CN116041635A - 一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体及制备方法 - Google Patents

一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体及制备方法，属于高分子材料合成的技术领域，用以解决水性抗菌防腐涂料存在着抗菌性能不佳、涂料体系稳定性差、涂层综合性能不佳的技术问题。本发明利用疏‑烯“点击”反应将季铵盐基团引入到不饱和脂肪酸中，并与环氧树脂反应制备环氧酯，再采用自由基聚合将丙烯酸单体与环氧酯接枝共聚，制备出抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体。该树脂兼顾了抗菌性与其它性能的平衡，克服了外加抗菌剂与涂料相容性不佳、抗菌剂易团聚和变色、抗菌效果不佳等问题，涂膜具有优异的储存稳定性、抗菌性、机械性能、耐水性、耐盐雾性。

Description

一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体及制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料合成的技术领域，尤其涉及一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体及制备方法。
背景技术
近年来，随着国民经济的增长和人们环保意识的不断增强，国家对环境保护的要求越来越高，涂料工业朝着低污染化发展，水性抗菌防腐涂料以水为分散介质或者溶剂，具有清洁、环保、无毒等优势，水性涂料受到广泛的关注，并在一些领域逐步取代传统溶剂型涂料。
正因为水性涂料以水为分散介质，导致在密闭、通风差、长期积水等环境下容易滋生细菌，因此水性涂料对抗菌性具有更高要求。目前水性抗菌防腐涂料的应用并不多，溶剂型涂料仍然占据市场的主导地位，原因在于水性抗菌防腐涂料还存在着抗菌性能不佳、涂料体系稳定性差、涂层综合性能不佳等问题，因此需要开发抗菌性好、体系稳定性好和综合性能优的水性结构型抗菌涂料，更好的满足市场的需要。
抗菌涂料可分为添加型抗菌涂料和结构型抗菌涂料，添加型抗菌涂料是将抗菌物质直接加入涂料中。例如专利公开号CN109321079A公开了一种水性抗菌涂料，以含钼化合物或含钨化合物为抗菌剂，将其分散在高分子材料水分散体中，制成一种水性抗菌涂料。此方法虽然操作简便、加工成本低，但由于工艺和抗菌剂本身的性质缺陷，存在抗菌剂与涂料相容性不佳、抗菌剂易团聚和变色、抗菌效果不佳等问题。结构型抗菌涂料是将有机抗菌剂固定在树脂分子链中，能够有效解决抗菌剂的析出、与涂料的相容性、分散等问题，但有机抗菌剂的引入可能会对涂料的其它性能造成一定程度的不良影响，需考虑抗菌性能和涂料其它性能的平衡。
发明内容
针对水性抗菌防腐涂料存在着抗菌性能不佳、涂料体系稳定性差、涂层综合性能不佳的技术问题，本发明提出一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体及制备方法，具有优异的机械性能、储存稳定性、耐水性、耐盐雾性、抗菌性等，兼顾抗菌性与其它性能的平衡。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，包含以下步骤：
(1)将季铵盐抗菌剂溶于溶剂Ⅰ中，与脂肪酸、光引发剂一同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去溶剂Ⅰ，制得改性脂肪酸；
(2)将改性脂肪酸、环氧树脂、催化剂Ⅰ加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120～140℃反应2～4h，然后加入催化剂Ⅱ，继续升温至190～210℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将环氧酯降温至100～140℃，加入溶剂Ⅱ恒温搅拌20～30min，然后将乙烯基类单体、热引发剂混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为3～4h，滴加结束保温2～3h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至50～60℃，加入中和剂中和30min，然后缓慢加入去离子水高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
所述制备方法中各组分的添加量为以下质量份：脂肪酸20～50份、季铵盐抗菌剂3～12份、光引发剂0.1～0.4份、环氧树脂40～80份、催化剂Ⅰ0.1～0.3份、催化剂Ⅱ0.1～0.3份、乙烯基类单体100～150份、溶剂Ⅰ20-80份、溶剂Ⅱ80～130份、热引发剂5～8份、中和剂10～15份、去离子水280～350份。
所述季铵盐抗菌剂为(2-巯基乙基)三甲基氯化铵；所述脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸、脱水蓖麻油酸、α-桐酸、十八碳-(5，9，12)-三烯酸中的一种或几种组合；所述光引发剂为安息香双甲醚；溶剂Ⅰ为N,N-二甲基甲酰胺。
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-51、E-44、E-20、E-12中的一种或几种组合；所述催化剂Ⅰ为四丁基溴化铵；催化剂Ⅱ为氧化锌；
所述溶剂Ⅱ为正丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚中的一种或几种组合；所述乙烯基类单体为苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸中的一种或几种组合；所述热引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种组合；
所述中和剂为三乙胺、N、N-二甲基乙醇胺中的一种或几种组合。
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体，采用上述制备方法制得。
本发明的有益效果：
1.季铵盐抗菌剂具有价格低、杀菌速度快、效果好等优点，疏-烯“点击”反应具有反应速率快、选择性高的特点，(2-巯基乙基)三甲基氯化铵与不饱和脂肪酸上的双键发生疏-烯“点击”反应，将季铵盐基团引入到不饱和脂肪酸中，并进一步引入到树脂链中，赋予树脂优异的抗菌性；其涂膜对金黄色葡萄球菌抗菌率和大肠杆菌抗菌率最高均能达到99％以上，且具有长效抗菌性。
2.不饱和脂肪酸无毒、无污染、来源广泛、成本低，树脂链中不饱和脂肪酸的引入一方面引入了更多的接枝活性位点，提高接枝率，另一方面赋予涂膜柔韧性和部分交联。树脂链中环氧树脂的引入提高了树脂对基材的附着力，改善了水性丙烯酸涂膜的机械性和耐水性。
3.该改性方法制备的树脂兼顾了抗菌性与其它性能的平衡，克服了外加抗菌剂与涂料相容性不佳、抗菌剂易团聚和变色、抗菌效果不佳等问题，涂膜具有优异的储存稳定性、抗菌性、机械性能、耐水性、耐盐雾性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1分散体涂膜的红外光谱图。
图2为本发明实施例1树脂的凝胶渗透色谱图。
图3为本发明实施例1分散体的粒径分布图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将3.4g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于35gN,N-二甲基甲酰胺中，与20g亚麻酸、18g油酸、0.1g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、57g环氧树脂E-20、0.2g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120℃反应4h，然后加入0.2g氧化锌，继续升温至200℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至110℃，加入89g正丁醇恒温搅拌20min，然后将55g苯乙烯、30g甲基丙烯酸甲酯、23g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸、5g过氧化苯甲酰混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至50℃，加入12.5g三乙胺中和30min，然后缓慢加入320g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
针对实施例1制备的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体，红外光谱测试结果见图1，红外光谱图中758cm-1处为C-S键的吸收峰，3018cm-1处为季铵盐中CH3的反对称伸缩振动峰、1492cm-1处为CH3的不对称变角振动峰、1382cm-1处为CH3的对称变角振动峰，说明改性脂肪酸制备成功，1727cm-1处为酯羰基C＝O伸缩振动峰，说明环氧酯制备成功，红外谱图在1640cm-1处没有出现乙烯基单体上的C＝C吸收峰，说明乙烯基单体上的双键和环氧酯发生了反应，成功接枝到环氧酯分子链上。采用凝胶渗透色谱仪测试分散体的分子量，结果见图2，测试结果显示Mn＝5949、Mw＝66634、Mz＝389702。采用激光粒度仪测试分散体粒径，结果见图3，测试结果显示Dv(50)为0.0977μm，Dv(90)为0.180μm。
实施例2
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将5.1g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于50gN,N-二甲基甲酰胺中，与28g亚麻酸、11g油酸、0.12g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、57g环氧树脂E-20、0.2g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120℃反应4h，然后加入0.2g氧化锌，继续升温至200℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至110℃，加入89g正丁醇恒温搅拌20min，然后将50g苯乙烯、32g甲基丙烯酸甲酯、26g丙烯酸丁酯、8g甲基丙烯酸、5g过氧化苯甲酰混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至50℃，加入12.5g三乙胺中和30min，然后缓慢加入320g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
实施例3
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将6.8g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于70gN,N-二甲基甲酰胺中，与25g亚麻酸、16g亚油酸、0.16g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、65g环氧树脂E-20、0.2g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120℃反应4h，然后加入0.2g氧化锌，继续升温至200℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至120℃，加入48g正丁醇和42g丙二醇甲醚恒温搅拌20min，然后将52g苯乙烯、30g甲基丙烯酸甲酯、26g丙烯酸丁酯、9g甲基丙烯酸、5g过氧化苯甲酸叔丁酯混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至50℃，加入13.5g三乙胺中和30min，然后缓慢加入320g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
实施例4
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将5.1g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于50gN,N-二甲基甲酰胺中，与25g亚麻酸、14g亚油酸、0.12g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、57g环氧树脂E-20、0.2g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120℃反应4h，然后加入0.2g氧化锌，继续升温至200℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至120℃，加入48g正丁醇和42g丙二醇甲醚恒温搅拌20min，然后将45g苯乙烯、38g甲基丙烯酸甲酯、28g丙烯酸丁酯、7g甲基丙烯酸、5g过氧化苯甲酸叔丁酯混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至50℃，加入11.5g三乙胺中和30min，然后缓慢加入320g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
实施例5
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将12g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于80gN,N-二甲基甲酰胺中，与30g脱水蓖麻油酸、20gα-桐酸、0.4g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、80g环氧树脂E-51、0.3g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至130℃反应3h，然后加入0.3g氧化锌，继续升温至190℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至100℃，加入80g二丙二醇甲醚恒温搅拌30min，然后将40g丙烯腈、50g丙烯酸乙酯、10g丙烯酸、6.5g偶氮二异丁腈混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为3h，滴加结束保温2.5h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至60℃，加入15gN、N-二甲基乙醇胺中和30min，然后缓慢加入350g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
实施例6
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将8g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于50gN,N-二甲基甲酰胺中，与20g十八碳-(5，9，12)-三烯酸、0.1g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、20g环氧树脂E-51、20g环氧树脂E-12、0.1g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至140℃反应2h，然后加入0.1g氧化锌，继续升温至210℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至140℃，加入60g二丙二醇甲醚和70g正丁醇恒温搅拌25min，然后将140g甲基丙烯酸乙酯、10g甲基丙烯酸、8g过氧化苯甲酰混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为3.5h，滴加结束保温3h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至55℃，加入10gN、N-二甲基乙醇胺中和30min，然后缓慢加入330g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
实施例7
一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将3g(2-巯基乙基)三甲基氯化铵溶于20gN,N-二甲基甲酰胺中，与20g油酸、0.1g安息香双甲醚共同加入到反应釜中，在20mW/cm2的紫外灯下照射搅拌反应30min，然后减压除去N,N-二甲基甲酰胺，制得改性脂肪酸；
(2)将制得的改性脂肪酸、50g环氧树脂E-44、0.2g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120℃反应4h，然后加入0.2g氧化锌，继续升温至200℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(3)将制得的环氧酯降温至110℃，加入80g正丁醇恒温搅拌20min，然后将50g丙烯酸甲酯、40g丙烯酸-2-乙基己酯、10g丙烯酸、7g过氧化苯甲酰混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)将制得的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂降温至50℃，加入12g三乙胺中和30min，然后缓慢加入280g去离子水，高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
对比例1
一种丙烯酸树脂分散体的制备方法：
(1)将47g正丁醇加入到反应釜中，升温至110℃，然后将50g苯乙烯、32g甲基丙烯酸甲酯、26g丙烯酸丁酯、8g甲基丙烯酸、5g过氧化苯甲酰混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得丙烯酸树脂；
(2)将制得的丙烯酸树脂分散体降温至50℃，加入5.9g三乙胺中和30min，然后缓慢加入170g去离子水，高速分散后过滤，得到丙烯酸树脂分散体。
对比例2
一种环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法为：
(1)将28g亚麻酸、11g油酸、57g环氧树脂E-20、0.2g四丁基溴化铵加入到反应釜中，通入N2，开启搅拌150r/min，升温至120℃反应4h，然后加入0.2g氧化锌，继续升温至200℃，反应至酸值＜5mg KOH/g后制得环氧酯；
(2)将制得的环氧酯降温至110℃，加入89g正丁醇恒温搅拌20min，然后将50g苯乙烯、32g甲基丙烯酸甲酯、26g丙烯酸丁酯、8g甲基丙烯酸、5g过氧化苯甲酰混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为4h，滴加结束保温2h制得环氧改性丙烯酸树脂；
(3)将制得的环氧改性丙烯酸树脂降温至50℃，加入12.5g三乙胺中和30min，然后缓慢加入320g去离子水，高速分散后过滤，得到环氧改性丙烯酸树脂分散体。
为进一步说明本发明所公开的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体，本发明还对实施例1～4和对比例1～2制备的分散体及涂膜性能进行了相应的测试，对比例3为结构型抗菌涂料，按照专利公开号CN112210254A中的实施例1制得，对比例4为添加型抗菌涂料，市售牌号NY-2601B，其测试性能结果如下表所示：
表格1测试性能结果
由上表1可看出，对比例1的丙烯酸树脂涂膜性能存在一定的缺陷，基本不具备抗菌性；对比例2的环氧酯改性丙烯酸树脂涂膜中未引入季铵盐结构，涂膜性能优异，但基本不具备抗菌性；对比例3的涂膜在耐老化和耐水性能方面不佳，进而导致长效抗菌性明显下降；对比例4存储稳定性不佳，进而导致其抗菌性能不佳；本发明的抗菌型环氧改性丙烯酸树脂涂膜具有优异的抗菌性能、储存稳定、耐水耐盐雾性好、附着力强等优点。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)将季铵盐抗菌剂溶于溶剂Ⅰ中，并与脂肪酸、光引发剂一同加入到反应釜中，在紫外灯下照射下进行反应，制得改性脂肪酸；
(2)将改性脂肪酸、环氧树脂、催化剂Ⅰ加入到反应釜中，在惰性气体氛围中反应一段时间，然后加入催化剂Ⅱ继续反应，最后制得环氧酯；
(3)将环氧酯与溶剂Ⅱ混合，然后将乙烯基类单体、热引发剂混合均匀后滴入反应釜中进行反应，制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂；
(4)在抗菌型环氧改性丙烯酸树脂中加入中和剂中和，然后加入去离子水高速分散后过滤，得到抗菌型环氧改性丙烯酸树脂分散体。
2.根据权利要求1所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述制备方法中各组分的添加量为以下质量份：脂肪酸20～50份、季铵盐抗菌剂3～12份、光引发剂0.1～0.4份、环氧树脂40～80份、催化剂Ⅰ0.1～0.3份、催化剂Ⅱ0.1～0.3份、乙烯基类单体100～150份、溶剂Ⅰ20-80份、溶剂Ⅱ80～130份、热引发剂5～8份、中和剂10～15份、去离子水280～350份。
3.根据权利要求1或2所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述季铵盐抗菌剂为(2-巯基乙基)三甲基氯化铵；所述脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸、脱水蓖麻油酸、α-桐酸、十八碳-(5，9，12)-三烯酸中的一种或几种组合；所述光引发剂为安息香双甲醚；溶剂Ⅰ为N,N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1或2所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-51、E-44、E-20、E-12中的一种或几种组合；所述催化剂Ⅰ为四丁基溴化铵；催化剂Ⅱ为氧化锌。
5.根据权利要求1或2所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述溶剂Ⅱ为正丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚中的一种或几种组合；所述乙烯基类单体为苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸中的一种或几种组合；所述热引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种组合。
6.根据权利要求1或2所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述中和剂为三乙胺、N、N-二甲基乙醇胺中的一种或几种组合。
7.根据权利要求1所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中在惰性气体氛围中反应的时间为2～4h，反应温度为120～140℃；然后加入氧化锌后的反应温度为190～210℃，反应至酸值＜5mgKOH/g后制得环氧酯。
8.根据权利要求1所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中环氧酯为100～140℃时加入溶剂Ⅱ恒温搅拌20～30min，然后将乙烯基类单体、热引发剂混合均匀后匀速滴入反应釜中，控制滴加时间为3～4h，滴加结束保温2～3h制得抗菌型环氧改性丙烯酸树脂。
9.根据权利要求1所述的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中在抗菌型环氧改性丙烯酸树脂温度为50～60℃时加入中和剂中和。
10.权利要求1-9任一项所述方法制备的抗菌型环氧酯改性丙烯酸树脂分散体。
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CN116855119A (zh) * 2023-07-21 2023-10-10 武汉轻工大学 一种光固化环氧树脂季铵盐抗菌涂料及其制备方法

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