CN115996994B - 量子点墨水、量子点薄膜及其制备方法、显示基板 - Google Patents
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Abstract
本申请提供了一种量子点墨水、量子点薄膜及其制备方法、显示基板,涉及显示技术领域,量子点墨水,包括:第一墨水,所述第一墨水至少包括量子点本体以及配位在所述量子点本体表面的配体,所述配体包括R1基团;第二墨水,所述第二墨水至少包括反应性化合物,且所述反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得量子点本体沉降成膜。该量子点墨水制备的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,从而提高由量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
Description
技术领域
本申请涉及显示技术领域,尤其涉及一种量子点墨水、量子点薄膜及其制备方法、显示基板。
背景技术
QD(Quantum Dots,量子点)是一种新型纳米材料,其晶粒直径在2-20纳米之间,激发后能发出能谱集中、高品质的单色光。通过将量子点技术应用在显示产品中,可以实现更广色域的显示,实现精准的色彩控制。
目前,显示产品中通过采用喷墨打印的方式将量子点墨水成膜,然而,量子点墨水在干燥形成薄膜的过程中极易发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,造成量子点薄膜成膜均匀性差,进而降低由量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
发明内容
本申请的实施例采用如下技术方案:
一方面,本申请的实施例提供了一种量子点墨水,包括:
第一墨水,所述第一墨水至少包括量子点本体以及配位在所述量子点本体表面的配体,所述配体包括R1基团;
第二墨水,所述第二墨水至少包括反应性化合物,且所述反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得所述量子点本体沉降成膜。
在一些实施例中,所述第一墨水还包括第一溶剂,所述第二墨水还包括第二溶剂;
其中,所述反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物配位在所述量子点本体上,且所述产物不溶于所述第一溶剂和所述第二溶剂。
在一些实施例中,所述产物的分子量大于所述反应性化合物的分子量。
在一些实施例中,所述产物的极性与所述第一溶剂的极性不同,且所述产物的极性与所述第二溶剂的极性不同。
在一些实施例中,所述反应性化合物和R1基团的相互作用包括交联反应、静电吸附作用和氢键作用中的一种。
在一些实施例中,所述第一溶剂和所述第二溶剂的极性不同
在一些实施例中,R1基团包括带有巯基的基团或带有氨基的基团。
在一些实施例中,所述反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物或多琥珀酰亚胺类化合物。
在一些实施例中,所述多马来酰亚胺类化合物包括双马来酰亚胺类化合物或三马来酰亚胺类化合物;
所述多琥珀酰亚胺类化合物包括双琥珀酰亚胺类化合物或三琥珀酰亚胺类化合物。
在一些实施例中,所述双马来酰亚胺类化合物包括:
所述三马来酰亚胺类化合物包括:
所述双琥珀酰亚胺类化合物包括:
所述三琥珀酰亚胺类化合物包括:
在一些实施例中,在R1基团包括带有巯基的基团的情况下,所述反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物,所述第二墨水的溶剂包括丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮;
在R1基团包括带有氨基的基团的情况下,所述反应性化合物包括多琥珀酰亚胺类化合物,所述第二墨水的溶剂包括二乙二醇、三甘醇、二乙二醇二甲醚、二甲亚砜和二甲基甲酰胺。
又一方面,本申请的实施例还提供了一种量子点薄膜,包括如上所述的量子点墨水中的量子点本体,以及R1基团和反应性化合物相互作用之后的产物;所述产物至少配位在部分所述量子点本体上。
在一些实施例中,所述量子点薄膜还包括所述反应性化合物,以及配位在所述量子点本体表面的所述配体。
在一些实施例中,配位在所述量子点本体上的产物包括:
另一方面,本申请的实施例还提供了一种显示基板,包括如上所述的量子点薄膜。
再一方面,本申请的实施例还提供了一种量子点薄膜的制备方法,所述方法包括:
提供基底;
在所述基底上喷涂第一墨水;所述第一墨水至少包括量子点本体以及配位在所述量子点本体表面的配体,所述配体包括R1基团;
在所述基底上喷涂第二墨水;所述第二墨水至少包括反应性化合物,且所述反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得所述量子点本体沉降成膜;
静置预设时间;
进行干燥处理。
在一些实施例中,所述第一墨水还包括第一溶剂,所述第二墨水还包括第二溶剂;
其中,所述反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物配位在所述量子点本体上,且所述产物不溶于所述第一溶剂和所述第二溶剂。
在一些实施例中,所述产物的分子量大于所述反应性化合物的分子量。
在一些实施例中,所述产物的极性与所述第一溶剂的极性不同,且所述产物的极性与所述第二溶剂的极性不同。
在一些实施例中,所述反应性化合物和R1基团的相互作用包括交联反应、静电吸附作用和氢键作用中的一种。
在一些实施例中,所述第一溶剂和所述第二溶剂的极性不同。
上述说明仅是本申请技术方案的概述,为了能够更清楚了解本申请的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本申请的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本申请的具体实施方式。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或相关技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本申请实施例提供的一种配位在量子点本体表面的配体与反应性化合物相互作用原理示意图;
图2为本申请实施例提供的另一种配位在量子点本体表面的配体与反应性化合物相互作用的原理示意图;
图3为本申请实施例提供的第一墨水与第二墨水制备量子点薄膜的成膜过程示意图;
图4为本申请实施例提供的量子点薄膜的制备过程流程图。
具体实施例
下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
除非上下文另有要求,否则,在整个说明书和权利要求书中,术语“包括”被解释为开放、包含的意思,即为“包含,但不限于”。在说明书的描述中,术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例性实施例”、“示例”、“特定示例”或“一些示例”等旨在表明与该实施例或示例相关的特定特征、结构、材料或特性包括在本申请的至少一个实施例或示例中。上述术语的示意性表示不一定是指同一实施例或示例。此外,所述的特定特征、结构、材料或特点可以以任何适当方式包括在任何一个或多个实施例或示例中。
相关技术中通常采用喷墨打印的方式制备量子点薄膜,以满足显示产品制备过程中对量子点薄膜的图案化要求。相关技术中采用喷墨打印工艺制备量子点薄膜的过程如下:将溶质(量子点材料)分散在溶剂中形成均匀的量子点溶液,采用喷墨打印设备将量子点溶液喷涂在基板的像素坑中,然后进行干燥处理,去除溶剂,以使得量子点溶液中的溶质自动沉积成膜,形成量子点薄膜。
然而,由于量子点溶液中的溶质(量子点材料)是在干燥处理过程中成膜,像素坑中的量子点溶液存在诸如咖啡环效应、爬坡效应和马兰戈尼效应,使得溶质自动沉积成膜后形成的量子点薄膜存在严重的膜厚不均匀的现象,从而影响由该量子点薄膜制备的显示基板的显示效果,降低产品品质。
基于此,本申请的实施例提供了一种量子点墨水,包括:第一墨水,第一墨水至少包括量子点本体以及配位在量子点本体表面的配体,配体包括R1基团;
第二墨水,第二墨水至少包括反应性化合物,且反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得量子点本体沉降成膜。
在示例性的实施例中,上述量子点本体可以包括硫化镉(CdS)、硒化镉(CdSe)、硒化锌(ZnSe)、磷化铟(InP)、硫化铅(PbS)、铯铅氯(CsPbCl3)、铯铅溴(CsPbBr3)、铯铅碘(CsPbI3)、硫化镉/硫化锌(CdS/ZnS)、硒化镉/硫化锌(CdSe/ZnS)、磷化铟/硫化锌(InP/ZnS)、硫化铅/硫化锌(PbS/ZnS)、铯铅氯/硫化锌(CsPbCl3/ZnS)、铯铅溴/硫化锌(CsPbBr3/ZnS)、(铯铅碘/硫化锌)CsPbI3/ZnS等量子点体系中的一种或多种的组合。
在示例性的实施例中,通过对量子点本体进行表面处理,使得量子点本体与配体配位,配体包裹在量子点本体表面,以对量子点本体起到保护作用,并促进量子点本体更好的分散在第一墨水中。
配体中的R1基团可以是具有一定反应活性的官能团,或者,还可以是带有正电荷或负电荷的基团。
在示例性的实施例中,反应性化合物可以是能够与R1基团发生交联反应的反应单体,或者,也可以是带有正电荷或负电荷、且与R1基团上的电荷正负相反的化合物。
在一些实施例中,第一墨水还包括第一溶剂,第二墨水还包括第二溶剂,其中,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物配位在量子点本体上,且该产物不溶于第一溶剂和第二溶剂。
需要说明的是,在实际应用中,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物若溶解于第一溶剂或第二溶剂中的其中一者,则会发生萃取,将原本不溶的产物重新溶解,无法自动沉降,也不能成膜。
示例性的,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物可以是双酰胺类大分子化合物,或者,还可以是马来酰亚胺类大分子化合物。通过双酰胺类大分子化合物或者马来酰亚胺类大分子化合物将至少两个量子点本体桥连在一起。
在本申请的实施例提供的量子点墨水中,由于第一墨水中的R1基团能够与第二墨水中的反应性化合物相互作用,当在第一墨水中加入第二墨水时,R1基团和反应性化合物相接触,能够相互作用形成一种新的物质,该新的物质配位在量子点本体表面,且该新的物质不溶于第一溶剂和第二溶剂。在实际相互作用的过程中,随着相互作用时间增长,该新的物质的溶解度逐渐降低,该新的物质与量子点本体一起沉降至混合墨水的底层形成湿膜,在干燥处理去除溶剂时,量子点本体很难发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,从而使得由该量子点墨水形成的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,进而提高由该量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
在本申请中,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物不溶于第一溶剂和第二溶剂的主要原因为:该产物分子量增大后导致的溶解度降低和/或该产物的极性与第一溶剂和第二溶剂的极性不同导致的溶解度降低。
在一些实施例中,该产物的分子量大于反应性化合物的分子量。
在实际应用中,随着产物分子量的增大,该产物在第一溶剂和第二溶剂中的溶解度逐渐降低,由于该产物配位在量子点本体上,该新的物质与量子点本体一起沉降至混合墨水的底层形成湿膜,在干燥处理去除溶剂时,量子点本体很难发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,从而使得由该量子点墨水形成的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,进而提高由该量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
在一些实施例中,该产物的分子量还可以大于配体的分子量。
在示例性的实施例中,相互作用之后的产物由于分子量增大而不溶于第一溶剂和第二溶剂,从而自动沉降成膜。
在一些实施例中,该产物的极性与第一溶剂的极性不同、且该产物与第二溶剂的极性也不同。
示例性的,若该产物为极性分子,而第一溶剂和第二溶剂为非极性溶剂,该产物不溶于非极性溶剂中,从而该产物因溶解度降低而自动沉降,进而与量子点本体共同成膜。
或者,若该产物为非极性分子,而第一溶剂和第二溶剂为极性溶剂,该产物则不溶于极性溶剂中,从而该产物因溶解度降低而自动沉降,进而与量子点本体共同成膜。
在一些实施例中,该产物的极性与第一溶剂和第二溶剂的极性也可以相同,此时,该产物可以因分子量增大而不溶于第一溶剂和第二溶剂,从而自动沉降成膜。
在一些实施例中,反应性化合物与R1基团之间的相互作用至少可以包括以下三种情况:
第一、反应性化合物与R1基团之间发生交联反应,使得反应性化合物与带有R1基团的配体共同形成具有网状结构、链状结构或星型结构的不溶于第一溶剂和第二溶剂的大分子聚合物,该大分子聚合物配位在量子点本体上。
第二、反应性化合物与R1基团之间存在静电吸附作用,即反应性化合物带有正电荷、R1基团带有负电荷,在静电吸附作用下,反应性化合物与带有R1基团的配体通过静电自组装形成不溶于第一溶剂和第二溶剂的聚集体。
或者反应性化合物带有负电荷、R1基团带有正电荷,在静电吸附作用下,反应性化合物与带有R1基团的配体通过静电自组装形成不溶于第一溶剂和第二溶剂的聚集体。
第三、反应性化合物与R1基团之间能够形成氢键,在氢键的作用下,反应性化合物与带有R1基团的配体自组装形成不溶于第一溶剂和第二溶剂的超分子结构。此时,R1基团可以包括带有强极性键的氢(H)原子,反应性化合物可以包括带有电负性的氟(F)、氧(O)、氮(N)原子。超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起,组成的有组织的聚集体。
当然,反应性化合物与R1基团之间的相互作用还可以包括其它的情况,在反应性化合物能够与R1基团相互作用,并使得量子点本体沉降成膜的情况下,这里不对两者之间的相互作用进行限定。
在示例性的实施例中,第一墨水和第二墨水还可以包括粘度调节剂、分散剂、表面活性剂等其它组分。
这里对于上述量子点墨水制备的量子点薄膜的发光颜色不做限定,在实际应用中,根据量子点本体结构的不同,量子点本体表面包裹的配体的不同,与配体中的R1基团配位的反应性化合物的不同,其发光颜色均会发生变化。
在一些实施例中,第一溶剂和第二溶剂的极性不同。
在示例性的实施例中,第一溶剂为非极性溶剂,第二溶剂为极性溶剂。
示例性的,非极性溶剂包括环己烷和十四烷的混合液。
示例性的,极性溶剂包括丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮的混合液;或者,极性溶剂包括二乙二醇、三甘醇、二乙二醇二甲醚、二甲亚砜和二甲基甲酰胺的混合液。
在示例性的实施例中,第一墨水和第二墨水的溶剂的极性不同,且第一墨水包括非极性溶剂,第二墨水包括极性溶剂,将表面配位有配体的量子点本体分散在非极性溶剂中,将反应性化合物分散在极性溶剂中,在将第一墨水与第二墨水混合时,由于极性溶剂与非极性溶剂不能混溶,带有R1基团的配体与反应性化合物的相互作用只能发生在极性溶剂和非极性溶剂的界面位置附近,两者相互作用之后的产物由于分子量较大不溶于第一溶剂和第二溶剂,从而自动沉降成膜,非界面位置处的配位有配体的量子点本体和反应性化合物向界面处移动,从而随着时间增长,逐渐反应完全。这样,一方面,由于相互作用的过程发生在极性溶剂和非极性溶剂的界面位置附近,能够很好的控制两者之间的反应速率,提高反应程度,控制产物的沉降速度,提高成膜均匀性;另一方面,在干燥过程中,溶剂很难再导致相互作用之后的产物流动,进而避免成膜不均匀的问题出现。
要说明的是,无论第一墨水和第二墨水的溶剂的极性相同还是相反,配位有配体的量子点本体和反应性化合物相互作用之后的产物均能够因分子量较大不溶于第一溶剂和第二溶剂而自动沉降成膜。另外,还需要再进行说明的是,在第一墨水和第二墨水的溶剂的极性相同,配位有配体的量子点本体和反应性化合物相互作用之后的产物与第一墨水和第二墨水的溶剂的极性不同的情况下,该产物不能溶解于第一墨水和第二墨水的溶剂中,从而使得该产物自动沉降成膜。
在一些实施例中,R1基团可以包括带有巯基(-SH)的基团或带有氨基(-NH2)的基团。
在一些实施例中,反应性化合物可以包括多马来酰亚胺类化合物或多琥珀酰亚胺类化合物。
示例性的,多马来酰亚胺类化合物包括双马来酰亚胺类化合物或三马来酰亚胺类化合物;多琥珀酰亚胺类化合物包括双琥珀酰亚胺类化合物或三琥珀酰亚胺类化合物。
在示例性的实施例中,当R1基团包括带有巯基(-SH)的基团,反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物的情况下,带有巯基(-SH)的基团能够与多马来酰亚胺类化合物发生交联反应,从而形成具有网状结构、链状结构或者星型结构的大分子化合物,该大分子化合物配位在量子点本体上,并将至少两个量子点本体桥连在一起。
在示例性的实施例中,当R1基团包括带有氨基(-NH2)的基团,反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物的情况下,氨基(-NH2)的基团能够与多琥珀酰亚胺类化合物发生交联反应,从而形成具有网状结构、链状结构或者星型结构的大分子化合物,该大分子化合物配位在量子点本体上,并将至少两个量子点本体桥连在一起。
在一些实施例中,双马来酰亚胺类化合物包括:双马来酰亚胺丙烷双马来酰亚胺丁烷/>双马来酰亚胺己烷
三马来酰亚胺类化合物包括:三-(2-马来酰亚氨基乙基)胺
在一些实施例中,双琥珀酰亚胺类化合物包括:二琥珀酰亚氨基戊二酸酯二琥珀酰亚氨基庚二酸酯
三琥珀酰亚胺类化合物包括:三-(琥珀酰亚胺酯)氨基三乙酸
在一些实施例中,在R1基团包括带有巯基的基团的情况下,反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物,第二墨水的溶剂包括丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮。
在反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物的情况下,选用丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮作为第二墨水的溶剂,能够更好的溶解和分散反应性化合物,从而保证反应性化合物与配位有配体的量子点本体之间反应的稳定进行。
在一些实施例中,在R1基团包括带有氨基的基团的情况下,反应性化合物包括多琥珀酰亚胺类化合物,第二墨水的溶剂包括二乙二醇、三甘醇、二乙二醇二甲醚、二甲亚砜和二甲基甲酰胺至少两种的组合。
在一些实施例中,配位在所述量子点本体上的产物包括:
示例性的实施例中,在量子点表面带有的R1基团为巯基,反应性化合物包括双马来酰亚胺类化合物的情况下,两者的交联机理如图1所示,两个带有巯基的量子点分子与一个双马来酰亚胺类化合物发生交联反应后,生成一个马来酰亚胺类大分子物质,该马来酰亚胺类大分子物质将两个量子点分子桥接在一起。
示例性的实施例中,在量子点表面带有的R1基团为氨基,反应性化合物包括双琥珀酰亚胺类化合物的情况下,两者的交联机理如图2所示,两个量子点分子上的两个氨基分别与一个双琥珀酰亚胺类化合物分子上的两个酯基反应,生成一个双酰胺类大分子物质,该双酰胺类大分子物质将两个量子点分子桥接在一起。
在一些实施例中,第一墨水中量子点的浓度范围为5-40mg/mL。
在本申请的实施例中,通过控制量子点的浓度在5-40mg/mL的范围内,可以确保量子点在第一墨水中有较好的分散效果,从而提高由该第一墨水制备的量子点薄膜的成膜均匀性、提高该量子点薄膜的发光效果。
示例性的,如表1所示,R1基团包括带有巯基的基团,第一墨水的溶剂包括环己烷和十四烷的混合液,环己烷的体积占第一墨水总体积的30%-50%,十四烷的体积占第一墨水总体积的40%-60%;第二墨水中的反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物,第二墨水中反应性化合物的浓度范围为1-20mg/mL;第二墨水的溶剂包括丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮,丙酮的体积占第二墨水总体积的10-20%,氯仿的体积占第二墨水总体积的10-20%,甲苯的体积占第二墨水总体积的30-50%,N-甲基吡咯烷酮的体积占第二墨水总体积的30-40%。
示例性的,如表2所示,R1基团包括带有氨基的基团,第一墨水的溶剂包括环己烷和十四烷的混合液,环己烷的体积占第一墨水总体积的30%-50%,十四烷的体积占第一墨水总体积的40%-60%;第二墨水中的反应性化合物包括多琥珀酰亚胺类化合物,第二墨水中反应性化合物的浓度范围为1-20mg/mL;第二墨水的溶剂包括二乙二醇、三甘醇、二乙二醇二甲醚、二甲亚砜和二甲基甲酰胺的混合液,其中,二乙二醇的体积占第二墨水总体积的10-20%,三甘醇的体积占第二墨水总体积的30-40%,二乙二醇二甲醚的体积占第二墨水总体积的10-20%,二甲亚砜的体积占第二墨水总体积的30-40%,二甲基甲酰胺的体积占第二墨水总体积的10-20%。
表1:一种量子点墨水的组分示例
表2:另一种量子点墨水的组分示例
需要说明的是,通过改变第一墨水和第二墨水中溶剂的组成比例,可以调整第一墨水和第二墨的表面张力、粘度系数、沸点,使其满足喷墨打印工艺的需求。
本申请的实施例还提供了一种量子点薄膜,包括如上所述的量子点墨水中的量子点本体,以及R1基团和反应性化合物相互作用之后的产物;该产物至少配位在部分量子点本体上。
上述产物可以是具有网状结构、链状结构或星型结构的大分子聚合物;或者,还可以是反应性化合物与带有R1基团的配体通过静电自组装形成的聚集体,或者,还可以是反应性化合物与带有R1基团的配体由于氢键作用自组装形成的超分子。
在实际应用中,量子点薄膜中的大部分的产物均配位在量子点本体上,还有非常少量的产物游离在量子点本体周围。
在一些实施例中,量子点薄膜还包括未反应完全的反应性化合物,以及未反应完全的配位在量子点本体表面的配体。
未反应完全的反应性化合物,以及未反应完全的配位在量子点本体表面的配体在量子点薄膜中的含量非常少,通过可以通过调节第一墨水和第二墨水的比例提高反应程度,降低未反应完全的反应性化合物,以及未反应完全的配位在量子点本体表面的配体的含量。
本申请的实施例中,由于第一墨水中表面带有R1基团的量子点能够与第二墨水中的反应性化合物相互作用,当在第一墨水中加入第二墨水时,R1基团和反应性化合物相接触,能够相互作用形成一种新的物质,该新的物质配位在量子点本体表面,且该新的物质不溶于第一溶剂和第二溶剂。在实际相互作用的过程中,随着相互作用时间增长,该新的物质的溶解度逐渐降低,该新的物质与量子点本体一起沉降至混合墨水的底层形成湿膜,在干燥处理去除溶剂时,量子点本体很难发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,从而使得由该量子点墨水形成的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,进而提高由该量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
另外,由于量子点墨水中存在能够与带有R1基团的配体发生相互作用的反应性化合物,在形成量子点薄膜之后,量子点薄膜中配体和反应性化合物形成的产物能够提升量子点薄膜的膜层致密性,从而提高量子点薄膜的抗溶剂性能,有效降低后续工艺中的溶剂可能对量子点薄膜造成的损害。
本申请的实施例还提供了一种显示基板,包括如上的量子点薄膜。
显示基板还包括多个阵列排布的像素坑,每一个像素坑中均设置有量子点薄膜。
显示基板可以是OLED(Organic Light-Emitting Diode,有机发光二极管)显示基板,还可以是Mini LED或Micro LED显示基板,具体可以根据实际情况确定。
本申请的实施例中,由于量子点薄膜的成膜质量高,厚度均匀,由该量子点薄膜制备的显示基板中各子像素发光均匀,显示基板的显示效果好。
另外,采用本申请的实施例提供的量子点薄膜制备的显示基板,在显示基板显示时,由于量子点薄膜均匀度较高,从而避免了因量子点薄膜厚度不均导致的像素亮度不均的问题,也避免了由于厚度不均匀导致的击穿和漏电问题。
本申请的实施例还提供了一种量子点薄膜的制备方法,参考图4所示,该方法包括:
S901、提供基底;
这里对于基底的具体结构不做限定,示例性的,该基底可以是驱动基板,或者,也可以是玻璃衬底,具体根据实际需求而定。
S902、在基底上喷涂第一墨水;第一墨水至少包括量子点本体以及配位在所述量子点本体表面的配体,所述配体包括R1基团;
在实际应用中,在基底上喷涂第一墨水之前,还会对基底进行清洗和干燥处理,并在清洗干燥后的基底上形成空穴注入层(HI)和空穴传输层(HT);
其中,空穴注入层经过喷墨打印工艺喷涂空穴注入层材料的墨水、再经过干燥处理、膜层检测工艺得到;
空穴传输层经过喷墨打印工艺喷涂空穴传输层材料的墨水、再经过干燥处理、膜层检测工艺得到。
S903、在基底上喷涂第二墨水;第二墨水至少包括反应性化合物,且反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得量子点本体沉降成膜;
由于第一墨水中的R1基团能够与第二墨水中的反应性化合物相互作用,当第一墨水与第二墨水混合时,R1基团和反应性化合物相接触,能够相互作用形成一种新的物质,该新的物质配位在量子点本体表面,并与量子点本体一起沉降至混合墨水的底层形成湿膜,在干燥处理去除溶剂时,量子点本体很难发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,从而使得由该量子点墨水形成的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,进而提高由该量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
S904、静置预设时间;
通过静置预设时间,使得第一墨水中的带有R1基团的配体与第二墨水中的反应性化合物充分接触并反应;示例性的,预设时间可以为30min;
当然,预设时间还可以根据R1基团和反应性化合物各自的具体类型,第一墨水中带有R1基团的配体的浓度,和第二墨水中反应性化合物的浓度而定,这里不做具体限定。
S905、进行干燥处理。
在第一墨水中的R1基团与第二墨水中的反应性化合物充分接触并反应之后,第一墨水和第二墨水构成的混合溶液中的相互作用的产物已经沉降下来形成湿膜,进行干燥处理从而形成量子点薄膜。
由于在干燥处理之前,量子点已经均匀的形成湿膜,在干燥的过程中,量子点墨水中溶质分子的微观运动甚微,使溶质能够在基底上均匀铺展成膜,很大程度上减缓了咖啡环效应、爬坡效应和Marangoni(马兰戈尼)效应,从而提高量子点薄膜的平坦度,形成均匀度较高的量子点薄膜。
在实际应用中,在形成量子点薄膜之后,还会再量子点薄膜上依次形成电子传输层(ET)、阴极和封装层,其中,电子传输层采用喷墨打印的方法制备,阴极采用真空蒸镀的方法制备。
阴极的材料可以是金属材料,例如铝(Al)或银(Ag)。
需要说明的是,除量子点薄膜之外的其它膜层的制备方法可以参考相关技术,这里不做限定。
在一些实施例中,第一墨水还包括第一溶剂,第二墨水还包括第二溶剂;
其中,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物配位在量子点本体上,且产物不溶于第一溶剂和第二溶剂。
需要说明的是,在实际应用中,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物若溶解于第一溶剂或第二溶剂中的其中一者,则会发生萃取,将原本不溶的产物重新溶解,无法发生沉降,也不能成膜。
示例性的,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物可以是双酰胺类大分子化合物,或者,还可以是马来酰亚胺类大分子化合物。通过双酰胺类大分子化合物或者马来酰亚胺类大分子化合物将至少两个量子点本体桥连在一起。
在本申请的实施例提供的量子点墨水中,由于第一墨水中的R1基团能够与第二墨水中的反应性化合物相互作用,当在第一墨水中加入第二墨水时,R1基团和反应性化合物相接触,能够相互作用形成一种新的物质,该新的物质配位在量子点本体表面,且该新的物质不溶于第一溶剂和第二溶剂。在实际相互作用的过程中,随着相互作用时间增长,该新的物质的溶解度逐渐降低,该新的物质与量子点本体一起沉降至混合墨水的底层形成湿膜,在干燥处理去除溶剂时,量子点本体很难发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,从而使得由该量子点墨水形成的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,进而提高由该量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
在本申请中,反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物不溶于第一溶剂和第二溶剂的主要原因为:该产物分子量增大后导致的溶解度降低和/或该产物的极性与第一溶剂和第二溶剂的极性不同导致的溶解度降低。
在一些实施例中,产物的分子量大于反应性化合物的分子量。
在一些实施例中,该产物的分子量大于反应性化合物的分子量。
在实际应用中,随着产物分子量的增大,该产物在第一溶剂和第二溶剂中的溶解度逐渐降低,由于该产物配位在量子点本体上,该新的物质与量子点本体一起沉降至混合墨水的底层形成湿膜,在干燥处理去除溶剂时,量子点本体很难发生马兰戈尼效应、咖啡环效应或爬坡现象,从而使得由该量子点墨水形成的量子点薄膜具有较好的成膜均匀性,进而提高由该量子点薄膜制备的显示产品的显示效果。
在一些实施例中,该产物的分子量还可以大于配体的分子量。
在示例性的实施例中,相互作用之后的产物由于分子量增大而不溶于第一溶剂和第二溶剂,从而自动沉降成膜。
在一些实施例中,产物的极性与第一溶剂的极性不同、与第二溶剂的极性也不同。
示例性的,若该产物为极性分子,而第一溶剂和第二溶剂为非极性溶剂,该产物不溶于非极性溶剂中,从而该产物因溶解度降低而自动沉降,进而与量子点本体共同成膜。
或者,若该产物为非极性分子,而第一溶剂和第二溶剂为极性溶剂,该产物则不溶于极性溶剂中,从而该产物因溶解度降低而自动沉降,进而与量子点本体共同成膜。
在一些实施例中,该产物的极性与第一溶剂和第二溶剂的极性也可以相同,此时,该产物可以因分子量增大而不溶于第一溶剂和第二溶剂,从而自动沉降成膜。
在一些实施例中,反应性化合物与R1基团之间的相互作用至少可以包括以下三种情况:
第一、反应性化合物与R1基团之间发生交联反应,使得反应性化合物与带有R1基团的配体共同形成具有网状结构、链状结构或星型结构的不溶于第一溶剂和第二溶剂的大分子聚合物,该大分子聚合物配位在量子点本体上。
第二、反应性化合物与R1基团之间存在静电吸附作用,即反应性化合物带有正电荷、R1基团带有负电荷,在静电吸附作用下,反应性化合物与带有R1基团的配体通过静电自组装形成不溶于第一溶剂和第二溶剂的聚集体。
或者反应性化合物带有负电荷、R1基团带有正电荷,在静电吸附作用下,反应性化合物与带有R1基团的配体通过静电自组装形成不溶于第一溶剂和第二溶剂的聚集体。
第三、反应性化合物与R1基团之间能够形成氢键,在氢键的作用下,反应性化合物与带有R1基团的配体自组装形成不溶于第一溶剂和第二溶剂的超分子结构。此时,R1基团可以包括带有强极性键的氢(H)原子,反应性化合物可以包括带有电负性的氟(F)、氧(O)、氮(N)原子。超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起,组成的有组织的聚集体。
当然,反应性化合物与R1基团之间的相互作用还可以包括其它的情况,在反应性化合物能够与R1基团相互作用,并使得量子点本体沉降成膜的情况下,这里不对两者之间的相互作用进行限定。
在一些实施例中,第一溶剂和第二溶剂的极性不同。
在示例性的实施例中,第一溶剂为非极性溶剂,第二溶剂为极性溶剂。
示例性的,非极性溶剂包括环己烷和十四烷的混合液。
示例性的,极性溶剂包括丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮的混合液;或者,极性溶剂包括二乙二醇、三甘醇、二乙二醇二甲醚、二甲亚砜和二甲基甲酰胺的混合液。
在示例性的实施例中,第一墨水和第二墨水的溶剂的极性不同,且第一墨水包括非极性溶剂,第二墨水包括极性溶剂,将表面配位有配体的量子点本体分散在非极性溶剂中,将反应性化合物分散在极性溶剂中,在将第一墨水与第二墨水混合时,由于极性溶剂与非极性溶剂不能混溶,带有R1基团的配体与反应性化合物的相互作用只能发生在极性溶剂和非极性溶剂的界面位置附近,两者相互作用之后的产物由于分子量较大不溶于第一溶剂和第二溶剂,从而自动沉降成膜,非界面位置处的配位有配体的量子点本体和反应性化合物向界面处移动,从而随着时间增长,逐渐反应完全。这样,一方面,由于相互作用的过程发生在极性溶剂和非极性溶剂的界面位置附近,能够很好的控制两者之间的反应速率,提高反应程度,控制产物的沉降速度,提高成膜均匀性;另一方面,在干燥过程中,溶剂很难再导致相互作用之后的产物流动,进而避免成膜不均匀的问题出现。
以上所述,仅为本申请的具体实施方式,但本申请的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此,本申请的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (17)
1.一种量子点墨水,其中,包括:
第一墨水,所述第一墨水至少包括量子点本体以及配位在所述量子点本体表面的配体,所述配体包括R1基团;所述R1基团包括带有巯基的基团或带有氨基的基团;
第二墨水,所述第二墨水至少包括反应性化合物,且所述反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得所述量子点本体沉降成膜;
所述反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物或多琥珀酰亚胺类化合物;
所述第一墨水还包括第一溶剂,所述第二墨水还包括第二溶剂;
其中,所述反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物配位在所述量子点本体上,且所述产物不溶于所述第一溶剂和所述第二溶剂。
2.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,所述产物的分子量大于所述反应性化合物的分子量。
3.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,所述产物的极性与所述第一溶剂的极性不同,且所述产物的极性与所述第二溶剂的极性不同。
4.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,所述反应性化合物和R1基团的相互作用包括交联反应。
5.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,所述第一溶剂和所述第二溶剂的极性不同。
6.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,
所述多马来酰亚胺类化合物包括双马来酰亚胺类化合物或三马来酰亚胺类化合物;所述多琥珀酰亚胺类化合物包括双琥珀酰亚胺类化合物或三琥珀酰亚胺类化合物。
7.根据权利要求6所述的量子点墨水,其中,
所述双马来酰亚胺类化合物包括:
所述三马来酰亚胺类化合物包括:
所述双琥珀酰亚胺类化合物包括:
所述三琥珀酰亚胺类化合物包括:
8.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,
在R1基团包括带有巯基的基团的情况下,所述反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物,所述第二溶剂包括丙酮、氯仿、甲苯和N-甲基吡咯烷酮;
在R1基团包括带有氨基的基团的情况下,所述反应性化合物包括多琥珀酰亚胺类化合物,所述第二溶剂包括二乙二醇、三甘醇、二乙二醇二甲醚、二甲亚砜和二甲基甲酰胺。
9.根据权利要求1所述的量子点墨水,其中,配位在所述量子点本体上的产物包括:
10.一种量子点薄膜,其中,包括如权利要求1-9中任一项所述的量子点墨水中的量子点本体,以及R1基团和反应性化合物相互作用之后的产物;所述产物至少配位在部分所述量子点本体上。
11.根据权利要求10所述的量子点薄膜,其中,所述量子点薄膜还包括所述反应性化合物,以及配位在所述量子点本体表面的所述配体。
12.一种显示基板,其中,包括权利要求10或11中所述的量子点薄膜。
13.一种量子点薄膜的制备方法,其中,所述方法包括:
提供基底;
在所述基底上喷涂第一墨水;所述第一墨水至少包括量子点本体以及配位在所述量子点本体表面的配体,所述配体包括R1基团;所述R1基团包括带有巯基的基团或带有氨基的基团;
在所述基底上喷涂第二墨水;所述第二墨水至少包括反应性化合物,且所述反应性化合物被配置为能够与R1基团相互作用,并使得所述量子点本体沉降成膜;
静置预设时间;
进行干燥处理;
所述反应性化合物包括多马来酰亚胺类化合物或多琥珀酰亚胺类化合物;
所述第一墨水还包括第一溶剂,所述第二墨水还包括第二溶剂;
其中,所述反应性化合物和R1基团相互作用之后的产物配位在所述量子点本体上,且所述产物不溶于所述第一溶剂和所述第二溶剂。
14.根据权利要求13所述的制备方法,其中,所述产物的分子量大于所述反应性化合物的分子量。
15.根据权利要求13所述的制备方法,其中,所述产物的极性与所述第一溶剂的极性不同,且所述产物的极性与所述第二溶剂的极性不同。
16.根据权利要求13所述的制备方法,其中,所述反应性化合物和R1基团的相互作用包括交联反应。
17.根据权利要求13所述的制备方法,其中,所述第一溶剂和所述第二溶剂的极性不同。
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