CN115974563B - 一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂及其制备方法,涉及烧结镁砂及其制备技术领域。所述具有大晶粒低热导的烧结镁砂的平均晶粒尺寸为25~55μm,显气孔率为0.21%~0.58%,体积密度为3.43~3.65g/cm3,相对密度为94.97%~96.67%,常温抗折强度为184~258MPa,热导率为15.73~18.07W·m‑1·K‑1。与电熔镁砂相比,本发明所制备的烧结镁砂的致密度基本与之相近,同时除了制备过程更节能便捷外,热导率也更低,因此作为耐火材料实际使用时能耗损失也更低,有利于降低生产成本。

Description

一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂及其制备方法
技术领域
本发明涉及烧结镁砂及其制备技术领域,特别是涉及一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂及其制备方法。
背景技术
镁质耐火材料具有原料来源丰富、出色的高温性能和优良的抗渣性,因此被广泛应用于冶金、水泥和玻璃等领域。其中,镁砂是镁质耐火材料中最重要且最具代表性的原料之一。根据制备工艺的不同,镁砂又可被分为烧结镁砂(>1600℃)和电熔镁砂(>2800℃)。相比之下,电熔镁砂的致密度更高、晶粒尺寸更大、杂质含量也更少。相应的,烧结镁砂也有自身的优点,如制备过程的总能耗更低。因此,在提倡节能减排和“双碳”的大背景下,烧结镁砂逐渐引起更多的关注。
为了进一步提高烧结镁砂的综合性能,通常会引入烧结助剂(如SiO2、Cr2O3、TiO2)来提高它的致密度,或者通过引入调质剂(如La2O3、Y2O3、TiO2)原位形成第二增强相改善它的抗热震性或高温机械性能。虽然此类的研究已经很多,也取得了不错的进展,但似乎关于烧结镁砂的晶粒尺寸及其对性能的影响一直被人们所忽视。事实上,电熔镁砂的优势除了高密度外,最重要的就是大晶粒尺寸在高温服役环境中所发挥的关键作用。此外,正如上述提到的,节能是也是高品质耐火材料未来发展的方向之一。因此,如果能在保证烧结镁砂致密度的基础上,通过简单的、低成本的方式提高它的平均晶粒尺寸,同时一定程度上降低它的热导率,将对镁砂以及高品质镁质耐火材料的可持续发展有着积极意义。
发明内容
基于上述内容,本发明提供一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂及其制备方法,在保证烧结镁砂致密度的基础上,提高其平均晶粒尺寸和降低其热导率,以获得更出色的综合性能。
为实现上述目的,本发明提供了如下方案:
本发明技术方案之一,一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂,所述具有大晶粒低热导的烧结镁砂的平均晶粒尺寸为25~55μm,显气孔率为0.21%~0.58%,体积密度为3.43~3.65g/cm3,相对密度为94.97%~96.67%,常温抗折强度为184~258MPa,热导率为15.73~18.07W·m-1·K-1
进一步地,所述具有大晶粒低热导的烧结镁砂的体积密度为3.43~3.58g/cm3,常温抗折强度为207~241MPa。
本发明技术方案之二,上述具有大晶粒低热导的烧结镁砂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将菱镁矿破碎后进行煅烧处理,得到煅烧后的菱镁矿细粉;
步骤2,将所述煅烧后的菱镁矿细粉与添加剂混匀,得到混合料;
步骤3,向所述混合料中添加粘结剂,之后压制成生坯;
步骤4,将所述生坯进行高温处理,得到所述具有大晶粒低热导的烧结镁砂;
所述添加剂为含铝添加剂与含镧添加剂质量比1:1的混合物。
含铝添加剂可以促进晶粒生长,含镧添加剂可以净化晶界降低热导率。选择含铝添加剂与含镧添加剂等比例添加可以促进大晶粒低热导的烧结镁砂的形成,调整含铝添加剂与含镧添加剂质量比大于或小于1:1均会影响所制备的烧结镁砂的晶粒尺寸以及热导率。
进一步地,步骤1中,将菱镁矿破碎至不大于200目;所述煅烧处理具体为800~1000℃煅烧2~4h。
在上述记载的煅烧温度范围下菱镁矿的分解最充分(低于800℃会分解不完全),又不至于过度烧结导致活性降低(高于1000℃会导致活性降低)。煅烧时间同理,低于上述记载的煅烧时间会导致菱镁矿分解不完全,高于上述记载的煅烧时间会因过度烧结导致活性降低。
进一步地,步骤2中,所述煅烧后的菱镁矿细粉与所述添加剂的质量百分比为90~100:0~10。优选的,所述煅烧后的菱镁矿细粉与所述添加剂的质量百分比为92~98:2~8。
含铝添加剂添加过多会导致相反的效果,抑制晶粒的生长;含镧添加剂添加量主要是考虑成本因素,不宜过度添加。
进一步地,步骤3中,所述粘结剂的添加量为所述混合料质量的2~5%;所述粘结剂为水。
进一步地,步骤3中,压制成生坯的压力为200~400MPa。
通常认为压力越高越好,但考虑到工艺条件的限制,本发明选择压力为200~400MPa。
进一步地,步骤4中,所述高温处理具体为1450~1650℃保温3~6h。
高温处理的温度过低导致烧结不充分,产品各项性能都不达标;温度更高会增加能耗和成本。因此从能耗以及产品性能综合考虑,本发明优选的限定高温处理具体为1450~1650℃保温3~6h。
进一步地,所述含铝添加剂为氧化铝、氢氧化铝、碳酸铝和硝酸铝的一种或几种;
所述含镧添加剂为氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧和硝酸镧的一种或几种。
本发明技术方案之三,上述具有大晶粒低热导的烧结镁砂在制备耐火材料中的应用。
本发明公开了以下技术效果:
与电熔镁砂相比,本发明所制备的烧结镁砂的致密度基本与之相近,同时除了制备过程更节能便捷外,热导率也更低,因此作为耐火材料实际使用时能耗损失也更低,有利于降低生产成本。
与现有烧结镁砂相比,本发明所制备的烧结镁砂的晶粒尺寸更大、致密度更高、力学性能更好,因此作为耐火材料的实际使用效果和寿命都更高,能稳固生产的顺利运行。
此外,铝系和镧系添加也是首次被作为烧结助剂和调质剂引入烧结镁砂的制备过程中,铝系烧结助剂的活化烧结效果比现有研究的效果更好,同时生成的第二相产物是有益相,可以提高烧结镁砂的力学性能和高温性能;镧系调质剂改变了晶界液相的高温组成,有助于气孔率的排出和晶粒的生长,同时生成的第二相产物也是有益相,可以降低烧结镁砂的热导率。经国家标准测试本发明所制备的方镁石-镁橄榄石耐火材料的性能指标如下:平均晶粒尺寸为25~55μm(普通烧结镁砂的晶粒尺寸一般为5~10μm),显气孔率为0.21%~0.58%,体积密度为3.43~3.65g/cm3,相对密度为94.97%~96.67%,常温抗折强度为184~258MPa,热导率为15.73~18.07W·m-1·K-1
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
本发明实施例中所用菱镁矿的指标参数MgO≥97.5%,CaO/SiO2>2。
实施例1
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在800℃煅烧4h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂(氧化铝和氢氧化镧质量比1:1)按质量百分比98:2称量并充分混匀,得到混合料;
(3)成型:向上述混合料中添加5wt%的蒸馏水,在300MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1550℃并保温4h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为28μm,显气孔率为0.52%,体积密度为3.43g/cm3,相对密度为95.28%,常温抗折强度为207MPa,热导率(500℃)为18.07W·m-1·K-1
实施例2
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在900℃煅烧2h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂(氧化铝和氧化镧质量比1:1)按质量百分比94:6称量并充分混匀,得到混合料;
(3)成型:向上述混合料中添加3wt%的蒸馏水,在400MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1650℃并保温3h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为55μm,显气孔率为0.29%,体积密度为3.57g/cm3,相对密度为96.67%,常温抗折强度为241MPa,热导率(500℃)为16.28W·m-1·K-1
实施例3
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在1000℃煅烧2h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂(硝酸铝和氢氧化镧质量比1:1)按质量百分比96:4称量并充分混匀,得到混合料;
(3)成型:向上述混合料中添加3wt%的蒸馏水,在200MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1600℃并保温6h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为35μm,显气孔率为0.44%,体积密度为3.53g/cm3,相对密度为95.75%,常温抗折强度为237MPa,热导率(500℃)为16.74W·m-1·K-1
实施例4
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在900℃煅烧4h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂(硝酸铝和氧化镧质量比1:1)按质量百分比90:10称量并充分混匀,得到混合料;
(3)成型:向上述混合料中添加4wt%的蒸馏水,在300MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1650℃并保温4h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为39μm,显气孔率为0.58%,体积密度为3.65g/cm3,相对密度为94.97%,常温抗折强度为184MPa,热导率(500℃)为15.73W·m-1·K-1
实施例5
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在800℃煅烧2h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂(碳酸铝和硝酸镧质量比1:1)按质量百分比98:2称量并充分混匀,得到混合料;
(3)成型:向上述混合料中添加3wt%的蒸馏水,在200MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1550℃并保温3h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为25μm,显气孔率为0.42%,体积密度为3.52g/cm3,相对密度为95.87%,常温抗折强度为225MPa,热导率(500℃)为17.72W·m-1·K-1
实施例6
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在900℃煅烧2h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂(氧化铝和碳酸镧质量比1:1)按质量百分比95:5称量并充分混匀;
(3)成型:向上述混合料中添加5wt%的蒸馏水,在400MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1600℃并保温6h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为41μm,显气孔率为0.21%,体积密度为3.58g/cm3,相对密度为96.28%,常温抗折强度为213MPa,热导率(500℃)为16.38W·m-1·K-1
实施例7
与实施例2不同之处仅在于,添加剂仅由氧化铝组成。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为35μm,显气孔率为0.85%,体积密度为3.45g/cm3,相对密度为96.37%,常温抗折强度为207MPa,热导率(500℃)为17.39W·m-1·K-1
实施例8
与实施例2不同之处仅在于,添加剂仅由氧化镧组成。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为12μm,显气孔率为1.25%,体积密度为3.49g/cm3,相对密度为95.87%,常温抗折强度为193MPa,热导率(500℃)为15.28W·m-1·K-1
实施例9
与实施例2不同之处仅在于,省略添加剂(氧化铝和氧化镧)的添加。
经检测,本实施例所制备的烧结镁砂的性能指标:平均晶粒尺寸为5μm,显气孔率为1.48%,体积密度为3.38g/cm3,相对密度为94.21%,常温抗折强度为180MPa,热导率(500℃)为18.42W·m-1·K-1
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (1)

1.一种具有大晶粒低热导的烧结镁砂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)原料预处理:将菱镁矿充分破碎后,过200目筛获得细粉;将菱镁矿细粉在900℃煅烧2h;
(2)混料:将上述煅烧过的菱镁矿细粉与添加剂按质量百分比94:6称量并充分混匀,得到混合料;
(3)成型:向所述混合料中添加3wt%的蒸馏水,在400MPa下压制成生坯;
(4)高温烧结:将生坯在高温炉中升温至1650℃并保温3h,随炉冷却得到具有大晶粒低热导的烧结镁砂;
所述添加剂为氧化铝和氧化镧质量比1:1的混合物。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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