CN116041241A - 一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法 - Google Patents

一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116041241A
CN116041241A CN202211671453.8A CN202211671453A CN116041241A CN 116041241 A CN116041241 A CN 116041241A CN 202211671453 A CN202211671453 A CN 202211671453A CN 116041241 A CN116041241 A CN 116041241A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
reaction
solid acid
mmol
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211671453.8A
Other languages
English (en)
Inventor
李郁锦
黄晨曦
魏杰
叶青
韩亮
黎新月
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN202211671453.8A priority Critical patent/CN116041241A/zh
Publication of CN116041241A publication Critical patent/CN116041241A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法。所述方法为：在碳基固体酸催化剂的存在作用下，式(1)所示的β‑硝基苯乙烯类化合物、式(2)所示的乙酰基乙酸酯以及式(3)所示的伯胺在溶剂中进行一锅法反应，反应结束后，反应液经后处理得到式(4)所示的多取代吡咯类化合物；本发明制备多取代吡咯类化合物中，在碳基固体酸催化下可以顺利进行，无需其他添加物，安全环保，反应条件温和；反应式如下：
Figure DDA0004016537270000011
式(1)～式(4)中，取代基R1为H、C1～C5直链或支链烷基或烷氧基、卤素、硝基等；取代基R2为C1～C10直链或支链烷基、C5C6的环烷基、苄基等；取代基R3选自C1～C5直链或支链烷基、苯基、苄基或取代苄基。

Description

一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法
技术领域
本发明涉及一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，具体为以β-硝基苯乙烯类化合物和乙酰乙酸乙酯、伯胺为原料，采用碳基固体酸为催化剂，一锅法合成多取代吡咯类化合物的方法。
背景技术
吡咯作为一类重要的含氮的五元杂环芳香性化合物，存在于许多天然产物之中，而且是许多具有生物活性的衍生物的重要结构单元。多取代吡咯化合物广泛应用于材料科学、生物有机化学、超分子化学等领域，并在医药、农药、食品等领域发挥着重要的作用。尤其在医药领域中，起到了抗癌、抗菌、抗肿瘤、抗病菌、降胆固醇等作用。因此，开发其简单、绿色的合成方法具有重要的意义。
发明内容
针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于开发一种简单、高效、经济环保和操作简便的固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，具体为以β-硝基苯乙烯类化合物和乙酰乙酸酯、伯胺为原料，采用碳基固体酸为催化剂，一锅法合成多取代吡咯类化合物。
本发明限定了一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，具体为：以式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物、式(2)所示的乙酰基乙酸酯以及式(3)所示的伯胺为原料，以碳基固体酸为催化剂，将原料及催化剂加入溶剂中进行一锅法反应，反应结束后，反应液经后处理，得到目标产物如式(4)所示的多取代吡咯类化合物；
其反应式如下：
Figure BDA0004016537260000021
式(1)、式(4)中，取代基R1为H、C1～C5直链或支链烷基或烷氧基、卤素或硝基；
式(2)、式(4)中，取代基R3选自C1～C5直链或支链烷基、苯基、苄基或取代苄基；
式(3)、式(4)中，取代基R2为C1～C10直链或支链烷基、C5C6的环烷基、苄基、苯基或取代苯基。
进一步地，本发明还限定了碳基固体酸中的碳基为白糖、葡萄糖、淀粉或糠醛，优选为糠醛；酸源为三氟甲磺酸、硫酸、对甲基苯磺酸或羟基乙磺酸，优选为羟基乙磺酸；碳基固体酸的质量是式式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物的摩尔量的1％～5％，优选为2％，质量单位为g，摩尔单位为mmoL。
进一步地，本发明还限定了所述溶剂为甲醇、乙醇或水，优选为水；式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物的物质的量与溶剂的体积之比为1:2～10，优选1:5，物质的量单位为mmol，体积单位为mL。
进一步地，本发明还限定了一锅法反应的反应温度为20℃～80℃，优选为50℃。
进一步地，本发明还限定了反应时间为2～10小时，优选为5-6小时。
进一步地，本发明还限定了式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物、式(2)所示的乙酰乙酸酯以及式(3)所示的伯胺的投料摩尔比为1:1～1.5:1～3，优选为1:1:2。
进一步地，本发明还限定了反应液经后处理的步骤为：反应液中加入10mL饱和氯化钠水溶液与乙酸乙酯进行萃取，合并有机层，通过无水硫酸钠干燥后，旋蒸除去溶剂，最后进行柱层析分离得到式(4)所示的对取代吡咯类化合物，柱层板采用的展开剂为体积比为5-20:1的石油醚/乙酸乙酯混合溶剂。
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明优势在于：
本发明采用商业可获得乙酰乙酸酯、伯胺及易制备的β-硝基苯乙烯类化合物在一锅法反应体系中，通过在廉价、高效的碳基固体酸的催化作用下环合氧化，以水等为溶剂合成多取代吡咯类化合物。本发明限定的反应在固体酸存在下于空气中就可以顺利进行，无需其他添加物和氧化剂；目标物的收率高、底物的适用性好，各种取代基都可以很好的构建相应的多取代吡咯类化合物；此外，还具有原料廉价易得、反应步骤少和后处理简单等优点，为合成具有潜在生物活性的多取代吡咯类化合物开辟了一条绿色环保、经济高效的新策略。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明实施例中采用的不同碳基固体酸cc的合成过程如下：
cc-a：对氨基苯磺酸0.520g，葡萄糖2.054g置于200℃的马弗炉中碳化反应8小时，得到黑色固体并研磨使用。
cc-b：对甲基苯磺酸0.571g，蔗糖2.054g置于200℃的马弗炉中碳化反应8小时，得到黑色固体并研磨使用。
cc-c：硫酸0.294g，淀粉2.054g置于200℃的马弗炉中碳化反应8小时，得到黑色固体并研磨使用。
cc-d：三氟甲磺酸0.294g，葡萄糖2.054g置于200℃的马弗炉中碳化反应8小时，得到黑色固体并研磨使用。
cc-e：呋喃甲醛10克、羟乙基硫酸5克和80mL去离子水的混合物于100mL水热釜中，置于的马弗炉中180℃反应4小时。得到的粗产品用水和甲醇清洗，并在真空烤箱中干燥后研磨成粉状颗粒使用。
实施例1
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.012g,0.2mmol)，加入碳基固体磺酸cc-a(0.004g)和1mL水，在60℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到48％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000041
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.38(dd,J＝8.2,1.3Hz,2H),7.32(dd,J＝8.2,6.8Hz,2H),7.27-7.23(m,1H),6.55(s,1H),4.16(q,J＝7.1Hz,2H),3.84-3.80(m,2H),2.55(s,3H),1.83-1.74(m,2H),1.13(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例2
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.039g,0.3mmol)、丙胺3(0.012g,0.2mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-b(0.006g)和0.5mL水，在70℃的条件反应8小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到62％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000051
实施例3
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-c(0.002g)和2mL乙醇，在20℃的条件反应10小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到32％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000052
实施例4
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-d(0.010g)和1mL水，在80℃的条件反应4小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到73％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000061
实施例5
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到83％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000062
实施例6
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、正丁胺3(0.028g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-d(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到73％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000071
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.39-7.37(m,2H),7.33(t,J＝7.6Hz,2H),7.25(t,J＝7.3Hz,1H),6.55(s,1H),4.16(q,J＝7.1Hz,2H),3.85(t,J＝7.3Hz,2H),2.55(s,3H),1.42-1.39(m,2H),1.14(t,J＝7.1Hz,2H),0.98(t,J＝7.5Hz,3H).
实施例7
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、苄胺3(0.042g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到52％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000072
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.40(d,J＝7.3Hz,2H),7.36-7.31(m,7H),7.10(d,J＝7.4Hz,2H),6.61(s,2H),4.18(q,J＝7.1Hz,2H),2.50(s,3H),1.15(t,J＝7.1Hz,3H).
实施例8
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、正己胺3(0.045g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到52％收率的目标化合物，
其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000081
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.40-7.37(m,2H),7.33(t,J＝7.6Hz,2H),7.27-7.24(m,1H),6.55(s,1H),4.16(q,J＝7.1Hz,2H),3.84(t,J＝7.3Hz,2H),2.55(s,3H),1.75(q,J＝7.4Hz,2H),1.39–1.30(m,6H),1.14(t,J＝7.1Hz,3H),0.92(t,J＝6.6Hz,3H)。
实施例9
在15mL反应管中加入4-甲基-β-硝基苯乙烯1(0.032g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.036g,0.6mmol)，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到63％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000082
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.29(d,J＝3.0Hz,2H),7.14(d,J＝8.0Hz,2H),6.53(s,1H),4.18(q,J＝7.1Hz,2H),3.81(t,J＝7.3Hz,2H),2.54(s,3H),2.38(s,3H),1.80-1.76(m,2H),1.17(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例10
在15mL反应管中加入2-甲氧基β-硝基苯乙烯1(0.036g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到70％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000091
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.24(t,J＝7.9Hz,1H),6.98(d,J＝7.6Hz,1H),6.96-6.93(m,1H),6.83-6.80(m,1H),6.56(s,1H),4.17(q,J＝7.1Hz,2H),3.83(s,3H),3.79(t,J＝7.3Hz,2H),2.54(s,3H),1.81-1.77(m,2H),1.15(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例11
在15mL反应管中加入4-甲氧基β-硝基苯乙烯1(0.038g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.005g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到75％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000101
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.31(d,J＝8.6Hz,2H),6.89(d,J＝8.7Hz,2H),6.50(s,1H),4.17(q,J＝7.1Hz,2H),3.84(s,3H),3.81(t,J＝7.3Hz,2H),2.54(s,3H),1.80-1.76(m,2H),1.17(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例12
在15mL反应管中加入2,5-二甲氧基β-硝基苯乙烯1(0.045g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到80％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000102
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ6.85(dd,J＝7.2,0.8Hz,1H),6.81(d,J＝7.2Hz,1H),6.78(s,1H),6.55(s,1H),4.09(q,J＝7.1Hz,2H),3.81(t,J＝7.3Hz,,2H),3.80(s,3H),3.72(s,3H),2.52(s,3H),1.70–1.60(m,2H),1.05(t,J＝7.1Hz,3H),0.99(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例13
在15mL反应管中加入4-溴β-硝基苯乙烯1(0.046g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到67％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000111
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.46-7.43(m,2H),7.25(d,J＝8.4Hz,2H),6.53(s,1H),4.17(q,J＝7.1Hz,2H),3.84-3.80(m,2H),2.54(s,3H),1.81-1.77(m,2H),1.17(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例14
在15mL反应管中加入3-溴-β-硝基苯乙烯1(0.046g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-d(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到73％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000112
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.54(s,1H),7.38(d,J＝7.9Hz,1H),7.31(d,J＝7.7Hz,1H),7.19(t,J＝7.8Hz,1H),6.55(s,1H),4.18(q,J＝7.1Hz,2H),3.82(t,J＝7.3Hz,2H),2.55(s,3H),1.81-1.77(m,2H),1.17(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例15
在15mL反应管中加入4-氯-β-硝基苯乙烯1(0.039g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.039g,0.3mmol)、丙胺3(0.024g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到70％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000121
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.32-7.29(m,4H),6.53(s,1H),4.17(q,J＝7.1Hz,2H),3.82(t,J＝7.3Hz,2H),2.54(s,3H),1.81-1.77(m,2H),1.17(t,J＝7.1Hz,3H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H).
实施例16
在15mL反应管中加入4-硝基-β-硝基苯乙烯1(0.039g,0.2mmol)、乙酰乙酸甲酯2(0.024g,0.2mmol)、苯胺3(0.037g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到45％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000131
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ(ppm)8.20(d,J＝8.8Hz,2H),7.59(d,J＝8.8Hz,2H),7.52(t,J＝7.4Hz,2H),7.47(t,J＝7.4Hz,1H),7.34(d,J＝7.4Hz,2H),6.82(s,1H),3.65(s,3H),2.47(s,3H).
实施例17
在15mL反应管中加入β-硝基苯乙烯1(0.030g,0.2mmol)、乙酰乙酸乙酯2(0.026g,0.2mmol)、环己胺3(0.038g,0.4mmol)、，加入碳基固体磺酸cc-e(0.004g)和1mL水，在50℃的条件反应6小时反应结束后，加入10mL饱和氯化钠，用乙酸乙酯(3*10mL)萃取，有机层合并后无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离得到52％收率的目标化合物，其化学结构式为
Figure BDA0004016537260000132
所述目标化合物的表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ(ppm)7.42-7.36(m,2H),7.33(t,J＝7.6Hz,2H),7.25(t,J＝7.3Hz,1H),6.66(s,1H),4.16(q,J＝7.1Hz,2H),3.91(tt,J＝7.5,6.8Hz,1H),2.58(s,3H),2.07-1.20(m,10H),1.13(t,J＝7.1Hz,3H).
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。

Claims (7)

1.一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于以式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物、式(2)所示的乙酰基乙酸酯以及式(3)所示的伯胺为原料，以碳基固体酸为催化剂，将原料及催化剂加入溶剂中进行一锅法反应，反应结束后，反应液经后处理，得到目标产物如式(4)所示的多取代吡咯类化合物；
其反应式如下：
Figure FDA0004016537250000011
式(1)、式(4)中，取代基R1为H、C1～C5直链或支链烷基或烷氧基、卤素或硝基；
式(2)、式(4)中，取代基R3选自C1～C5直链或支链烷基、苯基、苄基或取代苄基；
式(3)、式(4)中，取代基R2为C1～C10直链或支链烷基、C5C6的环烷基、苄基、苯基或取代苯基。
2.根据权利要求1所述的一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于碳基固体酸中的碳基为白糖、葡萄糖、淀粉或糠醛，优选为糠醛；酸源为三氟甲磺酸、硫酸、对甲基苯磺酸或羟基乙磺酸，优选为羟基乙磺酸；碳基固体酸的质量是式式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物的摩尔量的1％～5％，优选为2％，质量单位为g，摩尔单位为mmoL。
3.根据权利要求1或2所述的一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于所述溶剂为质子性溶剂，优选为甲醇、乙醇或水，优选为水；式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物的物质的量与溶剂的体积之比为1:2～10，优选1:5，物质的量单位为mmol，体积单位为mL。
4.根据权利要求1或2所述的一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于一锅法反应的反应温度为20℃～80℃，优选为50℃。
5.根据权利要求1或2所述的一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于反应时间为2～10小时，优选为5-6小时。
6.根据权利要求1或2所述的一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于式(1)所示的β-硝基苯乙烯类化合物、式(2)所示的乙酰乙酸酯以及式(3)所示的伯胺的投料摩尔比为1:1～1.5:1～3，优选为1:1:2。
7.根据权利要求1或2所述的一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法，其特征在于反应液经后处理的步骤为：反应液中加入10mL饱和氯化钠水溶液与乙酸乙酯进行萃取，合并有机层，通过无水硫酸钠干燥后，旋蒸除去溶剂，最后进行柱层析分离得到式(4)所示的对取代吡咯类化合物，柱层板采用的展开剂为体积比为5-20:1的石油醚/乙酸乙酯混合溶剂。
CN202211671453.8A 2022-12-26 2022-12-26 一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法 Pending CN116041241A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211671453.8A CN116041241A (zh) 2022-12-26 2022-12-26 一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211671453.8A CN116041241A (zh) 2022-12-26 2022-12-26 一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116041241A true CN116041241A (zh) 2023-05-02

Family

ID=86119175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211671453.8A Pending CN116041241A (zh) 2022-12-26 2022-12-26 一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116041241A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2246340B1 (en) Preparation of 2,5-furandialdehyde from 2,5-(hydroxymethyl)furanaldehyde in the presence of 2,2,6,6-tetramethyl-i-piperidinyloxyl
CN103497082B (zh) 一种制备β-硝基苯乙烯及其衍生物的方法
CN108863969B (zh) 一种4-烯丙基-3,5-二取代异噁唑的合成方法
CN109265360B (zh) 一种α-芳基取代甘氨酸酯类衍生物的合成方法
CN102382001B (zh) 一种邻氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法
Zhong et al. A study in indol-2-yl carbinol chemistry and the application for the total synthesis of mersicarpine
CN102212046A (zh) 一种用于蔗糖或多糖脱水合成5-羟甲基糠醛的催化体系
WO2019170204A1 (en) Synthesis of precursors of 2,5-furandicarboxylic acid
CN111233617A (zh) 一种1-碘代炔烃类化合物的合成方法
CN108409602B (zh) 一种制备α-芳基腈化合物的方法
CN111646964B (zh) 一种碱催化的合成2h-吡喃-2-酮衍生物新方法
CN112442008A (zh) 一种温度调控单质硫与活泼内炔制备1,4-二噻烯和噻吩类化合物的方法及其转化反应
CN116041241A (zh) 一种固体酸催化合成吡咯类化合物的方法
CN113788777B (zh) 一种制备1-取代-3-羰基吡咯的方法
CN111362795B (zh) 一类取代丁酸酯类衍生物的制备方法
CN108976198B (zh) 一种3-(4-吡啶)吲哚类化合物的合成方法
CN107513056A (zh) 一种含四氢呋喃基团的喹啉类化合物的合成方法
CN113651788A (zh) 一种3-胺烷基色酮化合物及其制备方法
CN102260129A (zh) N-杂环卡宾在酯化反应中应用
CN113372353A (zh) 一种二氟烷基化的二氢呋喃喹啉酮衍生物及其制备方法
CN109384753B (zh) 一种2-苯基-3-甲基苯并呋喃类化合物的合成方法
CN111138396A (zh) 一种用二氧化碳合成戊烯二酸酐类化合物的方法
EP3810583B1 (en) Process for 5-hydroxymethylfurfural (5-hmf) synthesis from carbohydrates
CN116162079A (zh) 一种氨基香豆素类化合物的合成方法
CN114773174B (zh) α-氘代羰基类化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination