) * 1982-11-05 1985-11-13 Stc Plc Compositions for inhibiting corrosion of metal surfaces
US5180752A (en) 1990-03-08 1993-01-19 Pierce & Stevens Corporation Process for making dry microspheres
AU658430B2 (en) 1991-05-24 1995-04-13 Pierce & Stevens Corporation Process for drying microspheres
SE9200704L (sv) 1992-03-06 1993-09-07 Casco Nobel Ind Prod Termoplastiska mikrosfärer, förfarande för framställning av dessa och användning av mikrosfärerna
DE19952109A1 (de) * 1999-10-29 2001-05-23 Lohmann Therapie Syst Lts Technisches Klebeband für den Korrosionsschutz
WO2003033613A1 (en) * 2001-10-17 2003-04-24 Lord Corporation Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
CN108167525A (zh) * 2017-12-11 2018-06-15 安徽银龙泵阀股份有限公司 一种耐温耐蚀阀芯及其制作工艺
CN110003545A (zh) * 2019-04-28 2019-07-12 常州春南环保设备有限公司 一种环保抗腐蚀新材料的制备方法
CN111040539B (zh) * 2019-12-18 2021-08-03 浙江传化涂料有限公司 涂料、自喷漆

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230048017A (ko) 2023-04-10
US20230167279A1 (en) 2023-06-01
WO2022028865A1 (de) 2022-02-10
JP2023536321A (ja) 2023-08-24
EP3950800A1 (de) 2022-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7902298B2 (en) Bonding agents and sealants based on liquid rubbers
US6448338B1 (en) Hot-setting wash-fast sealant for shell structures
US10221291B2 (en) Thermally expandable compositions
US7960474B2 (en) High strength adhesives with impact peel strength
CZ291861B6 (cs) Tvarový díl
US8415418B2 (en) Rubber compositions with high elasticity
EP0524058B1 (en) Rubber-based adhesive/sealant
JP3947468B2 (ja) プラスチゾル型流動特性を有するゴム組成物
US9951211B2 (en) Heat-curable rubber compositions having plastisol-like rheological properties
JPH0826291B2 (ja) 硬化性ゴムを基盤とする構造接着剤
JP6726989B2 (ja) 熱硬化性組成物
CN116057115A (zh) 基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性
JP6810236B2 (ja) 無溶媒反応型接着組成物及びこれを用いたタイヤの製造方法
WO2024025625A1 (en) Energy saving, expandable, pumpable, anti-flutter compositions for use in automotive body-in-white (biw) applications

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination