CN115920930A - 一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂及其制备方法和应用,属于光催化剂制备和环境保护技术领域;在本发明中,将Bi‑MOF衍生的氯氧铋(BiOCl)和二硫化钼纳米片复合,将BiOCl和MoS2纳米片自组装成微米棒,得到氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂;所述氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备工艺简单、成本低廉、产率高及光催化效率高,在光催化、气敏、污水处理等领域中具有重要的应用,有望用于大规模的工业生产。

Description

一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于光催化剂制备和环境保护技术领域,具体涉及一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
环境污染与保护成为了当今社会面对的重大课题,当含有污染物的废水排到海洋中,其降解会加快了水体中溶解氧的消耗速率,进而导致海洋系统中可用降解氧日益减少。然而,传统的污水治理方法存在效率低和能耗较高以及造成二次污染等不足。因此寻找高效率、低成本和不造成二次污染的新型污水氧化技术迫在眉睫。
近年来,半导体光催化剂作为一种绿色技术被广泛应用于能源危机和环境保护。光催化技术不仅符合绿色发展的需要,能够实现无二次污染,在效率上也得到大幅提升。对于光催化技术来说,设计和制备具有高氧化还原能力、宽光响应范围和有效电荷转移效率的光催化剂是提高光催化效率的核心。近年来,Bi基半导体表现出很高的太阳能利用率和量子效率,被认为是最经济和最有前途的光催化剂之一。BiOX(X=Cl,Br,I)作为一种典型的由四方晶系(PbFCl型)结构组成的层状半导体,由于具有嵌入双X层的[Bi2O2]2+片的特殊分级结构和合适的光学响应带隙,在光催化反应过程中表现出良好的光催化性能和良好的稳定性。然而,BiOX基光催化剂的窄禁带和低载流子迁移率严重限制了其广泛应用。而且在传统方法制备的BiOX基光催化剂的合成过程中,其纳米片容易团聚,不利于暴露更多的活性位点和吸附位点,极大地影响了其在光催化领域的应用。MoS2由于其良好的电化学性能和大的比表面积而被广泛用作高效的光催化剂、助催化剂和/或电子介体,但由于层间范德华力导致的团聚现象、导电性差以及电子空穴易复合等问题限制了其发展。因此,需要提供一种制备工艺简单、成本低廉、产率高及光催化效率高的光催化剂。
发明内容
针对现有技术中存在不足,本发明提供了一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂及其制备方法和应用。在本发明中,将Bi-MOF衍生的氯氧铋(BiOCl)和二硫化钼纳米片复合,将BiOCl和MoS2纳米片自组装成微米棒,得到氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂;所述氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备工艺简单、成本低廉、产率高及光催化效率高,在光催化、气敏、污水处理等领域中具有重要的应用,有望用于大规模的工业生产。
本发明中首先提供了一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)MoS2纳米片的制备:
以钼源、硫源为原料,加入还原剂及表面活性剂,搅拌均匀后形成反应液,然后在150℃~500℃下水热反应16~48h,得到MoS2纳米片;
(2)氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备:
将Bi源与有机框架试剂溶于有机溶剂,然后在120℃下水热反应得到Bi-MOF,备用;
将MoS2纳米片和Bi-MOF加到去离子水中形成混合溶液,然后引入氯源在90℃下水浴反应,反应结束后洗涤、干燥,并将干燥后的产物在450℃下煅烧,煅烧结束后得到氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂MOF-BiOCl/MoS2
进一步的,步骤(1)中,钼源为(NH4)2MO4、Na2MO4中的一种或多种;硫源为Na2S、(NH4)2S硫脲中的一种或多种;还原剂为NaBH4、NH2OH·HCl、硫氰化钾中的一种或多种;表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚乙二醇或十二烷基磺酸钠(SDS)中的一种或多种。
进一步的,步骤(1)中,钼源、硫源、还原剂和表面活性剂的质量比为1.2:1.6:0.8:0.8。
进一步的,步骤(2)中,Bi源为Bi(NO3)3、Bi(AC)3或BiCl3中的任一种;有机框架试剂为1,3,5-苯三苯甲酸酯、3,5-吡啶二羧酸、1,3,5-苯三甲酸中的一种或多种;溶剂为CH3OH、DMF、去离子水或其二元混合物。
进一步的,步骤(2)中,Bi源、有机框架试剂和有机溶剂的用量比为3mmol:1mmol:60mL;所述水热反应条件为在120℃下反应24h。
进一步的,步骤(2)中,所述氯源NaCl、NH4Cl或KCl。
进一步的,步骤(2)中,Bi-MOF、去离子水和氯源的用量比为0.5g:10mmol,MoS2在到氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中的质量百分含量为1%~7%。
进一步的,步骤(2)中,90℃下水浴反应的时间为1h,煅烧的时间为2h。
本发明中还提供了上述方法制备的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂BiOCl/MoS2,所述复合光催化剂以2D结构的BiOCl和MoS2纳米片自组装成微米棒,其片层厚度为30-50nm;所述复合光催化剂中,以Bi-MOF的棒状结构为骨架,较小MoS2片状生长在棒状骨架旁,整体呈花状结构,外层均匀附着BiOCl大片状;所述复合光催化剂微米棒长度为1.0~1.2μm,直径为0.45~0.48μm。
进一步的,所述复合光催化剂中MoS2的质量百分含量为1%~7%%。
本发明中还提供了上述氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂在光催化降解污染物中的应用。
进一步的,所述污染物包括废水中的抗生素。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
本发明中利用具有独特层状结构、电子特性、光学性质以及良好的光催化活性和稳定性的BiOCl并将其与MoS2纳米片自组装成微米棒,通过对BiOCl的改性来提高复合光催化剂的光催化性能。此外,本发明中还利用MOF材料的高比表面积与活性点位,进一步提升光催化效率,并在光催化污水处理等领域中具有重要的应用,有望用于大规模的工业生产。
本发明中以Bi基MOFs作为制备含Bi复合材料的新前驱体,通过卤化Bi基MOF,原位生长出具有梯度形貌的棒状BiOCl,可以有效抑制单个BiOCl纳米片的堆积和聚集,保持MOF的多孔结构,增加活性位的暴露,促进有机污染物的吸附。本发明中2D/2D MOF-BiOCl/MoS2纳米片的几何形状提供了更紧密的界面接触,加速了电荷分离和迁移,进一步的提高光催化效率。
传统方式制备的纯BiOCl对于四环素的降解率仅达到40%,添加了Bi-MOF框架的MOF-BiOCl上的降解率在20分钟内达到72%。且分别在BiOCl和MOF-BiOCl中引入3%的MoS2后,BiOCl/MoS2-3的降解效率仅为48%,而MOF-BiOCl/MoS2-3催化剂在20min内达到90%的最佳降解效率。
本发明方法的成本价廉,生产工艺简单易控,产物产率高,适合大规模的工业生产,并且有望在光催化分解水产氧、降解酚类及重金属离子及降解空气中的有机污染物进行应用。
附图说明
图1为MOF-BiOCl/MoS2的合成示意图。
图2为MOF-BiOCl(a)和MOF-BiOCl/MoS2-3(b)的SEM图像。
图3为MOF-BiOCl/MoS2-3复合物的TEM(a)和HR-TEM(b,c)图像。
图4为MOF-BiOCl/MoS2-3复合物的EDS mapping图像(a~f),其中,a为MOF-BiOCl/MoS2-3,b为Bi元素,c为O元素,d为Cl元素,e为Mo元素,f为S元素。
图5为所有样品的XRD图谱。
图6为所有样品对四环素的降解性能情况图。
图7为所有样品准一级动力学线性拟合图。
图8为MOF-BiOCl/MoS2-3样品20min循环试验中TC降解的重复使用性能图。
图9为MOF-BiOCl/MoS2-3的自由基猝灭试验结果图。
具体实施方式
下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。图1为本发明制得的MOF-BiOCl/MoS2的合成示意图,如图1所示,本发明中首先通过水热法制备了Bi-MOF(CAU-17),然后在加入氯源进行卤化并加入MoS2通过水浴、干燥、煅烧形成MOF-BiOCl/MoS2
实施例1:氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备
(1)MoS2纳米片的制备:
将1.20g Na2MoO4·2H2O和1.60g NH2CSNH2溶解在80mL的去离子水中,然后在搅拌下加入0.6g草酸,混合均匀后加入0.6g CTAB在室温下剧烈磁力搅拌40min,搅拌混合均匀后得到反应液,将上述反应液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,在180℃下水热反应24小时。反应结束后,用去离子水清洗得到的产物3次,过滤,60℃下干燥,得到MoS2纳米片,备用。
(2)氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备:
将1mmol Bi(NO3)3·5H2O和3mmolH3BTC溶解在混合有机溶剂中,所述混合有机溶剂中包含55mL甲醇和5mL DMF,在室温下剧烈磁力搅拌40min得到混合溶液,然后将混合溶液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,120℃水热反应24h,反应结束后用甲醇洗涤,并在60℃下干燥12h得Bi-MOF,备用。此时的Bi-MOF记为CAU-17,下述直接表述为CAU-17。
将0.5g CAU-17和0.05g MoS2纳米片分散到50mL的去离子水中,持续搅拌条件下再逐滴加入10mL 1mol/L的NH4Cl溶液,置于水浴中90℃反应1h后,再用去离子水、无水乙醇反复清洗产物,干燥后将其置于马弗炉中以2℃/min的升温速率升温至450℃煅烧2h,煅烧结束后得氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂。
本实施例中制备的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中,MoS2的理论含量为1%,记为MOF-BiOCl/MoS2-1。
实施例2:氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备
(1)MoS2纳米片的制备:
将1.20g Na2MoO4·2H2O和1.60g NH2CSNH2溶解在80mL的去离子水中,然后在搅拌下加入0.6g草酸,混合均匀后加入0.6g CTAB在室温下剧烈磁力搅拌40min,搅拌混合均匀后得到反应液,将上述反应液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,在180℃下水热反应24小时。反应结束后,用去离子水清洗得到的产物3次,过滤,60℃下干燥,得到MoS2纳米片,备用。
(2)氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备:
将1mmol Bi(NO3)3·5H2O和3mmolH3BTC溶解在60mL甲醇中,在室温下剧烈磁力搅拌40min得到混合溶液,然后将混合溶液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,120℃水热反应24h,反应结束后用甲醇洗涤,并在60℃下干燥12h得CAU-17,备用。
将0.5g CAU-17和0.15g MoS2纳米片分散到50mL的去离子水中,持续搅拌条件下再逐滴加入10mL 1mol/L的NH4Cl溶液,置于水浴中90℃反应1h后,再用去离子水、无水乙醇反复清洗产物,干燥后将其置于马弗炉中以2℃/min的升温速率升温至450℃煅烧2h,煅烧结束后得氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂。
本实施例中制备的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中,MoS2的理论含量为3%,记为MOF-BiOCl/MoS2-3。
图2为MOF-BiOCl(a)和MOF-BiOCl/MoS2-3(b)的SEM图像,从图中可以看出,两种催化剂以CAU-17的棒状结构为骨架,在棒状骨架上堆积了许多片状微晶。与MOF-BiOCl相比,MOF-BiOCl/MoS2-3呈现两层不同的片状,可以看出来是较小的花状MoS2片状生长在棒状骨架旁,外层均匀附着BiOCl大片状。
图3为MOF-BiOCl/MoS2-3复合物的TEM(a)和HR-TEM(b,c)图像,从图中可以看出,BiOCl和MoS2纳米片附着在CAU-17棒状结构表面,间距为0.275nm的清晰条纹可归因于BiOCl的(110)晶面,间距为0.65nm的清晰条纹可以指向MoS2的(002)晶面,这表明BiOCl和MoS2生长在纳米棒上。
图4为MOF-BiOCl/MoS2-3复合物的EDS mapping图像,从图中可以看出,Bi、Cl、O、Mo和S成分均匀地分布在复合物中。
实施例3:氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备
(1)MoS2纳米片的制备:
将1.20g Na2MoO4·2H2O和1.60g NH2CSNH2溶解在80mL的去离子水中,然后在搅拌下加入0.6g草酸,混合均匀后加入0.6g CTAB在室温下剧烈磁力搅拌40min,搅拌混合均匀后得到反应液,将上述反应液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,在180℃下水热反应24小时。反应结束后,用去离子水清洗得到的产物3次,过滤,60℃下干燥,得到MoS2纳米片,备用。
(2)氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备:
将1mmol Bi(NO3)3·5H2O和3mmolH3BTC溶解在混合有机溶剂中,所述混合有机溶剂中包含15mL甲醇和5mLDMF,在室温下剧烈磁力搅拌40min得到混合溶液,然后将混合溶液密封到50mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,120℃水热反应24h,反应结束后用甲醇洗涤,并在60℃下干燥12h得CAU-17,备用。
将0.5g CAU-17和0,25g MoS2纳米片分散到50mL的去离子水中,持续搅拌条件下再逐滴加入10mL 1mol/L的NaCl溶液,置于水浴中90℃反应1h后,再用去离子水、无水乙醇反复清洗产物,干燥后将其置于马弗炉中以2℃/min的升温速率升温至450℃煅烧2h,煅烧结束后得氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂。本实施例中制备的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中,MoS2的理论含量为5%,记为MOF-BiOCl/MoS2-5。
实施例4:氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备
(1)MoS2纳米片的制备:
将1.20g Na2MoO4·2H2O和1.60g NH2CSNH2溶解在80mL的去离子水中,然后在搅拌下加入0.6g草酸,混合均匀后加入0.6g CTAB在室温下剧烈磁力搅拌40min,搅拌混合均匀后得到反应液,将上述反应液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,在180℃下水热反应24小时。反应结束后,用去离子水清洗得到的产物3次,过滤,60℃下干燥,得到MoS2纳米片,备用。
(2)氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备:
将1mmol Bi(NO3)3·5H2O和3mmolH3BTC溶解在混合有机溶剂中,所述混合有机溶剂中包含55mL甲醇和5mL DMF,在室温下剧烈磁力搅拌40min得到混合溶液,然后将混合溶液密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,120℃水热反应24h,反应结束后用甲醇洗涤,并在60℃下干燥12h得CAU-17;备用。
将0.5g CAU-17和0.35g MoS2纳米片分散到50mL的去离子水中,持续搅拌条件下再逐滴加入10mL 1mol/L的KCl溶液,置于水浴中90℃反应1h后,再用去离子水、无水乙醇反复清洗产物,干燥后将其置于马弗炉中以2℃/min的升温速率升温至450℃煅烧2h,煅烧结束后得氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂。本实施例中制备的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中,MoS2的理论含量为7%,记为MOF-BiOCl/MoS2-7。
图5是合成的所有样品的XRD图谱,CAU-17的XRD图像与以往实验文献几乎一致,这证明成功合成了Bi-MOF,即CAU-17,MoS2衍射峰归属于2H-MoS2,在17.7°、32.8°和58.4°的2θ处的主峰可以索引到MoS2(PDF卡号:87-2416)的(002)、(110)和(212)晶格平面。纯BiOCl和MOF-BiOCl以及它们的复合物,在11.8°、25.8°、32.5°、33.4°、40.8°、46.6°、49.7°、54°、58.6°处显示出相同的主要衍射峰,可以索引到BiOCl(PDF卡号:85-0861)的(001)、(101)、(110)、(102)、(112)、(200)、(113)、(211)、(212)晶格平面。此外,MOF-BiOCl和MOF-BiOCl/MoS2复合材料在23.4°,27.8°,28.8°,29.6°处的衍射峰归属于CAU-17,MoS2由于其在复合材料中的低含量,没有发现明显的MoS2峰。但是,可以看出,随着MoS2含量的增加,MOF-BiOCl/MoS2复合材料中CAU-17的衍射峰强度降低,表明MoS2生长在CAU-17棒的表面。即MOF-BiOCl/MoS2复合物制备成功。
实施例5:
本实施例中分别考察了BiOCl、BiOCl/MoS2-3、MOF-BiOCl以及实施例1~4中制备的MOF-BiOCl/MoS2-1、MOF-BiOCl/MoS2-3、MOF-BiOCl/MoS2-5、MOF-BiOCl/MoS2-7光催化降解四环素的能力。
其中,BiOCl、BiOCl/MoS2-3、MOF-BiOCl分别采用如下方法制备:
BiOCl/MoS2-3:在室温下,在搅拌下将0.97g Bi(NO3)3·5H2O和0.85g抗坏血酸加入到40mL纯水中,随后,滴加20mL含有0.3g NH4Cl的水溶液,搅拌10分钟后,将3%的MoS2溶解在溶液中,继续搅拌40分钟。搅拌结束后将上述反应混合物密封到100mL聚四氟乙烯衬里的高压釜中,在120℃下加热6小时,加热结束后用去离子水清洗产品三次,在60℃下干燥,然后在空气中以2℃/min的升温速率在450℃煅烧2h,得到BiOCl/MoS2-3。
BiOCl是在不添加MoS2的相同条件下合成的。
光催化降解四环素的具体实验方法如下所示:
在降解系统中,本发明光源设备均为300W氙灯,并匹配420nm截止滤光片。分别取10mg上述几种不同的光催化剂,并将其分散在50ml四环素(TC)水溶液(10mg/L)中,在黑暗环境中搅拌30分钟,以达到吸附-脱附平衡。然后,在可见光下照射悬浮液,在光降解过程中,使用针管和一次性针过滤器每5分钟收集3mL等份试样。最后,通过岛津紫外-可见光分光光度计(UV-2700)测定在357nm处具有吸收峰的TC溶液的浓度。
图6为所有样品对四环素的降解性能情况图,从图中可以看出,在20分钟内,纯BiOCl降解率达到40%,MOF-BiOCl降解率达到72%。在BiOCl和MOF-BiOCl中分别引入3%的MoS2后,BiOCl/MoS2-3的降解率仅为48%,而MOF-BiOCl/MoS2-3催化剂在20min内达到90%的最佳降解率。TC降解率由低到高依次为BiOCl、BiOCl/MoS2-3、MOF-BiOCl/MoS2-7、MF-BiOCl、MOF-BiOCl/MoS2-5、MOF-BiOCl/MoS2-1、MOF-BiOCl/MoS2-3。
可见,当MoS2在氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中的含量为3%时,氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的降解率最佳。
图7为所有样品准一级动力学线性拟合图,从图中可以看出,所有的光催化系统都显示TC的降解速率遵循准一级动力学,根据直线拟合,MOF-BiOCl的动力学常数(k)约为BiOCl的2.67倍。此外,掺杂3% MoS2的样品光催化活性增强,MOF-BiOCl/MoS2-3样品表现出最高的k值:0.104,是纯MOF-BiOCl的1.86倍。
实施例6:
本实施例中实施例2中制备的MOF-BiOCl/MoS2-3的重复使用能力,具体考察步骤如下所示:
将MOF-BiOCl/MoS2-3投入降解TC系统中,每次降解过程结束后,通过离心、过滤、干燥出MOF-BiOCl/MoS2-3粉末,再将其投入到降解TC系统中,如此重复四次循环。……
图8为MOF-BiOCl/MoS2-3样品20min循环试验中TC降解的重复使用性能图,从图中可以看出,该催化剂在五次循环后仍保持显著的活性,降解TC效率仍可达到85%,体现出该催化剂的高稳定性。
在光催化降解过程中,羟基自由基(·OH)和光致空穴(h+)和超氧自由基(·O2 -)一般被认为是参与有机污染物光降解的活性物质。本实施例中还分别以异丙醇(IPA)用作OH清除剂,苯醌(BQ)用作O2 -清除剂,乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)用作h+清除剂来考察在光催化降解过程中主要活性物质是什么。
图9为MOF-BiOCl/MoS2-3的自由基猝灭试验结果图,从图中可以看出,BQ对降解速率没有明显影响,表明O2 -不是光催化降解体系中的关键因素。而IPA和EDTA-2Na极大地抑制了TC的降解效率,表明OH和h+是降解体系中的主要活性物质。
综上,本发明中所述氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备工艺简单、成本低廉、产率高及光催化效率高,在光催化、气敏、污水处理等领域中具有重要的应用,有望用于大规模的工业生产。
所述实施例为本发明的优选的实施方式,但本发明并不限于上述实施方式,在不背离本发明的实质内容的情况下,本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
将Bi源与有机框架试剂溶于有机溶剂,然后在水热反应得到Bi-MOF,备用;
将MoS2纳米片和Bi-MOF加到去离子水中形成混合溶液,然后引入氯源水浴反应,反应结束后洗涤、干燥,并将干燥后的产物煅烧,煅烧结束后得到氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂MOF-BiOCl/MoS2
2.根据权利要求1所述的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,所述MoS2纳米片的制备方法为:以钼源、硫源为原料,加入还原剂及表面活性剂,搅拌均匀后形成反应液,然后在150℃~500℃下水热反应16~48h,得到MoS2纳米片;
其中,钼源为(NH4)2MO4、Na2MO4中的一种或多种;
硫源为Na2S、(NH4)2S硫脲中的一种或多种;
还原剂为NaBH4、NH2OH·HCl、硫氰化钾中的一种或多种;
表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚乙二醇或十二烷基磺酸钠(SDS)中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,钼源、硫源、还原剂和表面活性剂的质量比为1.2:1.6:0.8:0.8。
4.根据权利要求1所述的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,Bi源为Bi(NO3)3、Bi(AC)3或BiCl3中的任一种;
有机框架试剂为1,3,5-苯三苯甲酸酯、3,5-吡啶二羧酸、1,3,5-苯三甲酸中的一种或多种;
溶剂为CH3OH、DMF、去离子水或其二元混合物。
5.根据权利要求1所述的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,Bi源、有机框架试剂和有机溶剂的用量比为3 mmol:1mmol:60mL;
所述水热反应条件为在120℃下反应24h;
所述氯源NaCl、NH4Cl或KCl。
6.根据权利要求1所述的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,Bi-MOF、去离子水和氯源的用量比为0.5g:10mmol,MoS2在到氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂中的质量百分含量为1%~7%。
7.根据权利要求1所述的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂的制备方法,其特征在于,水浴反应的条件为90℃下反应1h,煅烧条件为在450℃下煅烧2h。
8.权利要求1~7中任一项所述方法制备的氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂,其特征在于,所述复合光催化剂以2D结构的BiOCl和MoS2纳米片自组装成微米棒,其片层厚度为30-50nm,复合光催化剂中MoS2的质量百分含量为1%~7%%;
所述复合光催化剂中,以Bi-MOF的棒状结构为骨架,较小MoS2片状生长在棒状骨架旁,整体呈花状结构,外层均匀附着BiOCl大片状;所述复合光催化剂微米棒长度为1.0~1.2μm,直径为0.45~0.48μm。
9.权利要求8所述氯氧铋/二硫化钼复合光催化剂在光催化降解污染物中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述污染物包括废水中的抗生素。
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