CN115916147A - 抗痤疮组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,优选化妆品组合物,该组合物在水性相中包括:至少一种抗痤疮活性剂;以及羟乙基纤维素和至少聚(2‑丙烯酰胺基2‑甲基丙磺酸),还涉及该组合物的用途。
Description
技术领域
本发明涉及能够用于个人皮肤护理,尤其是用于抗痤疮皮肤护理的化妆品组合物。
背景技术
皮肤疾病诸如痤疮,会刺激皮肤并使患有该疾病的人感到尴尬。这是去看皮肤科医生最常见的原因。有许多疗法,但无法治愈痤疮。这些包括抗生素(抑制在痤疮中发挥作用的痤疮丙酸杆菌细菌的生长)、类视黄醇诸如或(减少皮脂的皮脂腺输出)以及抗菌剂诸如过氧化苯甲酰、α出羟基酸或β基羟基酸。痤疮病灶由皮脂毛囊的破裂、之后的炎症和脓(“白头”)或皮脂毛囊中堵塞物质的积聚(“黑头”)造成。因此,重要的是保持皮肤清洁,并为病灶提供活性剂。不幸的是,清洁并不总是足够的。此外,用于治疗痤疮的活性剂往往是刺激性强的和刺激性的。此外,更强效的活性物质可能需要由皮肤科医生施用。
在能够用于治疗痤疮的不同组合物中,可以列举抗痤疮免洗型日常面部护理凝胶,它们通常具有低的pH,即约3.5至4.5。实际上,保持如此低的pH对这类产品是重要的,以便可以有效地对抗痤疮。
然而,在这个pH下配制化妆品是困难的,特别是因为聚合物的选择非常受限,因为大多数聚合物在至少5.5的pH下获得粘度并表现出合适的流变性质。
因此,需要配制一种用于护理皮肤的组合物,其具有抗痤疮作用,具有低的pH,稳定、不粘、不拨落(non-noodling),并提供额外的益处诸如优异的涂抹性和铺展性,还有助于最终产品在低的pH下的总体能够接受的感官性能。
发明内容
申请人现在已经发现,可以配制具有上述期望的性能的组合物。
具体地,申请人已经发现,可以配制用于护理角蛋白材料和/或对角蛋白材料化妆的组合物,该组合物稳定、不粘,并显示出良好的粘稠度和铺展性。所述组合物包括至少两种特定聚合物的独特组合,该至少两种特定聚合物能够使物理粘弹性在能够接受的范围内以得到良好的粘稠度和铺展性。
相应地,本发明涉及一种组合物,优选化妆品组合物,该组合物在水性相中包括:
至少一种抗痤疮活性剂;以及
羟乙基纤维素和至少聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸)。
本发明的组合物为水性凝胶。它稳定、不粘且不拨落。此外,它在涂抹到皮肤上时被快速吸收,并显示出流体凝胶质地。此外,本发明的组合物对痤疮治疗有效,优选在减少非炎性病变和/或炎性病变和/或皮肤皮脂水平方面。
“稳定”是指本发明的组合物在不同温度(4℃、37℃和45℃)下,随时间推移,尤其是在一个月期间,优选在两个月期间没有显示出任何沉积(即脂肪球在容器底部的聚集)或脱相(即水和脂肪相的分离)。
“拨落效应”是指配方物或聚合物(羟乙基纤维素和/或2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸聚合物)随正常摩擦而脱落。这导致不被消费者接受。
具体实施方式
通过阅读下面的描述和实施例,本发明的其它主题和特征、方面和优点将更加清楚地显露出来。
在下文中,除非另有说明,数值范围的界限包括在该范围内,特别是在表述“介于……之间”以及“范围为从……到……”中。
此外,本说明书中使用的表述“至少一种”等同于表述“一种或多种”。
在整个本申请中,术语“包括”将被解释为包含所有具体提到的特征以及可选的、附加的、未详细说明的特征。如本文所使用的,术语“包括”的使用也公开了其中不存在除具体提到的特征以外的特征(即,“由……组成”)的实施方式。
本发明组合物的粘度
本发明的组合物显示出1500mPa.s至2300mPa.s,优选1600mPa.s至2200mPa.s,优选1700mPa.s至2100mPa.s的粘度。
根据以下实验方法测量粘度:
在制备组合物后至少24小时,使用Lamy Rheology RM 200流变仪的移动式M3在室温下测量粘度。
抗痤疮剂
该组合物包括至少一种抗痤疮剂。
术语“抗痤疮剂”尤其是指对油性皮肤的特定菌群,例如痤疮丙酸杆菌(P.acnes)有作用的任何活性剂。
这些作用可以为杀菌性。
抗痤疮剂可以选自:
水杨酸,及其衍生物诸如盐和酯;
烟酰胺、烟酸和烟酸酯;
过氧化物,包括过氧化苯甲酰、稳定化过氧化氢和有机酸的过氧化物诸如过氧化月桂酰;
金属葡萄糖酸盐诸如葡萄糖酸锌、葡萄糖酸铜,或它们的混合物;
积雪草酸,
香茅酸、紫苏酸(或4-异丙烯基环己-1-烯-羧酸),
熊果叶提取物,例如由Pentapharm公司以商标Melfade-J销售的产品;
10-羟基-2-癸酸诸如来自Vincience公司的Acnacidol熊果酸钠、壬二酸、二碘甲基对甲苯基砜诸如来自Angus公司的Amical孔雀石粉、氧化锌诸如来自Elementis GMBH公司的十八碳烯二酸诸如来自Uniqema公司的Arlatone dioic鞣花酸;2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(或三氯生)、1-(3’,4’-二氯苯基)-3-(4’-氯苯基)脲(或三氯卡班)、3,4,4’-三氯碳酰苯胺(3,4,4’-trichlorocarbanilide)、3’,4’,5’-三氯水杨酰苯胺、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧异丙醇、羟乙磺酸己氧苯脒(hexamidineisethionate)、甲硝唑及其盐、咪康唑及其盐、伊曲康唑、特康唑、益康唑、酮康唑、沙康唑、氟康唑、克霉唑、布康唑、奥昔康唑、磺胺康唑、硫康唑、特比萘芬、环吡酮、环吡酮胺、十一碳烯酸及其盐、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、植酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、硫辛酸、花生四烯酸、间苯二酚、3,4,4’-三氯碳酰代双苯胺(3,4,4’-trichlorocarbanalide)、辛氧基甘油或辛甘油(octoglycerine)、辛酰基甘氨酸诸如来自SEPPIC公司的Lipacid辛甘醇、10-羟基-2-癸酸、二氯苯基咪唑二氧戊环及在WO 93/18743中描述的其衍生物、碘丙炔基丁基氨甲酸酯、3,7,11-三甲基十二烷-2,5,10-三烯醇或法尼醇、植物鞘氨醇;季铵盐,例如十六烷基三甲基铵盐和十六烷基吡啶盐,以及
它们的混合物。
优选地,抗痤疮剂选自水杨酸,及其衍生物诸如盐和酯;烟酰胺、烟酸和烟酸酯;金属葡萄糖酸盐,诸如葡萄糖酸锌、葡萄糖酸铜;以及它们的混合物。更优选地,抗痤疮剂选自水杨酸、烟酰胺、葡萄糖酸锌,以及它们的混合物。更优选,抗痤疮剂为水杨酸、烟酰胺和葡萄糖酸锌的混合物。
优选地,相对于该组合物的总重量,抗痤疮剂以在按重量计0.01%至20%,优选按重量计0.1%至15%,更优选按重量计1%至10%,更优选按重量计2%至6%范围内的量存在于本发明的组合物中。
水性相
本发明的组合物包括水性相,该水性相包括羟乙基纤维素和至少聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸)。
所述水性相优选以该组合物的总重量的在按重量计10%至99%,更优选按重量计20%至97%范围内的量存在。
本发明的组合物优选包括水。相对于该组合物的总重量,水优选以在按重量计1%至90%,优选按重量计5%至87%,更优选按重量计10%至85%范围内的量存在于本发明的组合物中。
该水性相可以进一步包括至少一种多元醇。该多元醇可选自具有2至20个碳原子,优选2至10个碳原子,并优选具有2至6个碳原子的多元醇,诸如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛甘醇、二丙二醇以及二甘醇。
该水性相可以进一步包括至少一种能够与水混溶的不同于多元醇的有机溶剂。所述能够与水混溶(在室温25℃下)的有机溶剂可以选自具有2至6个碳原子的一元醇,诸如乙醇、异丙醇;二醇醚(特别是具有3至16个碳原子),诸如单-、二-或三-丙二醇(C1~C4)烷基醚,单-、二-或三-乙二醇(C1~C4)烷基醚,以及它们的混合物。
相对于组合物的总重量,多元醇和/或能够与水混溶的有机溶剂可以以在按重量计1%至30%,优选按重量计3%至20%,更优选按重量计4%至10%范围内的量存在于本发明的组合物中。
该水性相也可以包括透明质酸钠。所述成分可以有益于皮肤水合作用。优选地,相对于组合物的总重量,透明质酸钠以在按重量计0.01%至10%,优选按重量计0.015%至5%,更优选按重量计0.1%至1%范围内的量存在于本发明的组合物中。
羟乙基纤维素
本发明的组合物包括至少羟乙基纤维素(HEC)。
HEC为源于纤维素的聚合物,并且为亲水型增稠剂。
相对于组合物的总重量,根据本发明的HEC通常以在按重量计0.01至20%,更优选按重量计0.1至10%,甚至更优选按重量计0.15至5%,更特别地按重量计0.2至3%范围内的活性材料的量存在。
2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸均聚物可以为交联的或非交联的。
它们为能够溶于水的、能够分散于水的或遇水膨胀的共聚物。
优选地,根据本发明使用的均聚物可以用无机碱(诸如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱,诸如单、二或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺或碱性氨基酸诸如精氨酸和赖氨酸,以及这些化合物的混合物来部分或完全中和。它们通常被中和。在本发明中,术语“中和”意在指已经完全或几乎完全中和,即至少90%中和的聚合物。
当该均聚物交联时,交联剂可选自具有烯属多元不饱和度的化合物,该化合物通常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物。作为交联剂,可以提及例如二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基氰尿酸酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙基氧乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列醇的烯丙基醚或多官能醇的其它的烯丙基醚或乙烯基醚,以及磷酸衍生物和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯,或这些化合物的混合物。
相对于该聚合物,交联度通常在0.01至10mol%,更特别地在0.2至2mol%的范围内。
优选地,本发明的组合物包括聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸)。
表面活性剂
本发明的组合物可以包括至少一种表面活性剂。这种表面活性剂可以为阴离子的、非离子的、两性的、两性离子的或阳离子的。它通常引入水性相中。
它在25℃下可以具有根据GRIFFIN的HLB平衡值(亲水亲脂平衡值),优选大于或等于8。在J.Soc.Cosm.Chem.1954(volume 5),pages 249-256中定义了根据GRIFFIN的HLB值。关于表面活性剂的性质以及乳化功能的定义可以参考文件“Encyclopedia of ChemicalTechnology,KIRK-OTHMER”,volume 22,p.333-432,3rd edition,1979,WILEY,尤其是该文献的347至377页。
优选地,根据本发明的表面活性剂选自:
a)阴离子型表面活性剂诸如:
聚氧乙烯化脂肪酸盐,特别是源自碱性盐的聚氧乙烯化脂肪酸盐,以及它们的混合物;
磷酸酯及其盐,诸如“DEAoleth-10磷酸酯”(来自Croda公司的Crodafos N 10N)或一乙酰基磷酸一钾(来自Givaudan公司的Amphisol K);
磺基琥珀酸酯,诸如“PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸二钠”和“蓖麻醇酰胺MEA磺基琥珀酸二钠”;
烷基醚硫酸盐,诸如月桂醚硫酸钠;
羟乙磺酸盐;
大豆衍生物,诸如大豆酸钾;
柠檬酸酯,诸如甘油硬脂酸酯柠檬酸酯(来自Degussa公司的Axol C 62Pellets);
脯氨酸的衍生物,诸如棕榈酰脯氨酸钠(来自Seppic公司的Sepicalm VG),或棕榈酰肌氨酸钠、棕榈酰谷氨酸镁、棕榈酸和棕榈酰脯氨酸的混合物(来自Seppic公司的Sepifeel One);
乳酸盐,诸如硬脂酰乳酸钠(来自Karlshamns AB公司的Akoline SL);
肌氨酸盐,诸如棕榈酰肌氨酸钠(Nikkol公司sarcosinate PN),或硬脂酰肌氨酸和肉豆蔻酰肌氨酸75/25的混合物(来自Croda公司的Crodasin SM);
磺酸盐,诸如C14-17烷基仲磺酸钠(来自Clariant公司的Hostapur SAS60);
甘氨酸盐,诸如椰油酰甘氨酸钠(来自Ajinomoto公司的Amilite GCS-12);
C16-C30脂肪酸盐,特别是源自胺的那些,诸如三乙醇胺硬脂酸盐和/或氨基-2-甲基-2-丙二醇-1,3硬脂酸盐;
b)两性型或两性离子型表面活性剂,诸如N-酰基-氨基酸如N-烷基-氨基乙酸酯(诸如三甲基甘氨酸)、椰油两性基二乙酸二钠、胺氧化物如硬脂胺氧化物,或甚至聚硅氧烷表面活性剂如二甲聚硅氧烷共聚醇磷酸酯,诸如由PHOENIX CHEMICAL公司以商标名PECOSIL PS销售的产品;
c)在25℃下具有大于或等于8的HLB值的非离子型表面活性剂,诸如:
糖的酯和醚,诸如鲸蜡基硬脂酰葡萄糖苷以及鲸蜡醇和硬脂醇的混合物,诸如来自Seppic的Montanov 68;
甘油的氧乙烯和/或氧丙烯醚(可以包括1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基团);
脂肪醇(特别是C8~C24,优选C12~C18的醇)的氧乙烯和/或氧丙烯醚(可以包括1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基团),诸如具有30个氧乙烯基团的鲸蜡硬脂醇的氧乙烯醚(CTFA名称为“Ceteareth-30”)、具有20个氧乙烯基团的硬脂醇的氧乙烯醚(CTFA名称为“Steareth-20”),以及含有7个氧乙烯基团的C12~C15脂肪醇的混合体的氧乙烯醚(CTFA名称为“C12-15 Pareth-7”),该氧乙烯醚由SHELL CHEMICALS公司以名称NEODOL销售。
脂肪酸酯(尤其是C8~C24酸,优选C16~C22酸)和聚乙二醇(能够包括1至150个乙二醇模元),诸如由ICI UNIQUEMA公司以商标名MYRJ销售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯,
脂肪酸酯(特别是C8~C24酸,优选C16~C22酸)和氧乙烯化的和/或氧丙烯化的甘油醚(可包括1至150个氧乙烯化的和/或氧丙烯化的基团),诸如由SEPPIC公司具体以名称Simulsol 220销售的PEG-200甘油单硬脂酸酯;具有30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的甘油硬脂酸酯,诸如由GOLDSCHMIDT公司销售的TAGAT产品,具有30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的甘油油酸酯,诸如由GOLDSCHMIDT公司销售的TAGAT产品,具有30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的甘油椰油酸酯,诸如由SHEREX公司销售的VARIONIC LI产品,具有30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的甘油异硬脂酸酯,诸如由GOLDSCHMIDT公司销售的TAGAT产品,以及具有30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的甘油月桂酸酯,如来自GOLDSCHMIDT公司的TAGAT产品,
脂肪酸酯(特别是C8~C24酸,优选C16~C22酸)和氧乙烯化的和/或氧丙烯化的山梨醇醚(可能含有1至150个氧乙烯化的和/或氧丙烯化的基团),诸如由CRODA公司以名称Tween销售的聚山梨醇酯20、由CRODA公司以名称Tween销售的聚山梨醇酯60,
氧烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)脂肪酸酯,例如比如由Croda公司以名称Arlacel 165销售的PEG-100硬脂酸酯/甘油硬脂酸酯混合物,
聚二甲基硅氧烷,包括氧乙烯化的基团和氧丙烯基团,诸如INCI名称为PEG/PPG-17/18DIMETHICONE的二甲聚硅氧烷共聚醇,如由DOW CORNING公司以商标名Q2-5220 Resin销售的产品,
环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物(也称为EO/PO聚缩物),以及更特别是由聚乙二醇/聚丙二醇嵌段组成的共聚物,诸如例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段聚缩物,例如具有下列化学结构的那些:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
在该式中,a在2至120的范围内,b在1至100的范围内。
d)阳离子型表面活性剂,诸如伯、仲或叔脂肪胺盐,可选地,聚氧化烯、季铵盐,及它们的混合物。作为季铵盐,尤其可以提及满足以下通式的那些:
其中:
R8至R11,相同或不同,各自表示包括1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团,或芳族基团诸如芳基或烷基芳基,理解为R8至R11基团中的至少一个包括8至30个碳原子,优选12至24碳原子。优选地,R8至R11的脂肪族基团选自C1~C30烷基基团、C1~C30烷氧基、聚氧化烯(C2~C6)、C1~C30烷基酰胺、烷基(C12~C22)酰胺烷基(C2~C6)、烷基(C12~C22)乙酸酯和C1~C30羟烷基;以及
X-为有机或无机阴离子抗衡离子,诸如选自卤素离子、乙酸根离子、磷酸根离子、硝酸根离子、烷基(C1~C4)硫酸根离子、烷基(C1~C4)或烷基(C1~C4)芳基磺酸根离子的那些,特别是甲基硫酸根离子和乙基硫酸根离子。
在季铵盐中,优选十四烷基三甲基铵、鲸蜡基三甲基铵、二十二烷基三甲基铵、二棕榈酰乙基-羟乙基甲基铵盐,更特别是十四烷基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵;以及
e)它们的混合物。
相对于组合物的总重量,表面活性剂可以以在按重量计0.1%至10%,优选按重量计0.5%至7%,更优选按重量计0.7%至5%范围内的量存在。
脂肪相
本发明的组合物可以包括分散的脂肪相。
相对于组合物的总重量,脂肪相可以以在按重量计0.1%至10%,优选按重量计0.5%至7%,更优选按重量计1%至5%范围内的量存在。
所述脂肪相优选包括至少一种油。该油可以为挥发性的或非挥发性的。
术语“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的不与水混溶的非水性化合物。
术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下在角蛋白材料上保持至少几个小时并且并且特别是具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。非挥发性油也可以定义为具有一定的蒸发速率,使得在前面定义的条件下,30分钟后的蒸发量小于0.07mg/cm2。
这些油可以为植物、矿物或合成来源的。
优选地,所述油选自烃油、硅油或氟化油。
术语“烃基油”或“烃油”是指基本上由碳原子和氢原子以及可选的O原子和N原子形成或甚至由碳原子和氢原子以及可选的O原子和N原子构成且不含Si和F杂原子的油。这样的油可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
术语“硅油”是指含有至少一个硅原子,尤其是含有Si-O基团的油。
术语“氟化油”是指含有至少一个氟原子的油。
优选地,该油选自硅油、烃基挥发性油,以及它们的混合物。
相对于组合物的总重量,该油例如可以以在按重量计0.1%至10%,优选按重量计0.5%至7%,更优选按重量计1%至5%范围内的量存在。
可以提及例如具有8至16个碳原子的烃基挥发性油及其混合物,特别是支链C8~C16烷烃,诸如C8~C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷,以及例如以商标名Isopar或Permethyl销售的油,C8~C16支链酯(诸如新戊酸异己酯)及其混合物。优选异十二烷或异十六烷。
作为非挥发性油,可以提及以下油:
矿物或合成来源的烃基油,诸如直链或支链烃,例如液体石蜡或其衍生物、液体凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯诸如由Nippon Oil Fats公司销售的Parleam、合成或植物来源的角鲨烷;
基于由脂肪酸和甘油的酯组成的甘油三酯的植物来源的烃基油,该烃基油的脂肪酸可以具有不同的链长,脂肪酸可以为直链或支链的以及饱和的或不饱和的,尤其是含有特别是4至22个碳原子的脂肪酸的甘油三酯,例如庚酸甘油三酯、辛酸甘油三酯和癸酸/辛酸甘油三酯,或者其它羟基化的甘油三酯,诸如甜杏仁油、海棠果籽油(calophyllum oil)、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、阿拉拉油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、紫花苜蓿油、葫芦油(marrow oil)、黑加仑油、澳洲胡桃油、麝香玫瑰油、榛果油、芫荽油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油、谷物(玉米、小麦、大麦、黑麦)胚芽油、乳木果油;脂肪酸的酯,特别是具有4至22个碳原子,尤其是辛酸、庚酸、羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯,诸如丙二醇二辛酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯、聚甘油-2二异硬脂酸酯、新戊二醇二庚酸酯;
式R1COOR2的合成酯,其中,R1表示含有7至40个碳原子的直链或支链高级脂肪酸的残基,R2表示含有3至40个碳原子的烃基支链,例如鸭子尾脂腺油(鲸蜡硬脂基辛酸酯)、异壬酸异壬酯、C12至C15醇苯甲酸酯、2-乙基己基榈酸酸酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、2-辛基十二烷基芥酸酯、异硬脂基异硬脂酸酯、2-辛基十二烷基苯甲酸酯、辛酸酯、癸酸酯或醇或多元醇的蓖麻油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-己基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、2-二乙基己基琥珀酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、新戊酸异癸酯、羟基化酯诸如异硬脂基乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、辛基十二烷基羟基硬脂酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、三异鲸蜡基柠檬酸酯、甘油或二甘油三异硬脂酸酯;二甘醇二异壬酸酯;季戊四醇酯;芳族酸和含有4至22个碳原子的醇的酯,尤其是十三烷基偏苯三酸酯;
C8~C26高级脂肪酸,诸如肉豆蔻酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸;
C8~C26高级脂肪醇,诸如油醇、亚麻醇、次亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇;
含有至少7个碳原子的合成醚;
硅油,诸如直链聚二甲基硅氧烷(PDMS),其在室温下为液态,且可选地为苯基化的,如苯基三甲聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、液态2-苯基乙基三甲基-硅氧基硅酸酯,可选地取代有脂肪族和/或芳香族基团,例如烷基、烷氧基或苯基基团,该脂肪族和/或芳香族基团为侧基或在硅氧烷链的末端,这些基团含有2至24个碳原子,以及可选地为氟化的,或带有诸如羟基、巯基和/或氨基基团的官能团;用脂肪酸或脂肪醇改性的聚硅氧烷或聚氧化烯,诸如二甲聚硅氧烷共聚醇或烷基甲基聚硅氧烷共聚醇;液态氟化聚硅氧烷;
以及它们的混合物。
交联淀粉
本发明的组合物可以包括至少一种交联淀粉。所述交联淀粉也成为改性淀粉。交联淀粉可有益于改善组合物的感官性和吸油性质。
可以在本发明中使用的淀粉具体为聚合物形式的大分子,该聚合物由为脱水葡萄糖单元的基本模元组成。这些模元的数量及其组合提供了区分直链淀粉(线性聚合物)和支链淀粉(分枝状聚合物)的方法。直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度根据淀粉的植物来源而变化。
本发明中使用的淀粉分子可以来源于植物来源,诸如谷物、块茎、根、蔬菜和水果。因此,该淀粉可以来源于选自玉米、豌豆、马铃薯、甘薯、香蕉、大麦、小麦、大米、燕麦、西米、木薯以及高粱的植物来源。该淀粉优选来源于马铃薯。
也可以使用来自上述淀粉的水解产物。
淀粉通常为白色粉末的形式,不能够在冷水中溶解,具有从3至100微米变化的基本粒径。
在根据本发明的组合物中使用的淀粉通过交联而化学改性。具体地,这些反应可以通过以下来进行:使用能够与淀粉分子的羟基反应的功能剂进行交联,淀粉分子的羟基因此将彼此结合(例如使用甘油基和/或磷酸基团)。
具体地,单淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)2型的)、双淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)-O-Am型的)或甚至三淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(O-Am)2型的)或它们的混合物可以通过用磷酸化化合物交联而获得。
具体地,X表示碱金属(例如钠或钾),碱土金属(例如钙、镁),氨盐,胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺,氨基-3丙二醇-1,2盐,得自碱性氨基酸如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸的铵盐。
磷酸化化合物可以例如为三聚磷酸钠、正磷酸钠、氧氯化磷或三偏磷酸钠。
尤其将使用双淀粉磷酸酯,或富含双淀粉磷酸酯的化合物诸如由AVEBE公司以标名PREJEL VA-70-T AGGL(糊化羟丙基化木薯二淀粉磷酸酯)或PREJEL TK1(糊化木薯二淀粉磷酸酯)或PREJEL 200(糊化乙酰化木薯二淀粉磷酸酯)销售的产品,或由Akzo Nobel公司销售的STRUCTURE ZEA或STRUCTURE XL(糊化羟丙基化玉米二淀粉磷酸酯)。
优选地,交联淀粉为糊化羟丙基化玉米二淀粉磷酸酯。
两性淀粉也可以在本发明中使用,这些两性淀粉含有一个或几个阴离子基团和一个或几个阳离子基团。阴离子和阳离子基团可以与淀粉分子的相同反应位点或不同反应位点相关,但它们优选与相同反应位点相关。阴离子基团可以为羧基、磷酸根或硫酸根类型,优选羧基。阳离子基团可以为伯、仲、叔或季胺型的。
作为两性淀粉,特别是,由2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯淀粉。可以提及特别是用苏打中和的由2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯淀粉,其由NATIONAL STARCH公司以标名STRUCTURE SOLANACE销售。
O-羧甲基化淀粉是指已经通过用羧甲基化基团–CH2COOH取代游离羟基中的氢而改性的淀粉。它可以为这样的,或盐的形式,例如碱金属盐。
O-羧甲基化淀粉可以例如通过使淀粉与一氯乙酸或一氯乙酸碱盐(例如钠盐)反应来制备。
优选地,使用具有碱金属盐形式,更优选为钠盐形式的O-羧甲基化淀粉。
优选地,使用马铃薯淀粉制备O-羧甲基化淀粉。
O-羧甲基化淀粉也可以部分地或完全地交联。优选地,它部分地交联。该淀粉的交联可以例如通过加热该淀粉或通过使其与交联剂诸如磷酸盐、甘油反应来进行。甚至更优选地,O-羧甲基化淀粉为O-羧甲基化的和部分交联的淀粉的钠盐,淀粉尤其是马铃薯的淀粉。这样的产品例如由AVEBE公司以名称PRIMOJEL销售。
相对于组合物的总重量,交联淀粉可以以在按重量计0.1%至8%,优选按重量计0.5%至5%,优选按重量计0.7%至3%范围内的含量存在于该组合物中。
附加成分
本发明的组合物可以包括至少一种添加剂,诸如UV过滤剂、香料、防腐剂、维生素、螯合剂、pH调节剂和/或填料。
本领域技术人员可以通过常规操作来调节存在于根据本发明的组合物中的添加剂的类型和量,使得这些组合物的期望化妆品性能和稳定性不受该添加剂的影响。
UV过滤剂可以为矿物的,诸如二氧化钛,或有机的。
螯合剂可以为谷氨酸二乙酸四钠(由AkzoNobel公司以名称Dissolvine GL-47-S销售)。
填料可以为有机的或矿物的。在可以于根据本发明的组合物中使用的矿物填料中,可以提及滑石、云母、硅土、高岭土或膨润土。在有机填料中,可以提及聚酰胺粉末(来自Atochem公司的Orgasol)、聚丙氨酸和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯粉末、月桂酰赖氨酸、四氟乙烯聚合物粉末、中空聚合物微球诸如Expancel(Nobel Industrie公司)、得自含有8至22个碳原子,优选12至18碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
优选地,本发明的组合物包括润肤剂,尤其是具有二甲聚硅氧烷感觉的润肤剂。优选地,所述润肤剂为琥珀酸二庚酯(和)辛酰基甘油/癸二酸的共聚物。因此,优选地,本发明的组合物包括琥珀酸二庚酯(和)辛酰基甘油/癸二酸的共聚物。所述共聚物可以为由lnolex公司以名称LexFeelTMN5 MB销售的共聚物。优选地,相对于组合物的总重量,所述润肤剂以在按重量计0.01%至10%,优选按重量计0.1%至10%,更优选按重量计1%至5%范围内的量存在于本发明的组合物中。
本发明组合物的pH
本发明的组合物具有低的pH,即小于4.7的pH。优选地,pH在3至4.7之间,优选在3.5至4.7之间。
优选地,本发明的组合物具有低的pH,即小于4.5的pH。优选地,pH在3至4.5之间,优选在3.5至4.5之间。
方法和用途
根据一种实施方式,本发明涉及一种处理角蛋白材料的非治疗方法,该方法包括将本发明的组合物施用于角蛋白材料的步骤。
优选地,本发明涉及一种用于护理皮肤的方法,该方法包括将本发明的组合物施用于皮肤的步骤。
本发明还涉及本发明的组合物用于治疗痤疮的用途。
以下实施例用于说明本发明,但本质上并不是限制性的。
实施例
实施例1:根据本发明的组合物和对比组合物的制备
按下表中给出的量制备本发明的配方物A和对比组合物B至H(在下表中用星号标示)。这些量以全量组成的重量%给出。
实验方法如下:
1/在约200RPM的搅拌下,加热约88%的水、谷氨酸二乙酸四钠和水杨酸,直到约70℃。
2/当温度达到约70℃时,加入氢氧化钠,并等待直到水杨酸粉末完全消失。保持该温度。
3/非常缓慢地加入透明质酸钠,并等15分钟使其溶胀。
4/缓慢加入聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵,并等20分钟使其溶胀直到配方物变成完全透明的凝胶。在此步骤中,将速度调节至约600RPM。
5/将速度保持在约600RPM,加入羟乙基纤维素,并等15分钟使其溶胀。
6/加入熔化的甘油硬脂酸酯(和)PEG-100硬脂酸酯,并在保持该温度的同时,等10分钟使其分散。
7/开始降低温度,且当温度达到60℃时,缓慢加入羟丙基淀粉磷酸酯,并等20分钟使其分散。
8/在单独的烧杯中,使用颗粒分散器来将二氧化钛分散到二丙二醇中。在约55℃下,将该二氧化钛混合物加入主容器中。
9/在约35℃下,加入二甲聚硅氧烷,并将搅拌器的速度降低到大约400RPM。
10/在单独的烧杯中,将葡萄糖酸锌溶解在约6%的水中。在约35℃下,将该混合物加入到主容器中。
11/在单独的烧杯中,将烟酰胺溶解在约6%的水中。为了促进溶解,加热到约30℃会有帮助。在约35℃下,将该混合物加入到主容器中。
12/当温度达到30℃时,加入异十二烷。
13/如果需要,将pH调节到4.2±0.3。
14/在单独的烧杯中,将薄荷醇溶解在香料中。当该配制物达到室温时,将该混合物加入主容器中。
15/如果需要,调节主容器中的水量。
对于每个组合物,粘度、经典稳定性、应力稳定性(应力循环)、由评鉴小组进行的感官测试和由配方师进行的感官测试根据以下各自的实验方法进行测量:
粘度测量的实验方法:
材料
Lamy Rheology RM 200流变仪
移动式M3
步骤
使用移动式M3在3个时间点t=0s、t=30s和t=10分钟测量粘度。
对于新配制的产品,在产品配制后24h测量粘度(第一次实验)。
对于稳定性样品,在样品达到室温后测量粘度。
粘度在下表中以UD表示。作为参考,40UD对应于1700mPa.s;50UD对应于2100mPa.s;并且60UD对应于2500mPa.s。
稳定性的实验方法,“经典稳定性”:
材料
四个控制温度为4℃、25℃、37℃和45℃的室。
50g的稳定性玻璃罐。
原理
该测试的目的为模拟配方物的老化过程,以弄清配方物在产品保质期内是否稳定。产品在四个不同的温度(4℃、25℃、37℃和45℃)下保存,并在两个不同的时间点(1个月和2个月)进行稳定性观察。实际上,45℃下的2个月相当于在实时条件下于货架上的3年。
步骤
约50g在玻璃罐中的测试样品分别在4℃、25℃、37℃和45℃的温度下保存,一式两份。分别在1个月和2个月的时间点,在每个温度下分析一个罐子,并评估不同的参数诸如外观、颜色、香味、气味、pH和粘度。如果产品符合目标值,则认为该产品在该时间点是稳定的。观察结果必须记录下来,且如果任何偏差是不可接受的,则认为产品随时间是不稳定的。
稳定性的实验方法,“应力循环”:
材料
三个控制温度为4℃、25℃和50℃的室。
50g的稳定性玻璃罐。
原理
该测试的目的为使测试样品经受极端(强制)温度条件和温度冲击,以评估这些温度条件可以在测试样品中导致的可能的稳定性问题。按照这个九天的实验方法(包括三个循环,每个循环三天;每个循环包括使测试样品分别置于50℃、25℃和4℃下24小时,任何不稳定迹象都表明潜在稳定性问题的可能性。而如果发现样品是稳定的,没有任何显著的问题,在最有可能的情况下,样品将在常规的稳定性实验方法下是稳定的。该实验方法使得仅在9天时间后就能很好地了解稳定性成为可能。
步骤
将玻璃罐中约50g的测试样品一式三份放在50℃的稳定室中24小时。然后将该样品转移到25℃的室中,持续下一个24小时。随后,将它们转移到4℃的室内再持续24小时。这就完成了第一个循环,总共三个循环。然后分析三个罐子中的一个。评估诸如外观、颜色、香味、气味、pH和粘度的不同参数。如果产品符合目标值,则认为该产品在一个循环后是稳定的。剩下的两个样品经历第二个循环(分别在50℃、25℃和4℃下24小时),然后将一个玻璃罐移除,并重复分析。如果产品符合目标值,则认为该产品在两个循环后是稳定的。最终,最后一个玻璃罐经历第三个循环。分析之后,如果该产品在3个循环后是符合的,则认为它在应力条件下是稳定的,并且按照常规稳定性实验方法,该产品也可能是稳定的。
必须记下所有的观察结果,如果任何偏差不可接受,那么认为产品在应力条件下是不稳定的,并且按照常规稳定性实验方法也很可能是不稳定的。
由感官评鉴小组使用通用轮廓进行的感官效果的测量的实验方法:
测试地点:印度
目的:为了评价和对比两种配方物的感官性能
实验步骤:盲随机呈现中的序贯一元评价
评鉴小组:17名受过培训的女性,18~35岁
评价范围和时间:产品外观-在施用过程中,刚施用后和施用2分钟后。
由配方师在实验室内进行的感官效果的测量的实验方法
测试地点:印度
目的:为了评价和对比两种配方物的感官性能
实验步骤:施用2种已知产品,手臂的前侧上各一种
评价员:经验丰富的配方师
评价范围和时间:产品外观-在施用过程中,刚施用后和施用2分钟后。
如上所示,测试了许多基于纤维素的聚合物。然而,羟丙基甲基纤维素基配方物(E和F)产生高粘的制剂,并花费显著更长的时间在皮肤上吸收,这是不受欢迎的。
HEC基配方物D和G有助于建立粘度,并产生不粘的配方物。然而,这样的HEC配方物大多导致拨落效应,即配方物或聚合物随着正常摩擦而脱落,从而导致不被消费者接受。此外,单独的HEC不能提供所需的凝胶强度,以保持二氧化钛颗粒悬浮在配方物中,如配方物D所示。
作为结论,似乎只有根据本发明的配方物A是稳定的,显示出TiO2的分散,没有拨落,并呈现所需的质地。
此外,对配方物A的治疗痤疮的功效进行了临床测试:结果显示,在2周内减少非炎性病变、3周内减少炎性病变和1周内减少皮肤皮脂水平方面,具有显著的抗痤疮性能。
最后,以与上述类似的方式制备与根据本发明的配方物A类似的根据本发明的配方物A’:配方物A’具有与配方物A类似的组成,不同之处在于(i)1%的二甲聚硅氧烷(5cst)被1%的LexFeelTMN5 MB(lnolex)代替,和(ii)香料以0.4%(而不是配方物A的0.1%)存在。
实施例2:根据本发明的组合物的制备
根据与实施例1相同的实验方法,按照下表中给出的量制备根据本发明的配方物F1至F4。这些量以全量组成的重量%给出。
根据与实施例1相同的实验方法测量粘度。
根据本发明的配方物F1至F4是稳定的,没有表现出拨落,并呈现所需的质地。
实施例3:对比组合物的制备
根据与实施例1相同的实验方法,按照下表中给出的量制备对比组合物C1至C3。这些量以全量组成的重量%给出。
根据与实施例1相同的实验方法测量粘度。
黄原胶不能建立所需的粘度,如配方物C2所示,并且还导致皮肤上的粘的感觉。
类似地,鲸蜡基羟乙基纤维基配方物同样需要较长的时间来吸收,不增稠并且也不产生稳定的配方物(C3)。
作为结论,似乎对比组合物C1到C3显示出拨落,或不呈现所需的质地,因为组合物没有增稠。
Claims (16)
1.一种组合物,优选化妆品组合物,所述组合物在水性相中包括:
至少一种抗痤疮活性剂;以及
羟乙基纤维素和至少聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸),
其中,聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸):(羟乙基纤维素)的活性材料的重量比在3:1至30:1的范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述抗痤疮剂选自:
水杨酸,及其衍生物诸如盐和酯;
烟酰胺、烟酸和烟酸酯;
过氧化物,包括过氧化苯甲酰、稳定化过氧化氢和有机酸的过氧化物诸如过氧化月桂酰;
金属葡萄糖酸盐,诸如葡萄糖酸锌、葡萄糖酸铜或它们的混合物;
积雪草酸,
1-羟基-4-甲基6-三甲基戊基-2-吡啶酮的单乙醇胺盐;
香茅酸、紫苏酸,
甘油基2-乙基己基醚,
甘油基辛酸/癸酸酯;
磷硅酸钙钠;
银基颗粒;
通过超临界CO2提取技术获得的啤酒花球果提取物(啤酒花)、通过超临界CO2提取技术获得的圣约翰草提取物,
黄芩、牡丹和洋甘草的根的提取物的混合物,
阿甘树提取物;
熊果叶提取物;
10-羟基-2-癸酸、熊果酸钠、壬二酸、二碘甲基对甲苯基砜、孔雀石粉、氧化锌、十八碳烯二酸;鞣花酸;2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、1-(3’,4’-二氯苯基)-3-(4’-氯苯基)脲、3,4,4’-三氯碳酰苯胺、3’,4’,5’-三氯水杨酰苯胺、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧异丙醇、羟乙磺酸己氧苯脒、甲硝唑及其盐、咪康唑及其盐、伊曲康唑、特康唑、益康唑、酮康唑、沙康唑、氟康唑、克霉唑、布康唑、奥昔康唑、磺胺康唑、硫康唑、特比萘芬、环吡酮、环吡酮胺、十一碳烯酸及其盐、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、植酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、硫辛酸、花生四烯酸、间苯二酚、3,4,4’-三氯碳酰代双苯胺、辛氧基甘油或辛甘油、辛酰基甘氨酸、辛甘醇、10-羟基-2-癸酸、二氯苯基咪唑二氧戊环、碘丙炔基丁基氨甲酸酯、3,7,11-三甲基十二烷-2,5,10-三烯醇或法尼醇、植物鞘氨醇;季铵盐,例如十六烷基三甲基铵盐和十六烷基吡啶盐,以及
它们的混合物,
优选地,所述抗痤疮剂选自水杨酸、烟酰胺、葡萄糖酸锌,以及它们的混合物,
优选地,所述抗痤疮剂为水杨酸、烟酰胺和葡萄糖酸锌的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述抗痤疮剂以在按重量计0.01%至20%,优选按重量计0.1%至15%,更优选按重量计1%至10%,更优选按重量计2%至6%范围内的量存在于本发明的组合物中。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中,所述水性相以所述组合物的总重量的在按重量计10%至99%,更优选按重量计20%至97%范围内的量存在。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中,所述水性相包括水,以及可选的至少一种多元醇和/或至少一种能够与水混溶的有机溶剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中,所述水性相进一步包括透明质酸钠,相对于所述组合物的总重量,所述透明质酸钠的量优选在按重量计0.01%至10%,优选按重量计0.015%至5%,更优选按重量计0.1%至1%的范围内。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,羟乙基纤维素以在按重量计0.01至20%,更优选按重量计0.1至10%,甚至更优选按重量计0.15至5%,更特别是按重量计0.2至3%范围内的活性材料的量存在。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中,所述聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸)为交联的或非交联的;和/或用以下物质来部分或完全中和:无机碱诸如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水,或有机碱诸如单、二或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺或碱性氨基酸诸如精氨酸和赖氨酸,以及这些化合物的混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中,所述聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸)用氨部分中和且高度交联,诸如聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸)以在按重量计0.01至20%,更优选按重量计0.1至10%,甚至更优选按重量计0.5至5%,更特别是按重量计0.8至3%范围内的活性材料的量存在。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中,聚(2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸):(羟乙基纤维素)的活性材料的重量比在4:1至25:1,优选4:1至7:1的范围内。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中,所述组合物进一步包括至少一种表面活性剂和/或脂肪相和/或至少一种交联淀粉。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中,所述组合物具有小于4.7,优选小于4.5的pH,优选地,pH在3至4.5之间,优选在3.5至4.5之间。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其中,所述组合物包括润肤剂,优选地,所述润肤剂为琥珀酸二庚酯(和)辛酰基甘油/癸二酸共聚物,优选地,相对于所述组合物的总重量,所述润肤剂以按重量计0.01%至10%,优选按重量计0.1%至10%,更优选按重量计1%至5%范围内的量存在。
15.一种用于处理角蛋白材料的非治疗性方法,所述角蛋白材料优选皮肤,所述非治疗性方法包括将权利要求1至14中任一项所述的组合物施用于所述角蛋白材料,优选皮肤。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物,用于治疗痤疮。
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