CN115974653B - 一种高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置及精制1,4-环己烷二甲醇的方法 - Google Patents

一种高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置及精制1,4-环己烷二甲醇的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高反式比1,4‑环己烷二甲醇精制装置及精制1,4‑环己烷二甲醇的方法，所述高反式比1,4‑环己烷二甲醇精制装置包括第一精馏塔，与第一精馏塔塔顶依次连接的冷凝器、塔顶产品罐组和萃取精馏塔组，与第一精馏塔塔底依次连接的冷凝器和塔釜产品罐组，与第一精馏塔侧面连接的进料罐组；所述的萃取精馏塔组包括萃取精馏塔和第二精馏塔，所述的进料罐组与塔釜产品罐组相连。本发明在一台精馏塔上实现多级精馏，可得到纯度达99.8％以上的优质合格产品，且实现甲醇的回收，设备精简，投资少，占地面积小，本发明可得到反式比85％以上的1,4‑环己烷二甲醇，远超于国外行业指标。

Description

一种高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置及精制1,4-环己烷 二甲醇的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，尤其涉及一种高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置及精制1,4-环己烷二甲醇的方法。
背景技术
1,4-环己烷二甲醇是具有极高应用价值的二元醇，是生产高附加值聚酯材料的优良单体。其聚酯产品具有比PET、PBT更好的热稳定性、透明性、耐冲击性、耐磨性和耐腐蚀性，是合成改性聚酯(PCT、PETG、PCTG)的重要生产原料。以CHDM为原料合成的饱和聚酯可制成高性能的釉料及涂料用的增塑剂，合成的不饱和聚酯可用作胶质涂料、层压和注膜树脂，其产品具有很好的耐化学性和环境性。
目前工艺得到的1,4-环己烷二甲醇粗产品中主要含有甲醇、4-甲基环己烷甲酸甲酯、环己烷甲醇、4-甲基环己烷甲醇、1-甲基环己烯-4-甲醇、1,4-环己烷二甲醇单甲醚、DMCD、顺-1,4-环己烷二酸单酸酯、反-1,4-环己烷二酸单酸酯、4-羟甲基环己烷甲酸甲酯等轻组分杂质及二酯、二醚等重组分杂质。
专利CN201280036849.3公开了一种纯化并回收1,4-环己烷二甲醇产物的方法。该法通过蒸馏两步氢化产物，从而回收包含所述氢化产物中大部分的(4-甲基环己基)甲醇的馏出物、以及包含所述氢化产物中大部分的1,4-环己烷二甲醇和4,4’-氧基双(亚甲基)双(甲基环己烷)的底部蒸馏产物。使所述底部蒸馏产物形成下层和上层，所述下层包含所述底部蒸馏产物中大部分的1,4-环己烷二甲醇，通过蒸馏从下层回收1,4-环己烷二甲醇，并将至少一部分(4-甲基环己基)甲醇再循环至酯化反应阶段。该发明未公开与1,4-环己烷二甲醇提纯相关的设备及工艺，且采用常规蒸馏并不能提高产品的反式比。
专利CN201711117491.8公开了一种1,4-环己烷二甲醇粗品的提纯方法和脱色方法。该法包括第一精馏阶段和第二精馏阶段，其中第一精馏阶段用于去除沸点低于1,4-环己烷二甲醇的杂质，第二精馏阶段用于去除沸点高于1,4-环己烷二甲醇沸点的杂质。该发明为两段精馏过程，并未对粗品中的甲醇进行回收，精馏装置设备复杂，投资大。
专利CN202011041817.5公开了一种提高环己烷二甲醇反式产物比例的方法。该发明通过调整精馏馏出比例来调节产品环己烷二甲醇的顺反比例。环己烷二甲醇顺反异构体沸点等性质相近，采用传统精馏方法难以实现顺反异构体的分离。
1,4-环己烷二甲醇是由顺式及反式两种同分异构体组成的混合物，反式异构体的熔点比顺式异构体高，反式比高的1,4-环己烷二甲醇制备的改性聚酯产品性能更优良。但由于两种异构体沸点几乎相同，采用常规的精馏难以实现分离，而萃取精馏由于1,4-环己烷二甲醇沸点较高，难以选择到合适的萃取剂。因此，高纯度及反式比的1,4-环己烷二甲醇的分离及提纯在工业上是很有研究价值的。
离子液体是指在室温及相邻温度下完全由离子组成的有机液体物质，由于其几乎没有蒸汽压、热稳定性和化学稳定性好、不可燃、可设计等特点，在有机化学反应、液体萃取、气体分离、电化学等领域具有广阔的应用前景。离子液体的离子化特点使其在萃取精馏中对溶质具有类似于无机盐类的“盐效应：同时，离子液体还可能与溶液中的组分产生萃取效应，进一步影响体系的相对挥发度，因此，离子液体作为萃取剂有望取得较好的分离效果。目前咪唑类离子液体作为萃取剂通常用在酸性气体的吸收及共沸体系的萃取精馏等领域，但未见用于1，4环己烷二甲醇及顺反异构体的分离提纯。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供一种杂质少、纯度高、设备组成简单的高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置；本发明的另一目的是提供一种精制1,4-环己烷二甲醇的方法。
技术方案：本发明的高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置，所述装置包括第一精馏塔，与第一精馏塔塔顶依次连接的冷凝器、塔顶产品罐组和萃取精馏塔组，与第一精馏塔塔底依次连接的冷凝器和塔釜产品罐组，与第一精馏塔侧面连接的进料罐组；所述的萃取精馏塔组包括萃取精馏塔和第二精馏塔，所述的进料罐组与塔釜产品罐组相连。
进一步地，所述的进料罐组、塔顶产品罐组、塔釜产品罐组分别包括三个并联的产品罐，所述的产品罐前后均设有控制阀。通过控制阀的开关，实现物料不同流入路线的控制，从而实现多级精馏以及不同杂质组分的分离。
进一步地，所述的第一精馏塔从上到下依次设有四个进料口；所述的萃取精馏塔和第二精馏塔前后均连有冷凝器，萃取精馏塔内装有咪唑类离子液体萃取剂；第二精馏塔为普通精馏塔，作用为将萃取剂与1，4-环己烷二甲醇分离，萃取剂回到萃取精馏塔循环利用；所述的第一精馏塔的侧面开设有四个进料口，并通过管道与进料罐组连接。第一精馏塔从上到下设置的四个进料口，可根据进料的组分变化，调整进料位置来改变塔顶或者塔釜的组分含量，提高装置的灵活性。
进一步地，分别在进料罐组与第一精馏塔、塔顶产品罐组与萃取精馏塔组、塔釜产品罐组与进料罐组间设进料泵，分别在塔顶产品罐组、塔釜产品罐组前设采出泵。
一种应用上述的装置精制1,4-环己烷二甲醇的方法，包括以下步骤：
(1)1,4-环己烷二甲醇粗品从第一进料罐进入第一精馏塔中进行一级精馏；塔顶采出物从第一精馏塔塔顶经过冷凝器进入第一塔顶产品罐，获得回收的甲醇；塔釜采出物从第一精馏塔塔底经过冷凝器进入塔釜产品罐的第一塔釜产品罐，获得一级精馏产物；
(2)所述的一级精馏产物流入第二进料罐并进入第一精馏塔进行二级精馏，塔顶采出物从第一精馏塔塔顶经过冷凝器进入第二塔顶产品罐，获得轻组分杂质；塔釜采出物从第一精馏塔塔底经过冷凝器进入塔釜产品罐的第二塔釜产品罐，获得二级精馏产物；
(3)所述的二级精馏产物流入第三进料罐并进入第一精馏塔进行三级精馏，塔釜采出物从第一精馏塔塔底经过冷凝器进入塔釜产品罐的第三塔釜产品罐，获得重组分杂质；塔顶采出物从第一精馏塔塔顶经过冷凝器进入第三塔顶产品罐，获得三级精馏产物；所述的三级精馏产物依次流入萃取精馏塔和第二精馏塔进行萃取精馏，塔釜采出液回流至萃取精馏塔内循环利用，塔顶获得精制的高反式比1,4-环己烷二甲醇。
进一步地，步骤(1)中，一级精馏的操作压力为-0.080～-0.100MPa，塔顶操作温度为35～40℃，塔釜操作温为225～235℃。
进一步地，步骤(2)中，二级精馏的真空度为-0.092～-0.100Mpa，塔顶操作温度为150～160℃，塔釜操作温度为180～200℃，回流比为2～10:1。
进一步地，步骤(3)中，三级精馏的真空度为-0.098～-0.120Mpa，塔顶温度为150～165℃，塔釜温度为195～220℃，回流比为5～10:1。
进一步地，步骤(3)中，萃取精馏塔中萃取剂的进料温度为40～55℃，萃取剂与三级精馏产物的质量比为5～10:1；萃取精馏塔和/或第二精馏塔的真空度为-0.098～-0.120Mpa，塔顶操作温度为50～60℃，塔釜操作温度为180～220℃，回流比为2～10:1。
进一步地，步骤(3)中，萃取精馏塔中的萃取剂为咪唑类离子液体，所述咪唑类离子液体的阳离子为咪唑环，其阴离子为醋酸盐、磺酸盐、硼酸盐、氯盐中的一种；所述咪唑类离子液体萃取剂优选为1-辛基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐或1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐。
本发明的萃取剂采用咪唑类离子液体，几乎没有蒸汽压、热稳定性和化学稳定性好，可循环重复使用。离子液体的离子化特点使其在萃取精馏中对1,4-环己烷二甲醇具有类似于无机盐类的“盐效应：同时，离子液体还可能与1,4-环己烷二甲醇产生萃取效应，进一步影响体系的相对挥发度，进一步提高其反式比。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下显著优点：(1)在一台精馏塔上实现多级精馏，可得到纯度达99.8％以上的优质合格产品，且实现甲醇的回收，设备精简，投资少，占地面积小；(2)利用萃取精馏提高1,4-环己烷二甲醇的反式比，本发明可得到反式比85％以上的1,4-环己烷二甲醇，远超于≥68％的国外行业指标。
附图说明
图1为本发明的流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
如图1所示，本发明的高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置为多级精馏与萃取精馏串联装置，包括第一精馏塔V401、由第一进料罐V101、第二进料罐V102、第三进料罐V103组成的进料罐组，由第一塔顶产品罐V201、第二塔顶产品罐V202、第三塔顶产品罐V203组成的塔顶产品罐组，由第一塔釜产品罐V301、第二塔釜产品罐V302、第三塔釜产品罐V303组成的塔釜产品罐组，由萃取精馏塔V501和第二精馏塔V502组成的萃取精馏塔组；所述的第一精馏塔V401的塔顶依次连有第一冷凝器E101、第一采出泵P102、塔顶产品罐组、萃取精馏塔组；所述的第一精馏塔V401的塔底部依次连有第二冷凝器E102和塔釜产品罐组。
第一进料罐V101、第二进料罐V102、第三进料罐V103、第一塔顶产品罐V201、第二塔顶产品罐V202、第三塔顶产品罐V203、第一塔釜产品罐V301、第二塔釜产品罐V302、第三塔釜产品罐V303前后均设有控制阀，用于控制物料的进出，根据反应流程，使物料流经不同的反应路线。
进料罐组与第一精馏塔V401、塔顶产品罐组与萃取精馏塔组、塔釜产品罐组与进料罐组间分别设有第一进料泵P101、第二进料泵P103、第三进料泵P105；塔顶产品罐组、塔釜产品罐组前分别设有第一采出泵P102、第二采出泵P104。
萃取精馏塔V501塔底通过管道依次连有第三冷凝器E103和第二精馏塔V502，萃取精馏塔V501塔顶连有第四冷凝器E104，第二精馏塔V502的塔底连有第五冷凝器E105，塔顶连有第六冷凝器E106，第二精馏塔V502塔釜流出的萃取剂可通过管道回流至萃取精馏塔V501。
使用上述精制装置精制1,4-环己烷二甲醇的方法，包括如下步骤：
(1)45kg的1,4-环己烷二甲醇置于第一进料罐V101，经进料管道进入第一精馏塔V401进行一级精馏，一级精馏的操作压力-0.080MPa，塔顶操作温度35℃，塔釜操作温225℃，处理量12kg/h，一级精馏后，塔顶采出物进入第一塔顶产品罐V201，为回收的甲醇14kg，甲醇纯度为95.47％；塔釜采出物经出料管道进入第一塔釜产品罐V301，第一塔釜产品罐内获得30kg的一级精馏产物。
(2)一级精馏产物进料管道进入第一精馏塔V401进行二级精馏，二级精馏的真空度为-0.092Mpa，塔顶操作温度150℃，塔釜操作温度180℃，处理量8kg/h，回流比为10:1，二级精馏后，二级精馏的塔顶采出物分为单酯、单醚、4-甲基-1-环己烷甲醇、DMCD等轻组分杂质，轻组分杂质经塔顶的第一冷凝器E101、第一采出泵P102进入第二塔顶产品罐V202，塔釜得到二级精馏产物28.5kg进入第二塔釜产品罐V302，其中二级精馏产物中CHDM纯度为98.67％。
(3)二级精馏产物经进料管道进入第一精馏塔V401进行三级精馏，三级精馏的塔釜温度为195℃，塔顶温度为150℃，真空度为-0.098Mpa，回流比为10:1，三级精馏的塔釜产出物为二酯、二醚、聚合物等重组分杂质，经第二冷凝器E102、第二采出泵P104进入第三塔釜产品罐V303；三级精馏的塔顶采出物为CHDM精制产品，经第一冷凝器E101、第一产品采出泵P102进入第三塔顶产品罐V203。
其中，得到CHDM精制产品26.7kg，CHDM纯度为99.89％，反式比为73.6％；上述CHDM精制产品继续流入萃取精馏塔组进行萃取精馏，萃取精馏塔内的萃取剂1-辛基-3-甲基咪唑醋酸盐，进料温度为40℃，萃取剂与CHDM质量比为5:1，真空度为-0.098Mpa，塔顶操作温度50℃，塔釜操作温度180℃，处理量2kg/h，回流比为10:1～2:1，塔顶得到反式比为85.7％的1,4-环己烷二甲醇，塔釜采出液进入第二精馏塔，第二精馏塔的真空度为-0.098Mpa，塔顶操作温度50℃，塔釜操作温度180℃，处理量2kg/h，回流比为10:1，塔釜为纯度99.8％的1-辛基-3-甲基咪唑醋酸盐，返回萃取精馏塔V501循环利用。
实施例2
使用实施例1所述的精制装置精制1,4-环己烷二甲醇的方法，包括如下步骤：
(1)80kg的1,4-环己烷二甲醇置于第一进料罐V101，经进料管道进入第一精馏塔V401进行一级精馏，一级精馏的操作压力-0.100MPa，塔顶操作温度40℃，塔釜操作温235℃，处理量12kg/h，一级精馏后，塔顶采出物进入第一塔顶产品罐V201，为回收的甲醇26kg，甲醇纯度为95.39％；塔釜采出物经出料管道进入第一塔釜产品罐V301，第一塔釜产品罐内获得52kg的一级精馏产物。
(2)一级精馏产物进料管道进入第一精馏塔V401进行二级精馏，二级精馏的真空度为-0.100Mpa，塔顶操作温度160℃，塔釜操作温度200℃，处理量8kg/h，回流比为2:1，二级精馏后，二级精馏的塔顶采出物分为单酯、单醚、4-甲基-1-环己烷甲醇、DMCD等轻组分杂质，轻组分杂质经塔顶的第一冷凝器E101、第一采出泵P102进入第二塔顶产品罐V202，塔釜得到二级精馏产物49.9kg进入第二塔釜产品罐V302，其中二级精馏产物中CHDM纯度为99.12％。
(3)二级精馏产物经进料管道进入第一精馏塔V401进行三级精馏，三级精馏的塔釜温度为220℃，塔顶温度为165℃，真空度为--0.120Mpa，回流比为5:1，三级精馏的塔釜产出物为二酯、二醚、聚合物等重组分杂质，经第二冷凝器E102、第二采出泵P104进入第三塔釜产品罐V303；三级精馏的塔顶采出物为CHDM精制产品，经第一冷凝器E101、第一产品采出泵P102进入第三塔顶产品罐V203。
其中，得到CHDM精制产品48.1kg，CHDM纯度为99.94％，反式比为74.6％；上述CHDM精制产品继续流入萃取精馏塔组进行萃取精馏，萃取精馏塔内的萃取剂1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，进料温度为55℃，萃取剂与CHDM质量比为10:1，真空度为-0.120Mpa，塔顶操作温度60℃，塔釜操作温度1220℃，处理量2kg/h，回流比为2:1，塔顶得到反式比为86.3％的1,4-环己烷二甲醇，塔釜采出液进入第二精馏塔，第二精馏塔的真空度为-0.120Mpa，塔顶操作温度60℃，塔釜操作温度220℃，处理量2kg/h，回流比为2:1，塔釜为纯度99.9％的1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，返回萃取精馏塔V501循环利用。
实施例3
使用上述精制装置精制1,4-环己烷二甲醇的方法，包括如下步骤：
(1)60kg的1,4-环己烷二甲醇置于第一进料罐V101，经进料管道进入第一精馏塔V401进行一级精馏，一级精馏的操作压力-0.090MPa，塔顶操作温度38℃，塔釜操作温230℃，处理量12kg/h，一级精馏后，塔顶采出物进入第一塔顶产品罐V201，为回收的甲醇19kg，甲醇纯度为95％；塔釜采出物经出料管道进入第一塔釜产品罐V301，第一塔釜产品罐内获得39kg的一级精馏产物。
(2)一级精馏产物进料管道进入第一精馏塔V401进行二级精馏，二级精馏的真空度为-0.096Mpa，塔顶操作温度155℃，塔釜操作温度190℃，处理量8kg/h，回流比为6:1，二级精馏后，二级精馏的塔顶采出物分为单酯、单醚、4-甲基-1-环己烷甲醇、DMCD等轻组分杂质，轻组分杂质经塔顶的第一冷凝器E101、第一采出泵P102进入第二塔顶产品罐V202，塔釜得到二级精馏产物37.1kg进入第二塔釜产品罐V302，其中二级精馏产物中CHDM纯度为98.63％。
(3)二级精馏产物经进料管道进入第一精馏塔V401进行三级精馏，三级精馏的塔釜温度为205℃，塔顶温度为158℃，真空度为-0.10Mpa，回流比为7:1，三级精馏的塔釜产出物为二酯、二醚、聚合物等重组分杂质，经第二冷凝器E102、第二采出泵P104进入第三塔釜产品罐V303；三级精馏的塔顶采出物为CHDM精制产品，经第一冷凝器E101、第一产品采出泵P102进入第三塔顶产品罐V203。
其中，得到CHDM精制产品35.2kg，CHDM纯度为99.87％，反式比为74.4％；上述CHDM精制产品继续流入萃取精馏塔组进行萃取精馏，萃取精馏塔内的萃取剂1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐，进料温度为48℃，萃取剂与CHDM质量比为8:1，真空度为-0.100Mpa，塔顶操作温度55℃，塔釜操作温度200℃，处理量2kg/h，回流比为6:1，塔顶得到反式比为86.3％的1,4-环己烷二甲醇，塔釜采出液进入第二精馏塔，第二精馏塔的真空度为-0.100Mpa，塔顶操作温度55℃，塔釜操作温度200℃，处理量2kg/h，回流比为7:1，塔釜为纯度99.92％的1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐，返回萃取精馏塔V501循环利用。
实施例4
与实施例1的区别在于，步骤(3)中萃取精馏塔内的萃取剂为1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐，其他步骤与实施例1相同，具体步骤如下：
(1)45kg的1,4-环己烷二甲醇置于第一进料罐V101，经进料管道进入第一精馏塔V401进行一级精馏，一级精馏的操作压力-0.080MPa，塔顶操作温度35℃，塔釜操作温225℃，处理量12kg/h，一级精馏后，塔顶采出物进入第一塔顶产品罐V201，为回收的甲醇14.1kg，甲醇纯度为95.27％％；塔釜采出物经出料管道进入第一塔釜产品罐V301，第一塔釜产品罐内获得29.8kg的一级精馏产物。
(2)一级精馏产物进料管道进入第一精馏塔V401进行二级精馏，二级精馏的真空度为-0.092Mpa，塔顶操作温度150℃，塔釜操作温度180℃，处理量8kg/h，回流比为10:1，二级精馏后，二级精馏的塔顶采出物分为单酯、单醚、4-甲基-1-环己烷甲醇、DMCD等轻组分杂质，轻组分杂质经塔顶的第一冷凝器E101、第一采出泵P102进入第二塔顶产品罐V202，塔釜得到二级精馏产物28.3kg进入第二塔釜产品罐V302，其中二级精馏产物中CHDM纯度为98.97％。
(3)二级精馏产物经进料管道进入第一精馏塔V401进行三级精馏，三级精馏的塔釜温度为195℃，塔顶温度为150℃，真空度为-0.098Mpa，回流比为10:1，三级精馏的塔釜产出物为二酯、二醚、聚合物等重组分杂质，经第二冷凝器E102、第二采出泵P104进入第三塔釜产品罐V303；三级精馏的塔顶采出物为CHDM精制产品，经第一冷凝器E101、第一产品采出泵P102进入第三塔顶产品罐V203。
其中，得到CHDM精制产品31kg，CHDM纯度为99.89％，反式比为73.9％；上述CHDM精制产品继续流入萃取精馏塔组进行萃取精馏，萃取精馏塔内的萃取剂1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐，进料温度为40℃，萃取剂与CHDM质量比为5:1，真空度为-0.098Mpa，塔顶操作温度50℃，塔釜操作温度180℃，处理量2kg/h，回流比为10:1～2:1，塔顶得到反式比为85.7％的1,4-环己烷二甲醇，塔釜采出液进入第二精馏塔，第二精馏塔的真空度为-0.098Mpa，塔顶操作温度50℃，塔釜操作温度180℃，处理量2kg/h，回流比为10:1，塔釜为纯度99.86％1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐，返回萃取精馏塔V501循环利用。

Claims (10)

1.一种高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置，其特征在于，所述装置包括第一精馏塔，与第一精馏塔塔顶依次连接的冷凝器、塔顶产品罐组和萃取精馏塔组，与第一精馏塔塔底依次连接的冷凝器和塔釜产品罐组，与第一精馏塔侧面连接的进料罐组；所述的萃取精馏塔组包括萃取精馏塔和第二精馏塔，所述的进料罐组与塔釜产品罐组相连；其中，第一精馏塔从上到下依次设有四个进料口； 萃取精馏塔内装有咪唑类离子液体萃取剂；塔顶产品罐组由并联的第一塔顶产品罐、第二塔顶产品罐、第三塔顶产品罐组成；塔釜产品罐组由并联的第一塔釜产品罐、第二塔釜产品罐、第三塔釜产品罐组成；进料罐组由并联的第一进料罐、第二进料罐、第三进料罐组成。
2.根据权利要求1所述的高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置，其特征在于，所述的产品罐前后均设有控制阀。
3.根据权利要求1所述的高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置，其特征在于，所述的萃取精馏塔和第二精馏塔前后均连有冷凝器。
4.根据权利要求1所述的高反式比1,4-环己烷二甲醇精制装置，其特征在于，分别在进料罐组与第一精馏塔间、塔顶产品罐组与萃取精馏塔组间、塔釜产品罐组与进料罐组间设进料泵，分别在塔顶产品罐组、塔釜产品罐组前设采出泵。
5.一种应用权利要求1-4任一所述的装置精制1,4-环己烷二甲醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）1,4-环己烷二甲醇粗品从第一进料罐进入第一精馏塔中进行一级精馏；塔顶采出物从第一精馏塔塔顶经过冷凝器进入第一塔顶产品罐，获得回收的甲醇；塔釜采出物从第一精馏塔塔底经过冷凝器进入塔釜产品罐的第一塔釜产品罐，获得一级精馏产物；
（2）所述的一级精馏产物流入第二进料罐并进入第一精馏塔进行二级精馏，塔顶采出物从第一精馏塔塔顶经过冷凝器进入第二塔顶产品罐，获得轻组分杂质；塔釜采出物从第一精馏塔塔底经过冷凝器进入塔釜产品罐的第二塔釜产品罐，获得二级精馏产物；
（3）所述的二级精馏产物流入第三进料罐并进入第一精馏塔进行三级精馏，塔釜采出物从第一精馏塔塔底经过冷凝器进入塔釜产品罐的第三塔釜产品罐，获得重组分杂质；塔顶采出物从第一精馏塔塔顶经过冷凝器进入第三塔顶产品罐，获得三级精馏产物；所述的三级精馏产物依次流入萃取精馏塔和第二精馏塔进行萃取精馏，塔釜采出液回流至萃取精馏塔内循环利用，塔顶获得精制的高反式比1,4-环己烷二甲醇；其中萃取精馏塔中的萃取剂为咪唑类离子液体。
6.根据权利要求5所述的精制1,4-环己烷二甲醇的方法，其特征在于，步骤（1）中，一级精馏的操作压力为-0.080～-0.100MPa，塔顶操作温度为35~40℃，塔釜操作温为225～235℃。
7.根据权利要求5所述的精制1,4-环己烷二甲醇的方法，其特征在于，步骤（2）中，二级精馏的真空度为-0.092～-0.100Mpa，塔顶操作温度为150～160℃，塔釜操作温度为180~200℃，回流比为2～10:1。
8.根据权利要求5所述的精制1,4-环己烷二甲醇的方法，其特征在于，步骤（3）中，三级精馏的真空度为-0.098～-0.120Mpa，塔顶温度为150～165℃，塔釜温度为195～220℃，回流比为5～10:1。
9.根据权利要求5所述的精制1,4-环己烷二甲醇的方法，其特征在于，步骤（3）中，萃取精馏塔中萃取剂的进料温度为40～55℃，萃取剂与三级精馏产物的质量比为5～10:1；萃取精馏塔和/或第二精馏塔的真空度为-0.098～-0.120Mpa，塔顶操作温度为50～60℃，塔釜操作温度为180～220℃，回流比为2～10:1。
10.根据权利要求5所述的精制1,4-环己烷二甲醇的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述咪唑类离子液体的阳离子为咪唑环，其阴离子为醋酸盐、磺酸盐、硼酸盐、氯盐中的一种。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687834A (zh) * 2011-07-29 2014-03-26 伊士曼化工公司 由对苯二甲酸制备1,4-环己烷二甲醇的方法
CN105237341A (zh) * 2015-09-08 2016-01-13 江苏恒祥化工有限责任公司 1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN107793293A (zh) * 2017-11-07 2018-03-13 青岛科技大学 间歇萃取精馏分离甲醇‑异丙醇‑水的方法及控制结构
CN109776271A (zh) * 2017-11-13 2019-05-21 中国石油天然气股份有限公司 1，4-环己烷二甲醇粗品的提纯方法和脱色方法
CN112194564A (zh) * 2020-09-28 2021-01-08 中国石油化工股份有限公司 一种提高环己烷二甲醇反式产物比例的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687834A (zh) * 2011-07-29 2014-03-26 伊士曼化工公司 由对苯二甲酸制备1,4-环己烷二甲醇的方法
CN105237341A (zh) * 2015-09-08 2016-01-13 江苏恒祥化工有限责任公司 1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN107793293A (zh) * 2017-11-07 2018-03-13 青岛科技大学 间歇萃取精馏分离甲醇‑异丙醇‑水的方法及控制结构
CN109776271A (zh) * 2017-11-13 2019-05-21 中国石油天然气股份有限公司 1，4-环己烷二甲醇粗品的提纯方法和脱色方法
CN112194564A (zh) * 2020-09-28 2021-01-08 中国石油化工股份有限公司 一种提高环己烷二甲醇反式产物比例的方法

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