CN115948110A - 一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法 - Google Patents

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CN115948110A CN202211666796.5A CN202211666796A CN115948110A CN 115948110 A CN115948110 A CN 115948110A CN 202211666796 A CN202211666796 A CN 202211666796A CN 115948110 A CN115948110 A CN 115948110A
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Abstract

一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,本发明属于防冰涂层领域。本发明要解决现有防冰涂层或存在无法耐低温高湿,或存在耐久性差的问题,且涂层失效后,需要去除再重新施工,同时防冰涂料主要为溶剂型体系,污染环境的问题。方法:一、预聚体的合成;二、涂层制备。本发明用于环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备。

Description

一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法
技术领域
本发明属于防冰涂层领域。
背景技术
结冰给人们的生活带来诸多不便,大量结冰积冰会影响飞机的飞行安全、引起电力网络故障、造成交通运输障碍,甚至引发事故。传统主动防/除冰技术耗能大、效率低、易对环境造成污染。相较之下,被动防/除冰材料利用材料的本征属性,能够在一定条件下实现延缓结冰、降低冰与基底粘附力的目标,具有能耗低、环保的优点。目前,被动防/除冰材料主要包括:(1)超疏水材料,超高的接触角和超低的接触角迟滞使得过冷水易于从表面滚落或跳离;(2)润滑层材料,在界面处引入润滑层,形成固-液-固界面,减少基底与冰之间的直接接触,降低冰与基底之间的粘附力;(3)弹性体材料,借助变形不协调机制降低冰粘附强度。然而,超疏水材料在低温高湿环境下易丧失疏水性,冷凝液滴冻结后与粗糙结构形成机械啮合,造成二次除冰;润滑层易在除冰过程丧失,耐久性差;弹性体实现低冰粘附强度需要较低的弹性模量,存在耐久性不足的问题,耐久性制约着防冰涂层在工程上的应用。
现有技术中防冰涂层大多为共价交联三维网络结构,即涂层失效后,需要打磨、抛光等繁杂工序去除,再重新施工。此外,现有技术中的防冰涂料主要为溶剂型体系,在涂料配方中添加有二甲苯、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂,固化过程中有VOC排放,污染环境。因此,需要研究开发一种环境友好、耐久性优异、可回收、适用于低温高湿环境的防冰涂层来满足各行各业的需求。
发明内容
本发明要解决现有防冰涂层或存在无法耐低温高湿,或存在耐久性差的问题,且涂层失效后,需要去除再重新施工,同时防冰涂料主要为溶剂型体系,污染环境的问题,进而提供一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法。
一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,它是按照以下步骤进行的:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为40℃~60℃的条件下,将异氟尔酮二异氰酸酯滴加至丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后升温反应,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为3%~6%;
二、涂层制备:
将预聚物、聚天门冬氨酸酯及二甲基硅油混合并除泡,然后喷涂或刷涂至基底表面,最后固化,得到环保可回收耐久性优异的防冰涂层;
所述的预聚物与聚天门冬氨酸酯的质量比为1:(0.2~0.4);所述的预聚物与二甲基硅油的质量比为1:(0.16~0.4)。
本发明的有益效果是:
本发明提供了一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层及其制备方法,制备方法简单,材料体系不含溶剂,防冰性能优异,有极大的应用价值,具有如下:
(1)冰粘附强度低,仅为几十kPa;
(2)表面平整,粗糙度低,避免低温高湿环境下冷凝液滴冻结后与微结构产生机械啮合增加冰粘附强度的情况发生;
(3)环境友好:本发明所制备的防冰涂层在制备过程中,无需使用有挥发性且有毒性的有机溶剂;
(4)耐久性优异:经过50次结冰/除冰循环、5000次Taber磨损、低温高湿或酸碱浸泡下测试,冰粘附强度较低;
(5)可回收重复使用:本发明制备的防冰涂层为线性聚合物,由于线性聚合物中大量完全可逆的非共价键,使得防冰涂层得以回收和多次使用。相比于目前不能重复使用的共价交联网络的防冰聚合物涂层,具有突出的优势。
本发明用于一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法。
附图说明
图1为实施例1制备的环保可回收耐久性优异的防冰涂层的原子力显微镜测试结果;
图2为实施例2制备的环保可回收耐久性优异的防冰涂层的原子力显微镜测试结果;
图3为低温高湿下的冰粘附强度对比图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式,还包括各具体实施方式之间的任意组合。
具体实施方式一:本实施方式所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,它是按照以下步骤进行的:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为40℃~60℃的条件下,将异氟尔酮二异氰酸酯滴加至丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后升温反应,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为3%~6%;
二、涂层制备:
将预聚物、聚天门冬氨酸酯及二甲基硅油混合并除泡,然后喷涂或刷涂至基底表面,最后固化,得到环保可回收耐久性优异的防冰涂层;
所述的预聚物与聚天门冬氨酸酯的质量比为1:(0.2~0.4);所述的预聚物与二甲基硅油的质量比为1:(0.16~0.4)。
本实施方式中预聚体采用异氟尔酮二异氰酸酯和丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷反应,生成含有异氰酸酯基团为端基的预聚体,为下一步反应提供基础。
本实施方式采用伯胺与马来酸酯通过迈克尔加成反应制备带有仲胺的聚天门冬氨酸酯。
本实施方式所述的防冰涂层由含硅线性聚合物(为异氟尔酮二异氰酸酯、丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷、聚天门冬氨酸酯反应生成的长链)和二甲基硅油组成。其中,含硅线性聚合物能够提高涂层表面的疏水性,降低其表面能,可以减弱分子间作用力,降低冰粘附强度。而涂层较低的弹性模量使得除冰过程中,在冰-涂层的界面间易形成空隙,这些空隙作为裂纹引发点,促进界面处的裂纹扩展,使得冰在界面上易被分离。此外,线性聚合物中的长链段具有较高的移动性,在“分子滑轮”二甲基硅油的协同作用下,在界面处更易产生滑移,使得防冰性能成为涂层的固有属性,既降低冰粘附强度,又提升了耐久性。
本实施方式的防冰涂层耐久性优异,经过50次结冰/除冰循环、5000次Taber磨损、酸碱浸泡、回收后仍然能保持优异的防冰性能。防冰涂层制备无溶剂、环保,可室温固化,不需要固化炉等设备,施工操作简便,可采用喷涂、刷涂等工艺成型,适用于各类大面积、不同曲率的工件表面。
本实施方式的有益效果是:
本实施方式提供了一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层及其制备方法,制备方法简单,材料体系不含溶剂,防冰性能优异,有极大的应用价值,具有如下:
(1)冰粘附强度低,仅为几十kPa;
(2)表面平整,粗糙度低,避免低温高湿环境下冷凝液滴冻结后与微结构产生机械啮合增加冰粘附强度的情况发生;
(3)环境友好:本实施方式所制备的防冰涂层在制备过程中,无需使用有挥发性且有毒性的有机溶剂;
(4)耐久性优异:经过50次结冰/除冰循环、5000次Taber磨损、低温高湿或酸碱浸泡下测试,冰粘附强度较低;
(5)可回收重复使用:本实施方式制备的防冰涂层为线性聚合物,由于线性聚合物中大量完全可逆的非共价键,使得防冰涂层得以回收和多次使用。相比于目前不能重复使用的共价交联网络的防冰聚合物涂层,具有突出的优势。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤一中所述的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷为干燥后的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷,具体是在温度为120℃~150℃的条件下,真空烘干2h~4h后得到。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是:步骤一中所述的升温反应具体是在温度为70℃~80℃的条件下,反应2h~3h。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:步骤一中以1d/s~3d/s的速度,将异氟尔酮二异氰酸酯滴加至丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中。其它与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是:步骤二中所述的除泡具体是在真空度为-0.08MPa~-0.1MPa的条件下,除泡5min~10min。其它与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是:步骤二中所述的固化具体是在室温下固化1h~12h。其它与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是:步骤二中所述的聚天门冬氨酸酯是按以下步骤制备:
在氮气气氛及温度为35℃~45℃的条件下,将伯胺滴加至马来酸酯中,滴加时间为0.5h~1h,滴加结束后,升温至80℃~120℃,并在温度为80℃~120℃的条件下,保温反应24h~48h,得到聚天门冬氨酸酯;所述的伯胺与马来酸酯的质量比为1:(1.4~2.2)。其它与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是:所述的马来酸酯和伯胺为干燥后的马来酸酯和伯胺,具体是在温度为120℃~150℃的条件下,真空烘干2h~4h后得到。其它与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是:所述的伯胺为4,4’-二氨基二环己基甲烷或4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)。其它与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是:所述的马来酸酯为马来酸二乙酯或马来酸二丁酯。其它与具体实施方式一至九相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果:
实施例1:
一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,它是按照以下步骤进行的:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为60℃的条件下,以2d/s的速度,将11.1g异氟尔酮二异氰酸酯滴加至54.5g丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后,升温至80℃,并温度为80℃的条件下,反应2h,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为5%;
二、涂层制备:
将9g预聚物、3g聚天门冬氨酸酯及2.7g二甲基硅油机械搅拌10min,然后在真空度为-0.1MPa的条件下,除泡5min,然后刷涂至铝板表面,最后在室温下固化4h,得到环保可回收耐久性优异的防冰涂层;防冰涂层厚度约为50μm~200μm。
步骤一中所述的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷为干燥后的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干3h后得到。
步骤二中所述的聚天门冬氨酸酯是按以下步骤制备:
在氮气气氛及温度为45℃的条件下,将23.8g伯胺滴加至34.4g马来酸酯中,滴加时间为1h,滴加结束后,升温至80℃,并在温度为80℃的条件下,保温反应24h,得到聚天门冬氨酸酯;所述的马来酸酯和伯胺为干燥后的马来酸酯和伯胺,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干2h后得到;所述的伯胺为4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺);所述的马来酸酯为马来酸二乙酯。
本实施例丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷购买于Gelest公司,牌号DMS-C21,分子量为4500~5500。
采用原子力显微镜对涂层的表面形貌和表面粗糙度进行表征,如图1所示,图1为实施例1制备的环保可回收耐久性优异的防冰涂层的原子力显微镜测试结果;表面粗糙度Ra为1.99nm。
性能测试:
下述冰粘附强度的测试方法均按以下过程进行测试:将防冰涂层放置在半导体制冷片上,降温至-20℃,控制湿度为60±5%,冷冻12h。随后,在涂层表面放上尺寸为10*10*10mm的开口模具,并在模具中加入1mL水,在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,冷冻1h后,在剪切外力为0.8mm/s的作用下,使得冰从剪切方向除去,记录力传感器上的读数F。冰粘附强度的数值为F与结冰面积的比值。
在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,实施例1制备的防冰涂层冷冻12h后测试冰粘附强度,测试的冰粘附强度为25.0kPa。
经过50次结冰/除冰循环后,实施例1制备的防冰涂层的冰粘附强度为29.0kPa。
采用OCA20视频光学接触角测量仪,测试实施例1制备的防冰涂层的水接触角,测试结果为107.1°。
采用纳米压痕测试实施例1制备的防冰涂层的弹性模量,测试方法:采用100微米的平压头,压入载荷为50微牛,得到力-位移曲线,计算得到弹性模量。测试结果为564kPa。
采用Taber磨损试验机对实施例1制备的防冰涂层进行耐磨性测试,载荷为250g,砂轮型号为CS-10。经过5000次Taber磨损后,测试防冰涂层的冰粘附强度为27.0kPa。
分别配置浓度为1mol/L的盐酸溶液和1mol/L的氢氧化钠溶液,将实施例1制备的防冰涂层分别在两种溶液中浸泡72h后取出,测试防冰涂层的冰粘附强度分别为32.3kPa和51.5kPa。
将2g实施例1制备的防冰涂层溶解在2mL四氢呋喃中,搅拌10min至涂层完全溶解,在35℃下烘干溶剂后得到回收防冰涂层,重复溶解步骤5次,然后刷涂至铝板表面,最后在室温下固化4h,测试防冰涂层的冰粘附强度为32.8kPa。
实施例2:
一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,它是按照以下步骤进行的:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为60℃的条件下,以1d/s的速度,将7.2g异氟尔酮二异氰酸酯滴加至32.8g丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后,升温至80℃,并温度为80℃的条件下,反应2.5h,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为5.4%;
二、涂层制备:
将8g预聚物、2.8g聚天门冬氨酸酯及2.8g二甲基硅油机械搅拌8min,然后在真空度为-0.1MPa的条件下,除泡10min,然后刷涂至铝板表面,最后在室温下固化6h,得到环保可回收耐久性优异的防冰涂层;防冰涂层厚度约为50μm~200μm。
步骤一中所述的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷为干燥后的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷,具体是在温度为150℃的条件下,真空烘干2h后得到。
步骤二中所述的聚天门冬氨酸酯是按以下步骤制备:
在氮气气氛及温度为45℃的条件下,将21g伯胺滴加至45.6g马来酸酯中,滴加时间为1h,滴加结束后,升温至100℃,并在温度为100℃的条件下,保温反应24h,得到聚天门冬氨酸酯;所述的马来酸酯和伯胺为干燥后的马来酸酯和伯胺,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干3h后得到;所述的伯胺为4,4’-二氨基二环己基甲烷;所述的马来酸酯为马来酸二丁酯。
本实施例丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷购买于Gelest公司,牌号DMS-C21,分子量为4500~5500。
采用原子力显微镜对涂层的表面形貌和表面粗糙度进行表征,如图2所示,图2为实施例2制备的环保可回收耐久性优异的防冰涂层的原子力显微镜测试结果;表面粗糙度Ra为1.52nm。
性能测试:
下述冰粘附强度的测试方法均按以下过程进行测试:将防冰涂层放置在半导体制冷片上,降温至-20℃,控制湿度为60±5%,冷冻12h。随后,在涂层表面放上尺寸为10*10*10mm的开口模具,并在模具中加入1mL水,在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,冷冻1h后,在剪切外力为0.8mm/s的作用下,使得冰从剪切方向除去,记录力传感器上的读数F。冰粘附强度的数值为F与结冰面积的比值。
在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,实施例2制备的防冰涂层冷冻12h后测试冰粘附强度,测试的冰粘附强度为29.3kPa。
经过50次结冰/除冰循环后,实施例2制备的防冰涂层的冰粘附强度为31.7kPa。
采用OCA20视频光学接触角测量仪,测试实施例2制备的防冰涂层的水接触角,测试结果为92.0°。
采用纳米压痕测试实施例2制备的防冰涂层的弹性模量,测试方法:采用100微米的平压头,压入载荷为50微牛,得到力-位移曲线,计算得到弹性模量。测试结果为712kPa。
采用Taber磨损试验机对实施例2制备的防冰涂层进行耐磨性测试,载荷为250g,砂轮型号为CS-10。经过5000次Taber磨损后,测试防冰涂层的冰粘附强度为29.6kPa。
分别配置浓度为1mol/L的盐酸溶液和1mol/L的氢氧化钠溶液,将实施例2制备的防冰涂层分别在两种溶液中浸泡72h后取出,测试防冰涂层的冰粘附强度分别为31.3kPa和46.2kPa。
将2g实施例2制备的防冰涂层溶解在2mL四氢呋喃中,搅拌10min至涂层完全溶解,在35℃下烘干溶剂后得到回收防冰涂层,重复溶解步骤5次,然后刷涂至铝板表面,最后在室温下固化6h,测试得到冰粘附强度为30.2kPa。
表1实施例1和2制备的防冰涂层性能测试
Figure BDA0004014948120000081
对比例1:
以铝板为基底,测试前使用乙醇擦洗干净表面。在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,将铝板冷冻12h后测试铝板表面的冰粘附强度,冰粘附强度测试方法与实施例1及2相同。测试得到铝板表面的冰粘附强度为1813kPa,详见图3(图3为低温高湿下的冰粘附强度对比图)。
对比例2:
以玻璃为基底,测试前使用乙醇擦洗干净表面。在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,将玻璃冷冻12h后测试玻璃表面的冰粘附强度,冰粘附强度测试方法与实施例1及2相同。测试得到玻璃表面的冰粘附强度为563kPa,详见图3(图3为低温高湿下的冰粘附强度对比图)。
对比例3:
以Sylgard184为基底,Sylgard184的固化条件为在温度为100℃下加热4h。在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,将Sylgard184冷冻12h后测试Sylgard184表面的冰粘附强度,冰粘附强度测试方法与实施例1及2相同。测试得到Sylgard184表面的冰粘附强度为206kPa,详见图3(图3为低温高湿下的冰粘附强度对比图)。
由对比例1-3可知,未涂覆本发明的防冰涂层的基材,其表面的冰粘附强度较高。
对比例4:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为60℃的条件下,以1d/s的速度,将11.1g异氟尔酮二异氰酸酯滴加至15.2g丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后,升温至80℃,并温度为80℃的条件下,反应2h,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为15%;
二、涂层制备:
将5g预聚物、4.9g聚天门冬氨酸酯及2.8g二甲基硅油机械搅拌8min,然后在真空度为-0.1MPa的条件下,除泡10min,然后刷涂至铝板表面,最后在室温下固化2h,得到防冰涂层;防冰涂层厚度约为50μm~200μm。
步骤一中所述的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷为干燥后的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干3h后得到。
步骤二中所述的聚天门冬氨酸酯是按以下步骤制备:
在氮气气氛及温度为45℃的条件下,将21g伯胺滴加至45.6g马来酸酯中,滴加时间为1h,滴加结束后,升温至100℃,并在温度为100℃的条件下,保温反应24h,得到聚天门冬氨酸酯;所述的马来酸酯和伯胺为干燥后的马来酸酯和伯胺,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干3h后得到;所述的伯胺为4,4’-二氨基二环己基甲烷;所述的马来酸酯为马来酸二丁酯。
本实施例丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷购买于Gelest公司,牌号DMS-C21,分子量为4500~5500。
在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,将对比例4制备的防冰涂层冷冻12h后测试防冰涂层表面的冰粘附强度,冰粘附强度测试方法与实施例1及2相同。测试得到防冰涂层表面的冰粘附强度为254kPa,详见图3(图3为低温高湿下的冰粘附强度对比图)。
对比例5:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为60℃的条件下,以1d/s的速度,将11.1g异氟尔酮二异氰酸酯滴加至26.5g丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后,升温至80℃,并温度为80℃的条件下,反应2h,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为10%;
二、涂层制备:
将5g预聚物、3.3g聚天门冬氨酸酯及2.8g二甲基硅油机械搅拌8min,然后在真空度为-0.1MPa的条件下,除泡5min,然后刷涂至铝板表面,最后在室温下固化2h,得到防冰涂层;防冰涂层厚度约为50μm~200μm。
步骤一中所述的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷为干燥后的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干3h后得到。
步骤二中所述的聚天门冬氨酸酯是按以下步骤制备:
在氮气气氛及温度为45℃的条件下,将21g伯胺滴加至45.6g马来酸酯中,滴加时间为1h,滴加结束后,升温至100℃,并在温度为100℃的条件下,保温反应24h,得到聚天门冬氨酸酯;所述的马来酸酯和伯胺为干燥后的马来酸酯和伯胺,具体是在温度为120℃的条件下,真空烘干3h后得到;所述的伯胺为4,4’-二氨基二环己基甲烷;所述的马来酸酯为马来酸二丁酯。
本实施例丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷购买于Gelest公司,牌号DMS-C21,分子量为4500~5500。
在环境温度-20℃及湿度为60%的条件下,将对比例5制备的防冰涂层冷冻12h后测试防冰涂层表面的冰粘附强度,冰粘附强度测试方法与实施例1及2相同。测试得到防冰涂层表面的冰粘附强度为151kPa,详见图3(图3为低温高湿下的冰粘附强度对比图)。
由对比例4和5可知,预聚体中异氰酸酯基的含量较高(分别为15%和10%)时,试样的冰粘附强度较高。
实施例1至2、对比例4~5中预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数,一方面是按照理论上进行计算,即过量的异氰酸酯基和羟基反应,得到含有异氰酸酯的预聚物,NCO的质量与总质量的比值,即为异氰酸酯基含量;另一方面,按照GB12009.4-2016进行异氰酸酯基含量的测量。

Claims (10)

1.一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于它是按照以下步骤进行的:
一、预聚体的合成:
在氮气气氛及温度为40℃~60℃的条件下,将异氟尔酮二异氰酸酯滴加至丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中,滴加结束后升温反应,得到预聚体;
所述的预聚体中异氰酸酯基团的质量百分数为3%~6%;
二、涂层制备:
将预聚物、聚天门冬氨酸酯及二甲基硅油混合并除泡,然后喷涂或刷涂至基底表面,最后固化,得到环保可回收耐久性优异的防冰涂层;
所述的预聚物与聚天门冬氨酸酯的质量比为1:(0.2~0.4);所述的预聚物与二甲基硅油的质量比为1:(0.16~0.4)。
2.根据权利要求1所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于步骤一中所述的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷为干燥后的丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷,具体是在温度为120℃~150℃的条件下,真空烘干2h~4h后得到。
3.根据权利要求1所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于步骤一中所述的升温反应具体是在温度为70℃~80℃的条件下,反应2h~3h。
4.根据权利要求1所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于步骤一中以1d/s~3d/s的速度,将异氟尔酮二异氰酸酯滴加至丙基聚乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷中。
5.根据权利要求1所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于步骤二中所述的除泡具体是在真空度为-0.08MPa~-0.1MPa的条件下,除泡5min~10min。
6.根据权利要求1所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于步骤二中所述的固化具体是在室温下固化1h~12h。
7.根据权利要求1所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于步骤二中所述的聚天门冬氨酸酯是按以下步骤制备:
在氮气气氛及温度为35℃~45℃的条件下,将伯胺滴加至马来酸酯中,滴加时间为0.5h~1h,滴加结束后,升温至80℃~120℃,并在温度为80℃~120℃的条件下,保温反应24h~48h,得到聚天门冬氨酸酯;所述的伯胺与马来酸酯的质量比为1:(1.4~2.2)。
8.根据权利要求7所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于所述的马来酸酯和伯胺为干燥后的马来酸酯和伯胺,具体是在温度为120℃~150℃的条件下,真空烘干2h~4h后得到。
9.根据权利要求7所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于所述的伯胺为4,4’-二氨基二环己基甲烷或4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)。
10.根据权利要求7所述的一种环保可回收耐久性优异的防冰涂层的制备方法,其特征在于所述的马来酸酯为马来酸二乙酯或马来酸二丁酯。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116622046A (zh) * 2023-07-19 2023-08-22 四川大学 一种可后交联的高分子量聚氨酯及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0924231A1 (en) * 1997-12-17 1999-06-23 Bayer Corporation Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
CN101701131A (zh) * 2009-09-08 2010-05-05 上海波平航空科技有限公司 一种智能主动型抗结冰涂层材料及其制备方法和应用
CN108047884A (zh) * 2017-12-20 2018-05-18 北京科技大学 一种超疏水表面涂层及其制备方法
CN108688192A (zh) * 2017-04-12 2018-10-23 深圳市泰格尔航天航空科技有限公司 一种c型梁复合材料成型工装及复合材料c型梁成型方法
CN111793420A (zh) * 2020-06-22 2020-10-20 四川君尚亚克力制造有限公司 一种改性聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法
CN112961361A (zh) * 2021-03-19 2021-06-15 湘江涂料科技有限公司 一种有机硅天冬杂化树脂及其制备方法与应用
CN113881329A (zh) * 2021-11-16 2022-01-04 哈尔滨工程大学 一种防污涂料及其使用方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0924231A1 (en) * 1997-12-17 1999-06-23 Bayer Corporation Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
CN101701131A (zh) * 2009-09-08 2010-05-05 上海波平航空科技有限公司 一种智能主动型抗结冰涂层材料及其制备方法和应用
CN108688192A (zh) * 2017-04-12 2018-10-23 深圳市泰格尔航天航空科技有限公司 一种c型梁复合材料成型工装及复合材料c型梁成型方法
CN108047884A (zh) * 2017-12-20 2018-05-18 北京科技大学 一种超疏水表面涂层及其制备方法
CN111793420A (zh) * 2020-06-22 2020-10-20 四川君尚亚克力制造有限公司 一种改性聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法
CN112961361A (zh) * 2021-03-19 2021-06-15 湘江涂料科技有限公司 一种有机硅天冬杂化树脂及其制备方法与应用
CN113881329A (zh) * 2021-11-16 2022-01-04 哈尔滨工程大学 一种防污涂料及其使用方法和应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PARK JINUK;ET AL.: "Synthesis and properties of eco-friendly coatings using waterborne polyaspartic and blocked isocyanate", 《MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS》, vol. 688, no. 1, pages 1 - 6 *
YUAN FENG;ET AL.: "Preparation and Properties of MDI-based Polyester Polyurethane Elastomer", 《POLYMERS & POLYMER COMPOSITES》, vol. 22, no. 3, pages 341 - 346 *
叶禹: "多元增强抗冲刷复合涂层的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技II辑》, pages 036 - 133 *
李君等: "超疏水材料在防/除冰技术中的应用研究进展", 《复合材料学报》, vol. 39, no. 1 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116622046A (zh) * 2023-07-19 2023-08-22 四川大学 一种可后交联的高分子量聚氨酯及其制备方法
CN116622046B (zh) * 2023-07-19 2023-09-26 四川大学 一种可后交联的高分子量聚氨酯及其制备方法

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