CN116034024A - 凹凸形状形成用转印片及其制造方法和凹凸形状形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明能够缩短在被转印体形成凹凸形状的水不溶性树脂层的工序中的作业时间。凹凸形状形成用转印片(10)具备：水溶性树脂层(20)，其由在25℃的蒸馏水中溶解时间为0.2s/μm以上且1.0s/μm以下的水溶性树脂构成，且在其第一表面具有凹凸；以及水不溶性树脂层(30)，其在所述第一表面层叠。

Description

凹凸形状形成用转印片及其制造方法和凹凸形状形成方法
技术领域
本发明涉及凹凸形状形成用转印片、该凹凸形状形成用转印片的制造方法以及凹凸形状形成方法，该凹凸形状形成用转印片适用于在例如飞机的机身表面或汽车的车身表面等形成具有凹凸的涂层。
背景技术
众所周知，通过在飞机的机身表面或汽车的车身表面等形成凹凸形状，可以减少流体在表面上流动的阻力、提高燃油效率。作为这种凹凸形状的一个例子，有鲨鱼皮形状、波纹。
本发明的发明人们提出了以下技术：通过把层叠有水溶性树脂层和涂材层的转印片直接粘贴在飞机的机身表面或汽车的车身表面等上，并将该表面进行水洗，而在该表面露出由涂材层构成的凹凸形状(参照专利文献1)。利用该技术，能够不受被转印体的形状影响地在被转印体转印期望的凹凸形状。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6511612号公报
发明内容
(发明要解决的课题)
在专利文献1记载的技术中，例如，在例如飞机的机身表面使用这类转印片来形成凹凸形状的情况下，具有不需要大型设备，即使在曲面上也能高精度地形成精密的形状的优点，但期望缩短水洗所需的水洗作业时间。
鉴于上述情况，本发明的目的是提供凹凸形状形成用转印片，该凹凸形状形成用转印片的制造方法及凹凸形状形成方法，该凹凸形状形成用转印片能够缩短在被转印体形成凹凸形状的水不溶性树脂层的工序中的水洗作业时间，且还能够防止在制造该转印片的工序中的破裂。
(用于解决课题的技术方案)
为了实现上述目的，本发明涉及的凹凸形状形成用转印片具备；水溶性树脂层，其由在25℃的蒸馏水中溶解时间为0.2秒/μm以上且1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成，且在所述水溶性树脂层的第一表面具有凹凸；以及水不溶性树脂层，其层叠于所述第一表面。
在被转印体形成凹凸形状的水不溶性树脂层的工序中，在被转印体表面贴合该转印片后，将该表面进行水洗以去除水溶性树脂层，并在该表面露出由水不溶性树脂层构成的凹凸形状。在本发明中，水溶性树脂层在25℃的蒸馏水中的溶解时间为0.2秒/μm以上，因此能够缩短上述水洗时的水洗作业时间。另一方面，水溶性树脂层在25℃的蒸馏水中的溶解时间为1.0秒/μm以下，因此能够防止制造该转印片的工序中的破裂。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂含有聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的合计质量相对于所述水溶性树脂的总质量为40质量％以上且小于100质量％，更优选为50质量％以上且98质量％以下。这是因为，在小于40质量％时，常温下的膜强度下降，凹凸加工性下降。这是因为，在100质量％时，加热时的膜强度下降。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂优选是聚乙烯醇的聚合度为250以上且1000以下，更优选是300以上且800以下。这是因为，在聚乙烯醇的聚合度低于250时，常温下的吸湿性增加。在聚乙烯醇的聚合度超过1000时，溶解性下降。
此外，所述水溶性树脂优选是聚乙烯吡咯烷酮的聚合度为100以上且2000以下，更优选为200以上且1000以下。这是因为，在聚乙烯吡咯烷酮的聚合度低于100时，常温下的吸湿性增加。在聚乙烯吡咯烷酮的聚合度超过2000时，溶解性下降，凸凹加工性下降。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂的聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的质量比优选为80：20～20：80的范围，更优选为70：30～30：70的范围。这是因为，在聚乙烯醇的质量比高时，溶解性下降。在聚乙烯吡咯烷酮的质量比高时，吸湿性增加。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂的所述聚乙烯醇的皂化度优选为70％以上且99％以下，更优选为80％以上且90％以下。这是因为，在皂化度低于70％时，膜的强度减弱，不能保持凸凹的形状。在皂化度高于99％时，溶解性低，即难以溶解。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂层优选含有乳胶或增塑剂。
水溶性树脂层含有乳胶或增塑剂，从而在水溶性树脂层的第一表面典型地使用加热凹凸辊来加工凹凸形状时，能够高精度地转印凹凸形状。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂层优选含有2质量％以上且50质量％以下的乳胶，更优选含有5质量％以上且40质量％以下的乳胶。这是因为，在含有低于2质量％的乳胶时，在加热时膜强度会下降。在含有超过50质量％的乳胶时，常温下的膜强度下降，凸凹加工性下降。
所述水溶性树脂层含有的增塑剂通常是高沸点的酒精，可以是比所述乳胶少的含量。在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水溶性树脂层优选含有2质量％以上且10质量％以下的增塑剂，更优选含有3质量％以上且8质量％以下的增塑剂。这是因为，在含有低于2质量％的增塑剂时，在加热时膜强度下降。在含有超过10质量％的增塑剂时，常温下的膜强度下降，凸凹加工性下降。
本发明涉及的凹凸形状形成用转印片优选为卷绕成卷筒状的长条片。由此，体积减小，运输、储存变容易。此外，凹凸形状形成用转印片的露出面积减小，水分难以从片表面被吸收到片内部。
本发明涉及的凹凸形状形成用转印片，优选地，具备支承体层，所述支承体层层叠于所述水溶性树脂层的所述第一表面的相反面，所述支承体层和所述水溶性树脂层之间的剥离力为2g/cm以上且70g/cm以下。在剥离力小于2g/cm时，在操作时发生剥离，在剥离力超过70g/cm时，在水洗作业前就不容易去除。
本发明涉及的凹凸形状形成用转印片，优选地，在所述支承体层的与所述水不溶性树脂层接触的面的相反面具备滑动层。通过具有滑动层，在将凹凸形状形成用转印片向被转印体粘贴时，能够高效地使刮刀、橡胶刮刀滑动，且能够防止产生皱纹、气孔。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，可以还具备粘贴层，所述粘贴层层叠于所述水不溶性树脂层的与所述水溶性树脂层的第一表面对置的面的相反面一侧。由此，能够进一步缩短作业时间。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，所述水不溶性树脂层优选由溶解在溶解于溶剂中的涂敷液形成，通常由涂材形成。通过使用涂敷液，而根据其树脂成分、粘度和涂敷方法，更容易调整水溶性树脂对第一表面所具有的凹凸的渗透。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，优选地，所述水不溶性树脂层由聚氨酯或丙烯酸树脂构成。通过使用聚氨酯或丙烯酸树脂，能够提高水不溶性树脂层的强度和耐用性，且成本可以降低。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片中，优选地，所述水不溶性树脂层由使紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成。通过使用使紫外线固化树脂组合物固化后的树脂，调整粘度容易，能够更高精度地转印凹凸形状。此外，能够确保凹凸形状的强度。
本发明涉及的凹凸形状形成用转印片的制造方法包括：准备由在25℃的蒸馏水中溶解时间为0.2秒/μm以上且1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成，且在其第一表面具有凹凸的所述水溶性树脂层的工序；以及在所述第一表面形成水不溶性树脂层的工序。本发明可以在被转印体形成水不溶性树脂层，然后在所述第一表面上形成水不溶性树脂层。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片的制造方法中，准备在所述第一表面具有凹凸的水溶性树脂层的工序具备：将构成所述水溶性树脂层的卷筒状的水溶性树脂片送出的工序；以及使用加热凹凸辊在送出的所述水溶性树脂片的第一表面转印凹凸的工序。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片的制造方法中，优选的是，还具备在所述第一表面形成水不溶性树脂层后将该凹凸形状形成用转印片卷绕成卷筒状的工序。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片的制造方法中，可以的是，所述水不溶性树脂层由涂材构成，在所述第一表面形成水不溶性树脂层的工序包括：在所述第一表面层叠成为所述涂材的涂敷液的工序；以及使所述涂敷液干燥而在所述水溶性树脂层的第一表面形成所述水不溶性树脂层的工序。
在本发明涉及的凹凸形状形成用转印片的制造方法中，可以的是，所述水不溶性树脂层由使紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成，在所述第一表面形成水不溶性树脂层的工序包括：在所述第一表面层叠成为所述紫外线固化树脂组合物的涂敷液的工序；以及使所述涂敷液固化而在所述水溶性树脂层的第一表面形成由使所述紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成的所述水不溶性树脂层的工序。
本发明涉及的凹凸形状形成方法包括：将所述任一凹凸形状形成用转印片的所述水不溶性树脂层侧粘贴在被转印体表面的工序；以及将在所述被转印体表面粘贴的所述凹凸形状形成用转印片的所述水不溶性树脂层去除而在所述被转印体表面留下所述水不溶性树脂层，并在所述被转印体表面露出由所述水不溶性树脂层构成的凹凸形状的工序。
(发明效果)
根据本发明，能够缩短在被转印体形成凹凸形状的水不溶性树脂层的工序中的水洗作业时间，且还能够防止在制造该转印片的工序中的破裂。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的剖视图。
图2是本发明的另一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的剖视图。
图3是表示制造本发明的一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的工序的说明图。
图4是表示制造本发明的又一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的工序的说明图。
图5是本发明的再一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的剖视图。
图6是本发明的其他一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的剖视图。
图7是表示本发明的一个实施方式涉及的在被转印体上使用凹凸形状形成用转印片来形成凹凸形状的工序的图。
图8是表示本发明的另一个实施方式涉及的在被转印体上使用凹凸形状形成用转印片来形成凹凸形状的工序的图。
图9是表示在被转印体上使用图4所示的凹凸形状形成用转印片来形成凹凸形状的工序的图。
图10是表示在被转印体上使用图6所示的凹凸形状形成用转印片来形成凹凸形状的工序的图。
具体实施方式
下面参照附图来说明本发明的实施方式。
<凹凸形状形成用转印片的构成>
图1是本发明的一个实施方式涉及的凹凸形状形成用转印片的剖视图。
如图1所示，凹凸形状形成用转印片10具有水溶性树脂层20和水不溶性树脂层30。
凹凸形状形成用转印片10用于在例如飞机的机身表面或汽车的车身表面形成作为波纹发挥功能的由涂材构成的水不溶性树脂层30。然而，本发明涉及的凹凸形状形成用转印片并不仅用于波纹形成，只要是凹凸形状形成用，则其用途没有限定。
<水溶性树脂层>
水溶性树脂层20由在25℃的蒸馏水中的溶解时间为0.2秒/μm以上且1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成，并且在第一表面21具有凹凸22。水溶性树脂更优选为在25℃的蒸馏水中的溶解时间为0.5秒/μm以上且0.6秒/μm以下。
这里的溶解时间是指每单位厚度的水溶性树脂层的溶解时间。在测量固定在夹具上的2cm见方的水溶性树脂层的厚度后，测量在1L烧杯中放入800ml蒸馏水并保持25℃的同时用搅拌器(600rpm)进行搅拌的期间将整个夹具浸入后直到溶解为止的时间。这里的溶解是指成为直径1mm以下的不溶性微粒的状态。
水溶性树脂可以使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和/或乳胶等，但是，其中优选聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。此外，从溶解时间、凹凸加工性和薄膜强度来看，将聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮并用特别优选。
水溶性树脂中，聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的合计质量为40质量％以上且小于100质量％。水溶性树脂中，聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的合计质量更优选为50质量％以上且98质量％以下。
水溶性树脂中，聚乙烯醇的聚合度为250以上且1000以下，聚乙烯吡咯烷酮的聚合度为100以上且2000以下。
水溶性树脂中，聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的质量比处于80：20～20：80的范围内。水溶性树脂中，更优选为聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的质量比处于70：30～30：70的范围内。
水溶性树脂中，除了包括聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的组成物之外，也可以包括乳胶(苯乙烯-丁二烯乳胶、丙烯酸酯乳胶)、增塑剂(甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、聚乙二醇)、其他水溶性聚合物(未改性PVA基树脂、用非阴离子基团改性的PVA基树脂、聚丙烯酸钠、聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、壳聚糖、甲壳素、甲基纤维素、羟乙基纤维素等)、香料、防锈剂、着色剂、膨化剂、消泡剂、紫外线吸收剂等。
水溶性树脂层20包含乳胶或增塑剂。由此，能够防止在凹凸形状加工时发生破裂。该水溶性树脂层20优选含有2质量％以上且50质量％以下的乳胶，更优选含有5质量％以上且40质量％以下的乳胶。
水溶性树脂层20可以包含增塑剂而不包含乳胶。增塑剂通常是高沸点酒精，其含量可以低于乳胶。水溶性树脂层20优选含有2质量％以上且10质量％以下的增塑剂，更优选含有3质量％以上且8质量％以下的增塑剂。
水溶性树脂层20优选比凹凸22的峰的高度厚。通常，水溶性树脂层20的厚度为50μm以上且250μm以下，更优选为80μm以上且200μm以下，此时，凹凸22的峰值高度为10μm以上且150μm以下。在水溶性树脂层的厚度小于50μm的情况下，存在不能形成准确的凹部的情况，在水溶性树脂层的厚度超过200μm的情况下，存在水溶性树脂片的水洗除去的时间变得过长的情况。
<水溶性树脂层的支承体>
如图2所示，在水溶性树脂层20可以根据需要而在层叠水不溶性树脂层30的第一表面21的相反侧的面23设置支承体层50。支承体层50可以使用公知的树脂薄膜、纸或涂布纸等。由此，能够防止水溶性树脂的尺寸变形、防止损伤。支承体层50的厚度优选为20μm以上且200μm以下。
此外，也可以在该支承体层50进行用于对该支承体层50和水溶性树脂层20之间的接合力进行调整的表面处理(未图示)。作为表面处理，可以使用电晕处理、底漆处理、粘接处理、锚固处理等。该支承体层和该水溶性树脂层之间的剥离力为2g/cm以上且70g/cm以下，更优选为20g/cm以上且50g/cm以下。
<水溶性树脂层的支承体的滑动层>
再有，在支承体层50是树脂薄膜的情况下，在支承体层50的与水溶性树脂层20的对置面的相反侧的面，可以根据需要而设置用于改善滑动的层(未图示)。该层可以用例如含有细小颗粒等的丙烯酸聚合物等的涂敷液以2～30μm的厚度进行涂敷，也可以粘贴纸、涂布纸。
<水不溶性树脂层>
水不溶性树脂层30层叠于水溶性树脂层20的第一表面21。
作为构成水不溶性树脂层30的水不溶性树脂，可以使用醇酸树脂基、氨基醇酸树脂基、丙烯酸树脂基、丙烯酸-聚氨酯树脂基、聚氨酯树脂基、环氧树脂基、氯化橡胶基、烯烃树脂基、紫外线固化、硅树脂基、电子束固化、硅树脂基、石油基、乙烯基树脂基、苯酚树脂基、氟树脂基、聚酯树脂基、三聚氰胺树脂基、漆基等。此外，作为水不溶性树脂层30，可以使用聚低聚硅氧烷(POSS)改性聚氨酯，或聚氨酯、硅酮、环氧树脂、聚硫醚、乙丙二烯、氟硅酮以及包括氟橡胶的形状记忆弹性体等，从而能够得到可以不变形的优点。
其中，从树脂的强度、耐用性和成本等的观点来看，聚氨酯树脂和丙烯酸树脂特别优选。
<聚氨酯，丙烯酸>
作为聚氨酯树脂，是具有多个羟基的多元醇和多异氰酸酯的反应产物。作为多元醇，可以举出聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、环氧多元醇、聚醚多元醇、含羟基的聚丁二烯、聚烯烃多元醇、聚碳酸酯多元醇、含羟基硅树脂等。作为多元醇，优选含有200～800mgKOH/g左右的羟基值的多元醇。作为异氰酸酯，可以使用1,6-六亚甲基二异氰酸酯、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、异氰酸酯甲基辛二酯(TTI)、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯(H6TDI)、六氢-1,3苯基二异氰酸酯、全氢-2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、2-甲基五亚甲基二异氰酸酯(MPDI)、四甲基烯烃二异氰酸酯(TXMDI)等芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯。其中，脂肪族异氰酸酯从耐用性和树脂的力学特性的观点来看特别优选。聚氨酯树脂的分子量优选为1500至150000左右，更优选为2000至120000左右。
作为丙烯酸树脂，是将(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲氧基乙二醇酯、乙氧基乙二醇丙烯酸酯等丙烯酸单体进行自由基聚合后的树脂。
在本发明的丙烯酸树脂中可以根据需要而将2-羟基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、缩水甘油(甲基)丙烯酸酯等共聚，以引入羟基、羧基、环氧基等。
烷基树脂的分子量优选为1500至150000左右，更优选为2000至120000左右。
<紫外线固化树脂>
作为紫外线固化树脂组合物，是指利用紫外线进行固化而形成疏水性聚合物的组合物，且是含有可固化单体、可固化低聚物、光引发剂且根据需要而含有敏化剂、溶剂的组合物。
紫外线固化树脂组合物的粘度优选为20mPa·s以上且1000mPa·s以下，更优选为50mPa·s以上且800mPa·s以下。在粘度小于20mPa·s的情况下，存在难以对液体状的紫外线固化树脂组合物进行层叠的情况，在超过1000mPa·s的情况下，存在液体状的紫外线固化树脂组合物不能充分渗透到水溶性树脂片的凹部中的情况。
可固化单体、可固化低聚物是指具有通过由引发剂生成的自由基或酸而进行聚合的官能团的单体或低聚物。作为这样的官能团，可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基氧基、环氧基等，其中(甲基)丙烯酰氧基是特别优选的。其中，包括聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(约600mPa·s)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(约10mPa·s)、季戊四醇三丙烯酸酯(约800mPa·s)、乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯(约500mPa·s)，三丙二醇二丙烯酸酯(约10mPa·s)，聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(约35mPa·s)，2-羟基-3-丙烯酰氧丙基甲基丙烯酸酯(约45mPa·s)、聚乙二醇#200二丙烯酸酯(约20mPa·s)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(约350mPa·s)、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(约200mPa·s)、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(约1100mPa·s)、乙氧基化异氰脲酸酯三丙烯酸酯(约1000mPa·s)等。这些可以单独使用，也可以将多种混合使用。
作为光引发剂，可以使用公知的光引发剂，例如安息香化合物、二苯甲酮化合物、酰基氧化膦化合物、碘盐化合物、硫盐化合物等。
在本发明中，也可以根据需要而并用黄酮化合物、蒽化合物等公知的光敏化剂。
作为其他材料，可根据需要而在紫外线固化树脂组合物中添加二氧化硅等填料、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等活性稀释剂，紫外线吸收剂和抗静电剂等。
在本发明中，使这些树脂成为溶解在溶剂中的涂敷液(涂材)，并层叠到水溶性树脂层20的第一表面21。作为溶剂，可使用甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮等公知的溶剂。此外，也可以使上述树脂成为乳胶的形态，以成为将水作为分散剂的涂敷液。
优选在本发明的涂敷液中使用交联剂。作为交联剂，可以使用异氰酸酯、环氧树脂、噁唑啉等公知的交联剂，但从反应性的观点来看，优选为异氰酸酯类交联剂。作为异氰酸酯类交联剂，可以使用在前述的聚氨酯树脂内容中提到的那些物质。
可以根据需要而在本发明的涂敷液中添加公知的表面活性剂。
本发明的涂敷液的固体浓度没有特别限制，但优选为5质量％～80质量％左右。
此外，本发明的涂敷液的粘度也没有特别限制，但优选为10mP·s至150mP·s的范围。
水不溶性树脂层30通过将含有水不溶性树脂的涂敷液涂敷后进行干燥，而在与水溶性树脂层20的第一表面21对置的第二表面31上具有与水溶性树脂层20的第一表面21的凹凸22对应的凹凸32。
水不溶性树脂层30的除了凹凸32以外的厚度通常在5μm～70μm之间。
水不溶性树脂层30的凹凸32的高度通常优选为10μm以上且150μm以下，更优选为20μm以上且120μm以下。凹凸的间隔通常优选为10μm以上且400μm以下，更优选为20μm以上且300μm以下。凹凸32的峰的前端部的宽度优选为0μm以上且40μm以下，更优选为0μm以上且30μm以下。
凹凸32的峰的形状通常是顶角为20°以上且45°以下的三角形。凹凸32的峰的形状也可以是其他形状。凹凸32的形状由水溶性树脂层20的凹凸22的形状决定。
<粘贴层>
如图4所示，在水不溶性树脂层30，可以根据需要而在水不溶性树脂层30的水溶性树脂层20侧的面的相反面设置粘贴层60。
作为粘贴层60的粘合剂，可以使用丙烯酸、橡胶、硅基等公知的粘合剂。粘贴层60的厚度优选为10μm到30μm左右。优选在粘贴层60的水不溶性树脂层30侧的面的相反面覆盖脱模膜(未图示)。
此外，如图5所示，可以在水不溶性树脂层30的水溶性树脂层20侧的面的相反面设置基材70。作为基材70，只要是柔性的，则没有特别限制。例如，可以使用聚酯和聚烯烃等公知的聚合物板材。其中，就强度和成本而言，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。基材70的厚度没有特别限制，可以使用例如20μm到100μm左右的基材。在基材70的两面，为了改善接合性，而可以进行电晕处理、火焰处理那样的表面处理，或者设置丙烯酸或聚氨酯等下涂层。在基材70，还可以根据需要而设置装饰层、着色层等，也可以提供符号或识别标记。
此外，如图6所示，可以在基材70的层叠水不溶性树脂层30的面的相反面设置粘贴层80。作为粘贴层80，可以使用丙烯酸、橡胶、硅胶等公知的物质。粘贴层80的厚度优选为10μm到30μm左右。优选在粘贴层80的基材70的相反侧的面覆盖脱模膜(未图示)。
<凹凸形状形成用转印片的制造方法>
图3是表示制造凹凸形状形成用转印片10的工序的说明图。
<水溶性树脂层的形成方法>
准备水溶性树脂片2成为卷筒状的供应卷1，该水溶性树脂片2由在25℃的蒸馏水中的溶解时间为0.2秒/μm以上且1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成。
再有，虽然水溶性树脂片2的制作方法没有特别限制，但是，可以用例如在支承体层50上涂敷含有聚乙烯醇的水溶液之后进行干燥的方法等来制作。涂敷方法没有特别限制，可以使用滑动涂敷机、凹版涂敷机、幕布涂敷机等公知的方法。水溶性树脂片2可以由一层构成，也可以由两层以上构成。此外，也可以用准备两组在水溶性树脂片支承体上涂敷含有聚乙烯醇的水溶液之后进行干燥的产品，将各自的涂敷层彼此用聚乙烯醇粘合剂粘贴，然后将水溶性树脂片支承体剥离的方法来形成。水溶性树脂片可以是将水溶性树脂片支承体剥离的产品，也可以是在一个面具有水溶性树脂片支承体的产品。
此外，支承体层50可以设置用于对该支承体层50和水溶性树脂层20之间的接合力进行调整的表面处理(未图示)。作为表面处理，可以使用电晕处理、底漆处理、粘接处理、锚固处理等。该支承体层和该水溶性树脂层之间的剥离力为2g/cm以上且70g/cm以下，更优选为20g/cm以上且50g/cm以下，从而不会在后继工序中的凹凸形成时、加工时剥离。
此外，在支承体层50的与水溶性树脂层20的对置面的相反侧的面，可以根据需要而设置用于改善滑动的层(未图示)，可以提前设置，也可以在凹凸形状形成用转印片10制造之后设置。
<凹部的加工方法>
使从供应卷1送来的水溶性树脂片2在加热凹凸辊3和加压辊4之间行走。由此，在水溶性树脂片2的第一表面上形成在加热凹凸辊3的表面上形成的凹凸。形成有凹凸的水溶性树脂片2构成图1所示的水溶性树脂层20。即，准备由在25℃的蒸馏水中的溶解时间为0.2秒/μm以上且1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成且在第一表面具有凹凸的水溶性树脂层20。在本实施方式涉及的制造方法中，由于水溶性树脂层20含有乳胶或增塑剂，并且水溶性树脂层20在25℃的蒸馏水中的溶解时间为1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成，因此在使用加热凹凸辊3形成凹凸形状时，能够高精度地转印凹凸形状。
<水不溶性树脂层的形成方法>
下面以将水不溶性树脂溶解在溶剂中的涂敷液(涂材)为例进行说明。
从涂材供给器5向形成有凹凸的水溶性树脂片2的第一表面供给涂材6，而在第一表面涂敷涂材6。在水溶性树脂片2的第一表面涂敷的涂材6构成图1所示的水不溶性树脂层30。即，涂敷液被涂敷在第一表面。涂敷方法没有特别限制，可以使用棒状涂敷机、滑动涂敷机、凹版涂敷机、幕布涂敷机、模具涂敷机等公知的方法。这时的水不溶性树脂的湿涂敷量优选为10g/m2以上且200g/m2以下。
干燥涂敷液的条件没有限制，可以采用在常温下自然干燥的方法、以40℃至150℃左右进行加热干燥的方法等。此外，优选的是，为了促进干燥后交联剂的反应而以40℃～80℃左右的温度加进行热处理2至24小时左右。
例如，通过加热装置7将涂敷有涂材6的水溶性树脂片2在80～120℃加热2～30分钟。利用该加热来使涂材6中的溶剂挥发以进行干燥、固化。由此，如图1所示，制造层叠有水溶性树脂层20和水不溶性树脂层30的凹凸形状形成用转印片10。即，在水溶性树脂层20的第一表面形成水不溶性树脂层30。
再有，也可根据需要而在水不溶性树脂层30贴合保护片(未图示)等。
在水不溶性树脂层是聚氨酯、丙烯酸树脂的情况下，利用上述加热而形成固化层，但是，在水不溶性树脂层是紫外线固化树脂组合物的情况下，利用紫外线照射来使紫外线固化树脂组合物固化以形成固化层。在利用紫外线照射形成固化层的方法中，不需要在高温下长时间的加热，因此凹凸形状形成用转印片不会受到加热所导致的损坏。
本发明涉及的紫外线固化树脂组合物可以从紫外线固化树脂组合物侧照射紫外线来进行固化，也可以从水溶性树脂片侧照射紫外线来进行固化。在设置基材70的情况下，通过从水溶性树脂片侧照射紫外线，基材侧不需要成为紫外线透射那样的透明，从而使基础材料可以着色或在基材自由层叠不透明的层。此外，在设置基材70的情况下，可以在水溶性树脂层20的第一表面涂敷紫外线固化树脂组合物，并在层叠基材70后再照射紫外线，或者在基材70涂敷紫外线固化树脂组合物，并向紫外线固化树脂组合物层叠水溶性树脂层20的第一表面后照射紫外线。
作为光源，可以使用氙气灯、汞灯、金属卤化物灯、紫外线LED灯等。照射能量取决于聚合引发剂的种类、紫外线固化树脂组合物，但是，优选为10～10000mJ/cm2左右。
在本发明中，在用紫外线固化后，可以根据需要而进行加热处理。加热温度和时间优选为100℃～200℃，10分钟～120分钟左右。利用该加热而使紫外线固化树脂组合物的固化进一步进行，且水不溶性树脂层30的强度提高。
将涂材6已经固化的水溶性树脂片2即凹凸形状形成用转印片10卷绕成卷筒状。通过成为卷11，而使凹凸形状形成用转印片10的体积减小，易于运输、储存。而且，凹凸形状形成用转印片10的露出面积减小，水分难以从片表面被吸收到片内部。另一方面，由于水溶性树脂层20由在25℃的蒸馏水中的溶解时间为1.0/μm以下的水溶性树脂构成，因此在上述运输、储存时，水溶性树脂层的形状不会被破坏。
<粘贴层的形成方法>
在本发明中，可以在凹凸形状形成用转印片10的水不溶性树脂层30的与水溶性树脂层接触的面的相反面设置粘贴层60。粘贴层层叠方法没有特别限制，例如可以用在疏水性聚合物片上涂抹粘合剂后在80～150℃加热固化1～30分钟并向水不溶性树脂层30贴合的方法进行层叠，或者也可以用直接向水不溶性树脂层30涂敷的方法形成。
＜向被转印体表面形成凹凸形状的方法＞
下面以将水不溶性树脂溶解在溶剂中的涂敷液(涂材)为例进行说明。
图7是表示在被转印体上使用凹凸形状形成用转印片10来形成凹凸形状的工序的一例的图。
在被转印体40的表面涂敷涂材41(图7的(a))。涂材41优选使用与凹凸形状形成用转印片10的水不溶性树脂层30相同的材料。然而，本发明并不将涂材41限于使用与水不溶性树脂层30相同的材料。作为涂料41，可以使用醇酸树脂基、氨基醇酸树脂基、丙烯酸树脂基、丙烯酸-聚氨酯树脂基、聚氨酯树脂基、环氧树脂基、氯化橡胶基、烯烃树脂基、紫外线固化、硅树脂基、电子束固化、硅树脂基、石油树脂基、乙烯树脂基、酚醛树脂基、氟树脂基、聚酯树脂基、三聚氰胺树脂基、漆基等。作为涂材41，也可以使用底漆等。
将凹凸形状形成用转印片10通过涂材41粘贴在被转印体40的表面上(图7的(b))。以凹凸形状形成用转印片10的水不溶性树脂层30和涂材41接触的方式，在被转印体40的表面配置凹凸形状形成用转印片10，并从凹凸形状形成用转印片10的水溶性树脂层20侧施加压力，而使凹凸形状形成用转印片10粘贴在被转印体40的表面。典型地，将从卷11的凹凸形状形成用转印片10送出的片切断为预定的大小，并将切割后的凹凸形状形成用转印片10粘贴在被转印体40的表面。
将在被转印体40的表面粘贴的凹凸形状形成用转印片10的水溶性树脂层20去除以在被转印体40的表面留下水不溶性树脂层30，并在被转印体40的表面露出由水不溶性树脂层30构成的凹凸形状(图7的(c))。水溶性树脂层20的去除通常是由操作人员通过水洗来完成的，即从软管向在被转印体40表面粘贴的凹凸形状形成用转印片10的表面喷出水以利用水压来去除水溶性树脂层20。作为水洗的条件，例如使用温水即可，也可以在此时使用海绵、刷子等。在本实施方式涉及的形成方法中，水溶性树脂层20由在25℃的蒸馏水中的溶解时间为0.2秒/μm以上的水溶性树脂构成，因此在水洗时能够以更短的时间去除水溶性树脂层20。
再有，本发明涉及的形成方法不限于上述实施方式。
例如，如图8所示，取代在被转印体40的表面涂敷涂材41，在凹凸形状形成用转印片10的水不溶性树脂层30涂敷涂材41并将其粘贴在被转印体40的表面。此后，虽然没有说明，但可以去除凹凸形状形成用转印片10的水溶性树脂层20以在被转印体40的表面留下水不溶性树脂层30，并在被转印体40的表面露出由水不溶性树脂层30构成的凹凸形状。
此外，在使用图4所示的构成的凹凸形状形成用转印片10的情况下，如图9所示，将凹凸形状形成用转印片10的粘贴层60直接粘贴在被转印体40的表面。此后，虽然未图示，但可以去除凹凸形状形成用转印片10的水溶性树脂层20以在被转印体40的表面留下水不溶性树脂层30，并使由水不溶性树脂层30构成的凹凸形状从被转印体40的表面露出。
再有，使用图6所示的凹凸形状形成用转印片10，如图10所示，将凹凸形状形成用转印片10的粘贴层80直接粘贴在被转印体40的表面。这里，例如，虽然未图示，但随后可以去除凹凸形状形成用转印片10的水溶性树脂层20以在被转印体40的表面留下水不溶性树脂层30，并使由水不溶性树脂层30构成的凹凸形状从被转印体40的表面露出。
在这些例子中，以水不溶性树脂层由涂材构成的水不溶性树脂层30为例来进行说明，但是，水不溶性树脂层可以由聚氨酯或丙烯酸树脂构成，或者水不溶性树脂层可以由使紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成。此外，也可以在图7～10所示的水溶性树脂层20设置支承体层50和用于改善滑动的层。
<实施例1>
虽然利用以下实施例来更具体说明本发明，但本发明并不限于以下的实施例。当然，根据本发明的主旨来对实施例的内容进行任何修改都包括在本发明中。
首先，为评价水溶性树脂层20的“溶解性”和“凹凸加工性”而进行的实验结果在以下表示。
在本实验中，作为构成凹凸形状形成用转印片10的水溶性树脂层20的水溶性树脂片的材料，使用了以下的聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的组成部。根据情况而添加了乳胶。此外，还添加了色素。
PVA：“PVA-117”Kuraray Poval 28-98 Kuraray Co.,LTD
“PVA-205”Kuraray Poval 5-88 Kuraray Co.,LTD
“PVA-217”Kuraray Poval 22-88 Kuraray Co.,LTD
[表1]
聚合度 皂化度
PVA-117 1700 98.0～99.0
PVA-205 500 86.5～89.0
PVA-217 1700 87.0～89.0
PVP：“K15”聚乙烯吡咯烷酮K15东京化学工业株式会社
“K30”聚乙烯吡咯烷酮K30东京化学工业株式会社
“K90”聚乙烯吡咯烷酮K95东京化学工业株式会社
[表2]
聚合度
K15 90
K30 360
K90 3243
乳胶：苯乙烯-丁二烯乳胶“LX407S6”，日本瑞翁株式会社
增塑剂：“甘油”东京化成工业株式会社
色素：“Asid Red 18”东京化成工业株式会社
1.如以下那样制作水溶性树脂片。
(1)将PVA颗粒加入蒸馏水中，加热至90℃使其完全溶解，然后将该溶液冷却至常温，依次加入PVP颗粒和乳胶并混合。再加入微量的色素使溶液着色，由此制备出水溶液。
(2)将得到的水溶液用棒状涂敷机涂敷，并利用常温干燥而成为厚度为100μm的膜(水溶性树脂片)。
2.溶解性的评价方法
(1)用测厚仪测量切成2×3cm的水溶性树脂片的除了夹具固定用耳之外的2cm见方的范围内的膜厚。
(2)在1L烧杯中放入800mL蒸馏水，并在保持25℃的同时用搅拌器(600rpm)进行搅拌，在该期间将固定在夹具上的2cm见方的水溶性树脂片浸入。在这里的溶解是指成为直径1mm以下的不溶性微粒的状态。
3.凹凸加工性的评价方法。
(1)将加工有凹凸形状的凸部的模具(相当于加热凹凸辊3)在烘箱中加热到130℃。凸部是20个高度为50μm且顶角为45°的等腰三角形平行排列的槽，槽的间距为100μm。
(2)将模具从烘箱中取出，并在水溶性树脂片上以50kgf/cm进行按压，以加工凹部。
(3)使用Dino-Lite对凹凸向水溶性树脂片转印的转印情况进行剖面评价。
评价结果在表3中表示。
[表3]
Figure BDA0004099813260000211
从上述评价结果得出以下结论。
1.关于PVA
“PVA-117”的溶解性差。可以认为皂化度高。
“PVA-205”通过与PVP组合而溶解性好。
“PVA-217”通过与PVP组合而溶解性提高，但比“PVA-205”差。
2.“PVA-205”与PVP的组合
(1)与“K15”的组合
在“PVA-205”与“K15”的质量比为1：1的情况下，在130℃的弯曲时发生破裂。
在“PVA-205”与“K15”的质量比为1：3的情况下，常温吸湿性高。
(2)与“K30”的组合
在“PVA-205”与“K30”的质量比为1：1的情况下，在130℃的弯曲时发生破裂。
在“PVA-205”与“K30”的质量比为1：3的情况下，与“K15”的相同条件的情况相比，常温吸湿性低。
(3)与“K90”的组合
在“PVA-205”与“K90”的质量比为1：1的情况下，与相同条件的“K15”及“K30”相比，溶解性差。
3.关于乳胶
发现加入乳胶可以有效地防止在130℃时破裂，同时保持溶解性。
再有，提高PVA的聚合度或提高PVP的聚合度这一方法作为防止在130℃时破裂的对策是有效的，但溶解性会降低。此外，即使乳胶、增塑剂的含有量过多，凹凸形状保持性也会下降。
4.结论
从上述内容中，得出了以下结论。
当相对于PVA：PVP＝1：1而含有乳胶10～40质量％时，在“溶解性”、“130℃时的膜强度”和“130℃时的凹凸的加工性”方面得到了更多的结果。
<实施例2>
接着，在以下表示为了评价具有支承体的水溶性树脂片的水溶性树脂层和支承体层之间的“剥离力”而进行的实验结果。
在本实验中，作为水溶性树脂片的材料，使用了以下的聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乳胶。
PVA：“PVA-205”Kuraray Poval 5-88 Kuraray Co.,LTD
PVP：“K30”聚乙烯吡咯烷酮K30东京化成工业株式会社
乳胶：苯乙烯-丁二烯乳胶“LX407S6”，日本瑞翁株式会社
1.如以下那样制造具有支承体的水溶性树脂片
(1)准备厚度为50μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯的片来作为水溶性树脂片的支承体，并在单面进行表面处理(电晕处理，处理强度为100W·min/m2)。
(2)用棒状涂敷机将以PVA：PVP＝1：1使30质量％的乳胶溶解后的水溶液涂敷在处理面上，并利用常温干燥来制作厚度为100μm的膜(水溶性树脂片)。
2.剥离力的评价方法
(1)将加工了凹凸形状的凸部的模具(相当于加热凹凸辊3)加热到130℃。凸部是1000个高度为50μm、顶角为45°的等腰三角形平行排列的槽，槽的间距为100μm。
(2)以50kgf/cm将模具向水溶性树脂片的水溶性树脂层面按压，形成了凹部，并评价此时的水溶性树脂层和支承体层之间有无剥离。
将评价结果表示于表4。
[表4]
静止时的凹凸加工 运输时的凹凸加工(长条)
无表面处理(剥离力约1g) 〇有剥离 ×有剥离
有表面处理(剥离力约5g) 〇无剥离 〇无剥离
从上述评价结果中得出以下结论。
当在运输具有支承体的水溶性树脂片(长条)的同时进行凹凸加工、凹凸形成时，通过对支承体的表面处理而能够防止水溶性树脂层和支承体层之间的剥离。然而，考虑到水溶性树脂的水洗工序，水溶性树脂层和支承体层之间的剥离强度上限优选为能用手剥离的强度。
<实施例3>
此外，在以下表示改变水不溶性树脂层的实验结果。
在本实验中，作为水溶性树脂片的材料，使用以下聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乳胶。此外，还加入了色素。
PVA：“PVA-205”Kuraray Poval 5-88 Kuraray Co.,LTD
PVP：“K30”聚乙烯吡咯烷酮K30东京化成工业株式会社
乳胶：苯乙烯-丁二烯乳胶“LX407S6”，日本瑞翁株式会社
色素：G东京化成工业株式会社
1.如以下那样制造具有支承体的水溶性树脂片
(1)准备厚度为50μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯的片来作为水溶性树脂片的支承体，并在单面进行表面处理(电晕处理，处理强度为100W·min/m2)。
(2)用棒状涂敷机将以PVA：PVP＝1：1使30质量％的乳胶溶解后的水溶液涂敷在处理面上，并在80℃干燥15分钟来形成厚度80μm的涂敷层。再重复一次该涂敷操作以形成厚度160μm的涂敷层。
2.对水溶性树脂片的凹凸加工
(1)将加工了凹凸形状的凸部的模具(相当于加热凹凸辊3)加热到130℃。凸部是1000个高度为50μm、顶角为45°的等腰三角形平行排列的槽，槽的间距为100μm。
(2)以50kgf/cm将模具向水溶性树脂片的水溶性树脂层面按压，形成了凹部。
<实施例3A-1>
3.使用了以下的水不溶性树脂。
紫外线固化树脂：UV681 Permabond Inc.(粘度：90mPa·s)。
4.凹凸形状形成用转印片如以下那样制作。
首先，如以下那样制作基材。(相当于图6中的70和80)
将厚度50μm的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯的片的单面以100W·min/m2的处理强度进行电晕处理。在该处理面用紫外线固化墨水形成黑色的条纹状图案。
再在其相反面贴合带有脱模膜的粘贴片。
接下来，用刮刀将上述紫外线固化树脂组合物以成为厚度200μm的方式涂敷在基材的形成有条纹状图案的面。然后将上述水溶性树脂片层叠在其上，并以0.03Kg/cm2的压力加压20秒。再有，水溶性树脂片在形成有凹部的面与紫外线固化树脂组合物接触的方向上进行层叠。
接着，使用高压汞灯而以500mJ/cm2的能量使紫外线固化树脂组合物固化以获得固化层。
接着，以110℃进行20分钟的加热处理。
在以上的工序中制作了凹凸形状形成用转印片。
5.如以下那样实施凹凸形状形成。
从上述制作的凹凸形状形成用转印片切出10cm×10cm的试样。将该试样的基材侧的背面的脱模膜剥离，经粘贴层将凹凸形状形成用转印片贴合在硬铝板。使用塑料抹刀来进行贴合。
接着，将表面的水溶性树脂片支承体剥离。
然后，将表面的水溶性树脂片水洗去除。水洗通过向水溶性树脂片的表面喷洒自来水的方法来进行。去除水溶性树脂片用目视来确认。
在以上的工序中形成凹部和凸部。
在用光学显微镜观察形成的凹凸形状的结果是，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3A-2>
除了如以下那样改变紫外线固化树脂组合物以外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-2。除了在将紫外线固化树脂组合物涂敷在基材上时端部扩展而使该部分的厚度变薄以外，能够得到与实施例3A-1同样的良好的凹凸形状。
·紫外线固化树脂组合物
粘度约10mPa·s
1,10-癸二醇二丙烯酸酯80质量份
三丙二醇二丙烯酸酯20质量份
光引发剂Irgacure 907 6质量份
<实施例3A-3>
除了如以下那样改变紫外线固化树脂组合物以外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-3，能够得到与实施例3A-1同样的良好的凹凸形状。
·紫外线固化树脂组合物
粘度约35mPa·s
聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯60质量份
2-羟基-3-丙烯酰氧丙基甲基丙烯酸酯30质量份
聚乙二醇#200二丙烯酸酯10质量份
光引发剂Irgacure 907 6质量份
<实施例3A-4>
除了如以下那样改变紫外线固化树脂组合物以外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-4，能够得到与实施例3A-1同样的良好的凹凸形状。
·紫外线固化树脂组合物
粘度约300mPa·s
乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯80质量份
三丙烯酸乙氧基甘油酯20质量份
光引发剂Irgacure 907 6质量份
<实施例3A-5>
除了如以下那样改变紫外线固化树脂组合物以外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-5，能够得到与实施例3A-1同样的良好的凹凸形状。
·紫外线固化树脂组合物
粘度约700mPa·s
乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯20质量份
季戊四醇三丙烯酸酯80质量份
光引发剂Irgacure 907 6质量份
<实施例3A-6>
除了如以下那样改变紫外线固化树脂组合物以及层叠水溶性树脂片并以0.06Kg/cm2的压力加压30秒以外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-6，能够得到与实施例3A-1同样的良好的凹凸形状。
·紫外线固化树脂组合物
粘度约1500mPa·s
乙氧基化双酚A二丙烯酸酯80质量份
乙氧基化的异氰尿酸酯三丙烯酸酯10质量份
二季戊四醇聚丙烯酸酯10质量份
光引发剂Irgacure 907 6质量份
<实施例3A-7>
用与实施例3A-1同样的方法来制成凹凸形状形成用转印片。
接着，在凹凸形状形成用转印片的水溶性树脂片支承体侧的表面通过粘合剂而贴合基重为70g/m2的纸(滑动层)。
然后，与实施例1同样地形成有凹凸形状。在将凹凸形状形成用转印片与硬铝板贴合时，塑料制的抹刀的滑动良好，作业性优良。
在用光学显微镜观察形成的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3A-8>
将作为水溶性树脂片支承体的厚度50μm的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯的片的双面以100W·min/m2的处理强度进行电晕处理。
在其一个面以干燥涂敷量为18g/m2的方式涂敷下述涂敷液，并以120℃干燥20分钟以形成涂敷层(滑动层)。
·涂敷层涂敷液
Vylonal MD1245(东洋纺株式会社制造的水性聚酯树脂，浓度30％)30质量份
丙烯酸微粒MX2000(综研化学株式会社制造，粒径20μm)8质量份
加入纯水而成为100g。
接着，在相反面与实施例3A-1同样地形成水溶性树脂片。
使用该水溶性树脂片来与实施例3A-1同样地形成凹凸形状。在将凹凸形状形成用转印片与硬铝板贴合时，塑料制的抹刀的滑动良好，作业性优良。
在用光学显微镜观察形成的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3A-9>
除了没有在水溶性树脂片中添加亮蓝以外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-9。
需要注意的方面是，在水溶性树脂片的水洗去除时，难以用目视判断去除的程度。在用光学显微镜观察得到的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3A-10>
除了使紫外线固化树脂组合物固化时的照射能量为700mJ/cm2以及不进行固化后的以110℃加热20分钟的加热处理之外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-10。
在用光学显微镜观察得到的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3A-11>
除了经水不溶性树脂层形成凹凸形状之外，与实施例3A-1同样地实施实施例3A-11。
在切出为10cm×10cm的水溶性树脂片的形成凹部的面层叠实施例3A-1的紫外线固化树脂组合物并制作凹凸形状形成用转印片后，贴合于硬铝板。接着，使用高压汞灯以500mJ/cm2的能量使紫外线固化树脂组合物固化。此后的操作与实施例3A-1同样地实施了实施例3A-11。
在用光学显微镜观察得到的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3B-1>
将紫外线固化树脂组合物变更为以下的聚氨酯树脂。
3.使用了以下的水不溶性树脂。
Aerodur 3002清漆(阿克苏诺贝尔公司)
4.如以下那样制作凹凸形状形成用转印片。
使用刮刀以厚度20μm的方式将上述聚氨酯树脂涂敷在第一表面具有凹凸的水溶性树脂层，通过12小时自然干燥而固化以得到固化层，从而制作凹凸形状形成用转印片。
5.如以下那样实施凹凸形状形成。
从上述制成的凹凸形状形成用转印片切出10cm×10cm的试样。在该试样的水不溶性树脂层侧的面使用刮刀以厚度20μm的方式涂敷上述聚氨酯树脂并贴合于硬铝板。使用塑料制的抹刀进行贴合。
接着，与实施例3A-1同样地进行水溶性树脂片的水洗去除，能够与实施例3A-1同样地得到良好的凹凸形状。
<实施例3B-2>
除了如以下那样改变聚氨酯树脂以外，与实施例3B-1同样地实施实施例3B-2，能够得到与实施例3B-1同样的良好的凹凸形状。
Aerodur 3001底层涂料(阿克苏诺贝尔公司)
<实施例3B-3>
除了如以下那样改变聚氨酯树脂以外，与实施例3B-1同样地实施实施例3B-3，能够得到与实施例3B-1同样的良好的凹凸形状。
Desothane Hard Disk 9008可抛光清漆(PPG公司)
<实施例3B-4>
除了经粘贴层形成凹凸形状之外，使用实施例3B-1的聚氨酯树脂来实施。
4.如以下那样制作凹凸形状形成用转印片。
使用刮刀以厚度20μm的方式将上述聚氨酯树脂涂敷在第一表面具有凹凸的水溶性树脂层，通过12小时自然干燥而固化以得到水不溶性树脂层后，贴合带有脱模膜的粘贴片，并制作凹凸形状形成用转印片。
5.如以下那样制作凹凸形状形成用转印片。
从上述制成的凹凸形状形成用转印片切出10cm×10cm的试样。剥离该试样的基材侧的背面的脱模膜，经粘贴层将凹凸形状形成用转印片贴合于硬铝板。使用塑料制的抹刀进行贴合。
接着，剥离表面的水溶性树脂片支承体。
然后，将表面的水溶性树脂片水洗去除。水洗通过向水溶性树脂片的表面喷洒自来水的方法来进行。去除水溶性树脂片用目视来确认。
在用光学显微镜观察得到的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3B-5>
用与实施例3B-4同样的方法来制成凹凸形状形成用转印片。
接着，在凹凸形状形成用转印片的水溶性树脂片支承体侧的表面通过粘合剂而贴合基重为70g/m2的纸(滑动层)。
然后，与实施例3B-4同样地形成凹凸形状。在将凹凸形状形成用转印片与硬铝板贴合时，塑料制的抹刀的滑动良好，作业性优良。
在用光学显微镜观察形成的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<实施例3B-6>
将作为水溶性树脂片支承体的厚度50μm的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯的片的双面以100W·min/m2的处理强度进行电晕处理。
在其一个面以干燥涂敷量为18g/m2的方式涂敷下述涂敷液，并以120℃干燥20分钟以形成涂敷层(滑动层)。
·涂敷层涂敷液
Vylonal MD1245(东洋纺株式会社制造的水性聚酯树脂，浓度30％)30质量份
丙烯酸微粒MX2000(综研化学株式会社制造，粒径20μm)8质量份
加入纯水而成为100g。
接着，在相反面与实施例3同样地形成水溶性树脂片。
使用该水溶性树脂片来与实施例3B-4同样地形成凹凸形状。在将凹凸形状形成用转印片与硬铝板贴合时，塑料制的抹刀的滑动良好，作业性优良。
在用光学显微镜观察形成的凹凸形状时，没有崩裂等破损，并准确地再现了凹部的形状。
<其他>
在将本发明应用于飞机的情况下，假定将飞机放入维修码头来进行本发明涉及的涂敷工作，但是，根据本发明，能够缩短其作业天数且能够抑制涂敷作业所需的费用。此外，由于能够缩短作业天数，因此能够减小对航行日程产生的影响。
当然，本发明并不限于上述实施方式，可以进行各种改变。
本发明不限于应用于飞机的机身，还可以应用于汽车的车身、船的船体表面、螺丝表面、火箭、电车等运输系领域。此外，还可以应用于滑雪等伴随高速的运动或游泳等体育领域等，也可应用于滑雪板、服装、泳装等。此外，也可以应用于流体流经的管道。再有，也可以应用于作为旋转物体的风车。
(标号说明)
2：水溶性树脂片
3：加热凹凸辊
6：涂材
10：凹凸形状形成用转印片
11：凹凸形状形成用转印片的卷
20：水溶性树脂层
21：第一表面
22：凹凸
30：水不溶性树脂层
32：凹凸
40：被转印体
41：涂材
50：支承体层
60：粘贴层
70：基材
80：粘贴层。

Claims (23)

1.一种凹凸形状形成用转印片，具备；
水溶性树脂层，其由在25℃的蒸馏水中溶解时间为0.2秒/μm以上且1.0秒/μm以下的水溶性树脂构成，且所述水溶性树脂层的第一表面具有凹凸；以及
水不溶性树脂层，其层叠于所述第一表面。
2.根据权利要求1所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂含有聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的合计质量相对于所述水溶性树脂的总质量为40质量％以上且小于100质量％。
3.根据权利要求1或2所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂是聚乙烯醇的聚合度为250以上且1000以下、而且聚乙烯吡咯烷酮的聚合度为100以上且2000以下的水溶性树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂的聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的质量比处于80：20～20：80的范围。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂的所述聚乙烯醇的皂化度为70％以上且99％以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂层含有乳胶或增塑剂。
7.根据权利要求6所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂层含有2质量％以上且50质量％以下的乳胶。
8.根据权利要求6所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水溶性树脂层含有2质量％以上且10质量％以下的增塑剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
该凹凸形状形成用转印片由卷绕成卷筒状的长条片构成。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述凹凸形状形成用转印片具备支承体层，所述支承体层层叠于所述水溶性树脂层的所述第一表面的相反面，
所述支承体层和所述水溶性树脂层之间的剥离力为2g/cm以上且70g/cm以下。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
在所述支承体层的与所述水不溶性树脂层接触的面的相反面具备滑动层。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述凹凸形状形成用转印片具备粘贴层，所述粘贴层层叠于所述水不溶性树脂层的与所述水溶性树脂层的第一表面对置的面的相反面一侧。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水不溶性树脂层由涂材构成。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水不溶性树脂层由聚氨酯或丙烯酸树脂构成。
15.根据权利要求1至13中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，其中，
所述水不溶性树脂层由使紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成。
16.一种凹凸形状形成用转印片的制造方法，所述凹凸形状形成用转印片是权利要求1至15中任一项所述的凹凸形状形成用转印片，所述制造方法包括：
准备在所述第一表面具有凹凸的所述水溶性树脂层的工序；以及
在所述第一表面形成水不溶性树脂层的工序。
17.根据权利要求16所述的凹凸形状形成用转印片的制造方法，其中，
所述制造方法包括：
将构成所述水溶性树脂层的卷筒状的水溶性树脂片送出的工序；以及
使用加热凹凸辊在送出的所述水溶性树脂片的第一表面转印凹凸的工序。
18.根据权利要求16或17所述的凹凸形状形成用转印片的制造方法，其中，
所述制造方法还包括在所述第一表面形成水不溶性树脂层后将该凹凸形状形成用转印片卷绕成卷筒状的工序。
19.根据权利要求16至18中任一项所述的凹凸形状形成用转印片的制造方法，其中，
所述制造方法包括：
准备支承体的工序；
对所述支承体的层施行表面处理的工序；以及
在所述支承体的施行了表面处理的面层叠所述水溶性树脂层的工序。
20.根据权利要求16至19中任一项所述的凹凸形状形成用转印片的制造方法，其中，
所述制造方法包括在所述水不溶性树脂层的与所述水溶性树脂层的第一表面对置的面的相反面层叠粘贴层的工序。
21.根据权利要求16至20中任一项所述的凹凸形状形成用转印片的制造方法，其中，
所述水不溶性树脂层由涂材构成，
在所述第一表面形成水不溶性树脂层的工序包括：
在所述第一表面层叠成为所述涂材的涂敷液的工序；以及
使所述涂敷液干燥而在所述水溶性树脂层的第一表面形成所述水不溶性树脂层的工序。
22.根据权利要求16至20中任一项所述的凹凸形状形成用转印片的制造方法，其中，
所述水不溶性树脂层由使紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成，
在所述第一表面形成水不溶性树脂层的工序包括：
在所述第一表面层叠成为所述紫外线固化树脂组合物的涂敷液的工序；以及
使所述涂敷液固化而在所述水溶性树脂层的第一表面形成由使所述紫外线固化树脂组合物固化后的树脂构成的所述水不溶性树脂层的工序。
23.一种凹凸形状形成方法，包括：
将权利要求1至15中任一项所述的凹凸形状形成用转印片的所述水不溶性树脂层侧粘贴于被转印体表面的工序；以及
将在所述被转印体表面粘贴的所述凹凸形状形成用转印片的所述水不溶性树脂层去除而在所述被转印体表面留下所述水不溶性树脂层，并使由所述水不溶性树脂层构成的凹凸形状从所述被转印体表面露出的工序。
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