CN115917794A - 基于热塑性聚氨酯的聚合型电解质组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在增塑剂的存在下包含离子导电盐的基于热塑性聚氨酯(TPU)的聚合型电解质组合物。一种用于制造当制造成膜时具有根据ASTM D 316测量的3‑25N/mm的对玻璃的剥离强度的包含离子导电盐的基于TPU的聚合型电解质组合物的方法，其中该方法包括：将异氰酸酯反应性化合物与扩链剂混合以形成混合物；将离子导电盐溶解到增塑剂中以形成载有该盐的增塑剂；将载有该盐的该增塑剂与该混合物混合以形成异氰酸酯反应性混合物；和将该异氰酸酯反应性混合物添加到含有异氰酸酯的化合物中，形成该基于TPU的聚合型电解质组合物。

Description

基于热塑性聚氨酯的聚合型电解质组合物
技术领域
本公开涉及一种包含离子导电盐的聚合型电解质组合物。
背景技术
聚合型电解质组合物被称为“离子导电聚合物”，并且可根据其结构中存在的相的类型呈现离子导电性。例如，与具有结晶相的聚合物相比，具有无定形相的聚合物往往展现出更好的离子导电性。
离子导电聚合物，诸如聚合固体电解质，由于其离子导电性经常被用于燃料电池、二次电池和电化学传感器体系。
US 6,361,709公开了一种包含聚丙烯酸酯的聚合固体电解质。在这种情况下，固体电解质通过将起始材料溶解在合适的有机溶剂中，涂覆在玻璃基材上并且蒸发溶剂来制备。使用这些类型的固体电解质是昂贵并且不方便的(例如，需要长的干燥时间)。
离子导电聚合物也可用于其他应用，诸如在电致变色体系或显示器中，其中长时间以来期望某些机械、导电和光学性质。
然而，由于玻璃体系(glazing system)所需的不同光学要求，在电池应用中使用的离子导电聚合物并不适合用于电致变色玻璃体系。例如，在电池应用中使用的离子导电聚合物具有高的雾度并且限于非质子溶剂。这些性质使它们不适合作为电致变色装置中的电解质离子导电层。
换句话说，根据不同的应用，聚合型电解质组合物是不同的。
一般而言，电致变色装置包含几层，诸如至少导电基材层(例如ITO涂层玻璃)、含染料的活性层和离子导电层。众所周知，离子导电层可为玻璃体系中的聚合物(例如WO2018/009645和WO 2018/128906)。
目前，电致变色装置中的离子导电层可由含氟聚合物或聚乙烯醇缩甲醛制成(例如，美国专利号8,115,984)。
含氟聚合物对基材不具有良好的粘附力，并且由于与构成电致变色装置的其他层的折射率不匹配，往往会导致电致变色装置中的高雾度。
尽管聚乙烯醇缩甲醛由于其低成本而被普遍用于安全玻璃应用，但它不能很好地与其他聚合物层粘合，而且对潮湿敏感，这在大规模生产期间可能需要更严格的加工条件。
因此，需要提供一种可在多个应用领域，诸如电致变色装置、电池、显示器、电子系统、电化学传感器、电致变色玻璃体系中用作离子导电层的聚合型电解质组合物。该组合物当作为多层体系诸如电致变色装置中的一部分使用时，应提供在可见光区的光学透明度、适当的离子导电性、良好的机械性能和各层之间足够的粘附力。
发明内容
本发明的目的是通过提供一种聚合型电解质组合物来克服上述缺点，该组合物当在电致变色装置中或任何其他多层结构中用作离子导电层时包括可见光区的光学透明度、离子导电性和某些机械性能(例如粘附力和Tg)。
本发明提供了一种在增塑剂的存在下包含离子导电盐的基于热塑性聚氨酯(TPU)的聚合型电解质组合物，当制成膜(例如通过挤出、模制、旋涂、浸涂或溶液浇铸)时，该组合物具有根据ASTM D 3167测量的3-25N/mm的对玻璃的剥离强度。在某些实施方案中，离子导电盐以解离形式存在，并且含有选自Li+、Na+、K+、Cl-、ClO4 -、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2-和它们的混合物的离子。
除了上述剥离强度外，本发明的基于TPU的聚合型电解质组合物具有根据ASTMD5026测量的低于-30℃(例如，低于-40℃或低于-50℃)的Tg，根据ASTM D412测量的5至25MPa的拉伸强度和/或根据电化学阻抗波谱测量的在环境温度(例如23℃)的至少10-5 S/cm的离子电导率。
有利地，本发明的基于TPU的聚合型电解质组合物主要为固体，并且其余部分(例如基于组合物总重量计的至少15重量％)为液体。
此外，与其他离子导电聚合物不同，本发明使用了TPU技术来提供聚合型电解质材料。已惊奇地发现，本文公开的基于TPU的电解质组合物在机械强度、光学透明度(例如，根据ASTM D1003测量的当在玻璃之间层合时高于80％的透光率和/或低于2％的雾度)、粘附性能和离子导电能力(优选地，在环境温度(优选23℃)至少高于10-5 S/cm)方面有若干优势。
有利地，本发明的基于TPU的聚合型电解质组合物具有硬区段和软区段二者。
基于TPU的聚合型电解质组合物的硬区段包含含有异氰酸酯的化合物(例如含有脂族异氰酸酯的化合物)。可使用的合适的含有肪族异氰酸酯的化合物包括4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、异氰酸甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯(CDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和它们的混合物。可与本文公开的组合物组合使用的另外的含有异氰酸酯的化合物还包括下文“含有异氰酸酯的化合物”部分中所描述的化合物。
基于TPU的聚合型电解质组合物的软区段包含异氰酸酯反应性化合物(例如含有聚醚多元醇的化合物)。在某些实施方案中，含有聚醚多元醇的化合物选自聚(四亚甲基醚二醇)(PTMEG)、聚乙二醇、聚丙二醇和它们的混合物。可与本文公开的组合物组合使用的另外的异氰酸酯反应性化合物还包括下文“异氰酸酯反应性化合物”部分中所描述的化合物。
在一个实施方案中，含有脂族异氰酸酯的化合物还含有具有50至150(例如60至120)的分子量的扩链剂。
可用于所公开的组合物的合适的扩链剂包括乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-五亚甲基二醇、1,6-六亚甲基二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇和它们的混合物。
如上所述，本发明的基于TPU的聚合型电解质组合物还包含增塑剂。增塑剂充当溶剂，并且能够使离子从导电盐中溶解出来和促进离子移动。与不含液体的聚合固体电解质不同，在某些实施方案中，本文公开的电解质组合物可包含一些液体。这意味着增塑剂不需要从组合物中完全蒸发掉。
增塑剂一方面作为导电盐的溶剂，而且还影响聚合型电解质的机械性能。可使用的合适的增塑剂在下文“增塑剂”部分描述。
含有异氰酸酯的化合物
可用于基于TPU的聚合型电解质组合物的合适的含有异氰酸酯的化合物可包含芳族、芳脂族或脂族的有机异氰酸酯。合适的芳族异氰酸酯还包括多异氰酸酯。在这种情况下，本申请中提到的扩链剂也可与这种含有异氰酸酯的化合物组合使用。
合适的多异氰酸酯包含Ra-(NCO)x类型的多异氰酸酯，其中x至少为2，Ra为芳族，诸如二苯基甲烷，或甲苯，或类似的多异氰酸酯。
可用于本发明的合适的芳族多异氰酸酯单体的非限制性实例可为任何多异氰酸酯化合物或多异氰酸酯化合物的混合物，优选其中所述一种或多种化合物包含优选至少两个异氰酸酯基团。
合适的芳族多异氰酸酯单体的非限制性实例包括二异氰酸酯，特别是芳族二异氰酸酯和更高官能度的异氰酸酯。可用于本发明的芳族多异氰酸酯单体的非限制性实例包括芳族异氰酸酯单体，诸如2,4'、2,2'和4,4'异构体形式的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和它们的混合物(也称为纯MDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的混合物和它们的低聚物(在本领域称为“粗制”MDI或聚合MDI)，间苯二异氰酸酯和对苯二异氰酸酯，甲代亚苯基-2,4-二异氰酸酯和甲代亚苯基-2,6-二异氰酸酯(也被称为甲苯二异氰酸酯，和被称为TDI，诸如2,4 TDI和2,6TDI)的任何合适的异构体混合物，氯亚苯基-2,4-二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、二亚苯基-4,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯-3,3'-二甲基-二苯基、3-甲基二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯和二苯醚二异氰酸酯；四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)，和联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)；这些多异氰酸酯的任何合适的混合物，和一种或多种这些多异氰酸酯与其2,4'-、2,2'-和4,4'-异构体形式的MDI和它们的混合物(也称为纯MDI)的任何合适的混合物，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和它的低聚物(在本领域称为“粗制”MDI或聚合MDI)的混合物，和多异氰酸酯(例如上文阐述的多异氰酸酯，并且优选是基于MDI的多异氰酸酯)的反应产物。优选使用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)类型的异氰酸酯。
在一些实施方案中，芳族异氰酸酯单体包含聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯。聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯可包含纯MDI (2,4'、2,2'和4,4'亚甲基二苯基二异氰酸酯)和式(X)的高级同系物的任何混合物：
Figure BDA0004082243680000051
其中n是可为1至10或更高的整数，优选不排除其分支版本。
优选地，芳族异氰酸酯单体包含二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、它的聚合形式和/或它的变体(诸如脲酮亚胺改性MDI)。在本发明的一个特定方面，所述含有异氰酸酯的化合物可为含有脂族异氰酸酯的化合物，优选选自4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、异氰酸甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯(CDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和它们的混合物。
异氰酸酯反应性化合物
用于基于TPU的聚合型电解质组合物中的异氰酸酯反应性化合物可包含含有异氰酸酯反应性基团的组分。如本文所使用的，术语“异氰酸酯反应性基团”是指易受异氰酸酯基团亲电攻击的化学基团。
这种基团的非限制性实例包括OH基。在某些实施方案中，异氰酸酯反应性化合物包含至少一个OH基。含有异氰酸酯反应性OH原子的合适的异氰酸酯反应性化合物的实例包括多元醇(例如二醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇)、羧酸(例如多元酸)和它们的混合物。
在某些实施方案中，所公开的组合物中使用的异氰酸酯反应性化合物具有等于或高于400g/mol的数均分子量。例如，具有至少500至至多20000g/mol(例如600至至多10000g/mol、1000至8000g/mol、2000至6000g/mol或2000至至多4000g/mol)的分子量(MW)的多元醇，诸如聚醚多元醇或聚酯多元醇，可用作异氰酸酯反应性化合物。
聚酯多元醇可通过以下方式来生产：(1)一种或多种二醇与一种或多种二羧酸或酸酐的酯化反应，或者(2)通过酯交换反应(即一种或多种二醇与二羧酸的酯的反应)。一般而言，优选超过一摩尔的二醇与酸的摩尔比，以获得端羟基占优势的线性链。合适的聚酯还包括各种内酯，诸如通常由己内酯和双官能引发剂(诸如二甘醇)制成的聚己酸内酯。所需聚酯的二羧酸可为脂族、脂环族、芳族或它们的组合。可单独或以混合物形式使用的合适的二羧酸通常共计有4至15个碳原子，并且包括：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸等。也可使用上述二羧酸的酸酐，诸如邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等。己二酸是优选的酸。反应以形成期望的聚酯中间体的二醇可为脂族、芳族或它们的组合，并且共计有2至12个碳原子，并且包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、十亚乙基二醇、十二亚甲基二醇等。1,4-丁二醇是优选的二醇。
在某些实施方案中，聚酯多元醇基于1,4-丁二醇和己二酸的反应产物。
在某些实施方案中，异氰酸酯反应性化合物可与至少一种异氰酸酯，以及扩链二醇一起反应。合适的扩链二醇(即扩链剂)的非限制性实例包括具有约2至约10个碳原子的低级脂族或短链二醇，例如包括乙二醇、二甘醇、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-五亚甲基二醇、1,6-六亚甲基二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢醌二(羟基乙基)醚和它们的混合物。
聚醚多元醇可在多官能度引发剂的存在下通过氧化烯(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或四氢呋喃)聚合而获得，其中该引发剂通常包含每分子2至8个活性氢原子。合适的引发剂化合物含有多个活性氢原子，并且包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、苯二胺、二苯甲烷二胺、乙二胺、环己烷二胺、环己烷二甲醇、间苯二酚、双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、季戊四醇、山梨醇和蔗糖。可使用引发剂和/或环氧化物的混合物。特别有用和优选的聚醚多元醇包括通过四氢呋喃(THF)聚合获得的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)。
PTMEG也称为聚THF，通过THF的阳离子聚合制造。五元THF环比环氧乙烷或环氧丙烷的三元环更稳定，并且只能使用酸性催化剂，诸如氟磺酸聚合。在聚合完成时，所产生的聚合物被水解为具有羟基端基。具有650至3000范围的典型分子量的PTMEG可商购自Invista的
Figure BDA0004082243680000071
Lyondell的
Figure BDA0004082243680000072
和BASF的
Figure BDA0004082243680000073
PTMEG是用于聚氨酯弹性体应用的优质聚醚多元醇，与聚酯多元醇相比它提供优异的水解性和抗微生物性，在低温下优异的回弹性和高弹性的益处。
合适的羟基封端的聚醚优选为衍生自具有共计2至15个碳原子的二元醇或多元醇的聚醚多元醇，优选烷基二元醇或二醇，其与包含具有2至6个碳原子的氧化烯，通常是环氧乙烷或环氧丙烷或它们的混合物的醚反应。例如，羟基官能的聚醚可通过首先使丙二醇与环氧丙烷反应，随后再与环氧乙烷反应来生产。由环氧乙烷产生的伯羟基比仲羟基更有活性，因此是优选的。有用的商购聚醚多元醇包括包含与乙二醇反应的环氧乙烷的聚乙二醇、包含与丙二醇反应的环氧丙烷的聚丙二醇、包含与四氢呋喃(THF)反应的水的聚(四甲基二醇)(PTMG)。聚醚多元醇还包括氧化烯的聚酰胺加合物，并且可包括例如含有乙二胺和环氧丙烷的反应产物的乙二胺加合物、包含二亚乙基三胺与环氧丙烷的反应产物的二亚乙基三胺加合物，和类似的聚酰胺型聚醚多元醇。共聚醚还可用于本文所公开的组合物。典型的共聚醚包括甘油和环氧乙烷或者甘油和环氧丙烷的反应产物。
在某些实施方案中，聚醚多元醇的数均分子量优选为500至5000(例如500至3000，600至2500)。
增塑剂
在某些实施方案中，增塑剂选自碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丁酯、三甘醇二甲醚、四乙醇二甲醚、γ-丁内酯、环丁砜和它们的混合物。可用于该组合物的其他合适的增塑剂包括常规的高沸点增塑剂或离子(诸如Li离子)可溶解在其中的那些增塑剂。
在一些实施方案中，在组合物中使用了质子和非质子增塑剂。质子增塑剂的实例是具有端OH基的二醇和低聚型聚乙二醇或低聚型聚丙二醇。也可以采用伯醇，例如2-乙基己醇。
非质子增塑剂的实例是具有通式R1O(CO)OR2的线性或环状有机碳酸酯，其中R1和R2分别为直链或支链烷基自由基或芳基自由基，它们也可携带惰性取代基，例如氯或溴。特别适合的是具有1至6个碳原子的碳酸酯。R1和R2也可彼此连接以形成例如5元环或6元环。碳原子还可能被O取代。这类碳酸酯的实例有：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二(2-甲氧基乙基)酯和碳酸二(2-丁氧基乙基)酯。同样合适的是有机磷酸酯R1R2R3PO4，其中R1、R2和R3分别是具有1至8个碳原子的直链或支链烷基自由基或芳基自由基，它们也可被进一步取代。特别地，碳原子也可被O取代。R1、R2和R3也可成对地彼此结合以形成环。合适的磷酸酯的实例有磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三辛酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三癸酯、磷酸二乙基正丁基酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(2-甲氧基乙基)酯、磷酸三(四氢呋喃)酯、磷酸三(1H,1H,5H-八氟戊基)酯、磷酸三(1H,1H-三氟乙基)酯、磷酸三(2-(二乙基氨)乙基)酯、磷酸三(甲氧基乙氧基乙基)酯、磷酸三(乙氧基羰基氧基乙基)酯和磷酸三甲苯基酯。
其他合适的增塑剂包括有机酸的酯，诸如己二酸或邻苯二甲酸的酯(例如，己二酸2-乙基己基酯或邻苯二甲酸2-乙基己基酯)。使用环状酯可为有利的，诸如[ω]-丁内酯、二甲基-[ω]-丁内酯、二乙基-[ω]-丁内酯、[ω]-戊内酯、4,5-二甲基-1,3-二恶烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二恶烷-2-酮、4-乙基-1,3-二恶烷-2-酮、4-甲基-5-乙基-1,3-二恶烷-2-酮、4,5-二乙基-1,3-二恶烷-2-酮、4,4-二乙基-1,3-二恶烷-2-酮、1,3-二恶烷-2-酮、4-甲基-1,3-二恶烷-2-酮、5-甲基-1,3-二恶烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二恶烷-2-酮、5,5-二甲基-1,3-二恶烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二恶烷-2-酮或4,4,6-三甲基-1,3-二恶烷-2-酮和5,5-二乙基-1,3-二恶烷-2-酮。使用含有-(CH2-CH2O)nCH3基团的无机酸的酯也可为有利的(例如，硼酸、碳酸、硫酸和磷酸的酯)。也可以采用醚类，例如二丁醚、二己醚、二庚醚、二辛醚、二壬醚、二癸醚、二月桂基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、1,2-二甲氧基丙烷、二亚乙基二醇二丁基醚、三亚乙基二醇二甲基醚、四亚乙基二醇二甲基醚或聚乙二醇烷基醚、四氢吡喃、1,4-二恶烷、1,3-二恶烷、2,5-二乙氧基四氢呋喃或2,5-二甲氧基四氢呋喃。还合适的有二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和乙腈。本文所公开的任何增塑剂的混合物还可能存在于所公开的基于TPU的聚合型电解质组合物中。
在优选的实施方案中，所述增塑剂以基于所述组合物的总重量计的5至40重量％(例如5至32重量％、5至30重量％、或5至28重量％)的量存在。
其他添加剂
本发明的组合物还可包括添加剂，诸如均来自BASF的Irganox、Irgafos抗氧化剂(AO)和Tinuvin、Uvinul UV稳定剂。添加剂的总量通常低于最终组合物的2重量％。
制备基于TPU的聚合型电解质组合物的方法
本发明还涉及一种制备包含离子导电盐的基于TPU的聚合型电解质组合物的方法，当制成膜时该组合物具有根据ASTM D 3167测量的3-25N/mm的对玻璃的剥离强度，其中该方法包括：
a.将异氰酸酯反应性化合物与扩链剂混合以形成混合物；
b.将离子导电盐溶解在增塑剂中以形成载有该盐的增塑剂；
c.将载有该盐的该增塑剂与该混合物混合；
d.将步骤c获得的该混合物添加到含有异氰酸酯的化合物中，从而形成该基于TPU的聚合型电解质组合物。
在某些实施方案中，制造基于TPU的聚合型电解质组合物的方法，其中该方法包括。
a.将异氰酸酯反应性化合物与扩链剂混合以形成混合物；
b.将离子导电盐溶解在增塑剂中以形成载有该盐的增塑剂；
c.将载有该盐的该增塑剂与该混合物混合以形成异氰酸酯反应性混合物；和
d.将该异氰酸酯反应混合物添加到含有异氰酸酯的化合物中，形成该基于TPU的聚合型电解质组合物。
热塑性聚氨酯优选通过混合(不受以下顺序限制)含有异氰酸酯的化合物、异氰酸酯反应性化合物和扩链剂来获得。
此外，本文公开的组合物还可包含(例如，掺杂有)离子导电盐。
在本发明的组合物中，含有异氰酸酯的化合物、异氰酸酯反应性化合物和扩链剂可以基于组合物的总重量计(包括增塑剂和离子导电盐的重量)的60-80重量％的量存在。
增塑剂和锂盐可以基于组合物的总重量计(见上文，所有上述化合物)的20-40重量％的量存在。
离子导电盐，优选锂盐，诸如双(三氟甲磺)酰亚胺)锂，可以基于组合物的总重量计0.05-3重量％的量存在。
在优选的实施方案中，含有异氰酸酯的化合物是H12MDI，异氰酸酯反应性化合物是聚醚多元醇，诸如PTMEG，并且扩链剂是基于二醇的。
本发明的组合物是基于TPU的，这意味着它具有硬区段和软区段，其中所述含有脂族异氰酸酯的化合物和扩链剂的摩尔比为1至2。
含有异氰酸酯的化合物与所述异氰酸酯反应性化合物的摩尔比为1至10。
某些实施方案中，将组合物固化并且然后加工(例如，通过研磨方法)成一个或多个颗粒，这些颗粒可被挤出成膜和用于下面描述的各种应用。
基于TPU的聚合型电解质组合物的用途
在某些实施方案中，基于TPU的聚合型电解质组合物适合在需要光学透明和导电性质的电致变色设备中使用。在其他的实施方案中，组合物还可用于其他应用领域，诸如显示器或当用作单层体系(例如独立的膜)。换句话说，基于TPU的聚合型电解质组合物可用于任何可发挥离子导电层或膜的作用的应用中。
因此，在一些实施方案中，本发明的基于TPU的聚合型电解质组合物可用于电致变色装置。在这种情况下，该组合物可作为用作电致变色装置中的光学透明和离子导电层的膜来提供。
在其他实施方案中，基于TPU的聚合型电解质组合物可形成多层体系的一部分。该多层体系包含至少一个第一导电基材层和至少一个第二导电基材层，其中由基于TPU的聚合型电解质组合物制成的光学透明离子导电层夹在所述至少一个导电基材层和第二导电基材层之间。例如，基于TPU的聚合型电解质组合物可用作夹在至少2个玻璃层之间的膜。
在一些实施方案中，基于热塑性聚氨酯(TPU)的聚合型电解质组合物可用于制造透明玻璃。在这个实施方案中，发明人发现与行业内已知的产品相比，多个性质的组合使得最终产品具有若干优势。特别地，已经观察到，当将基于热塑性聚氨酯(TPU)的聚合型电解质组合物制成用于玻璃体系的膜时，其具有：
-根据ASTM D 3167测量的3-25N/mm的对玻璃的剥离强度；
-通过电化学阻抗波谱测量的在环境温度(例如23℃)至少10-5S/cm的离子电导率；
-根据ASTM D 412测量的5至25MPa的拉伸强度；
-根据ASTM D1003测量的小于5％的雾度(例如，雾度小于2％，雾度小于1％)；和
-根据ASTM D5026测量的低于-30℃(例如低于-40℃、低于-50℃)的Tg。
这种玻璃体系可用于建筑和交通应用的智能窗。它们也可用于其他应用，诸如智能玻璃、电子显示器、可穿戴设备中。
本文公开的基于TPU的聚合型电解质组合物可与电致变色装置，诸如PCT公开号WO2018/009645和WO 2018/128906中所描述的电致变色装置的制造有关，它们通过参考方式并入本文。
根据本发明的特定实施方案，提供了电致变色装置，并且包含连续的第一玻璃层、第一透明导体、任选地WO3层、由本文公开的组合物制成的电解质膜、活性电解质涂层、第二透明导体和第二玻璃层。
其他
本说明书通篇提到的“一个实施方案”指与该实施方案有关的特定特征、结构或特性被包括在本文的至少一个实施方案中。因此，本说明书通篇不同地方出现的表述“在一个实施方案中”不一定都指同一个实施方案，但可以如此。此外，特定的特征、结构或特性可以任何合适的、对于本领域技术人员清晰可见的方式组合在本文的一个或多个实施方案中。此外，尽管本文描述的一些实施方案包括其他实施方案中包括的一些特征而不包括其他特征，但不同实施方案的特征的组合意在处于本发明的范围内，并且形成不同的实施方案，这将被本领域技术人员所理解。例如，在所附的权利要求书中，任何所要求保护的实施方案都可以任意组合使用。
除非上下文另有明确规定，如本文所使用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括单数和复数指代二者。举例来说，“一种异氰酸酯化合物”指一个异氰酸酯基团或多于一个的异氰酸酯基团。
本文使用的术语“包含”与“包括”或“含有”是同义的，并且是包容性的或开放式的，不排除另外的、未提及的成员、元素或方法步骤。应理解本文所使用的术语“包含”、“含有”和“包括”包括术语“由……组成”。这意味着，优选地，上述术语，诸如“包含”、“含有”和“包括”，可用“由……组成”代替。
在本申请通篇中，术语“约”用于指示一个值包括用于确定该值的设备或方法的误差的标准偏差。
在本文中所使用的术语“重量％”、“wt％”、“重量百分比”或“以重量计的百分比”可互换使用。
通过端点列举的数字范围包括所有的整数，并在适当的情况下包括纳入该范围的分数(例如，当提到例如元素的数量时，1至5可包括1、2、3、4，当提到例如测量时，也可包括1.5、2、2.75和3.80)。对端点的列举也包括端点值本身(例如1.0至5.0包括1.0和5.0二者)。本文列举的任何数字范围意图包括纳入其中的所有子范围。
除非另有规定，分子量通过分析末端官能团确定，并且涉及数均分子量。
平均分子量通常通过凝胶渗透色谱法确定，同时当量可从滴定的羟基数中得出，这在本领域是应理解的。
在本文中，OH值(也称为OH数或OH含量)可根据ASTM D1957标准测量并且以mgKOH/g表示。
羟值，有时称为羟基数，被定义为中和一克含有自由羟基的化学物质进行乙酰化作用时吸收的乙酸所需的氢氧化钾的毫克数。该方法包括在吡啶溶剂中用乙酸酐对物质的自由羟基进行乙酰化作用。反应完成后，添加水，剩余的未反应的乙酸酐转化为乙酸，并且通过使用氢氧化钾滴定来测量。OH值的单位以mg KOH/g多元醇表示。OHv＝(56.1g/mol KOH×多元醇官能度×1000)/(分子量)。
本说明书中引用的所有参考文献的全部内容以参考方式并入本文。特别地，本文具体提到的所有参考文献的教导均通过参考方式并入。
除非另有定义，本文中使用的所有术语，包括技术和科学术语，都具有本发明所属领域的普通技术人员普遍理解的含义。通过进一步的指导，术语的定义被包括以更好地理解本发明的教导。
在本申请通篇中，本发明的不同方面被更详细地定义。除非有明确相反的规定，如此定义的各个方面可与任何其他一个或多个方面组合。特别地，任何指示为优选或有利的特征可与任何其他指示为优选或有利的特征组合。
尽管本发明的优选实施方案已为了说明目的而公开，但本领域技术人员将理解，在不脱离所附权利要求书中公开的本发明的范围和主旨的情况下，各种改变、增加或替换是可能的。
实施例
本文中描述的热塑性聚氨酯(TPU)使用H12MDI作为二异氰酸酯，PTMEG或丁二醇己二酸(BD-AA)聚酯作为多元醇，低分子量二醇(例如1,4-丁二醇、乙二醇)作为扩链剂，通过间歇方法来合成。TPU还含有常见的添加剂，诸如抗氧化剂(AO)和UV稳定剂。在反应之前，将锂盐溶解在增塑剂(碳酸丙烯酯)中。将多元醇、扩链剂、增塑剂(含锂盐)和添加剂装入反应容器中并且混合。然后在搅拌下添加二异氰酸酯(H12MDI)。在反应混合物达到100℃后，将其倒入一个聚四氟乙烯内衬的模具中并且在23℃下固化2天。固化后，将产品进一步加工成颗粒并且挤出成膜用于物理性质测试。
通过将TPU膜放置于两个3mm的干净玻璃之间在高压釜中制备玻璃层合体，用于雾度和透光率测试，或者通过将TPU直接放置于一片6mm的干净玻璃上用于剥离强度测试。层合体玻璃的雾度和透光率根据ASTM D1003，使用来自BYK的Haze-gard Plus机器来测量。TPU对玻璃的剥离强度根据ASTM D3167，使用Instron机器来测量。膜的拉伸性质根据ASTMD412，使用Instron拉伸试验机来测量。硬度根据ASTM D2240，通过将膜的几层叠在一起来测量。膜的玻璃化转变温度(Tg)根据ASTM D5026，使用来自TA Instruments的Q800动态机械分析仪在拉伸模式下测量。Tg取自损耗模量曲线的最大峰值。离子电导率通过电化学阻抗波谱，使用夹在两个金电极之间的膜来测量。阻抗分析仪由Bio-Logic USA供应，其具有可控环境样品架。
结果
下表1示出了几个实施方案。实施例1和实施例2在膜的硬度和锂盐的装载上相互不同。从下面的表1可看出，所有的组合物都保持低雾度和良好的机械性能。膜的导电性也达到了电致变色装置的理想范围。通过调整电解质膜的组成，可实现光学透明度、良好的机械性能和理想的离子导电性的平衡。
实施例4指示了当增塑剂和盐不是组合物的部分时该组合物的Tg值。
表1
Figure BDA0004082243680000161

Claims (19)

1.在增塑剂的存在下包含离子导电盐的基于热塑性聚氨酯(TPU)的聚合型电解质组合物，当制成膜时，该组合物具有根据ASTM D 3167测量的3-25N/mm的对玻璃的剥离强度。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中该组合物包含硬区段和软区段，并且其中该硬区段包含含有脂族异氰酸酯的化合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中该含有脂族异氰酸酯的化合物选自：4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、异氰酸甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯(CDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和它们的混合物。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中该含有脂族异氰酸酯的化合物包含扩链剂。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中该扩链剂选自：乙二醇、二甘醇、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-五亚甲基二醇、1,6-六亚甲基二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢醌二(羟基乙基)醚和它们的混合物。
6.根据权利要求2所述的组合物，其中该软区段包含异氰酸酯反应性化合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中该异氰酸酯反应性化合物包含含有聚醚多元醇的化合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中该含有聚醚多元醇的化合物选自：聚(四亚甲基醚二醇)(PTMEG)、聚乙二醇、聚丙二醇和它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中该增塑剂选自：碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丁酯、三甘醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、γ-丁内酯、环丁砜和它们的混合物。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中该离子导电盐以解离形式存在，并且含有选自Li+、Na+、K+、Cl-、ClO4 -、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、N(CF3SO2)2-和它们的混合物的离子。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中该增塑剂以基于该组合物的总重量计5至40重量％的量存在。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中该组合物具有根据ASTM D5026测量的低于-30℃的Tg。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中该组合物具有根据ASTM D412测量的5至25MPa的拉伸强度。
14.制造包含离子导电盐的基于TPU的聚合型电解质组合物的方法，当制成膜时该组合物具有根据ASTM D 316测量的3-25N/mm的对玻璃的剥离强度，其中该方法包括：
将异氰酸酯反应性化合物与扩链剂混合以形成混合物；
将离子导电盐溶解在增塑剂中以形成载有该盐的增塑剂；
将载有该盐的该增塑剂与该混合物混合以形成异氰酸酯反应性混合物；和
将该异氰酸酯反应性混合物添加到含有异氰酸酯的化合物中，形成该基于TPU的聚合型电解质组合物。
15.根据权利要求14所述的方法，其中该含有异氰酸酯的化合物是含有脂族异氰酸酯的化合物，优选选自：4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)、异氰酸甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯(CDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和它们的混合物。
16.根据权利要求14所述的方法，其中该方法还包括将该组合物挤出或溶液浇铸成膜。
17.根据权利要求14所述的方法，其中该方法还包括将该组合物固化，然后将固化的组合物加工成颗粒。
18.根据权利要求17所述的方法，其中将该颗粒挤出成膜。
19.颗粒，其由根据权利要求1所述的组合物制得。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022221228A1 (en) * 2021-04-14 2022-10-20 Huntsman International Llc Polyurethane resin film
WO2023183298A1 (en) * 2022-03-22 2023-09-28 Huntsman International Llc Thermoplastic polyurethane binder and uses thereof

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JP2002175837A (ja) * 2000-12-06 2002-06-21 Nisshinbo Ind Inc 高分子ゲル電解質及び二次電池並びに電気二重層キャパシタ
US8115984B2 (en) * 2007-06-18 2012-02-14 Ajjer Llc Laminated electrochromic devices and processes for forming the same
WO2018009645A1 (en) * 2016-07-06 2018-01-11 Polyceed Inc. Methods and structures of electrochromic devices
EP3958050A1 (en) * 2018-07-16 2022-02-23 Polyceed Inc. Polymeric ion conductive electrolyte sheet

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