CN115895259A - 聚苯硫醚尼龙合金改性方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了聚苯硫醚尼龙合金改性方法包括以下步骤：S1、将聚苯硫醚和尼龙塑料干燥处理，干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚23～27份、干燥好的尼龙塑料23～27份、抗氧剂0.15～0.25份、硅酮粉0.45～0.55份混合，得到混合物；S3、将按照重量份数比的偶联剂0.45～0.55份水解到按照重量份数比的98％酒精9份与水1份的混合液中，得到水解液，水解液中偶联剂含量为0.8～1.2wt％；S4、将水解液以喷雾形式喷入混合物中，喷入过程混合物保持混合搅拌，最终得到混合物料；S5、将混合物料加入挤出机中，并向挤出机中加入将按照重量份数比的玻璃纤维45～55份，通过共混挤出得到聚苯硫醚尼龙复合材料。通过本发明可以获得强度较高的合金材料。
Description
技术领域
本发明涉及聚苯硫醚领域，具体涉及聚苯硫醚尼龙合金改性方法。
背景技术
聚苯硫醚是一种新型高性能热塑性树脂，具有机械强度高、耐高温、耐化学药品性、难燃、热稳定性好、电性能优良等优点。在电子、汽车、机械及化工领域均有广泛应用。但是聚苯硫醚的冲击强度差，其分子结构呈刚性状态，并且结晶度高达70％，因而韧性较差，断裂伸长率低，同时因为聚苯硫醚合成工艺特殊，其合成成本高，是一般工程塑料1～2倍的价格，另外聚苯硫醚表面难以喷涂着色，且熔融过程易于氧化发生热交联。因此一般需要对聚苯硫醚进行改性，增强材料的冲击韧性以及提高材料的综合性能、降低材料成本、扩大应用范围，还可以作为特殊的结构材料使用。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明的目的就是提供聚苯硫醚尼龙合金改性方法，可以获得韧性较高或强度较高的合金材料。
本发明的目的是通过这样的技术方案实现的：
聚苯硫醚尼龙合金改性方法，包括以下步骤：
S1、将聚苯硫醚和尼龙塑料干燥处理，干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；
S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚70～74份、干燥好的尼龙塑料6～10份、增韧剂18～22份、抗氧剂0.15～0.25份混合；
S3、将混合后的物料通过挤出机共混挤出得到聚苯硫醚尼龙复合材料，挤出机的挤出温度为250～280℃，挤出机的螺杆转速为400r/min，挤出机的真空度小于-0.06MPA。
进一步地，所述尼龙塑料为PA66尼龙，粘度为2.57～2.77。
进一步地，所述增韧剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量不低于7.5wt％。
进一步地，所述抗氧剂的规格为1330。
聚苯硫醚尼龙合金改性方法，包括以下步骤：
S1、将聚苯硫醚和尼龙塑料干燥处理，干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；
S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚23～27份、干燥好的尼龙塑料23～27份、抗氧剂0.15～0.25份、硅酮粉0.45～0.55份混合，得到混合物；
S3、将按照重量份数比的偶联剂0.45～0.55份水解到按照重量份数比的98％酒精9份与水1份的混合液中，得到水解液，水解液中偶联剂含量为0.8～1.2wt％；
S4、将水解液以喷雾形式喷入混合物中，喷入过程混合物保持混合搅拌，最终得到混合物料；
S5、将混合物料加入挤出机中，并向挤出机中加入将按照重量份数比的玻璃纤维45～55份，通过共混挤出得到聚苯硫醚尼龙复合材料，挤出机的挤出温度为250～300℃，挤出机的螺杆转速为450r/min，挤出机的真空度小于-0.06MPa。
进一步地，所述尼龙塑料为PA66尼龙，粘度为2.57～2.77。
进一步地，所述抗氧剂的规格为1330。
进一步地，所述玻璃纤维的规格为988A-13。
进一步地，所述玻璃纤维在挤出机筒体第五段的排气口加入。
进一步地，聚苯硫醚干燥处理为10～130摄氏度的真空状态下，干燥3.5～4.5小时；尼龙塑料干燥处理为温度80～10摄氏度的真空状态下，干燥4.5～5.5小时。
于采用了上述技术方案，本发明具有如下的优点：
1、通过独特的原料配方以及生产工艺，获得增韧效果最佳的合金技术方案，产品缺口冲击强度达到60KJ/㎡以上。
2、通过独特的原料配方以及生产工艺，获得增强效果最佳的合金技术方案，产品拉伸强度220MPa，弯曲强度334MPa，缺口冲击强度15.6KJ/㎡以上。
本发明的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述，并且在某种程度上，基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的，或者可以从本发明的实践中得到教导。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
PPS与PA有非常相近的溶解度参数，例如PA66溶解度参数为13.6，PPS溶解度参数为12.5，因而在共混热力学上具有非常良好的相容性，PPS与PA6、PA66熔融温度与热分解温度相差较大，在实际的运用中其相容性相对较差，需要增加相应的相容剂。
不同粘度的PA6、PA66和不同流速的PPS进行合金改性，其不同比例以及运用不同的相容剂均会导致产品的相容性差异，进而影响产品的增韧效果。
以上实验例按照以下步骤进行改性：
S1、将聚苯硫醚在10～130摄氏度的真空状态下，干燥3.5～4.5小时；将尼龙塑料在温度80～10摄氏度的真空状态下，干燥4.5～5.5小时；干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；
S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚、干燥好的尼龙塑料、增韧剂、抗氧剂份加入高速混合机充分混合；
S3、将混合后的物料通过双螺杆挤出机共混挤出(挤出、牵条、冷却、切粒、筛分、干燥)得到聚苯硫醚尼龙复合材料，挤出机的挤出温度为250～280℃，挤出机的螺杆转速为400r/min，挤出机的真空度小于-0.06MPA。
将以上实验例的成品进行打板、分析检测，结果如果：
通过实验结果可以看出：
在PPS/PA66比例接近时(实验例1-4)，增韧效果较差，合金的缺口冲击强度并无明显提升。
增韧剂比例较低时，弹性体比例较少，不能均匀分散，在相与相之间起不到相容效果，同时由于弹性体本身含量少，从而对破坏能量的吸收较差，因此起不到较好的增韧效果。
AX-8900/BF-7M主要是GMA和MA含量的不同(实验例8和11)，可以看出GMA含量较大的实施例8中，断裂位移较大且稳定。
不同粘度的PA66和PPS增韧合金中，高粘度的EPR32合金缺口冲击强度稍高，但加工性和性能稳定性上中粘度的EPR27更优，EPR24较差。
综合以上，本次PPS/PA合金实验项目中实验例13的配方综合性最好，缺口冲击强度达到67.3KJ/㎡，明显的提高了材料的韧性，且其实验重复性较好。
实施例2：
强度较高的PPS/PA合金，主要是将各种原辅料通过高速混合机混合均匀，然后将混合料经双螺杆挤出机熔融挤出，不同材料种类以及配比对于最终产品的性能有着较为明显的影响。主要在PPS、PA的不同粘度、玻纤含量、偶联剂种类及相容剂上进行实验，另外根据经验，PPS/PA增强合金树脂按1:1比例按进行会得到较好的产品，同时考虑到增强合金的加工温度较高，本次实验所选择PA树脂为PA66。
注：表中PPS的结尾对应规格说明：·为GAF02；··为GAC04；···为1150C；····为GAC05。
以上实验例按照以下步骤进行改性：
S1、将聚苯硫醚在10～130摄氏度的真空状态下，干燥3.5～4.5小时；将尼龙塑料在温度80～10摄氏度的真空状态下，干燥4.5～5.5小时；干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；
S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚、干燥好的尼龙塑料、抗氧剂份、硅酮粉加入高速混料机中；
S3、将按照重量份数比的偶联剂水解到按照重量份数比的98％酒精9份与水1份的混合液中，得到水解液，水解液中偶联剂含量为0.8～1.2wt％；
S4、将水解液以喷雾形式喷入高速混料机中，喷入过程保持高速混料机持续混料，最终得到混合物料；
S5、将混合物料加入双螺杆挤出机，并在挤出机筒体第五段排气口加入按照重量份数的玻璃纤维，最后通过挤出、牵条、冷却、切粒、筛分、干燥得到玻纤增强PPS/PA复合材料，挤出机的挤出温度为250～300℃，挤出机的螺杆转速为450r/min，挤出机的真空度小于-0.06MPa。
将以上实验例的成品在140℃模温打板打板、分析检测，结果如果：
通过实验结果可以看出：
1、PPS/PA增强合金同时使用增韧剂和偶联剂时，材料流动性大幅下降，无法正常加工。
2、PA吸水率较大，加工之前必须对其进行干燥处理，否则影响材料加工性及力学性能。
3、PA66粘度越大，合金材料力学性能相对较好，但需选择合适流动性的PPS树脂来保证材料的加工性能。
4、相容剂对PPS/PA增强合金的缺口冲击强度并无太大提升，相反降低了拉伸弯曲性能。
5、偶联剂的使用大大提升了材料界面的结合强度，结合强度氨基类硅烷偶联剂大于环氧类硅烷偶联剂。
6、在一定范围类增强合金性能随玻纤含量的增大而增大，在玻纤含量为50％时，综合成本和性能最优。
7、在该增强合金中，PPS树脂的选择比较关键，优先选择流动性较好的树脂配合高粘度PA66，增强合金产品性能最优，同等树脂中1150C性能稍好于GAC05。
8、综合以上，PPS/PA合金采用实验例17的配方增强效果最佳，产品拉伸强度达220MPa，弯曲强度达334MPa，缺口冲击强度达15.6KJ/㎡。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将聚苯硫醚和尼龙塑料干燥处理，干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；
S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚70～74份、干燥好的尼龙塑料6～10份、增韧剂18～22份、抗氧剂0.15～0.25份混合；
S3、将混合后的物料通过挤出机共混挤出得到聚苯硫醚尼龙复合材料，挤出机的挤出温度为250～280℃，挤出机的螺杆转速为400r/min，挤出机的真空度小于-0.06MPA。
2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述尼龙塑料为PA66尼龙，粘度为2.57～2.77。
3.根据权利要求1所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述增韧剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量不低于7.5wt％。
4.根据权利要求1所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述抗氧剂的规格为1330。
5.聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将聚苯硫醚和尼龙塑料干燥处理，干燥后的聚苯硫醚和尼龙塑料含水量均不超过0.3％；
S2、将按照重量份数比的干燥好的聚苯硫醚23～27份、干燥好的尼龙塑料23～27份、抗氧剂0.15～0.25份、硅酮粉0.45～0.55份混合，得到混合物；
S3、将按照重量份数比的偶联剂0.45～0.55份水解到按照重量份数比的98％酒精9份与水1份的混合液中，得到水解液，水解液中偶联剂含量为0.8～1.2wt％；
S4、将水解液以喷雾形式喷入混合物中，喷入过程混合物保持混合搅拌，最终得到混合物料；
S5、将混合物料加入挤出机中，并向挤出机中加入将按照重量份数比的玻璃纤维45～55份，通过共混挤出得到聚苯硫醚尼龙复合材料，挤出机的挤出温度为250～300℃，挤出机的螺杆转速为450r/min，挤出机的真空度小于-0.06MPa。
6.根据权利要求5所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述尼龙塑料为PA66尼龙，粘度为2.57～2.77。
7.根据权利要求5所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述抗氧剂的规格为1330。
8.根据权利要求5所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述玻璃纤维的规格为988A-13。
9.根据权利要求5所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，所述玻璃纤维在挤出机筒体第五段的排气口加入。
10.根据权利要求1～9中任一所述的聚苯硫醚尼龙合金改性方法，其特征在于，聚苯硫醚干燥处理为10～130摄氏度的真空状态下，干燥3.5～4.5小时；尼龙塑料干燥处理为温度80～10摄氏度的真空状态下，干燥4.5～5.5小时。
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