CN115943965B - 一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂及其制备方法。所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂，由以下原料组成：联苯肼酯、乙螨唑、分散润湿剂、增稠剂、消泡剂、乳化剂、吸附缓释剂、水；所述吸附缓释剂由多孔生物炭和改性环糊精组成，制备得到的吸附缓释剂具有良好的载药量。本发明能够有效解决农药杀虫剂水溶性差、分散性能差、药效差以及药效时长短的问题，本发明制备得到的杀虫除螨的生物农药杀虫剂具有良好的杀灭螨虫的性能以及有效延长农药的药效时间。

Description

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂及其制备方法。

背景技术

农药能够有效地控制病、虫、草和其他有害生物对农作物的危害，它作为化学防治的重要手段，在农业生产中起着不可替代的作用。然而，常规采用的直接施药不仅会造成药效持久性差无法实现长效防虫害功效，而且还会因为农作物对药物的靶向性吸收不完全而致使农药向环境流失。农药的持效性短和药物利用率低均会引起农药的环境污染等诸多负面问题。因此，如何更有效地提高农药的利用效率和靶向释放功能是目前农药领域亟待解决的主要问题之一。

当前，农药过度使用导致的环境问题日益受到重视，各国纷纷采取措施降低农药的生态环境风险。针对当前不科学、不合理地施用农药所产生的问题，中国已开展农业“两减一增”工程，要求农药减量、增效。提高农药药效主要有两种途径，一是开发环境友好的新型农药，应对靶标生物具备良好的靶向性和高毒性，减少农药的使用量和药害作用；二是开发农药缓/控释剂型，采取吸附、包埋等手段延长农药的作用时间，降低农药因分解、淋溶造成的损失，提高农药的使用效率。开发新型农药的难度较大，需要大量经费投入，研究周期也较长，而开发农药缓/控释剂型的难度和成本相对较低。所以，农药缓/控释技术的应用将是解决农药过度使用、实现农业“两减一增”的有效途径。采用先进的生产技术对现有农药剂型进行改进，可以减少农药的环境危害、提高药剂有效成分的稳定性，延长同剂量药剂的持效性，节约资源，提高生物安全性。

缓释技术是利用基质对活性物质进行简单的物理吸附或者包埋，增加活性组分的传质阻力，达到使活性物质缓慢释放的目的。控释技术是利用物理或化学方法贮存活性化学物质(如农药)，控制其释放速度从而减少活性化学物质使用量和使用次数，实现活性化学物质持续稳定、充分地发挥作用。为防止活性组分爆发性释放，通过对基质结构的修饰、改进，利用环境因素的调节作用使“阀门”打开，或者化学键断裂，活性物质缓慢释放。

中国发明专利(申请号：202110449235.9)公开了一种含联苯肼酯和乙螨唑的增效杀虫剂的制备方法，将联苯肼酯、乙螨唑和助剂、填料加入搅拌釜中混合均匀或经过研磨并混合均匀后，制成含联苯肼酯和乙螨唑的增效杀虫剂；投料时，所述联苯肼酯、乙螨唑分别占增效杀虫剂总投料质量的20％和25％。本发明制备得到的增效杀虫剂具有良好的灭螨率，可达到92％，该发明中采用了白炭黑作为填料，但是灭螨率依然不是很理想，其原因可能是因为白炭黑的孔隙率不够，载药量不够，导致制备增效杀虫剂悬浮液时农药的分散性和稳定性不够，药效不好，因此，急需要采用一种具有高载药量用于解决农药在制备悬浮液时提高其分散性能和稳定性能，才能够提高农药在水中的分散性能，从而提高农药在水中的浓度，提高灭螨的效率。

发明内容

针对上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、5-10重量份分散润湿剂、0.5-2重量份增稠剂、0.2-1重量份消泡剂、1-3重量份乳化剂、2-5重量份吸附缓释剂、余量为水。

所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

联苯肼酯对螨类中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸受体具有独特作用，对螨的各个生活阶段均有效，尤其具有较强的杀卵活性和对成螨的击倒活性，并且拥有较长的持效期，并且在推荐使用浓度下对作物安全。

乙螨唑属于噁唑类杀螨剂，可抑制螨蜕皮过程，并具有杀卵活性，能有效控制螨的卵期和若螨期，同时对雌性成螨有不育作用。其产生作用的原理是抑制害瞒的正常蜕皮，同时兼具杀卵活性，对整个幼龄瞒期都能进行有效地控制，虽无法直接导致成蜗的死亡，但对雌性成蜗具有较强的不育作用，具有良好的渗透能力和耐雨水的冲刷能力。两者作用机理不同，混配后可提高防治效果，有效治理害螨抗药性。

所述分散润湿剂为月桂酰基甘氨酸盐、丙三醇硼酸酯脂肪酸酯、十二烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚中的任一种。

所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶中的任一种。

所述消泡剂为硅油、有机硅类消泡剂、磷酸异丁酯、硅酮、异戊醇中的任一种。

所述乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80中的任一种。

所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳粉碎，取粉碎花生壳置于管式炉中煅烧，得到初级生物炭；加入氢氧化钾水溶液搅拌，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中煅烧，得到多孔生物炭；

S2将羟丙基-β-环糊精与氢氧化钠水溶液混合搅拌，再加入改性剂、2-氯丙酸和N,N-二甲基甲酰胺反应，得到改性环糊精；

S3取上述多孔生物炭、上述改性环糊精和三乙醇胺水溶液混合超声，得到吸附缓释剂。

多孔生物炭属于吸附型的基质，具有疏松多孔、比表面积大、孔容量高的优势，农药分子通过吸附作用进入基质的孔内，凭借自身基团和小孔表面的裸露基团通过化学键、氢键或范德华力相结合。基质孔径、比表面积和修饰小孔表面基团等因素控制负载农药缓释的速率。

本发明先通过较低的温度碳化制备得到初级生物炭，再经过碱处理后再经过高温碳化，制备得到的生物炭具有较高的比表面积，具有明显的多孔结构，比面积可以增加农药在生物炭表面的吸附位点，提高吸附效率；与市售的均一孔径(微孔或介孔)的常规炭材料相比，多级孔碳材既可以通过微孔填充作用吸附农药，又可以通过介孔显著降低农药在生物炭内部的扩散阻力，提高吸附容量和吸附速率。

在有的实施例中，本发明还提供一种采用氨基酸改性环糊精作为增效剂，对农药杀虫剂具有更强的结合力和选择性，提高了商品化杀虫剂的药效。以改性环糊精作为增效剂，改性后的环糊精本身也具备较好的吸附效果，这是因为环糊精空腔利用它的外部亲水内疏水的结构，能够吸附农药，且改性环糊精上的羧基、巯基、氨基也可以与对联苯肼酯上的氨基和酯基形成氢键吸附作用。添加环糊精之后并以水为溶剂，以乳化剂、消泡剂、增稠剂作为助溶剂，能有效提高联苯肼酯、乙螨唑难溶于水的农药杀虫剂的水溶性和稳定性，提高农药杀虫活性，减少农药用量。将改性环糊精和多孔生物炭协同使用，能够有效进一步提高农药的吸附量，起到缓释的作用，同时还能够提高农药的溶解性和稳定性，多孔生物炭对乙螨唑也可以产生较强的吸附作用，二者具有协同增效的作用。

优选的，所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳采用粉碎机粉碎后过30-60目筛，取5-14重量份粉碎花生壳置于管式炉中，在氮气气氛下、450-550℃煅烧2-5h，自然冷却，得到初级生物炭；加入30-60重量份15-30wt％氢氧化钾水溶液，在80-120℃、600-1000rpm下搅拌5-8h，抽滤，干燥，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中，在氮气气氛下、7000-900℃煅烧4-7h，自然冷却，清洗，干燥，得到多孔生物炭；

S2将6-12重量份羟丙基-β-环糊精与160-300重量份10-30wt％氢氧化钠水溶液混合，在600-1000rpm下搅拌5-15min，再加入6-12重量份改性剂、6-12重量份2-氯丙酸和80-140重量份N,N-二甲基甲酰胺，在50-70℃、400-600rpm条件下反应3-5h，洗涤，干燥，得到改性环糊精；

S3取3-5重量份上述多孔生物炭、6-10重量份上述改性环糊精和60-100重量份5-15wt％三乙醇胺水溶液混合，在50-70℃、超声功率100-300W、超声频率30-60kHz下超声0.5-2h，过滤、洗涤、干燥，得到吸附缓释剂。

本发明采用半胱氨酸和聚谷氨酸进行复配，利用半胱氨酸中的羧基和巯基，一方面可以提高与多孔生物炭中的羟基结合力，提高二者之间的接枝率，另一方面可以提高与农药对联苯肼酯上的氨基和酯基形成氢键吸附作用，提高农药的吸附作用，提高载药量，进而提高农药的药效；而聚谷氨酸中的氨基和羧基具有良好的亲水性能，能够进一步提高吸附缓释剂在水中的分散性能，能够有效提高对农药多方位的吸附，提高农药的载药量，进而提高农药的药效，二者协同增效，共同提高农药的载药量和农药的药效以及延长农药的时效性。

所述改性剂为半胱氨酸和/或聚谷氨酸；所述所述改性剂为半胱氨酸和聚谷氨酸按照质量比(1-2):1组成的混合物；所述改性剂为半胱氨酸和聚谷氨酸按照质量比3:2组成的混合物。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：将45重量份联肼·乙螨唑、5-10重量份分散润湿剂、0.5-2重量份增稠剂、0.2-1重量份消泡剂、1-3重量份乳化剂、2-5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率100-300W、超声频率30-60kHz、100-300rpm下超声30-60min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

本发明的有益效果：

1、本发明制备得到的吸附缓释剂具有发达的孔隙结构、高比表面积和大量的含氧官能团，为农药的负载提供了有利条件，通过负载农药中的活性物质得到生物炭/农药吸附缓释剂，具有很高的载药量，可高达280mg/g以上，能够有效解决农药在水中的分散性能差、在水中悬浮液不稳定的问题。

2、本发明制备得到的吸附缓释剂具备活性成分的控制释放能力，在放置10天后农药的灭螨率依然可达到98％，添加了吸附缓释剂之后可以有效将农药缓慢释放出来，维持农药发挥药效，可以延长农药的持效期，达到减少施药次数的目的，从而提高经济效益，减轻农药对环境的不良影响。

3、本发明制备的杀虫除螨的生物农药杀虫剂能提高杀虫剂活性成分的溶解度和稳定性能，并且安全性高，减少了环境污染，同时降低了生产和使用成本，还具有反应原料易得。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。

本申请中部分原料的介绍：

羟丙基-β-环糊精，购于昆山晟安生物科技有限公司，货号：9957。

市售生物炭购于北京中科科优科技有限公司，比表面积：540-1500㎡/g，孔体积0.4-1.13㎡/g。

聚谷氨酸购于陕西夏州生物科技有限公司，货号：XZ-AJS4-0049。

实施例1

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

所述吸附缓释剂为市售生物炭。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：将45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率200W、超声频率45kHz、200rpm下超声45min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

实施例2

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

所述吸附缓释剂的制备方法如下：将花生壳采用粉碎机粉碎后过40目筛，取8重量份粉碎花生壳置于管式炉中，在氮气气氛下、500℃煅烧3h，自然冷却，得到初级生物炭；加入40重量份25wt％氢氧化钾水溶液，在100℃、800rpm下搅拌7h，抽滤，干燥，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中，在氮气气氛下、800℃煅烧5h，自然冷却，清洗，干燥，得到吸附缓释剂。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：将45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率200W、超声频率45kHz、200rpm下超声45min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

实施例3

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳采用粉碎机粉碎后过40目筛，取8重量份粉碎花生壳置于管式炉中，在氮气气氛下、500℃煅烧3h，自然冷却，得到初级生物炭；加入40重量份25wt％氢氧化钾水溶液，在100℃、800rpm下搅拌7h，抽滤，干燥，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中，在氮气气氛下、800℃煅烧5h，自然冷却，清洗，干燥，得到多孔生物炭；

S2取4重量份上述多孔生物炭、8重量份羟丙基-β-环糊精和80重量份10wt％三乙醇胺水溶液混合，在60℃、超声功率200W、超声频率45kHz下超声1h，过滤、洗涤、干燥，得到吸附缓释剂。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：将45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率200W、超声频率45kHz、200rpm下超声45min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

实施例4

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳采用粉碎机粉碎后过40目筛，取8重量份粉碎花生壳置于管式炉中，在氮气气氛下、500℃煅烧3h，自然冷却，得到初级生物炭；加入40重量份25wt％氢氧化钾水溶液，在100℃、800rpm下搅拌7h，抽滤，干燥，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中，在氮气气氛下、800℃煅烧5h，自然冷却，清洗，干燥，得到多孔生物炭；

S2将9重量份羟丙基-β-环糊精与200重量份20wt％氢氧化钠水溶液混合，在800rpm下搅拌10min，再加入9重量份改性剂、9重量份2-氯丙酸和100重量份N,N-二甲基甲酰胺，在60℃、500rpm条件下反应4h，洗涤，干燥，得到改性环糊精；

S3取4重量份上述多孔生物炭、8重量份上述改性环糊精和80重量份10wt％三乙醇胺水溶液混合，在60℃、超声功率200W、超声频率45kHz下超声1h，过滤、洗涤、干燥，得到吸附缓释剂。

所述改性剂为半胱氨酸。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：将45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率200W、超声频率45kHz、200rpm下超声45min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

实施例5

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳采用粉碎机粉碎后过40目筛，取8重量份粉碎花生壳置于管式炉中，在氮气气氛下、500℃煅烧3h，自然冷却，得到初级生物炭；加入40重量份25wt％氢氧化钾水溶液，在100℃、800rpm下搅拌7h，抽滤，干燥，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中，在氮气气氛下、800℃煅烧5h，自然冷却，清洗，干燥，得到多孔生物炭；

S2将9重量份羟丙基-β-环糊精与200重量份20wt％氢氧化钠水溶液混合，在800rpm下搅拌10min，再加入9重量份改性剂、9重量份2-氯丙酸和100重量份N,N-二甲基甲酰胺，在60℃、500rpm条件下反应4h，洗涤，干燥，得到改性环糊精；

S3取4重量份上述多孔生物炭、8重量份上述改性环糊精和80重量份10wt％三乙醇胺水溶液混合，在60℃、超声功率200W、超声频率45kHz下超声1h，过滤、洗涤、干燥，得到吸附缓释剂。

所述改性剂为聚谷氨酸。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：将45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率200W、超声频率45kHz、200rpm下超声45min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

实施例6

一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1。

所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳采用粉碎机粉碎后过40目筛，取8重量份粉碎花生壳置于管式炉中，在氮气气氛下、500℃煅烧3h，自然冷却，得到初级生物炭；加入40重量份25wt％氢氧化钾水溶液，在100℃、800rpm下搅拌7h，抽滤，干燥，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中，在氮气气氛下、800℃煅烧5h，自然冷却，清洗，干燥，得到多孔生物炭；

S2将9重量份羟丙基-β-环糊精与200重量份20wt％氢氧化钠水溶液混合，在800rpm下搅拌10min，再加入9重量份改性剂、9重量份2-氯丙酸和100重量份N,N-二甲基甲酰胺，在60℃、500rpm条件下反应4h，洗涤，干燥，得到改性环糊精；

S3取4重量份上述多孔生物炭、8重量份上述改性环糊精和80重量份10wt％三乙醇胺水溶液混合，在60℃、超声功率200W、超声频率45kHz下超声1h，过滤、洗涤、干燥，得到吸附缓释剂。

所述改性剂为半胱氨酸和聚谷氨酸按照质量比3:2组成的混合物。

所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法如下：以100重量份计，将45重量份联肼·乙螨唑、8重量份月桂酰基甘氨酸钠、1重量份羧甲基纤维素钠、0.5重量份异戊醇、2重量份吐温80、3.5重量份吸附缓释剂、余量水混合，在超声功率200W、超声频率45kHz、200rpm下超声45min，即可得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

测试例1

1、吸附缓释剂的多孔性质测试：采用3-Flex比表面孔径分布仪对实施例1、2及实施例6的吸附缓释剂进行测定，测试6组，取平均值，结果见表1。

2、载药量的测定：将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐溶于四氢呋喃配制成0.1g/mL的混合溶液，取300mL上述混合溶液分别加入10g实施例1、2、6中制备得到的吸附缓释剂，在500rpm充分搅拌4h后，将四氢呋喃蒸干，即得负载甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的吸附缓释剂。

称取上述0.2g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的吸附缓释剂和50mL丙酮混合，超声12h，离心后取出2mL上清液测试紫外吸收光谱，通过标准浓度曲线定量甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量并计算载药量。载药量即单位质量的吸附缓释剂所负载甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的有效质量，结果见表1。

表1吸附缓释剂的多孔性质及载药量的测定

	比表面积(m2/g)	总孔体积(cm3/g)	载药量(mg/g)
				实施例1	683	0.73	143
实施例2	1835	1.24	259
				实施例6	1943	1.32	286

测试例2

杀虫性能测试：

参照标准NY/T1151.2-2006《农药登记卫生用杀虫剂室内药效试验方法及评价第2部分：灭螨和驱螨剂》的标准，进行灭螨试验。供试螨种：粉尘螨，雌雄成螨和若螨。按照2.4中的灭螨实验步骤进行测试，24小时后观察死亡螨虫数量，试验螨数1000只，结果见表2。

表2杀虫性能测试结果

	第0天灭螨率(％)	第10天灭螨率(％)
			实施例1	53	31
实施例2	91	82
			实施例3	93	86
实施例4	100	93
			实施例5	100	94
实施例6	100	98

从上述结果可知，本发明制备得到的吸附缓释剂具有良好的载药量，同时添加了吸附缓释剂的农药灭螨虫的效率很高，复合NY/T1151.2-2006《农药登记卫生用杀虫剂室内药效试验方法及评价第2部分：灭螨和驱螨剂》的灭螨剂的A级标准。实施例2制备得到的多孔生物炭具有较高的比表面积，具有明显的多孔结构，比面积可以增加农药在生物炭表面的吸附位点，提高吸附效率；与实施例1中采用市售的均一孔径(微孔或介孔)的常规炭材料相比，多级孔碳材既可以通过微孔填充作用吸附农药，又可以通过介孔显著降低农药在生物炭内部的扩散阻力，提高吸附容量和吸附速率。实施例3中采用氨基酸改性环糊精作为增效剂，对农药杀虫剂具有更强的结合力和选择性，提高了商品化杀虫剂的药效。以改性环糊精作为增效剂，改性后的环糊精本身也具备较好的吸附效果，这是因为环糊精空腔利用它的外部亲水内疏水的结构，能够吸附农药，且改性环糊精上的羧基、巯基、氨基也可以与对联苯肼酯上的氨基和酯基形成氢键吸附作用。添加环糊精之后并以水为溶剂，以乳化剂、消泡剂、增稠剂作为助溶剂，能有效提高联苯肼酯、乙螨唑难溶于水的农药杀虫剂的水溶性和稳定性，提高农药杀虫活性，减少农药用量。将改性环糊精和多孔生物炭协同使用，能够有效进一步提高农药的吸附量，起到缓释的作用，同时还能够提高农药的溶解性和稳定性，多孔生物炭对乙螨唑也可以产生较强的吸附作用，二者具有协同增效的作用。

实施例6采用半胱氨酸和聚谷氨酸进行复配，利用半胱氨酸中的羧基和巯基，一方面可以提高与多孔生物炭中的羟基结合力，提高二者之间的接枝率，另一方面可以提高与农药对联苯肼酯上的氨基和酯基形成氢键吸附作用，提高农药的吸附作用，提高载药量，进而提高农药的药效；而聚谷氨酸中的氨基和羧基具有良好的亲水性能，能够进一步提高吸附缓释剂在水中的分散性能，能够有效提高对农药多方位的吸附，提高农药的载药量，进而提高农药的药效，二者协同增效，共同提高农药的载药量和农药的药效以及延长农药的时效性。

Claims (6)

1.一种杀虫除螨的生物农药杀虫剂，其特征在于，以100重量份计，包括以下原料组成：45重量份联肼·乙螨唑、5-10重量份分散润湿剂、0.5-2重量份增稠剂、0.2-1重量份消泡剂、1-3重量份乳化剂、2-5重量份吸附缓释剂、余量为水；所述联肼·乙螨唑中联苯肼酯与乙螨唑的质量比为2:1；所述吸附缓释剂由多孔生物炭和改性环糊精组成；

所述吸附缓释剂的制备方法如下：

S1将花生壳粉碎，取粉碎花生壳置于管式炉中煅烧，得到初级生物炭；加入氢氧化钾水溶液搅拌，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中煅烧，得到多孔生物炭；

S2将羟丙基-β-环糊精与氢氧化钠水溶液混合搅拌，再加入改性剂、2-氯丙酸和N,N-二甲基甲酰胺反应，得到改性环糊精；

S3取上述多孔生物炭、上述改性环糊精和三乙醇胺水溶液混合超声，得到吸附缓释剂；

所述改性剂为半胱氨酸和聚谷氨酸按照质量比(1-2):1组成的混合物。

2.如权利要求1所述的杀虫除螨的生物农药杀虫剂，其特征在于，所述分散润湿剂为月桂酰基甘氨酸盐、丙三醇硼酸酯脂肪酸酯、十二烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚中的任一种；

所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶中的任一种。

3.如权利要求1所述的杀虫除螨的生物农药杀虫剂，其特征在于，所述消泡剂为硅油、有机硅类消泡剂、磷酸异丁酯、硅酮、异戊醇中的任一种；

所述乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80中的任一种。

4.如权利要求1所述的杀虫除螨的生物农药杀虫剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将联肼·乙螨唑、分散润湿剂、增稠剂、消泡剂、乳化剂、吸附缓释剂、水混合超声，得到所述杀虫除螨的生物农药杀虫剂。

5.一种吸附缓释剂，其特征在于，所述吸附缓释剂的制备方法，包括如下步骤：

S1将花生壳粉碎，取粉碎花生壳置于管式炉中煅烧，得到初级生物炭；加入氢氧化钾水溶液搅拌，得到预处理生物炭；将预处理生物炭再置于管式炉中煅烧，得到多孔生物炭；

S2将羟丙基-β-环糊精与氢氧化钠水溶液混合搅拌，再加入改性剂、2-氯丙酸和N,N-二甲基甲酰胺反应，得到改性环糊精；所述改性剂为半胱氨酸和聚谷氨酸按照质量比(1-2):1组成的混合物；

S3取上述多孔生物炭、上述改性环糊精和三乙醇胺水溶液混合超声，得到吸附缓释剂。

6.如权利要求5所述的吸附缓释剂在制备如权利要求1所述的杀虫除螨的生物农药杀虫剂中的应用。