CN115976140A - 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 - Google Patents
一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115976140A CN115976140A CN202211691437.5A CN202211691437A CN115976140A CN 115976140 A CN115976140 A CN 115976140A CN 202211691437 A CN202211691437 A CN 202211691437A CN 115976140 A CN115976140 A CN 115976140A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- enzyme
- isoquercitrin
- modified isoquercitrin
- alcohol
- enzyme modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OVSQVDMCBVZWGM-QSOFNFLRSA-N quercetin 3-O-beta-D-glucopyranoside Chemical class O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=C(C=2C=C(O)C(O)=CC=2)OC2=CC(O)=CC(O)=C2C1=O OVSQVDMCBVZWGM-QSOFNFLRSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 33
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- OVSQVDMCBVZWGM-IDRAQACASA-N Hirsutrin Natural products O([C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)C1=C(c2cc(O)c(O)cc2)Oc2c(c(O)cc(O)c2)C1=O OVSQVDMCBVZWGM-IDRAQACASA-N 0.000 claims abstract description 17
- FVQOMEDMFUMIMO-UHFFFAOYSA-N Hyperosid Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2OC1C1=CC=C(O)C(O)=C1 FVQOMEDMFUMIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 13
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- OVSQVDMCBVZWGM-QCKGUQPXSA-N isoquercetin Natural products OC[C@@H]1O[C@@H](OC2=C(Oc3cc(O)cc(O)c3C2=O)c4ccc(O)c(O)c4)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O OVSQVDMCBVZWGM-QCKGUQPXSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- GXMWXESSGGEWEM-UHFFFAOYSA-N isoquercitrin Natural products OCC(O)C1OC(OC2C(Oc3cc(O)cc(O)c3C2=O)c4ccc(O)c(O)c4)C(O)C1O GXMWXESSGGEWEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 241000208327 Apocynaceae Species 0.000 description 1
- 241000722948 Apocynum cannabinum Species 0.000 description 1
- 241000219071 Malvaceae Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000009144 enzymatic modification Effects 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- -1 flavonoid compound Chemical class 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及酶改性异槲皮素制备技术领域,公开了一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,包括以下步骤:S1:制备原料:以异槲皮素和糊精类物质为原料,通过酶转化法制备酶改性异槲皮素;S2:除低聚糖:将S1中原料稀释,将稀释液通过离子交换树脂柱,用醇对吸附完全的树脂柱进行解析,再通过减压蒸馏去除解析液中的醇类,S3:收集酶改性异槲皮素:将S2中除醇后的水溶液通过色谱分离提取酶改性异槲皮素并收集;S4:浓缩:将S3收集的含酶改性异槲皮素高的物料进行浓缩;S5:干燥:将S4中浓缩后的物料行喷雾干燥;本发明采用离子交换树脂及色谱分离法对酶改性异槲皮素进行分离纯化,可以将酶改性异槲皮素的纯度提高到90%以上,从而使产品的稳定性更好。
Description
技术领域
本发明涉及酶改性异槲皮素制备技术领域,具体为一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺。
背景技术
异槲皮素是一种自然界中非常罕见但具有显著抗氧化性、抗肿瘤等生物活性的黄酮类化合物,存在于锦葵科植物草的花和夹竹桃科植物红麻的叶中,但其水溶性很差,也影响了其应用,为了改善其水溶性,人们通过酶改性的方法将异槲皮素加入亲水基团,从而增加其水溶性,目前市场上大多的酶改性异槲皮素(EMIQ)其含量在50-60%,这种酶改性异槲皮素的杂质主要为异槲皮素和一些低聚糖类,这些杂质会影响EMIQ水溶液的稳定性,同时使得EMIQ的成品更容易吸潮而结块,为解决这些问题特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,包括以下步骤:
S1:制备原料:以异槲皮素和糊精类物质为原料,通过酶转化法制备酶改性异槲皮素,制备出的反应液固态物质中酶改性异槲皮素含量为50-60%,异槲皮素为20-30%,低聚糖类物质10-20%;
S2:除低聚糖:将S1中原料稀释,将稀释液通过离子交换树脂柱,用醇对吸附完全的树脂柱进行解析,再通过减压蒸馏去除解析液中的醇类,得到的液体中固态物质酶改性异槲皮素含量为60-70%,异槲皮素为25-35%,低聚糖类物质1-5%;
S3:收集酶改性异槲皮素:将S2中除醇后的水溶液通过色谱分离提取酶改性异槲皮素并收集;
S4:浓缩:将S3收集的含酶改性异槲皮素高的物料进行浓缩;
S5:干燥:将S4中浓缩后的物料行喷雾干燥。
优选的,S2中原料稀释到固形物为10-15%的水溶液,所述稀释液通过离子交换树脂柱的速度为0.1-0.5倍柱体/小时的速度。
优选的,S2中所述醇为甲醇或乙醇,所述醇的范围为60-80%。
优选的,S3的具体方法为:将S2中除醇后的水溶液稀释到浓度5-10%,进行色谱分离进料,色谱分离系统由8根色谱柱串联相接,组成首尾相连的封闭系统,每根色谱柱的径高比为1:10,进料速度为1-2倍柱体/小时,色谱分离的进料量为5-8倍柱体,以纯净水作为冲洗液,酶改性异槲皮素在流动相中的移动速度快于异槲皮素,在色谱分离系统最后一根色谱柱的出口收集流出液,从发现有酶改性异槲皮素流出后开始收集,酶改性异槲皮素通过紫外分光光度计进行测定,每隔半小时换一个收集瓶,连续收集6-8小时,并测定每个收集瓶内的组分。
优选的,色谱分离系统所用固定相为罗门哈斯色谱分离树脂,基质为交联聚苯乙烯。
优选的,S4的具体操作方法为:将S3中酶改性异槲皮素含量在90%以上的收集瓶内的料液混匀,并真空浓缩至物料浓度为40%-60%。
优选的,所述喷雾进口温度为130℃-140℃。
优选的,还包括S6:回收利用:将S2中流出的低聚糖类和S3中剩余的异槲皮素作为制备酶改性异槲皮素的原料再次利用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明采用离子交换树脂及色谱分离法对酶改性异槲皮素进行分离纯化,可以将酶改性异槲皮素的纯度提高到90%以上,从而使产品的稳定性更好,所得到的产品品质更加稳定,水溶性更好,主要体现在产品在水溶液中的溶解速率很快,而常规产品需要剧烈搅拌很久才能完全溶解,很多常规产品的溶解在长期放置后,其中所含的异槲皮素会有析出,而本发明的产品由于异槲皮素含量很低,即使长期放置也相对稳定,本发明工艺成品中糖类的含量极低,使得粉末长期放置也不太容易吸潮,而常规成品中由于含有一定量的糖类物质,使得其长期放置后容易吸潮结块。
附图说明
图1为本发明方法的系统图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
请参阅图1,本发明提供一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,包括以下步骤:
S1:制备原料:以异槲皮素和糊精类物质为原料,通过酶转化法制备酶改性异槲皮素,制备出的反应液固态物质中酶改性异槲皮素含量为50-60%,异槲皮素为20-30%,低聚糖类物质10-20%;
S2:除低聚糖:将S1中原料稀释,将稀释液通过离子交换树脂柱,用醇对吸附完全的树脂柱进行解析,再通过减压蒸馏去除解析液中的醇类,得到的液体中固态物质酶改性异槲皮素含量为60-70%,异槲皮素为25-35%,低聚糖类物质1-5%;
S3:收集酶改性异槲皮素:将S2中除醇后的水溶液通过色谱分离提取酶改性异槲皮素并收集;
S4:浓缩:将S3收集的含酶改性异槲皮素高的物料进行浓缩;
S5:干燥:将S4中浓缩后的物料行喷雾干燥。
本实施例中,S2中原料稀释到固形物为10-15%的水溶液,所述稀释液通过离子交换树脂柱的速度为0.1-0.5倍柱体/小时的速度。
本实施例中,S2中所述醇为甲醇或乙醇,所述醇的范围为60-80%。
本实施例中,S3的具体方法为:将S2中除醇后的水溶液稀释到浓度5-10%,进行色谱分离进料,色谱分离系统由8根色谱柱串联相接,组成首尾相连的封闭系统,每根色谱柱的径高比为1:10,进料速度为1-2倍柱体/小时,色谱分离的进料量为5-8倍柱体,以纯净水作为冲洗液,酶改性异槲皮素在流动相中的移动速度快于异槲皮素,在色谱分离系统最后一根色谱柱的出口收集流出液,从发现有酶改性异槲皮素流出后开始收集,酶改性异槲皮素通过紫外分光光度计进行测定,每隔半小时换一个收集瓶,连续收集6-8小时,并测定每个收集瓶内的组分,发现前8-10个收集瓶内EMIQ的含量均在90%以上。
本实施例中,色谱分离系统所用固定相为罗门哈斯色谱分离树脂,基质为交联聚苯乙烯。
本实施例中,S4的具体操作方法为:将S3中酶改性异槲皮素含量在90%以上的收集瓶内的料液混匀,并真空浓缩至物料浓度为40%-60%。
本实施例中,所述喷雾进口温度为130℃-140℃。
本实施例中,还包括S6:回收利用:将S2中流出的低聚糖类和S3中剩余的异槲皮素作为制备酶改性异槲皮素的原料再次利用。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1:制备原料:以异槲皮素和糊精类物质为原料,通过酶转化法制备酶改性异槲皮素,制备出的反应液固态物质中酶改性异槲皮素含量为50-60%,异槲皮素为20-30%,低聚糖类物质10-20%;
S2:除低聚糖:将S1中原料稀释,将稀释液通过离子交换树脂柱,用醇对吸附完全的树脂柱进行解析,再通过减压蒸馏去除解析液中的醇类,得到的液体中固态物质酶改性异槲皮素含量为60-70%,异槲皮素为25-35%,低聚糖类物质1-5%;
S3:收集酶改性异槲皮素:将S2中除醇后的水溶液通过色谱分离提取酶改性异槲皮素并收集;
S4:浓缩:将S3收集的含酶改性异槲皮素高的物料进行浓缩;
S5:干燥:将S4中浓缩后的物料行喷雾干燥。
2.根据权利要求1所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,S2中原料稀释到固形物为10-15%的水溶液,所述稀释液通过离子交换树脂柱的速度为0.1-0.5倍柱体/小时的速度。
3.根据权利要求1所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,S2中所述醇为甲醇或乙醇,所述醇的范围为60-80%。
4.根据权利要求1所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,S3的具体方法为:将S2中除醇后的水溶液稀释到浓度5-10%,进行色谱分离进料,色谱分离系统由8根色谱柱串联相接,组成首尾相连的封闭系统,每根色谱柱的径高比为1:10,进料速度为1-2倍柱体/小时,色谱分离的进料量为5-8倍柱体,以纯净水作为冲洗液,酶改性异槲皮素在流动相中的移动速度快于异槲皮素,在色谱分离系统最后一根色谱柱的出口收集流出液,从发现有酶改性异槲皮素流出后开始收集,酶改性异槲皮素通过紫外分光光度计进行测定,每隔半小时换一个收集瓶,连续收集6-8小时,并测定每个收集瓶内的组分。
5.根据权利要求4所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,色谱分离系统所用固定相为罗门哈斯色谱分离树脂,基质为交联聚苯乙烯。
6.根据权利要求1所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,S4的具体操作方法为:将S3中酶改性异槲皮素含量在90%以上的收集瓶内的料液混匀,并真空浓缩至物料浓度为40%-60%。
7.根据权利要求1所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,所述喷雾进口温度为130℃-140℃。
8.根据权利要求1所述的一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺,其特征在于,还包括S6:回收利用:将S2中流出的低聚糖类和S3中剩余的异槲皮素作为制备酶改性异槲皮素的原料再次利用。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211691437.5A CN115976140A (zh) | 2022-12-27 | 2022-12-27 | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 |
CN202311744861.6A CN117701661A (zh) | 2022-12-27 | 2023-12-18 | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211691437.5A CN115976140A (zh) | 2022-12-27 | 2022-12-27 | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115976140A true CN115976140A (zh) | 2023-04-18 |
Family
ID=85964438
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211691437.5A Pending CN115976140A (zh) | 2022-12-27 | 2022-12-27 | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 |
CN202311744861.6A Pending CN117701661A (zh) | 2022-12-27 | 2023-12-18 | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311744861.6A Pending CN117701661A (zh) | 2022-12-27 | 2023-12-18 | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN115976140A (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140050314A (ko) * | 2012-10-19 | 2014-04-29 | 한국생명공학연구원 | 베타-글루코시데이즈를 이용한 퀘세틴 또는 이소퀘시트린의 제조방법 |
CN110305925A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-08 | 天津宏顺科生物科技有限公司 | 一种酶改性芸香苷混合物的制备工艺 |
CN114686549A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-01 | 陕西嘉禾生物科技股份有限公司 | 一种利用芦丁制备酶改性异槲皮素的方法 |
CN115011654A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-09-06 | 成都欧康医药股份有限公司 | 一种酶解槐米制备异槲皮素的方法 |
-
2022
- 2022-12-27 CN CN202211691437.5A patent/CN115976140A/zh active Pending
-
2023
- 2023-12-18 CN CN202311744861.6A patent/CN117701661A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140050314A (ko) * | 2012-10-19 | 2014-04-29 | 한국생명공학연구원 | 베타-글루코시데이즈를 이용한 퀘세틴 또는 이소퀘시트린의 제조방법 |
CN110305925A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-08 | 天津宏顺科生物科技有限公司 | 一种酶改性芸香苷混合物的制备工艺 |
CN115011654A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-09-06 | 成都欧康医药股份有限公司 | 一种酶解槐米制备异槲皮素的方法 |
CN114686549A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-01 | 陕西嘉禾生物科技股份有限公司 | 一种利用芦丁制备酶改性异槲皮素的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN117701661A (zh) | 2024-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109593034B (zh) | 一种从银杏叶提取废液中制备莽草酸的方法 | |
CN1320122C (zh) | 一种从木糖母液或木糖水解液提取木糖和木糖醇的方法 | |
CN102219866B (zh) | 一种从灵芝子实体中提取分离灵芝多糖的方法 | |
CN101863822B (zh) | 用一步精制法提取发酵液中色氨酸的生产方法 | |
CN1321961C (zh) | 一种从虎杖中提取纯化白藜芦醇的新方法 | |
WO2020228786A1 (zh) | 一种快速高效地提取叶黄素和槲皮万寿菊素的工业化方法 | |
CN110835297A (zh) | 一种从银杏叶提取物生产废液中提取多种活性物质的方法 | |
CN112920034B (zh) | 一种提取含量≥98% 6-姜酚的方法 | |
CN103274992B (zh) | 一种联合膜分离和柱层析技术制备高纯度1-脱氧野尻霉素的方法 | |
CN102267906B (zh) | 一种绿原酸的提取方法 | |
CN101366829B (zh) | 一种从荷叶中同步提取黄酮和生物碱的方法 | |
CN104119229A (zh) | 一种制取纯品绿原酸的工艺 | |
CN109485559B (zh) | 一种从八角中提取莽草酸的方法 | |
CN115976140A (zh) | 一种酶改性异槲皮素的生产制备工艺 | |
CN111018939A (zh) | 一种茶皂素的快速精制方法 | |
CN114437147B (zh) | 一种木糖母液的色谱分级提纯方法 | |
US20230219872A1 (en) | Industrial extraction method of cannabidiol | |
CN112500442A (zh) | 一种利用功能性高分子树脂提取树莓苷的方法 | |
CN112480127A (zh) | 一种生产丝裂霉素的新方法 | |
CN111732502A (zh) | 一种分离苹果酸与丁二酸的方法 | |
CN105061196A (zh) | 一种从柠檬酸钾末道母液中提纯柠檬酸钾的方法 | |
CN106632524A (zh) | 一种制取高含量甘露糖的方法 | |
CN110540570A (zh) | 一种通过离子交换树脂分离纯化夫西地酸的方法 | |
CN113135822B (zh) | 一种从银杏叶提取物加工废水中高效分离莽草酸的方法 | |
CN111349125B (zh) | 一种异迷迭香酸苷和迷迭香酸的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20230418 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |