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Abstract

本发明提供了一种变色油墨，包括以下原料制得：以质量份数计，聚二乙炔基微胶囊2‑4份、填料5‑7份、水性聚氨酯50‑55份、助剂1.3‑3.3份、溶剂35.7‑37.7份。本发明的变色油墨环保性强，可回收利用率达到100％；使用该变色油墨印刷后的图文具有性能稳定、光泽度好、耐磨、粘附力强、变色效果明显、温度指示效果好等优点。

Description

一种变色油墨及其制备方法、应用
技术领域
本发明涉及油墨技术领域，尤其是涉及一种变色油墨及其制备方法、应用。
背景技术
随着国内经济的发展，以及物流线路的不断拓展延伸，消费者对于自己心仪的商品的可选择范围有了极大的提升，一些时间敏感的商品的大范围销售也成为可能。
对于时间敏感的商品来说，比如生鲜类等需要冷链运输的商品，由于其对温度的敏感性，在运输过程中需要保持一定的温度范围之内，但在长途运输的过程中，难以对产品的运输环境一直保持监控，某些产品因保存温度不当而损坏或变质却没有检测出来，进而流入到消费者手中，对消费者的权益以及企业的形象都是一种损害。
因此，如果能存在一种包装，可以直观的反映产品在运输过程中的温度变化，即可极大的提高商品在运输后的检测效率，从而避免不良品流入到消费者手中，针对这一需求，可设计出随温度变化而产生颜色变化的油墨，目前市面上存在的变色油墨，其多是作为防伪油墨使用，尽管存在随温度变化而变色的功能，但在冷藏运输环境中并不能完全适配上述需求，因此，研发一种针对冷藏环境的变色油墨在目前的市场基础上是具有良好的发展前景的。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种变色油墨，该变色油墨环保性强，可回收利用率达到100％；使用该变色油墨印刷后的图文具有性能稳定、光泽度好、耐磨、粘附力强、变色效果明显、温度指示效果好等优点。
本发明的第二目的在于提供一种变色油墨的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种变色油墨，包括以下原料制得：以质量份数计，聚二乙炔基微胶囊2-4份、填料5-7份、水性聚氨酯50-55份、助剂1.3-3.3份、溶剂35.7-37.7份。
聚二乙炔基微胶囊为天然无毒害材料，可100％降解，而且稳定性好，能提高变色效果，使印刷后的图文在满足一定前提后颜色变化，以达成突显温度变化目的。填料能够提高油墨耐候性与耐化学性，稳定颜料，在保证一定细度要求的前提下，改善油墨的黏度、固化时间以及耐磨性。水性聚氨酯作为颜料粒子的载体，使油墨具有必要的转移性能，能够提高油墨的印刷适性，如干燥性、光泽度等。助剂能够改善油墨的细度、流平、粘度、附着牢度、稳定性以及表面张力等参数，调整油墨性能，提高印刷效果。溶剂能够溶解树脂及稀释油墨，使油墨具有稳定的黏度与流动性，不易胶化，印刷外观更有均质感。
优选地，以质量份数计，聚二乙炔基微胶囊3份、填料6份、水性聚氨酯52份、助剂2.3份、溶剂36.7份。
优选地，所述填料包括硫酸钡5份和蜡粉1份。
优选地，所述助剂包括润湿剂0.5-2.5份、光敏剂0.4份和消泡剂0.4份。
优选地，所述润湿剂为非离子型的烷基酚据氧化烯醚润湿剂；所述光敏剂为三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦；所述消泡剂为有机硅聚醚复合高温消泡剂。
优选地，所述溶剂为乙醇-正丁醇混合溶剂。
除此之外，本发明还提供了上述变色油墨的制备方法，包括如下步骤：
将原料按配比称取后进行混合，然后加入玻璃球用振荡器室温分散0.5-1h后过滤得到所述变色油墨。
优选地，所述过滤经300目筛过滤。
优选地，所述聚二乙炔基微胶囊的制备方法，包括如下步骤：
S1、将10,12-二十五碳二炔酸溶于氯仿，过滤去除聚合的固体后再去除氯仿；再加入去离子水，在70-80℃下利用超声波振荡20-30分钟，随后将所得溶液在4-5℃的条件下避光静置24-30小时，得到聚二乙炔脂质体溶液；
S2、取等量的聚二乙炔脂质体溶液和质量分数为5％的海藻酸钠溶液混混均匀作为水相备用，再取3倍于水相体积的质量分数为1.6％的司盘80-液体石蜡溶液作为油相；在475-500r/mi n的搅拌速度下，将水相缓慢加入到油相中搅拌30-40mi n形成W/O乳状液体，再加入80％于当前溶液体积的质量分数为3％的氯化钙溶液继续搅拌30-40mi n，采用离心法收集下层微粒，最后再用质量分数为1％的吐温80溶液与去离子水交替洗涤，最终所得即为所述的聚二乙炔基微胶囊。
除此之外，本发明还提供了上述变色油墨在运输存储过程中的温度监测方面的应用。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
将10,12-二十五碳二炔酸溶于氯仿，过滤去除聚合的固体后再去除氯仿；再加入去离子水，在70℃下利用超声波振荡20分钟，随后将所得溶液在4℃的条件下避光静置24小时，得到聚二乙炔脂质体溶液；然后取等量的聚二乙炔脂质体溶液和质量分数为5％的海藻酸钠溶液混混均匀作为水相备用，再取3倍于水相体积的质量分数为1.6％的司盘80-液体石蜡溶液作为油相；在475r/mi n的搅拌速度下，将水相缓慢加入到油相中搅拌30mi n形成W/O乳状液体，再加入80％于当前溶液体积的质量分数为3％的氯化钙溶液继续搅拌30min，采用离心法收集下层微粒，最后再用质量分数为1％的吐温80溶液与去离子水交替洗涤，得到聚二乙炔基微胶囊；
称取聚二乙炔基微胶囊2份、硫酸钡4份、蜡粉1份、水性聚氨酯50份、非离子型的烷基酚据氧化烯醚润湿剂0.5份、三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.4份、有机硅聚醚复合高温消泡剂0.4份、乙醇-正丁醇混合溶剂35.7份进行混合置后于油墨制样铁罐中进行，再加入适量制墨特用玻璃珠，然后再用振荡器室温分散0.5h，后用300目筛过滤得到本发明的变色油墨。
实施例2
将10,12-二十五碳二炔酸溶于氯仿，过滤去除聚合的固体后再去除氯仿；再加入去离子水，在80℃下利用超声波振荡30分钟，随后将所得溶液在5℃的条件下避光静置30小时，得到聚二乙炔脂质体溶液；然后取等量的聚二乙炔脂质体溶液和质量分数为5％的海藻酸钠溶液混混均匀作为水相备用，再取3倍于水相体积的质量分数为1.6％的司盘80-液体石蜡溶液作为油相；在500r/mi n的搅拌速度下，将水相缓慢加入到油相中搅拌40mi n形成W/O乳状液体，再加入80％于当前溶液体积的质量分数为3％的氯化钙溶液继续搅拌40min，采用离心法收集下层微粒，最后再用质量分数为1％的吐温80溶液与去离子水交替洗涤，得到聚二乙炔基微胶囊；
称取聚二乙炔基微胶囊4份、硫酸钡6份、蜡粉1份、水性聚氨酯55份、非离子型的烷基酚据氧化烯醚润湿剂2.5份、三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.4份、有机硅聚醚复合高温消泡剂0.4份、乙醇-正丁醇混合溶剂37.7份进行混合置后于油墨制样铁罐中进行，再加入适量制墨特用玻璃珠，然后再用振荡器室温分散1h，后用300目筛过滤得到本发明的变色油墨。
实施例3
将10,12-二十五碳二炔酸溶于氯仿，过滤去除聚合的固体后再去除氯仿；再加入去离子水，在75℃下利用超声波振荡20分钟，随后将所得溶液在4℃的条件下避光静置24小时，得到聚二乙炔脂质体溶液；然后取等量的聚二乙炔脂质体溶液和质量分数为5％的海藻酸钠溶液混混均匀作为水相备用，再取3倍于水相体积的质量分数为1.6％的司盘80-液体石蜡溶液作为油相；在475r/mi n的搅拌速度下，将水相缓慢加入到油相中搅拌30mi n形成W/O乳状液体，再加入80％于当前溶液体积的质量分数为3％的氯化钙溶液继续搅拌30min，采用离心法收集下层微粒，最后再用质量分数为1％的吐温80溶液与去离子水交替洗涤，得到聚二乙炔基微胶囊；
称取聚二乙炔基微胶囊3份、硫酸钡5份、蜡粉1份、水性聚氨酯52份、非离子型的烷基酚据氧化烯醚润湿剂1.5份、三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.4份、有机硅聚醚复合高温消泡剂0.4份、乙醇-正丁醇混合溶剂36.7份进行混合置后于油墨制样铁罐中进行，再加入适量制墨特用玻璃珠，然后再用振荡器室温分散0.5h，后用300目筛过滤得到本发明的变色油墨。
试验例1
分别将实施例1-3得到的变色油墨进行环保性能测试，试验结果见表1所示：
表1
组别 可回收再利用率 环保性
实施例1 100％ 符合ROHS/ASTM/EN71
实施例2 100％ 符合ROHS/ASTM/EN71
实施例3 100％ 符合ROHS/ASTM/EN71
试验例2
分别将实施例1-3得到的变色油墨进行变色测试：考虑到普通长途货柜在运输过程的温度情况，油墨的日常保存以及冷链产品的保存需求，变色油墨的变色区间设定为40-45℃，测试样品在印刷完成后，放置于恒温恒湿柜中，温度设置为40℃，放置1小时。试验结果见表2所示：
表2
Figure BDA0004006996920000061
试验例3
分别将实施例1-3得到的变色油墨进行粘附力测试：使用百格刀在测试样品表面划10X10个1mm*1mm的小格子，用3M胶带紧密地贴在测试部位上(胶带粘贴≥25mm,可根据盒面尺寸调整)并用橡皮擦用10N-15N力擦拭胶带，来回擦拭三次，以加大胶带与被测区域的接触面积及力度，挤出气泡静置1min后，用手抓住胶带一端在45°-60°方向，0.5S～1S内扯下胶带，试验一次，在所规定的检验条件下观察烫金烫银的脱落情况。试验结果见表3所示：
表3
组别 目测印刷图文是否有明显脱落
实施例1 印刷图文无明显脱落，符合要求，测试合格
实施例2 印刷图文无明显脱落，符合要求，测试合格
实施例3 印刷图文无明显脱落，符合要求，测试合格
试验例4
分别将实施例1-3得到的变色油墨进行橡皮擦摩擦测试：用专用的橡皮(橡皮型号：中华牌铅笔头部的圆形橡皮)，施加2kgf的载荷，以20次/分钟的速度，测试行程20mm左右，烫金摩擦30次。试验结果见表4所示：
表4
组别 目测单个字符脱落褪色是否影响识别
实施例1 单个字符脱落褪色不影响识别；符合要求，测试合格
实施例2 单个字符脱落褪色不影响识别；符合要求，测试合格
实施例3 单个字符脱落褪色不影响识别；符合要求，测试合格
综上所述，本发明的变色油墨环保性强，可回收利用率达到100％；使用该变色油墨印刷后的图文具有性能稳定、光泽度好、耐磨、粘附力强、变色效果明显、温度指示效果好等优点。
另外，经测试，凹版印刷生产的工艺以及环境的温度、湿度、生产的速度，决定着印刷图文在承印纸张上的吸附力，耐磨强度。经多次测试当凹版印刷机达到如下表5要求时印刷的效果最好。
表5
Figure BDA0004006996920000081
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明。

Claims (10)

1.一种变色油墨，其特征在于，包括以下原料制得：以质量份数计，聚二乙炔基微胶囊2-4份、填料5-7份、水性聚氨酯50-55份、助剂1.3-3.3份、溶剂35.7-37.7份。
2.根据权利要求1所述的变色油墨，其特征在于，包括以下原料制得：以质量份数计，聚二乙炔基微胶囊3份、填料6份、水性聚氨酯52份、助剂2.3份、溶剂36.7份。
3.根据权利要求1所述的变色油墨，其特征在于，所述填料包括硫酸钡5份和蜡粉1份。
4.根据权利要求1所述的变色油墨，其特征在于，所述助剂包括润湿剂0.5-2.5份、光敏剂0.4份和消泡剂0.4份。
5.根据权利要求4所述的变色油墨，其特征在于，所述润湿剂为非离子型的烷基酚据氧化烯醚润湿剂；所述光敏剂为三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦；所述消泡剂为有机硅聚醚复合高温消泡剂。
6.根据权利要求1所述的变色油墨，其特征在于，所述溶剂为乙醇-正丁醇混合溶剂。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的变色油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将原料按配比称取后进行混合，然后加入玻璃球用振荡器室温分散0.5-1h后过滤得到所述变色油墨。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述过滤经300目筛过滤。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述聚二乙炔基微胶囊的制备方法，包括如下步骤：
S1、将10,12-二十五碳二炔酸溶于氯仿，过滤去除聚合的固体后再去除氯仿；再加入去离子水，在70-80℃下利用超声波振荡20-30分钟，随后将所得溶液在4-5℃的条件下避光静置24-30小时，得到聚二乙炔脂质体溶液；
S2、取等量的聚二乙炔脂质体溶液和质量分数为5％的海藻酸钠溶液混混均匀作为水相备用，再取3倍于水相体积的质量分数为1.6％的司盘80-液体石蜡溶液作为油相；在475-500r/min的搅拌速度下，将水相缓慢加入到油相中搅拌30-40min形成W/O乳状液体，再加入80％于当前溶液体积的质量分数为3％的氯化钙溶液继续搅拌30-40min，采用离心法收集下层微粒，最后再用质量分数为1％的吐温80溶液与去离子水交替洗涤，最终所得即为所述的聚二乙炔基微胶囊。
10.一种如权利要求1-6任一项所述的变色油墨在运输存储过程中的温度监测方面的应用。
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