CN116030710A - 聚酯膜、层压板及包括其的柔性显示装置 - Google Patents
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Abstract
在一实例的聚酯膜中,当暴露在紫外线(UV)光时,将对于特定波长的透光率及拉伸载荷的应变调节在规定范围内,从而可同时提高紫外线耐久性及柔韧性。因此,上述聚酯膜及包括其的层压板应用于柔性显示装置,尤其,应用于可折叠显示装置的盖板来防止因长时间使用而暴露在紫外线光及重复折叠时外观变差或变形或者发生装置缺陷。
Description
技术领域
实例涉及紫外线耐久性和柔韧性得以提高的聚酯膜、层压板及包括其的柔性显示装置。
背景技术
由于IT设备发展的需求,显示器技术不断发展,弯曲(curved)显示器、可弯曲(bended)显示器等的技术已经商业化。近来,在同时需要大屏幕和便携性的移动设备领域中,可根据外力灵活弯曲或折叠(folding)的柔性显示(flexible display)装置受欢迎。尤其,可折叠(foldable)显示装置具有如下的优点,即,当不使用时,折叠变小来提高便携性,当使用时,广泛展开来实现大屏幕。
在这些柔性显示装置中,主要使用透明聚酰亚胺膜或超薄玻璃(UTG)作为盖板窗,透明聚酰亚胺具有容易受到外部划痕的影响的问题,超薄玻璃具有防散射特性弱的问题,因此在其表面应用保护膜。在应用于可折叠显示装置的膜中,在折叠的状态下,持续向膜施加拉伸载荷,在此状态下,当膜变形时,可发生构成层之间的剥离。
为防止其,可将在长时间持续施加规定载荷时也不会容易变形的柔性材料,例如,弹性体系列的高分子膜用作保护膜。但是,由于弹性体系列的高分子具有容易粘附的特性,在工序过程中难以控制,并且由于凝胶的产生,具有如下的问题,即,难以制备无缺陷的透明膜,产生与盖板窗的异质性,不易制备薄型膜,由于外部按压等的冲击,容易变形。
同时,在如手机的移动设备中使用的显示装置暴露在紫外线光的可能性多,因此在保护膜中需要可防止暴露在紫外线光引起的内部元件的变形的功能。
现有技术文献
专利文献1:韩国公开专利公报第2017-0109746号。
发明内容
近来,将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜考虑为应用于柔性显示装置的盖板的保护膜,如上所述的聚酯膜具有柔性显示器的应用所需的柔韧性,即,弹性恢复能力弱的问题。并且,通常的聚酯膜并不具有紫外线(UV)耐久性,因此,当将其用作显示装置的保护膜时,因紫外线光发生黄变或者可能降低显示面板的性能。
另外,为了解决如上所述的问题,在大量添加紫外线阻隔剂或者进行改性来简单提高膜的柔韧性的情况下,可抑制聚酯膜的机械特性和外观特性或者工序性。
因此,本发明人研究的结果可实现如下的聚酯膜:当暴露在紫外线光时,可将对于特定波长的透光率及拉伸载荷的应变调节在规定范围内,由此紫外线耐久性及柔韧性得以同时提高。
并且,本发明人研究的结果可提供如下的层压板:在透明基材的两面层叠两张聚酯膜,在上述聚酯膜中的配置在显示器外围的膜添加规定量的紫外线阻隔剂,根据需求向另一个膜添加紫外线阻隔剂,调节各个膜的特性及按照波长的透光率,由此同时提高紫外线耐久性及柔韧性。
因此,实例的目的在于,提供即使暴露在紫外线光及重复折叠也抑制变形的聚酯膜、层压板及包括其的柔性显示装置。
根据一实例,提供一种聚酯膜,在上述聚酯膜中,对于波长为370nm的光的总透光率为5%以下,照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下。其中,上述N2%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸2%的载荷,上述紫外线-B光的峰值波长在310nm至315nm范围内,波长为310nm时的辐照度(irradiance)为0.66W/m2,波段为250nm至400nm时的总辐照度为31.62W/m2。
根据再一实例,提供一种层压板,其包括:透明基材;第一聚酯膜,配置在上述透明基材的一面上;以及第二聚酯膜,配置在上述透明基材的另一面上,在上述第一聚酯膜中,(ⅰ)相对于100重量份的包含在上述第一聚酯膜的聚酯树脂,包含0.5重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂;(ⅱ)对于波长为370nm的光具有2%至5.5%的总透光率;(ⅲ)对于波长为380nm的光具有9.5%至22%的总透光率;(ⅳ)对于波长为390nm的光具有65%至85%的总透光率;以及(ⅴ)对于波长为550nm的光具有85%至95%的总透光率。
根据另一实例,提供一种柔性显示装置,其包括:柔性显示面板;以及上述聚酯膜,配置在上述柔性显示面板上。
根据还有一实例,提供一种柔性显示装置,其包括:柔性显示面板;以及层压板,配置在上述柔性显示面板上,上述层压板包括:透明基材,配置在上述显示面板上;第一聚酯膜,配置在上述透明基材上;以及第二聚酯膜,配置在上述透明基材的下侧,在上述第一聚酯膜中,(ⅰ)相对于100重量份的包含在上述第一聚酯膜的聚酯树脂,包含0.5重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂;(ⅱ)对于波长为370nm的光具有2%至5.5%的总透光率;(ⅲ)对于波长为380nm的光具有9.5%至22%的总透光率;(ⅳ)对于波长为390nm的光具有65%至85%的总透光率;以及(ⅴ)对于波长为550nm的光具有85%至95%的总透光率。
根据上述实例,可提供如下的聚酯膜:当暴露在紫外线光时,可将对于特定波长的透光率及拉伸载荷的应变调节在规定范围内,由此紫外线耐久性及柔韧性得以同时提高。
并且,根据上述实例,可提供如下的层压板:在层叠在透明基材的两面的两张聚酯膜中的配置在显示器外围的膜添加规定量的紫外线阻隔剂,根据需求向另一个膜添加紫外线阻隔剂,调节各个膜的特性及按照波长的透光率,由此同时提高紫外线耐久性及柔韧性。
因此,上述聚酯膜及上述层压板可应用于柔性显示装置,尤其,应用于可折叠显示装置的盖板来防止因长时间使用而暴露在紫外线光及重复折叠时外观变差或变形或者发生装置缺陷。
附图说明
图1a示出内折叠型显示装置的一例。
图1b示出外折叠型显示装置的一例。
图2a为从显示装置中分解盖板的立体图。
图2b为示出显示装置的盖板的剖视图的一例。
图3示出实施例和比较例的按照光波长的透光率的光谱。
图4示出对于重复折叠的耐久性测试的方法。
图5示出聚酯膜的拉伸测试的方法。
图6示出根据向聚酯膜施加的载荷的拉伸率的曲线。
图7示出实施例的向聚酯膜照射紫外线后,规定载荷条件下的根据时间(秒钟(s))的拉伸率(%)的曲线。
图8示出比较例的向聚酯膜照射紫外线后,规定载荷条件下的根据时间(秒钟)的拉伸率(%)的曲线。
图9示出有机发光显示装置的剖视图的一例。
附图标记的说明
1:柔性显示装置 1':有机发光显示装置
1a、1b:内折叠型及外折叠型的柔性显示装置
2:试验设备 10:盖板
11:试片 20:显示面板
20-1:前偏光片 20-2:有机发光显示面板
21:夹具 22:负载传感器
30:框架
100:聚酯膜 101:试片
100a:前表面保护膜 100b:后表面保护膜
200:盖板窗 300:粘结层
A、A':切割线 p1、p2:折叠位置
R:曲率 w:间隔
具体实施方式
在以下的说明实例的过程中,当记载为一结构要素形成在另一结构要素的上侧或下侧时,不仅包括一结构要素直接形成于另一结构要素的上侧或下侧,还包括在两者之间隔着其他结构要素间接形成。
附图中的各结构要素的大小可为了说明而有所夸张,可与实际应用的大小不同。
在本说明书中,当提及“包括”一结构要素时,除非具有特别相反的记载,还包括其他结构要素,而不是排除其他结构要素。
并且,需要理解的是,除非具有特别记载,否则在本说明书中记载的表示结构要素的物性值、尺寸等的所有数值范围在所有情况下以术语“约”修饰。
在本说明书中,除非具有特别说明,否则解释为包括在文脉上解释的单数或复数。
最近,如图1a及图1b所示,可折叠显示装置研发为内折叠型1a及外折叠型1b等,应用于这些显示装置的盖板10的聚酯膜在常温下的模量大,因此,可在重复折叠位置p1、p2附近发生变形。并且,如图2a所示,通常的聚酯膜没有紫外线耐久性,当将其应用于显示装置的盖板10时,在长时间使用过程中,内部的显示面板20吸收紫外线光,从而可导致驱动问题。
以下所记述的实例提供如下的聚酯膜、层压板及包括其的柔性显示装置,即,当暴露在紫外线光时,将对于特定波长的透光率及拉伸载荷的应变调节在规定范围内,从而可同时提高紫外线耐久性及柔韧性。
聚酯膜的特性
一实例的聚酯膜应用于显示装置的盖板,有利于保护内部元件来使其免受于紫外线光的影响并防止变形。
图3示出实施例和比较例的按照光波长的透光率的光谱。如图3所示,可知,实施例和比较例均在紫外线波段中示出普遍较低的透光率,但就特定波长中的透光率而言,实施例和比较例的曲线存在差异。
具体地,在实施例的曲线中,直到紫外线区域的末端(例:370nm)为止,保持非常低的透光率,之后,透光率从边界点(例:380nm)开始迅速增加,由此在可见光区域的初始点(例:390nm)已示出相当高的透光率。相反,在比较例的曲线中,透光率从紫外线区域的末端(例:370nm)之前开始逐渐增加,在边界点(例:380nm)已经示出规定水平的透光率,直到可见光区域的初始点(例:390nm)为止示出缓慢上升的趋势。
如上所述,上述聚酯膜在370nm及380nm的波长下示出特定数值以下的透光率,可在390nm等的可见光波长下示出特定数值以上的透光率。
例如,上述聚酯膜对于波长为370nm的光的总透光率可以为10%以下,7%以下、5.5%以下、5%以下、4.5%以下或4%以下。一实例的聚酯膜对于波长为370nm的光的总透光率为5%以下。
并且,上述聚酯膜对于波长为380nm的光的总透光率可以为30%以下、25%以下、22%以下、20%以下、15%以下或10%以下。具体地,上述聚酯膜对于波长为380nm的光可具有20%以下的总透光率。
并且,上述聚酯膜对于波长为390nm的光的总透光率可以为45%以上、50%以上、55%以上、60%以上或65%以上。例如,上述聚酯膜对于波长为390nm的光的总透光率可以为50%至90%、55%至85%或60%至80%。并且,上述聚酯膜对于波长为550nm的光的总透光率可以为75%以上、80%以上、85%以上、90%以上或95%以上。作为具体例,上述聚酯膜对于波长为390nm的光可具有55%以上的总透光率,对于波长为550nm的光可具有85%以上的总透光率。
作为具体一例,上述聚酯膜可对于波长为370nm的光可具有2%至5.5%的总透光率,对于波长为380nm的光可具有9.5%至22%的总透光率,对于波长为390nm的光可具有65%至85%的总透光率,对于波长为550nm的光可具有85%至95%的总透光率。
在上述聚酯膜中,370nm至375nm的波长中的总透光率(%)的变化率平均可以为0.1%/nm至1%/nm,385nm至390nm的波长中的总透光率(%)的变化率平均可以为3%/nm至10%/nm。
并且,在上述实例的聚酯膜中,即使暴露在紫外线光后,也将拉伸载荷的应变调节在规定范围内。由此,上述聚酯膜应用于柔性显示装置的盖板,即使暴露在外部的紫外线光,也可在重复折叠时保持原来的特性。例如,上述紫外线光可以为紫外线-B光,上述紫外线-B光的具体波长范围可约为280nm至315nm。具体地,上述紫外线-B光的峰值波长在310nm至315nm范围内,波长为310nm时的辐照度约为0.66W/m2(例:0.6W/m2~0.7W/m2),波段为250nm至400nm时的总辐照度约为31.62W/m2(例:31.6W/m2~31.7W/m2)。
在上述实例的聚酯膜中,照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下,其中,上述N2%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸2%的载荷。具体地,能够以膜的上述第一方向的50mm的初始尺寸(施加拉伸载荷的位置之间的初始距离)及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
更具体地,在上述聚酯膜中,(1)当将具有面内第一方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸的膜沿着上述第一方向拉伸时,先测量尺寸相对于初始尺寸增加2%的时间点的载荷(N2%)后,(2)当沿着上述膜的第一方向持续施加上述载荷(N2%)1小时时,相对于上述膜的初始尺寸增加的尺寸地比例,即,最终拉伸率为3%以下。
作为一例,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为3%以下、2.7%以下、2.5%以下或2.3%以下。例如,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为1.5%至3%、2%至3%、2.3%至3%、2%至2.7%或2%至2.5%。具体地,在述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为2%至3%。
作为再一例,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为2%以下。其中,上述N1%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸1%的载荷。例如,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为1.7%以下、1.5%以下或1.3%以下。具体地,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为1.1%至2%、1.3%至2%、1.5%至2%、1.1%至1.7%或1.1%至1.5%。能够以膜的上述第一方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
作为另一例,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为7%以下。其中,上述N3%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸3%的载荷。例如,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为6.7%以下、6.5%以下、6.3%以下、6%以下或5.7%以下。具体地,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为3%至7%、5%至7%、5%至6%、5.5%至6.5%或6%至7%。能够以上述第一方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
作为具体例,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为2%以下,对于面内第一方向以N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为7%以下。其中,上述N1%及N3%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态分别拉伸1%及3%的载荷。
上述第一方向可以为上述聚酯膜的面内任一方向,上述第二方向可定义为与上述第一方向面内垂直的方向。例如,上述第一方向可以为膜的长度方向(MD)或宽度方向(TD),上述第二方向可以为垂直于其的宽度方向或长度方向。具体地,上述第一方向可以为膜的长度方向,上述第二方向可以为膜的宽度方向。
图6示出根据向聚酯膜施加的载荷(N)的拉伸率(%)的曲线。可从根据这种载荷的拉伸率曲线分别定义上述N1%、N2%及N3%的载荷。具体地,在上述聚酯膜中,上述N1%的载荷可以为28N至32N,上述N2%的载荷可以为50N至55N,上述N3%的载荷可以为64N至68N。
图7及图8分别示出向实施例及比较例的聚酯膜照射紫外线后,规定载荷条件下的根据时间(秒钟)的拉伸率(%)的曲线。如上所述,在实施例的聚酯膜中,以上述N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为2%以下,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下,以上述N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为7%以下,相反,比较例的聚酯膜超出上述拉伸特性范围。
上述N2%的载荷与上述N1%的载荷之比可以为1.6∶1至2.1∶1。具体地,上述N2%的载荷与上述N1%的载荷之比可以为1.75∶1至1.95∶1。并且,上述N3%的载荷与上述N2%的载荷之比可以为1.2∶1至1.5∶1。具体地,上述N3%的载荷与上述N2%的载荷之比可以为1.20∶1至1.35∶1。
并且,上述聚酯膜的紫外线阻隔性优秀,因此,当层叠两张并向其中一张的膜的表面照射紫外线-B光24小时时,配置于其下方的另一膜的物性并不降低。
作为一例,层叠两张上述聚酯膜并向其中一张的膜上照射紫外线-B光24小时后,对于另一膜的面内第一方向以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为3%以下。
作为另一例,层叠两张上述聚酯膜并向其中一张的膜上照射紫外线-B光24小时后,另一膜的断裂伸长率可以为80%以上,例如,可以为85%以上、100%以上、120%以上、125%以上或135%以上,具体为80%至200%、100%至180%或135%至160%。更具体地,层叠两张上述聚酯膜并向其中一张的膜上照射紫外线-B光24小时后,另一膜的长度方向的断裂伸长率为125%以上、宽度方向的断裂伸长率可以为85%以上。其中,断裂伸长率是指常温条件下,膜断裂时的拉伸率,能够以膜的拉伸方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
并且,上述聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,发生白化或产生裂纹为止的1.5mm的曲率半径条件下的重复折叠次数可以为100次以上、1000次以上、1万次以上、5万次以上、10万次以上、15万次以上或20万次以上。具体地,上述聚酯膜的发生白化或产生裂纹为止的上述重复折叠次数可以为20万次以上。当在上述范围内时,即使暴露在紫外线光,重复这些也不会发生变形,有利于应用于柔性显示装置。由于这种特性,上述保护膜可应用于柔性显示装置的盖板,尤其,可应用于可折叠显示装置的盖板,即使暴露在紫外线光,也可防止重复折叠引起的特性降低。
就柔韧性及弹性恢复方面而言,优选地,双向拉伸上述聚酯膜。在此情况下,对于上述双向的各个拉伸比之间的比例可以为1∶0.5至1∶1.5、1∶0.7至1∶1.3或1∶0.8至1∶1.2。具体地,上述聚酯膜被双向拉伸,对于上述双向的各个拉伸比之间的比例可以为1∶0.8至1∶1.2。当在上述拉伸比比例范围内时,更加有利于具有即使长时间持续规定载荷也并不发生变形的柔韧性。
上述聚酯膜可沿着面内第一方向及垂直于上述第一方向的面内第二方向双向拉伸。在此情况下,上述第一方向拉伸比为2.0至5.0,具体为2.8至3.5或3.3至3.5。并且,上述第二方向拉伸比为2.0至5.0,具体为2.9至3.7或3.5至3.8。具体地,上述聚酯膜能够以3.3至3.5的长度方向拉伸比及3.5至3.8的宽度方向拉伸比双向拉伸。并且,上述第二方向拉伸比(d2)与上述第一方向拉伸比(d1)之比(d2/d1)可以为1.2以下,例如,可以为1.0至1.2、1.0至1.1、1.0至1.15或1.05至1.1。
上述聚酯膜的厚度可以为10μm至500μm、10μm至300μm、10μm至100μm、10μm至80μm、20μm至80μm、30μm至80μm、40μm至60μm或10μm至30μm。例如,当上述聚酯膜作为保护膜应用于显示装置的时盖板时,厚度可以为10μm至80μm。作为一例,当上述聚酯膜应用为盖板的前表面保护膜时,厚度可以为20μm至80μm。作为再一例,当上述聚酯膜应用于透明基材的后表面保护膜时,厚度可以为30μm以下,具体可以为10μm至30μm。
聚酯膜的组成
上述聚酯膜包含聚酯树脂。
上述聚酯树脂可以为二羧酸和二醇缩聚的均聚物树脂或共聚物树脂。并且,上述聚酯树脂可以为混合上述均聚物树脂或共聚物树脂的混合树脂。
上述二羧酸可例举对苯二甲酸、异酞酸、邻苯二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、二苯羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯砜羧酸、蒽二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、六氢化对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、十二二羧酸等。
并且,上述二醇可例举乙二醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇,1,2-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、癸亚甲二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜等。
优选地,上述聚酯树脂可以为结晶度优秀的芳香族聚酯树脂,例如,可将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂用作主要成分。
作为一例,上述聚酯膜可包含约85重量百分比的聚酯树脂,具体为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂,更具体地,可包含90重量百分比以上、95重量百分比以上或99重量百分比以上。作为另一例,除聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂之外,上述聚酯膜还可包含其他聚酯树脂。具体地,上述聚酯膜还可包含约15重量百分比以下的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)树脂。更具体地,上述聚酯膜还可包含约0.1重量百分比至10重量百分比或者约0.1重量百分比至5重量百分比的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂。
根据上述组成成分,在对聚酯膜进行加热、拉伸等的制备过程中,可增加结晶度、提高拉伸强度等的机械物性。
一实例的聚酯膜包含紫外线阻隔剂。
相对于100重量份的聚酯树脂,上述聚酯膜中的紫外线阻隔剂的含量可以为0.5重量份以上、0.7重量份以上、0.9重量份以上、1.1重量份以上或1.3重量份以上。并且,相对于100重量份的聚酯树脂,上述聚酯膜中的紫外线阻隔剂的含量可以为2.4重量份以下、2.2重量份以下、2.0重量份以下、1.8重量份以下或1.6重量份以下。
作为一例,上述聚酯膜可包含100重量份的聚酯树脂以及0.7重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂。当在上述范围内时,具有对于紫外线区域的阻隔性能,有利于防止在膜的制备过程或制备之后,紫外线添加剂迁移(migration)至表面来使外观不良的问题。
另外,当紫外线阻隔剂并不具有足够的耐热性的情况下,当混入聚酯树脂并在高温条件下挤出时,大量分解,因此不利于膜的紫外线阻隔性。由此,上述紫外线阻隔剂在聚酯树脂的熔融温度下的减重率为规定水平以下为佳。例如,在热重分析仪(TGA)的等温条件下,上述紫外线阻隔剂在280℃的空气气氛中保持1小时后的减重率可以为20%以下、15%以下或10%以下。具体地,在热重分析仪的等温条件下,上述紫外线阻隔剂在280℃的空气气氛中保持1小时后的减重率可以为15%以下。更具体地,上述减重率可以为1%至15%、5%至15%或10%至15%。
上述紫外线阻隔剂的具体种类没有特别限制,可以为选自由二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、丙二酸酯类、苯甲酸酯类及苯并恶嗪酮类组成的组中的一种以上的紫外线阻隔剂。
作为一例,上述紫外线阻隔剂可以为苯并恶嗪酮类紫外线阻隔剂,具体地,可具有一个或两个以上的苯并恶嗪酮基团,更具体地,可具有以不饱和烃链或芳香族环为中心连接的两个苯并恶嗪酮基团。
作为一例,上述紫外线阻隔剂可以为具有下述化学式1的结构的一种以上的化合物。
在上述式中,R1及R2各自独立地为氢、烷基或烯基,L为单键或具有一个以上的不饱和键的烃链、烃环或杂环。
上述烷基可以为碳原子数1至6的烷基,上述烯基可以为碳原子数2至6的烯基。上述烃链的碳原子数可以为2至10,上述烃环的碳原子数可以为6至20,上述杂环可以为包含选自N、S及O中的一个以上的杂原子的5元至20元的环。并且,上述烃环或杂环可以为芳香族环,例如,上述烃环可以为苯环,上述杂环可以为吡啶环。
上述L可以为与连接于其的两个苯并恶嗪酮基团形成共轭结构的基团。
聚酯膜的制备方法
如上所述的聚酯膜可通过如下的工序制备,即,利用混合有紫外线阻隔剂的树脂组合物,并以调节的拉伸比进行双向拉伸及在特定温度下进行热处理。尤其,上述聚酯膜的制备方法包括如下的步骤,即,利用树脂组合物形成膜,通过进行双向拉伸及热处理来获取以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下的膜。在此情况下,调节组成成分及工序条件,来使得通过上述方法最终制备的聚酯膜满足上述所说明的拉伸特性。具体地,为了使最终聚酯膜满足上述特性,调节聚酯树脂的挤出及浇注温度,调节拉伸时的预热温度、各个方向的拉伸比、拉伸温度、移动速度等,或者可在拉伸之后执行热处理及松弛来调节热处理温度及松弛率。
以下,按照各个步骤进行更加具体地说明。
首先,通过向聚酯树脂添加紫外线阻隔剂来制备树脂组合物。在此情况下,上述聚酯树脂的组成成分、紫外线阻隔剂的种类及添加量如上述例示。之后,熔融及挤出树脂组合物来浇注为膜。上述挤出可在230℃至300℃或250℃至280℃的温度条件下执行。
上述膜可在拉伸之前在规定温度下预热。以上述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为基准,上述预热温度的范围满足Tg+5℃至Tg+50℃范围,与此同时,可确定为满足70℃至90℃的范围。当在上述范围内时,确保容易拉伸上述膜的柔韧性,同时,可有效防止拉伸过程中断裂的现象。
上述拉伸通过双向拉伸执行,例如,可通过同时双向拉伸法或顺序双轴拉伸法以长度方向(即,机械方向)(MD)及宽度方向(即,拉幅机方向)(TD)的双向进行拉伸。优选地,可执行如下的顺序双轴拉伸法,即,先向一方向拉伸之后,向其方向的直角方向进行拉伸。上述拉伸的速度可以为6.5m/分钟至8.5m/分钟,但并不限定于此。
上述长度方向的拉伸比为2.0至5.0,具体为2.8至3.5或者3.3至3.5。并且,上述宽度方向拉伸比为2.0至5.0,具体为2.9至3.7或者3.5至3.8。当在上述优选范围内时,可更有利于厚度均匀化。并且,为了使长度方向和宽度方向平衡,优选地,测量折射率,同时,调节朝向各个方向拉伸时的载荷,使各个方向的折射率差最小化。并且,宽度方向拉伸比(d2)与上述长度方向拉伸比(d1)之比(d2/d1)可以为1.2以下,例如,可以为1.0至1.2、1.0至1.1、1.0至1.15或1.05至1.1。上述拉伸比(d1,d2)为表示将拉伸前的长度设置为1.0时的拉伸后的长度的比。
之后,拉伸的上述膜进行热处理步骤。上述热处理可在180℃以上的温度下执行,具体地,可在195℃以上的温度下执行,更具体地,可在195℃至230℃的温度下执行。上述热处理可执行0.2分钟至1分钟,更具体地,可执行0.4分钟至0.7分钟。
并且,在开始进行上述热处理后,膜可沿着长度方向和/或宽度方向松弛,在此情况下的温度范围可以为150℃至250℃。上述松弛能够以1%至10%、2%至7%或3%至5%的松弛率执行。并且,上述松弛可执行1秒钟至1分钟、2秒钟至30秒钟或3秒钟至10秒钟。
并且,可在上述热处理之后,冷却膜,上述冷却能够以与上述热处理温度相比低50℃至150℃的温度条件执行。
层压板
如图2a及图2b所示,显示装置1的盖板10配置于显示面板20上,在显示装置的盖板10,通过粘结层300在透明基材200的两面分别层叠保护膜100a、100b。作为如上所述的显示装置的盖板10,可使用在透明基材的两面层叠聚酯膜的板。
一实例的层压板包括:透明基材;第一聚酯膜,配置在上述透明基材的一面上;以及第二聚酯膜,配置在上述透明基材的另一面上。在上述层压板中,上述第一聚酯膜包含紫外线阻隔剂,上述第二聚酯膜包含或并不包含紫外线阻隔剂。
并且,上述层压板可在上述透明基材与上述第一聚酯膜之间以及上述透明基材与上述第二聚酯膜之间还可包括粘结层。
上述层压板包括上述所说明的紫外线阻隔性的聚酯膜,因此可具有相同或相似水平的紫外线阻隔性。即,上述层压板在370nm及380nm的波长下示出特定数值以下的透光率,可在390nm等的可见光波长中示出特定数值以上的透光率。
由此,上述实例的层压板为显示装置的盖板,有利于保护内部元件免受紫外线光的影响并防止变形。
例如,上述层压板对于波长为370nm的光的总透光率可以为10%以下、7%以下、5%以下、4.5%以下或4%以下。并且,上述层压板对于波长为380nm的光的总透光率可以为30%以下、25%以下、20%以下、15%以下或10%以下。作为具体例,上述层压板对于波长为370nm的光具有5%以下的总透光率,对于波长为380nm的光可具有20%以下的总透光率。
并且,上述层压板对于波长为390nm的光的总透光率可以为45%以上、50%以上、55%以上、60%以上或65%以上。例如,上述层压板对于波长为390nm的光的总透光率可以为50%至90%、55%至85%或60%至80%。并且,上述层压板对于波长为550nm的光的总透光率可以为75%以上、80%以上、85%以上、90%以上或95%以上。作为具体例,上述层压板对于波长为390nm的光的55%以上的总透光率,对于波长为550nm的光可具有85%以上的总透光率。
上述层压板在370nm至375nm的波长中的总透光率(%)的变化率平均可以为0.1%/nm至1%/nm,在385nm至390nm的波长中的总透光率(%)地变化率平均可以为3%/nm至10%/nm。
并且,上述层压板照射紫外线-B光24小时后,发生层间剥离为止的1.5mm的曲率半径条件下的重复折叠次数可以为100次以上、1000次以上、1万次以上、5万次以上、10万次以上、15万次以上或20万次以上。具体地,上述聚酯膜发生层间剥离为止的上述重复折叠次数可以为20万次以上。当在上述范围内时,即使暴露在紫外线光,重复折叠时并不发生变形,因此,有利于应用在柔性显示装置。
并且,相对于100重量份的包含在上述层压板的聚酯树脂,上述层压板中的紫外线阻隔剂的总含量可以为0.5重量份以上、0.7重量份以上、0.9重量份以上、1.1重量份以上或1.3重量份以上。并且,相对于100重量份的包含在上述层压板的聚酯树脂,上述层压板中的紫外线阻隔剂地总含量可以为2.4重量份以下、2.2重量份以下、2.0重量份以下、1.8重量份以下或1.6重量份以下。具体地,相对于100重量份的上述第一聚酯膜及上述第二聚酯膜中的聚酯树脂的总和,包含在上述第一聚酯膜及上述第二聚酯膜的紫外线阻隔剂的总含量可以为0.7重量份至2.0重量份。
当将上述层压板应用于显示装置时,上述第一聚酯膜可位于前表面(外侧),上述第二聚酯膜可位于后表面(内侧)。即,如图2a及图2b所示,当将上述层压板10应用于显示装置1时,上述第二聚酯膜100b可与显示面板20相向来应用。如上所述,上述第一聚酯膜为前表面保护膜,上述第二聚酯膜可用作后表面保护膜。
前表面保护膜需保护显示装置来使其免受于外部刺激的影响,因此,厚度越大越有利,在柔性显示装置中,前表面保护膜为施加最大的拉伸力或压缩力的部分,因此,模量低有利于柔韧性。另外,后表面保护膜并不是直接受到外部刺激,因此,厚度薄也无妨,在薄厚度中,即使模量在规定水平以上,也不会显著抑制柔韧性。
由此,上述层压板可满足下述式1及式2。
式1:1.5≤T1/T2
式2:0.8≤M2/M1≤1.2
在上述式中,T1为上述第一聚酯膜的厚度,T2为上述第二聚酯膜的厚度,M1为上述第一聚酯膜对于宽度方向的模量(GPa),M2为上述第二聚酯膜对于宽度方向的模量。
上述T1/T2可以为1.5以上、2.0以上、2.5以上或3.0以上,例如,可以为1.5至5.0或者2.0至4.0。作为一例,上述T1可以为45μm至80μm,上述T2可以为10μm至30μm。上述M2/M1可以为0.8以上、1.0以上、大于1.0、1.05以上或1.1以上,并且,可以为1.2以下或1.15以下,例如,可以为1.05至1.2。
第一聚酯膜及第二聚酯膜
上述第一聚酯膜及第二聚酯膜包含聚酯树脂。上述聚酯树脂的具体种类及单体(二羧酸及二醇)的例示与上述所说明的聚酯膜相同。
上述第一聚酯膜包含紫外线阻隔剂,上述第二聚酯膜包含或并不包含紫外线阻隔剂。上述紫外线阻隔剂的具体种类、化学结构及如耐热性的特性与上述所说明的聚酯膜相同。
作为一例,上述第一聚酯膜及上述第二聚酯膜均可包含紫外线阻隔剂。在此情况下,相对于100重量份的包含在各个聚酯膜的聚酯树脂,上述第一聚酯膜或上述第二聚酯膜中的紫外线阻隔剂的含量可以为0.5重量份以上、0.7重量份以上、0.9重量份以上、1.1重量份以上或1.3重量份以上。并且,相对于100重量份的包含在各个聚酯膜的聚酯树脂,上述第一聚酯膜或上述第二聚酯膜中的紫外线阻隔剂的含量分别可以为2.4重量份以下、2.2重量份以下、2.0重量份以下、1.8重量份以下或1.6重量份以下。
作为另一例,上述第二聚酯膜可不包含或者包含微量的紫外线阻隔剂,在此情况下,相对于100重量份的包含在上述第二聚酯膜的聚酯树脂,上述第二聚酯膜中的紫外线阻隔剂地含量可小于0.5重量份或小于0.1重量份。
根据一实例,相对于100重量份的包含在上述第一聚酯膜的聚酯树脂,上述第一聚酯膜中的紫外线阻隔剂含量为0.5重量份至2.0重量份。并且,相对于100重量份的包含在上述第二聚酯膜的聚酯树脂,上述第二聚酯膜中的紫外线阻隔剂的含量可小于0.1重量份。
包含上述紫外线阻隔剂的聚酯膜应用于显示装置的盖板,由此有利于保护内部元件来使其免受于紫外线光的影响并防止变形。
上述第一聚酯膜及第二聚酯膜对于紫外线光的透光率可与上述所说明的在聚酯膜中例示的对于紫外线光的透光率相同。
根据一实例,上述第一聚酯膜对于波长为370nm的光具有2%至5.5%的总透光率,对于波长为380nm的光具有9.5%至22%的总透光率,对于波长为390nm的光具有65%至85%的总透光率,以及对于波长为550nm的光具有85%至95%的总透光率。当在上述范围内时,包含上述第一聚酯膜的层压板作为显示装置的盖板,有利于保护内部元件来使其免受于紫外线光的应吸纳过并防止变形。
并且,上述第一聚酯膜在370nm至375nm的波长中的总透光率(%)地变化率平均可以为0.1%/nm至1%/nm,385nm至390nm的波长中的总透光率(%)的变化率平均可以为3%/nm至10%/nm。
并且,上述第一聚酯膜暴露在紫外线光后,以规定范围调节对于拉伸载荷的应变。由此,包含上述第一聚酯膜的层压板应用于柔性显示装置的盖板,即使暴露在外部的紫外线光,当重复折叠时,还可保持原来的特性。例如,上述紫外线光可以为紫外线-B光,上述紫外线-B光的具体波长范围可约为280nm至315nm。具体地,上述紫外线-B光的峰值波长在310nm至315nm范围内,310nm的波长中的辐照度约为0.66W/m2(例:0.6W/m2~0.7W/m2),250nm至400nm的波段中的总辐照度可约为31.62W/m2(例:31.6W/m2~31.7W/m2)。
根据一实例,上述第一聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向的以N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为3%以下。其中,上述N2%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸2%的载荷。具体地,能够以膜的上述第一方向的50mm的初始尺寸(施加拉伸载荷的位置之间的初始距离)及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
更具体地,在上述第一聚酯膜中,(1)当将具有面内第一方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸的膜沿着上述第一方向拉伸时,先测量尺寸相对于初始尺寸增加1%的时间点的载荷(N2%)后,(2)当沿着上述膜的第一方向持续施加上述载荷(N2%)1小时时,相对于上述膜的初始尺寸增加的尺寸的比例,即,最终拉伸率为3%以下。
作为一例,上述第一聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为3%以下、2.7%以下、2.5%以下或2.3%以下。例如,上述膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为1.5%至3%、2%至3%、2.3%至3%、2%至2.7%或2%至2.5%。具体地,上述膜照射紫外线-B光的24小时后,以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为2%至3%。
作为再一例,上述第一聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为2%以下。其中,上述N1%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸1%的载荷。例如,上述膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为1.7%以下、1.5%以下或1.3%以下。具体地,上述膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为1.1%至2%、1.3%至2%、1.5%至2%、1.1%至1.7%或1.1%至1.5%。能够以膜的上述第一方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
作为另一例,上述第一聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为7%以下。其中,上述N3%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸3%的载荷。例如,上述膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为6.7%以下、6.5%以下、6.3%以下、6%以下或5.7%以下。具体地,上述膜照射紫外线-B光24小时后,以上述N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率对于面内相互垂直的第一方向及第二方向分别可以为3%至7%、5%至7%、5%至6%、5.5%至6.5%或6%至7%。能够以上述第一方向的50mm的初始尺寸及垂直于其的方向的15mm的尺寸在常温条件下测量上述拉伸率。
作为具体例,上述第一聚酯膜照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N1%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为2%以下,对于面内第一方向以N3%的载荷持续1小时时的最终拉伸率可以为7%以下。其中,上述N1%及N3%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态分别拉伸1%及3%的载荷。
并且,上述第二聚酯膜可具有与上述第一聚酯膜相同的拉伸特性。
上述第一方向可以为膜的面内任一方向,上述第二方向可定义为与上述第一方向面内垂直的方向。例如,上述第一方向可以为膜的长度方向或宽度方向,上述第二方向可以为垂直于其的宽度方向或长度方向。具体地,上述第一方向可以为膜的长度方向,上述第二方向可以为膜的宽度方向。
就柔韧性及弹性恢复方面而言,优选地,双向拉伸上述第一聚酯膜及第二聚酯膜。在此情况下,对于上述双向的各个拉伸比之间的比例可以为1∶0.5至1∶1.5、1∶0.7至1∶1.3或1∶0.8至1∶1.2。具体地,上述第一聚酯膜及第二聚酯膜被双向拉伸,对于上述双向的各个拉伸比之间的比例可以为1∶0.8至1∶1.2。当在上述拉伸比比例范围内时,更加有利于具有即使长时间持续规定载荷也并不发生变形的柔韧性。
上述第一聚酯膜及第二聚酯膜可沿着面内第一方向及垂直于上述第一方向的面内第二方向双向拉伸。在此情况下,上述第一方向拉伸比可以为2.0至5.0,具体为2.8至3.5或3.3至3.5。并且,上述第二方向拉伸比为2.0至5.0,具体为2.9至3.7或3.5至3.8。具体地,上述第一聚酯膜及第二聚酯膜能够以3.3至3.5的长度方向拉伸比及3.5至3.8的宽度方向拉伸比双向拉伸。并且,上述第二方向拉伸比(d2)与上述第一方向拉伸比(d1)之比(d2/d1)可以为1.2以下,例如,可以为1.0至1.2、1.0至1.1、1.0至1.15或1.05至1.1。
上述第一聚酯膜及上述第二聚酯膜的厚度分别可以为10μm至500μm、10μm至300μm、10μm至100μm、10μm至80μm、20μm至80μm、30μm至80μm、40μm至60μm或10μm至30μm。作为一例,当上述第一聚酯膜及上述第二聚酯膜分别应用为盖板的前表面及后表面保护膜时,上述第一聚酯膜的厚度可以为20μm至80μm,具体为60μm至80μm,上述第二聚酯膜的厚度可以为30μm以下,具体为10μm至30μm。
透明基材
上述透明基材可以为显示装置的盖板窗。
上述透明基材可以为高分子膜或玻璃基材。具体地,上述透明基材可以为透明聚酰亚胺膜或超薄玻璃(UTG)。
作为一例,上述透明基材可包含聚酰亚胺树脂。具体地,上述透明盖板可以为聚酰亚胺膜。
上述聚酰亚胺膜包含聚酰亚胺聚合物,上述聚酰亚胺聚合物通过聚合二胺化合物、二酐化合物及任选的二羰基化合物来形成。
上述聚酰亚胺聚合物为包含酰亚胺重复单元的聚合物。并且,上述聚酰亚胺聚合物可选择性地包含酰胺重复单元。包含二胺化合物及二酐化合物的反应物同时或依次反应来形成上述聚酰亚胺聚合物。具体地,二胺化合物及二酐化合物聚合来形成上述聚酰亚胺聚合物。或者,可聚合二胺化合物、二酐化合物及二羰基化合物来形成。在此情况下,上述聚酰亚胺聚合物包含从二胺化合物与二酐化合物的聚合衍生的酰亚胺(imide)重复单元和从上述二胺化合物与二羰基化合物的聚合衍生的酰胺(amide)重复单元。
例如,上述二胺化合物可以为包含芳香族结构的芳香族二胺化合物。具体地,上述二胺化合物可包含2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯(TFDB),但并不限定于此。
上述二酐化合物可以为包含芳香族结构的芳香族二酐化合物或包含脂环族结构的脂环族二酐化合物。具体地,上述二酐化合物可包含2,2’-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),但并不限定于此。
上述二羰基化合物可以为包含芳香族结构的芳香族二羰基化合物。上述二羰基化合物可包含对苯二甲酰氯(TPC)、1,1’-联苯-4,4’-二羰基二氯(BPDC)、间苯二甲酰氯(IPC)或它们的组合,但并不限定于此。
可通过聚合上述二胺化合物及上述二酐化合物来生成聚酰胺酸。接着,上述聚酰胺酸可通过脱水反应转化为聚酰亚胺,上述聚酰亚胺包含酰亚胺重复单元。
例如,上述聚酰亚胺可包含由下述化学式A-1表示的重复单元,但并不限定于此。
例如,上述化学式A-1的n为1至400的整数。
并且,可通过聚合上述二胺化合物及上述二羰基化合物来形成由化学式B-1至B-3表示的酰胺重复单元。
例如,上述化学式B-1的x为1至400的整数。
例如,上述化学式B-2的y为1至400的整数。
例如,上述化学式B-3的y为1至400的整数。
上述透明基材的厚度可以为20μm至500μm、30μm至300μm或40μm至100μm。
上述透明基材可具有HB以上的表面硬度及550nm的波长中的80%以上的透光率。并且,以50μm的厚度为基准,上述透明基材的黄度可以为5以下、雾度为2%以下。
上述透明基材的发生白化为止的应变(strain)可以为10%以上、12%以上、15%以上或20%以上。当在上述范围内时,即使频繁折叠而引起变形时,也不会发生白化现象,因此,有利于应用于柔性显示装置。上述应变是指相对于膜的初始尺寸变化的尺寸的比例,在此情况下变化的尺寸可以为增加的尺寸或减少的尺寸。尤其,上述保护膜及上述透明基材发生白化为止的应变均可以为10%以上。
粘结层及涂层
上述层压板可在上述透明基材与上述第一聚酯膜之间及上述透明基材与上述第二聚酯膜之间还可包括粘结层。
上述粘结层的厚度可以为1μm至50μm、3μm至30μm、5μm至20μm、5μm至15μm、7μm至12μm或8μm至12μm。具体地,上述粘结层的厚度可以为5μm至15μm。当在上述优选厚度范围内时,表面粘结力优秀且更加有利于抑制卷曲。
上述粘结层包含粘结剂树脂,还可包含固化剂和/或光引发剂。上述粘结剂树脂并不特别限定,例如,可以为能够通过紫外线光照射固化的树脂,由此,上述粘结层可通过紫外线固化制备。并且,上述粘结剂树脂可以为不会被紫外线光黄变且紫外线吸收剂的分散性良好的树脂。例如,上述粘结剂树脂可例举聚酯树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、氨基树脂等。上述粘结剂树脂可单独利用,或者,可使用两种以上的共聚物或混合物。其中,优选为光学特性、耐候性、与基材的紧贴性等优秀的丙烯酸树脂。并且,上述粘结剂树脂可以为光学透明粘结剂(optical clear adhesive,OCA)。
上述固化剂只要是可固化上述粘结剂树脂的物质,就没有特殊限制。具体地,可以为不会被紫外线光黄变的选自由异氰酸酯固化剂、环氧固化剂及氮丙啶固化剂组成的组中的一种以上。并且,以各个上述粘结层重量为基准,能够以0.2重量百分比至0.5重量百分比、0.3重量百分比至0.5重量百分比、0.3重量百分比至0.45重量百分比或0.35重量百分比至0.45重量百分比包含上述固化剂。
上述光引发剂在进行紫外线固化时需要,例如,可由二苯甲酮(benzophenone)类、噻吨酮(thioxanthone)类、α-羟基酮(α-hydroxy ketone)类、酮(ketone)类、乙醛酸苯酯(phenyl glyoxylate)类及丙烯氧化膦(acryl phosphine oxide)类组成的组中选择一种以上。以各个上述粘结层重量为基准,能够以0.1重量百分比至5.0重量百分比包含上述光引发剂。
并且,上述层压板还可包括在上述第一聚酯膜或上述第二聚酯膜上配置的一个以上的涂层。上述涂层可配置于上述聚酯膜与上述透明基材之间,或者,可配置于保护膜的外侧面。上述涂层可以为用于提高硬度、抗静电、防散射、调节折射率、保护表面等的功能性涂层。
层压板的制备方法
上述层压板可通过制备聚酯膜后利用粘结剂层叠在透明基材的两面的方法制备。
一实例的层压板的制备方法包括:制备第一聚酯膜及第二聚酯膜的步骤;在上述第一聚酯膜及上述第二聚酯膜的一侧面形成粘结层的步骤;以及在透明基材的一侧面及另一侧面分别层叠形成有上述粘结层的第一聚酯膜及第二聚酯膜的步骤。
上述第一聚酯膜及第二聚酯膜可通过下述工序制备,即,利用树脂组合物以调节的拉伸比进行双向拉伸,并且,在特定温度下,进行热处理。在此情况下,在树脂组合物可添加紫外线阻隔剂,其添加量可调节为如在上述说明中所例示。尤其,上述第一聚酯膜及第二聚酯膜的制备方法包括如下的步骤,即,利用树脂组合物形成膜,进行双向拉伸及热处理,由此获取以上述N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下的膜。在此情况下,调节组成成分及工序来使得通过上述方法最终制备的膜满足上述说明的拉伸特性。具体地,为了使最终膜满足上述特性,调节聚酯树脂的挤出及浇注温度,调节拉伸时的预热温度、各个方向的拉伸比、拉伸温度、移动速度等,或者,在拉伸之后执行热处理及松弛,从而可调节热处理温度及松弛率。
用于分别制备上述第一聚酯膜及第二聚酯膜的各个步骤的具体工序及条件可采用在上述聚酯膜的制备方法中说明的各个步骤的具体工序及条件。
通过如上所述的方法制备的第一聚酯膜及第二聚酯膜在一侧面涂敷粘结剂后,可分别层叠于透明基材的两侧面。
柔性显示装置
在一实例的柔性显示装置中,将之前说明的聚酯膜或层压板包括在盖板。
一实例的柔性显示装置包括:柔性显示面板;以及上述聚酯膜,配置于上述柔性显示面板上。另一实例的柔性显示装置包括:柔性显示面板;以及上述层压板,配置于上述柔性显示面板上。
包括在上述柔性显示装置的聚酯膜或层压板具有实质上与之前说明的聚酯膜或层压板相同的结构及特性。
具体地,上述聚酯膜对于波长为370nm的光的总透光率为5%以下,照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下。其中,上述N2%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸2%的载荷,上述紫外线-B光的峰值波长在310nm至315nm范围内,波长为310nm时的辐照度为0.66W/m2,波段为250nm至400nm时的总辐照度为31.62W/m2。
并且,上述层压板包括:透明基材,配置在上述显示面板上;第一聚酯膜,配置在上述透明基材上;以及第二聚酯膜,配置在上述透明基材的下侧,在上述第一聚酯膜中,(ⅰ)相对于100重量份的包含在上述第一聚酯膜的聚酯树脂,包含0.5重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂;(ⅱ)对于波长为370nm的光具有2%至5.5%的总透光率;(ⅲ)对于波长为380nm的光具有9.5%至22%的总透光率;(ⅳ)对于波长为390nm的光具有65%至85%的总透光率;以及(ⅴ)对于波长为550nm的光具有85%至95%的总透光率。
根据上述实例,向设置于层压板的两张聚酯膜中的至少一张添加紫外线阻隔剂,由此可防止因长时间使用而暴露在紫外线光时外观变差或变形或者发生装置缺陷。
上述柔性显示装置可以为可折叠显示(foldabledisplay)装置。具体地,上述可折叠显示装置根据折叠的方向分为内折叠(in-folding)型或外折叠(out-folding)型。参照图1a及图1b,上述可折叠显示装置可以为画面位于折叠方向的内侧的内折叠型1a和画面位于折叠的方向的外侧的外折叠型1b。
在应用于柔性显示装置的材料中,与柔韧性同等重要的特性如下,即,即使经常弯曲或折叠,也不会降低本来的特性。当完全折叠后展开时,通常的材料产生痕迹而几乎不可能恢复原样,当研发应用于柔性显示装置的材料时,需具有克服这种局限的特征。
具体地,参照图1a,在内折叠型1a的情况下,由于向内侧的折叠位置p1施加的载荷引起的变形,并且,参照图1b,在外折叠型1b的情况下,由于向外侧的折叠位置p2产生的载荷引起的变形,在盖板10产生白化或裂纹,因此容易降低特性。通常,当在常温条件下的保护膜的模量低时,可解决这种白化及裂纹,现有的通常的聚酯膜或具有其的盖板的模量在常温条件下通常较大,当应用于柔性显示装置时,具有容易产生白化及裂纹的问题。
但是,上述实例的聚酯膜将对于照射紫外线时的拉伸载荷的应变调节在特定范围内,由此可实现柔性显示器的盖板所需的特性,结果,上述实例的聚酯膜及包括其的上述层压板可应用于柔性显示装置的盖板,由此,即使在紫外线暴露环境中多次重复折叠,也可保持原来的特性。
并且,在上述实例的层压板中,即使在紫外线暴露环境中,也以特定范围调节包括设置于上述层压板的聚酯膜在内的结构层的机械特性,因此,可实现柔性显示器的盖板所需的柔韧性,结果,上述实例的层压板应用于柔性显示装置的盖板,即使多次重复折叠,也可保持原来的特性。
在上述柔性显示装置中,上述柔性显示面板具体可以为有机发光二极管(OLED)面板。图9为简要示出包括有机发光显示面板20-2的有机发光显示装置1’的一例的剖视图。参照图9,上述有机发光显示装置1’包括前偏光片20-1以及有机发光显示面板20-2。上述前偏光片可配置于上述有机发光显示面板的前表面上。更具体地,上述前偏光片在上述有机发光显示面板中可粘结在显示影像的面。上述有机发光显示面板通过像素单位的自发光显示影像。上述有机发光显示面板包括有机发光基板及驱动基板。上述有机发光基板包括与像素分别对应的多个有机发光单元。上述多个有机发光单元分别包括阴极、电子传输层、发光层、空穴传输层及阳极。上述驱动基板驱动性地与上述有机发光基板相结合。即,上述驱动基板可与上述有机发光基板相结合来世界如驱动电流等的驱动信号。更具体地,上述驱动基板可向上述多个有机发光单元分别施加电流来驱动上述有机发光基板。
发明实施方式
以下,记述更加具体的实施例,但可实现的范围并不限定于其。
紫外线阻隔剂的评价例
为了筛选加工效率在聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的工序温度中也优秀的紫外线阻隔剂,进行热重分析仪评价。利用TA Instrument公司的Q500设备,在空气气氛下以280℃的等温条件保持1小时后,当减重率不超出15%时,标记为PASS,反之,标记为FAIL,由此判断紫外线阻隔剂的实用性。
表1
聚酯膜的制备例
将向聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂添加如下述表2所示的紫外线阻隔剂的组合物在280℃的温度下挤出后,通过T-模头浇注为膜形状。在100℃的温度下预热浇注的膜,沿着长度方向拉伸3.0倍及沿着宽度方向拉伸3.3倍。在此情况下,拉伸温度为130℃。之后,在200℃的温度下热固定拉伸的膜,松弛3%后冷却,从而制备厚度为60μm的聚酯膜。并且,作为比较例,并不添加紫外线阻隔剂,并通过如上述的说明相同的流程制备聚酯膜。
表2
总透光率的实验例
通过下述方式,测量聚酯膜样品的总透光率(total transmittance)。
-测量设备:Hunterlab公司的Ultrascan pro Colorimeter
-测量流程:ASTM D1003
-光源:D65/10
-扩散角(diffusion angle):8°
在下述表示出其结果。
表3
拉伸率的实验例
测量聚酯膜的拉伸率。参照图5,在聚酯膜100中,以15mm的间隔(w)裁剪4个相邻四边形的试片101,在试验设备2的夹具21固定试片101的两个端部。之后,根据下述条件及流程测量拉伸率。
-拉伸方向的初始尺寸:50mm
-垂直于拉伸方向的方向的尺寸:15mm
-试验温度:常温(25℃)
-试验设备:Instron公司的UTM 5566A
-拉伸速度:50mm/分钟
-拉伸方向:聚酯膜的长度方向或宽度方向
(1)测量按照初始拉伸率的载荷
首先,测量将试片相对于初始尺寸拉伸1%、2%或3%的各个载荷。
(2)测量载荷持续时的最终拉伸率
之后,保持之前测量的各个载荷来使载荷恒定施加于试片1小时,之后,测量相对于初始试片尺寸的最终拉伸率(%)。
(3)对于4个试片,执行上述(1)及(2)的流程后来获取平均值。在下述表整理其结果。
照射紫外线后的拉伸率地实验例
以下述条件照射紫外线后测量拉伸率。
(a)照射紫外线
-紫外线设备:Q-lab公司的QUV Tester
-紫外线灯:UVB-313
-紫外线辐照度:0.66W/m2@310nm
-紫外线总辐照度:31.62W/m2@250~400nm
-紫外线照射时间:24小时
(b)对于照射紫外线的试片,通过如上所述的方式测量拉伸率。
在下述表整理其结果。
层叠两张并照射紫外线后的断裂伸长率的实验例
层叠两张相同的聚酯膜,朝向其中的一侧面照射紫外线后,测量位于相反侧面的膜的断裂伸长率。在此情况下,通过如上所述的方式执行紫外线照射,对于断裂伸长率,在以与之前的拉伸率测量相同的装置及条件拉伸试片的同时测量断裂时的拉伸率。在下述表整理其结果。
表4
层压板的制备例
分别制备通过与上述聚酯膜A1至B5相同方式制备的厚度为60μm的膜,并将其用作第一聚酯膜。并且,制备以与膜A1相同的方式制备的不包含紫外线阻隔剂且厚度为15μm~20μm的膜,并将其用作第二聚酯膜。在第一聚酯膜的一侧面及第二聚酯膜的一侧面上分别以10μm的厚度涂敷光学透明粘结剂(OCA),并层叠在盖板窗的两侧面。作为上述盖板窗,使用厚度为50μm的透明聚酰亚胺膜(参照下述制备例)。结果,获取了具有第一聚酯膜/光学透明粘结剂层/盖板窗/光学透明粘结剂层叠/第二聚酯膜的结构的层压板。
表5
聚酰亚胺膜的制备例
在20℃的氮气氛下,向可调节温度的双夹套的1L用玻璃反应器填充563.3g的作为有机溶剂的二甲基乙酰胺(DMAc)后,加入并溶解2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯(TFMB)和4,4'-氧二苯胺(ODA)。之后,缓慢加入2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6-FDA),并搅拌2小时。并且,加入间苯二甲酰氯(IPC)并搅拌2小时,加入对苯二甲酰氯(TPC)并搅拌3小时,从而制备了聚合物溶液。
将获取的聚合物溶液涂敷在玻璃板后,以80℃的热风干燥了30分钟。之后,干燥的上述凝胶板沿着第一方向拉伸1.01倍并固定于销框,沿着垂直于上述第一方向的第二方向拉伸1.03倍并固定于上述销框。之后,干燥的上述凝胶板在固定于上述销框的状态下,在以80℃至300℃的温度范围内,以2℃/分钟的速度升温的气氛下固化。之后,经过冷却步骤获取了厚度为50μm的聚酰亚胺膜。
层压板的模量实验例
分别裁剪构成之前制备的层压板的第一聚酯、盖板窗及第二聚酯膜来制备试片,由此测量模量,即,杨氏模量(Young's modulus)。
-拉伸方向的初始尺寸:50mm
-垂直于拉伸方向的方向的尺寸:15mm
-试验温度:常温(25℃)
-试验设备:Instron公司的UTM 5566A
-拉伸速度:50mm/分钟
-拉伸方向:长度方向或宽度方向
表6
紫外线照射后的折叠特性
将之前制备的层压板附着在显示面板的一侧面上来至显示模块后,如下所示,照射紫外线后执行如图4所示的折叠耐久性测试。
(1)紫外线照射
-紫外线设备:Q-lab公司的QUV Tester
-紫外线灯:UVB-313
-紫外线辐照度:0.66W/m2@310nm
-紫外线总辐照度:31.62W/m2@250~400nm
-紫外线照射时间:24小时
(2)折叠试验
-试验设备:Toyoseiki公司的MIT-D0A
-曲率半径(R):1.5mm
-折叠试验流程:通过ASTM D 2176及TAPPI T 511进行MIT折叠测试
-基准:20万次重复折叠后,若确认层间剥离、驱动错误、白化现象或其他缺陷,则标记为X,若未确认,则标记为O。
在下述表整理其结果。
表7
如上述表所示,在包括板A1或板A2的显示模块中,照射紫外线后,在20万次以上的重复折叠时发生了缺陷,但是,在包括板B1至板B5的显示模块中,照射紫外线后,在20万次以上的重复折叠时未观察到层间剥离、驱动错误、白化现象等的缺陷,由此可确认紫外线耐久性及柔韧性优秀。
Claims (10)
1.一种聚酯膜,其特征在于,
对于波长为370nm的光的总透光率为5%以下,
照射紫外线-B光24小时后,对于面内第一方向以N2%的载荷持续1小时时的最终拉伸率为3%以下,
其中,上述N2%的载荷为将上述膜沿着上述第一方向相对于初始状态拉伸2%的载荷,上述紫外线-B光的峰值波长在310nm至315nm范围内,波长为310nm时的辐照度为0.66W/m2,波段为250nm至400nm时的总辐照度为31.62W/m2。
2.根据权利要求1所述的聚酯膜,其特征在于,上述聚酯膜包含100重量份的聚酯树脂以及0.7重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂。
3.根据权利要求2所述的聚酯膜,其特征在于,在热重分析仪的等温条件下,上述紫外线阻隔剂在280℃的空气气氛中保持1小时后的减重率为15%以下。
4.根据权利要求1所述的聚酯膜,其特征在于,层叠两张上述聚酯膜,向一个膜照射紫外线-B光24小时后,另一膜的长度方向的断裂伸长率为125%以上、宽度方向的断裂伸长率为85%以上。
5.一种层压板,其特征在于,
包括:
透明基材;
第一聚酯膜,配置在上述透明基材的一面上;以及
第二聚酯膜,配置在上述透明基材的另一面上,
在上述第一聚酯膜中,
(ⅰ)相对于100重量份的包含在上述第一聚酯膜的聚酯树脂,包含0.5重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂;
(ⅱ)对于波长为370nm的光具有2%至5.5%的总透光率;
(ⅲ)对于波长为380nm的光具有9.5%至22%的总透光率;
(ⅳ)对于波长为390nm的光具有65%至85%的总透光率;以及
(ⅴ)对于波长为550nm的光具有85%至95%的总透光率。
6.根据权利要求5所述的层压板,其特征在于,相对于100重量份的包含在上述第二聚酯膜的聚酯树脂,上述第二聚酯膜中的紫外线阻隔剂的含量小于0.1重量份。
7.根据权利要求5所述的层压板,其特征在于,
上述层压板满足下述式1及式2:
式1:1.5≤T1/T2,
式2:0.8≤M2/M1≤1.2,
在上述式中,
T1为上述第一聚酯膜的厚度,
T2为上述第二聚酯膜的厚度,
M1为上述第一聚酯膜的宽度方向的模量,
M2为上述第二聚酯膜的宽度方向的模量。
8.根据权利要求5所述的层压板,其特征在于,
上述第一聚酯膜的厚度为20μm至80μm,
上述第二聚酯膜的厚度为30μm以下。
9.一种柔性显示装置,其特征在于,包括:
柔性显示面板;以及
权利要求1所述的聚酯膜,配置在上述柔性显示面板上。
10.一种柔性显示装置,其特征在于,
包括:
柔性显示面板;以及
层压板,配置在上述柔性显示面板上,
上述层压板包括:
透明基材,配置在上述显示面板上;
第一聚酯膜,配置在上述透明基材上;以及
第二聚酯膜,配置在上述透明基材的下侧,
在上述第一聚酯膜中,
(ⅰ)相对于100重量份的包含在上述第一聚酯膜的聚酯树脂,包含0.5重量份至2.0重量份的紫外线阻隔剂;
(ⅱ)对于波长为370nm的光具有2%至5.5%的总透光率;
(ⅲ)对于波长为380nm的光具有9.5%至22%的总透光率;
(ⅳ)对于波长为390nm的光具有65%至85%的总透光率;以及
(ⅴ)对于波长为550nm的光具有85%至95%的总透光率。
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