CN115893839B - 一种复合釉料及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种复合釉料及其制备方法与应用。所述复合釉料包括第一组分釉料、第二组分釉料，其中：所述第一组分釉料中，按质量份数计，包括3‑30份方解石、0.2‑6份硅灰石、0.1‑3份二氧化锡和1‑10份硅酸锆；所述第二组分釉料中，按质量份数计，包括0.2‑3份硫酸钡、10‑40份钾长石、0.5‑12份硅灰石和0.5‑12份烧滑石。本发明中第二组分釉料形成的第二组分釉面层，经高温烧制后，晶体结构更加稳定，制得的产品耐磨性能、抗污性能均得到明显提升。

Description

一种复合釉料及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于陶瓷技术领域，具体涉及一种复合釉料及其制备方法与应用。

背景技术

卫生陶瓷是卫生间、厨房和试验室等场所用的带釉陶瓷制品，也称卫生洁具，通常将釉料施于坯体表面，经一定温度煅烧而成。目前，卫生陶瓷釉面大多数为三遍施釉，即两遍普通生产白釉外加施自洁釉(如有自洁功能)而成。然而，常规卫生陶瓷的耐磨性能较差。

发明内容

本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种复合釉料，具有耐磨性能好、抗污性能好的特点。

本发明还提出一种复合釉料的制备方法。

本发明还提出一种复合釉料的施釉方法。

本发明还提出一种陶瓷器件。

本发明还提出一种陶瓷器件的制备方法。

本发明还提出上述复合釉料、施釉方法的应用。

本发明的第一方面，提出了一种复合釉料。所述复合釉料包括第一组分釉料、第二组分釉料，其中：

所述第一组分釉料中，按质量份数计，包括3-30份方解石、0.2-6份硅灰石、0.1-3份二氧化锡和1-10份硅酸锆；

所述第二组分釉料中，按质量份数计，包括0.2-3份硫酸钡、10-40份钾长石、0.5-12份硅灰石和0.5-12份烧滑石。

其中，需要说明的是，第一组分釉料中方解石、硅灰石、二氧化锡和硅酸锆的各质量份数，是代表在第一组分釉料中方解石、硅灰石、二氧化锡和硅酸锆的质量之比。同样地，第二组分釉料中硫酸钡、钾长石、硅灰石、烧滑石的各质量份数，是代表在第二组分釉料中硫酸钡、钾长石、硅灰石、烧滑石的质量之比。第一组分釉料各组分的一个质量份的实际质量，与第二组分釉料各组分的一个质量份的实际质量，可以相同也可以不同。

根据本发明实施例的复合釉料，至少具有以下有益效果：

本发明复合釉料中的第二组分釉料包括特定配比的硫酸钡、钾长石、硅灰石和烧滑石，经施釉后形成第二组分釉面层，再经高温烧制后，会有新的晶相生成，第二组分釉面层由常规的莫来石晶体结构，转变成为堇青石和莫来石的复合结晶结构，晶体更均匀细腻，从而使制得的产品(如陶瓷产品)耐磨性能、抗污性能均得到明显提升。因此，本发明中的复合釉料可提高釉面耐磨度，使所得产品更坚硬耐用、抗污。

此外，第一组分釉料中包括特定配比的方解石、硅灰石、二氧化锡和硅酸锆，成本较低，可增加制得产品(如陶瓷产品)的硬度和光泽等。具体包括：方解石因为方解石独特的化学属性，可降低釉的成熟温度，且在烧制的时候可以增加产品的硬度，降低釉层的膨胀系数。二氧化锡让釉料乳浊效果更好、光学表现更均匀，使釉料具有较高的光泽和流动性。硅酸锆的化学稳定性较好，可以改善产品坯釉结合性能，提高产品釉面耐化学性能，同时硅酸锆在釉料中起到增白作用。

在本发明的一些实施方式中，所述复合釉料为陶瓷复合釉料。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述陶瓷复合釉料为卫生陶瓷复合釉料。

在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料和第二组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料和第二组分釉料依次施加于坯体，得到陶瓷器件。

在本发明的一些实施方式中，所述第一组分釉料还包括钾长石、钠长石、石英、熔块、煅烧土、氧化锌、白云石和烧滑石。

在本发明的一些优选的实施方式中，按质量份数计，所述第一组分釉料包括20-30份钾长石、10-25份钠长石、15-28份石英、8-18份方解石、0.5-1.5份熔块、3-10份煅烧土、3-6份硅酸锆、0.5-1.5份氧化锌、0.5-1.5份白云石、1.2-3份硅灰石、0.5-1.5份烧滑石和0.3-1.2份二氧化锡。

在本发明的一些更优选的实施方式中，按质量份数计，所述第一组分釉料包括23-26份钾长石、16-20份钠长石、19-23份石英、10-15份方解石、0.6-1.0份熔块、6-10份煅烧土、4-5份硅酸锆、0.8-1.2份氧化锌、0.8-1.1份白云石、2.0-2.5份硅灰石、0.8-1.2份烧滑石和0.5-0.8份二氧化锡。

通过上述实施方式，本发明第一组分釉料中，采用了明显较低的锆含量，所得产品(如陶瓷产品)性能较好，且由于锆的市场价格较高，因此，本发明成本较低，所得陶瓷产品竞争力强。

在本发明的一些更优选的实施方式中，所述煅烧土为煅烧高岭土。

在本发明的一些实施方式中，所述第一组分釉料还包括粘结剂Ⅰ。优选地，所述粘结剂Ⅰ包括羧甲基纤维素钠。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述第一组分釉料中，粘结剂Ⅰ的质量分数为0.2-0.5％。

在本发明的一些实施方式中，所述第二组分釉料还包括石英、煅烧土、熔块、硅酸锆、方解石、白云石和氧化锌。

在本发明的一些优选的实施方式中，按质量份数计，所述第二组分釉料包括0.6-1.6份硫酸钡、16-25份钾长石、16-26份石英、10-18份煅烧土、10-20份熔块、3-10份硅酸锆、4-12份方解石、2-7份白云石、1-7份硅灰石、0.2-1.6份氧化锌和2-8份烧滑石。

在本发明的一些更优选的实施方式中，按质量份数计，所述第二组分釉料包括0.8-1.2份硫酸钡、18-22份钾长石、18-24份石英、12-16份煅烧土、15-18份熔块、4-6份硅酸锆、6-9份方解石、3-6份白云石、2-6份硅灰石、0.5-0.8份氧化锌和4-6份烧滑石。

在本发明的一些更优选的实施方式中，所述煅烧土为煅烧高岭土。

在本发明的一些实施方式中，所述第二组分釉料还包括粘结剂Ⅱ。优选地，所述粘结剂Ⅱ包括羧甲基纤维素钠。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述第二组分釉料中，粘结剂Ⅱ的质量分数为0.2-0.5％。

在本发明的一些实施方式中，所述复合釉料还包括第三组分釉料，所述第三组分釉料包括抗菌材料。优选地，第三组分釉料施加于第二组分釉料表面。

通过上述实施方式，第三组分釉料的设置，可使复合釉料制得的产品(如陶瓷产品)具有良好的抗菌性能，且抗菌效果持久。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述抗菌材料包括含银抗菌材料、氧化锌类抗菌材料或镧系稀土抗菌材料中的至少一种。

通过上述实施方式，相较于含银抗菌材料、氧化锌类抗菌材料，镧系稀土抗菌材料稳定性更好，抗菌能力强，抗菌效果更持久。具体而言，镧系稀土抗菌材料，能释放超远红外THz电磁波，介于微波与红外辐射之间。相比红外光，超远红外THz波的透射性强，有较好的穿透能力。超远红外THz光子能量低，生物兼容性好。超远红外THz波能够使得空气中的氧分子(O₂)变成激发态，有效将空气中的甲醛、甲苯、氨和TVOC等主要污染物中的C-H和N-H键击断分裂，持续将这些有害物质分解转化成为空气(CO₂)与水(H₂O)，对甲醛、苯、氨、等具强效去除能力；由于细菌的细胞膜比较粗糙，超远红外THz波能够穿透并破坏细胞膜，从而抗菌，长期有效。

其中，含银抗菌材料包括但不限于含Ag⁺的抗菌材料，可从常规市场等商业途径得到；氧化锌类抗菌材料包括但不限于纳米氧化锌、各类改性氧化锌等，亦可自从常规市场等商业途径得到。

在本发明的一些更优选的实施方式中，所述镧系稀土抗菌材料包括氧化镧。

通过上述实施方式，镧系稀土抗菌材料包括氧化镧，氧化镧的抗菌性能好，抗菌效果持久，稳定性好。

在本发明的一些实施方式中，所述第三组分釉料还包括熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石和二氧化锡。

在本发明的一些优选的实施方式中，按质量份数计，所述第三组分釉料包括50-80份熔块、1-6份钠长石、2-9份石英、1-5份方解石、2-7份煅烧土、1-7份白云石、2-10份钾长石、0.4-1.6份二氧化锡和2-8份抗菌材料。

在本发明的一些更优选的实施方式中，按质量份数计，所述第三组分釉料包括70-75份熔块、1-4份钠长石、4-7份石英、1.5-3.5份方解石、3-6份煅烧土、2-4份白云石、4-7份钾长石、0.6-1.2份二氧化锡、3.5-5.5份抗菌材料。

通过上述实施方式，第三组分釉料，经施加后形成半透明的釉层，所得产品(如陶瓷产品)的除抗菌效果好外，产品表面光滑细腻，莹润透明，提高了产品的质感，提高产品竞争力。同时，产品表面光滑细腻，污染物无法长时间在其表面附着，抗污自洁能力强、易于清洁。

在本发明的一些更优选的实施方式中，所述煅烧土为煅烧高岭土。

在本发明的一些实施方式中，所述第三组分釉料还包括粘结剂Ⅲ。优选地，所述粘结剂Ⅲ包括羧甲基纤维素钠。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述第三组分釉料中，粘结剂Ⅲ的质量分数为0.2-0.5％。

在本发明的一些优选的实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

在本发明的一些优选的实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于坯体，得到陶瓷器件。

在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料的质量之比为(50-80):(10-35):(1-30)。

在本发明的一些优选的实施方式中，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料的质量之比为(60-70):(20-25):(3-5)。

本发明的第二方面，提出了一种复合釉料的制备方法，包括如下步骤：

取第一组分釉料的原料，研磨，得到所述第一组分釉料；

取第二组分釉料的原料，研磨，得到所述第二组分釉料。

在本发明的一些实施方式中，第一组分釉料的原料包括原料Ⅰ和粘结剂Ⅰ，其中，原料Ⅰ包括钾长石、钠长石、石英、方解石、熔块、煅烧土、硅酸锆、氧化锌、白云石、硅灰石、烧滑石和二氧化锡。

在本发明的一些优选的实施方式中，将含原料Ⅰ、粘结剂Ⅰ和水的混合物Ⅰ，球磨，得到所述第一组分釉料。优选地，球磨时间为5-12h。优选地，混合物Ⅰ中，水的质量分数为32％-35％。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物Ⅰ球磨，过180目筛，得到所述第一组分釉料。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物Ⅰ球磨，调至比重1.70-1.75，流速180-200秒，过180目筛，得到所述第一组分釉料。其中，所述流速为采用粘度计测得釉料的流速。

在本发明的一些实施方式中，第二组分釉料的原料包括原料Ⅱ和粘结剂Ⅱ，其中，原料Ⅱ包括硫酸钡、钾长石、石英、煅烧土、熔块、硅酸锆、方解石、白云石、硅灰石、氧化锌和烧滑石。

在本发明的一些优选的实施方式中，将含原料Ⅱ、粘结剂Ⅱ和水的混合物Ⅱ，球磨，得到所述第二组分釉料。优选地，球磨时间为18-23h。优选地，混合物Ⅱ中，水的质量分数为32％-35％。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物Ⅱ球磨，过180目筛，得到所述第二组分釉料。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物Ⅱ球磨，调至比重1.60-1.65，流速130-150秒，过180目筛，得到所述第二组分釉料。其中，所述流速为采用粘度计测得釉料的流速。

在本发明的一些实施方式中，所述复合釉料还包括第三组分釉料，所述制备方法还包括第三组分釉料的制备，制备第三组分釉料具体包括如下操作：取第三组分釉料的原料，研磨，得到所述第三组分釉料。

在本发明的一些优选的实施方式中，第三组分釉料的原料包括原料Ⅲ和粘结剂Ⅲ，其中，原料Ⅲ包括熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石、抗菌材料和二氧化锡。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将含原料Ⅲ、粘结剂Ⅲ和水的混合物Ⅲ，球磨，得到所述第三组分釉料。优选地，球磨时间为15-20h。优选地，混合物Ⅲ中，水的质量分数为32％-35％。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物Ⅲ球磨，过250目筛，得到所述第三组分釉料。

在本发明的一些更优选的实施方式中，将混合物Ⅲ球磨，调至比重1.50-1.55，流速150-170秒，过250目筛，得到所述第三组分釉料。其中，所述流速为采用粘度计测得釉料的流速。

本发明的第三方面，提出了一种复合釉料的施釉方法，包括如下步骤：将第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

在本发明的一些实施方式中，所述施釉方法包括如下步骤：

S1，取第一组分釉料，施加于坯体表面，得到含有第一组分釉面层的中间体Ⅰ；

S2，取第二组分釉料，施加于中间体Ⅰ的第一组分釉面层，得到含有第二组分釉面层的中间体Ⅱ；

S3，取第三组分釉料，施加于中间体Ⅱ的第二组分釉面层，形成第三组分釉面层；

其中，步骤S1中，于坯体表面，施加3次以上的第一组分釉料，得到所述中间体Ⅰ。

目前，陶瓷产品，如卫生陶瓷釉面大多数为三遍施釉，较为常用的方法如施加两次常规的白釉和一次表面釉料。所得釉层没有细分不同的细度及功能，导致釉面光泽度差，不耐磨，釉面抗菌功能欠缺等。

本发明施釉方法至少包括五次施釉，其中第一组分釉料至少施加3次以上，施釉工艺更精细，能有效提升陶瓷产品釉面(尤其是卫生陶瓷釉面)光泽度、使表面细腻，有效提升陶瓷产品釉面耐磨系数，减少釉面磨花，使釉面长期光泽，釉面抗菌和抗污效果佳。

在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1具体包括如下操作：

S1-1，取第一组分釉料，施加于坯体表面，形成釉面层Ⅰ，得到含有釉面层Ⅰ的坯体；

S1-2，取第一组分釉料，施加于所述釉面层Ⅰ表面，形成釉面层Ⅱ，得到含有釉面层Ⅰ-Ⅱ的坯体；

S1-3，取第一组分釉料，施加于所述釉面层Ⅱ表面，形成釉面层Ⅲ，得到含有第一组分釉面层的中间体Ⅰ。

通过上述实施方式，采用三次施加第一组分釉料，使坯体表面釉层覆盖均匀，提升所得产品(陶瓷产品)质量。产品表面更加细腻平整。

在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤S1-1中，取第一组分釉料，采用喷枪施加于坯体表面。优选地，喷枪气压为0.5-0.55MPa。优选地，施加第一组分釉料的压强为0.5-0.55MPa。

在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤S1-1中，釉面层Ⅰ的厚度为0.1-0.5mm。

在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤S1-2中，取第一组分釉料，采用喷枪施加于所述釉面层Ⅰ表面。优选地，喷枪气压为0.5-0.55MPa。优选地，施加第一组分釉料的压强为0.5-0.55MPa。

在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤S1-2中，釉面层Ⅱ的厚度为0.1-0.5mm。

在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤S1-3中，取第一组分釉料，采用喷枪施加于所述釉面层Ⅱ表面。优选地，喷枪气压为0.5-0.55MPa。优选地，施加第一组分釉料的压强为0.5-0.55MPa。

在本发明的一些更优选的实施方式中，步骤S1-3中，釉面层Ⅲ的厚度为0.1-0.3mm。

通过上述实施方式，采用3次第一组分釉料的施加，所得产品(陶瓷产品)表面更加细腻平整。

在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，取第二组分釉料，采用喷枪施加于中间体Ⅰ的第一组分釉面层。优选地，喷枪气压为0.45-0.5MPa。优选地，施加第二组分釉料的压强为0.45-0.5MPa。

在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，第二组分釉面层的厚度为0.1-0.3mm。

通过上述实施方式，通过第二组分釉料的施加，经高温烧制后，提高所得产品(陶瓷产品)釉面耐磨度，使产品更坚硬耐用。

在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S3中，取第三组分釉料，采用喷枪施加于中间体Ⅱ的第二组分釉面层。优选地，喷枪气压为0.45-0.5MPa。优选地，施加第三组分釉料的压强为0.45-0.5MPa。

在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S3中，第三组分釉面层的厚度为0.1-0.3mm。

本发明的第四方面，提出了一种陶瓷器件，所述陶瓷器件的表面设有本发明第一～二方面任一项所述复合釉料形成的釉面。

在本发明的一些实施方式中，所述釉面包括依次层叠设于陶瓷器件表面的第一釉面、第二釉面和第三釉面，其中，所述第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料分别形成所述第一釉面、第二釉面和第三釉面。

在本发明的一些实施方式中，所述陶瓷器件包括卫生陶瓷器件。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述卫生陶瓷器件包括陶瓷蹲便器、陶瓷坐便器、陶瓷盆或陶瓷小便器中的至少一种。

本发明的第五方面，提出了一种陶瓷器件的制备方法，包括如下步骤：取复合釉料，于坯体上施釉，得到陶瓷器件，其中，所述复合釉料包括本发明第一～二方面任一项所述的复合釉料。

在本发明的一些实施方式中，所述施釉的方法包括本发明第三方面任一项所述的施釉方法。

在本发明的一些实施方式中，所述制备方法包括如下步骤：取复合釉料，于坯体上施釉，烧制，得到陶瓷器件。

在本发明的一些实施方式中，所述坯体包括坯本体，所述坯本体上设有触水坯面，其中：所述触水坯面依次施加第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料；所述坯本体除触水坯面外的部分依次施加第一组分釉料和第二组分釉料。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述陶瓷器件包括陶瓷本体，所述陶瓷本体上设有触水面，所述触水面经所述触水坯面施釉后得到。

其中，触水面是指，陶瓷器件在使用过程中，接触到水的一面。

本发明的第六方面，提出了上述复合釉料、施釉方法在陶瓷器件制备中的应用。

本发明的有益效果包括：本发明通过特定釉料配方，融合卫生陶瓷复合釉面的特性，结合特定的施釉(喷涂)方法让卫生陶瓷釉面更具耐磨、易洁(耐污、自洁)、抗菌(持久性)、釉面表面平整细腻等特点。具体地，本发明经过5次以上的施釉工艺，生产工艺更精细(如每次施釉过程具有优选的喷枪压力、喷涂厚度以及抗菌自洁釉面的优选区域)，能有效提升卫生陶瓷釉面光泽度、使表面细腻、饱满，其中第一组分釉料通过3次以上施釉，使坯体表面釉层覆盖均匀，提升所得产品(陶瓷产品)质量。同时，本发明通过特定釉料配方：特别是第二组分釉料，能有效提升卫生陶瓷釉面耐磨系数，减少釉面磨花，使釉面长期光泽，其可提升卫生陶瓷釉面抗污能力；第三组分釉料可使釉面自洁(耐污)及具有长效的抗菌效果；第一组分釉料，采用了明显较低的锆含量，降低配方成本，提升产品竞争力。

附图说明

下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明，其中：

图1为本发明实施例1中卫生陶瓷器件的制备过程示意图；

图2为本发明实施例1中卫生陶瓷器件坯体表面施釉示意图；

图3为本发明实施例1中卫生陶瓷器件施釉示意图；

图4为本发明实施例1和对比例1卫生陶瓷器件的自洁性能测试结果图。

具体实施方式

以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。

在本发明的描述中，若干的含义是一个以上，多个的含义是两个以上，大于、小于、超过等理解为不包括本数，以上、以下、以内等理解为包括本数。如果有描述到第一、第二只是用于区分技术特征为目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量或者隐含指明所指示的技术特征的先后关系。

下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。

实施例1

本实施例公开了一种复合釉料，包括第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料的质量之比为70:25:5，复合釉料的制备过程包括：

制备第一组分釉料(低锆白釉)，其制备原料包括钾长石、钠长石、石英、方解石、熔块、煅烧土、硅酸锆、氧化锌、白云石、硅灰石、烧滑石、二氧化锡、羧甲基纤维素钠及水，其制备过程包括：

按质量份数计，将钾长石(25份)、钠长石(18份)、石英(22份)、方解石(14份)、熔块(0.8份)、煅烧土(8份)、硅酸锆(4.2份)、氧化锌(1.1份)、白云石(1.0份)、硅灰石(2.4份)、烧滑石(0.9份)、二氧化锡(0.6份)，投入球磨机，添加羧甲基纤维素钠(占第一组分釉料制备原料总质量的0.3％)及水(占第一组分釉料制备原料总质量的33％)进行球磨10小时，调至比重1.72，采用粘度计测得釉料的流速180秒。过180目筛，得到第一组分釉料。

制备第二组分釉料(耐磨白釉)，其制备原料包括硫酸钡、钾长石、石英、煅烧土、熔块、硅酸锆、方解石、白云石、硅灰石、氧化锌、烧滑石、羧甲基纤维素钠及水，其制备过程包括：

按质量份数计，将硫酸钡(1.1份)、钾长石(20份)、石英(22份)、煅烧土(15份)、熔块(16份)、硅酸锆(4.5份)、方解石(7.5份)、白云石(5份)、硅灰石(3份)、氧化锌(0.6份)、烧滑石(5份)，投入球磨机，添加羧甲基纤维素钠(占第二组分釉料制备原料总质量的0.3％)及水(占第二组分釉料制备原料总质量的33％)进行球磨20小时，调至比重1.63，采用粘度计测得釉料的流速135秒。过180目筛，得到第二组分釉料。

制备第三组分釉料(抗菌自洁釉)，其制备原料包括熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石、二氧化锡、抗菌材料、羧甲基纤维素钠及水，其制备过程包括：

按质量份数计，将熔块(72份)、钠长石(2份)、石英(5份)、方解石(2份)、煅烧土(4份)、白云石(2.5份)、钾长石(4.5份)、二氧化锡(0.8份)、抗菌材料(4份)，投入球磨机，添加羧甲基纤维素钠(占第三组分釉料制备原料总质量的0.4％)及水(占第三组分釉料制备原料总质量的37％)进行球磨18小时，调至比重1.55，采用粘度计测得釉料的流速155秒。过250目筛，得到第三组分釉料。

上述步骤中，球磨机的转速均为是1分钟22圈。

其中，部分原料信息如下：

抗菌材料：包括氧化镧，生产厂家，佛山市中瑞工业材料有限公司，货号L002，抗菌材料以质量百分比计的化学组分：La₂O₃，85.37％；Al₂O₃，0.04％；SiO₂，＜0.05％；Fe₂O₃，＜0.01％；CaO，0.05％；MgO，0.01％；K₂O，0.02％；Na₂O，0.03％；TiO₂，＜0.01％；BaO，＜0.01％；Li₂O，＜0.01％；ZnO，＜0.01％；MnO，＜0.01％；NiO，＜0.01％；CdO，＜0.01％；Cr₂O₃，＜0.01％；P₂O₅，0.01％；SO₃，0.04％；CoO，＜0.01％；CuO，＜0.01％；灼烧减量LOSS(950℃)：14.31％。

熔块：883熔块，生产厂家，佛山市恒鼎义釉料有限公司，883熔块以质量百分比计的化学组分：Al₂O₃，4.61％；SiO₂，61.10％；Fe₂O₃，0.17％；CaO，19.65％；MgO，0.63％；K₂O，2.28％；Na₂O，0.67％；TiO₂，10.31％；P₂O₅，0.24％；灼烧减量LOSS(700℃)：＜0.05％。

煅烧土：锻烧高岭土，生产厂家，山西星乐高岭土有限公司，烧土711#，以质量百分比计的化学组分：Al₂O₃，43.07％；SiO₂，54.29％；Fe₂O₃，0.51％；CaO，0.21％；MgO，0.18％；K₂O，0.38％；Na₂O，0.05％；TiO₂，0.93％；IL(灼减)：0.08％。

烧滑石：生产厂家，九江市璀鑫新材料有限公司，生产滑石，以质量百分比计的化学组分：Al₂O₃，0.48％；SiO₂，65.05％；Fe₂O₃，0.21％；CaO，1.25％；MgO，32.37％；K₂O，0.08％；Na₂O，＜0.01％；TiO₂，0.01％；灼烧减量LOSS(1025℃)：0.32％。

本实施例还提供了一种陶瓷器件，为卫生陶瓷器件，具体为陶瓷坐便器，其制备原料包括本实施例制得的复合釉料，所述陶瓷器件的制备过程如图1-2所示，施釉示意图如图3所示(也可采用施釉机器人进行施釉)，具体包括如下步骤：

(Ⅰ)取坯体，将第一组分釉料(低锆白釉)，采用喷枪将其喷施于胚体表面，形成釉面层Ⅰ，得到含有釉面层Ⅰ的坯体；其中，喷枪气压设定为：0.52MPa，釉压：0.52MPa，釉面喷涂厚度(釉面层Ⅰ厚度)为0.2mm；

(Ⅱ)将第一组分釉料(低锆白釉)，采用喷枪将其喷施于含有釉面层Ⅰ的坯体的釉面层Ⅰ表面，形成釉面层Ⅱ，得到含有釉面层Ⅰ-Ⅱ的坯体；其中，喷枪气压设定为：0.52MPa，釉压：0.52MPa，釉面喷涂厚度(釉面层Ⅱ厚度)为0.3mm；

(Ⅲ)将第一组分釉料(低锆白釉)，然后采用喷枪将其喷施于含有釉面层Ⅰ-Ⅱ的坯体的釉面层Ⅱ表面，形成釉面层Ⅲ，得到第一组分釉面层的中间体Ⅰ(第一组分釉面层为釉面层Ⅰ-Ⅲ)；其中，喷枪气压设定为：0.52MPa，釉压：0.52MPa，釉面喷涂厚度(釉面层Ⅲ厚度)为0.15mm；

(Ⅳ)将第二组分釉料(耐磨白釉)，采用喷枪将其喷施于中间体Ⅰ的第一组分釉面层表面，形成第二组分釉面层，含有第二组分釉面层的中间体Ⅱ；其中，喷枪气压设定为：0.48MPa，釉压：0.48MPa，釉面喷涂厚度(第二组分釉面层厚度)为0.15mm；

(Ⅴ)将第三组分釉料(抗菌自洁釉)，采用喷枪将其喷施于中间体Ⅱ的第二组分釉面层表面(在形成陶瓷器件成品接触水的触水面处施此釉)，形成第三组分釉面层，含有第三组分釉面层的中间体Ⅲ；其中，喷枪气压设定为：0.45MPa，釉压：0.45MPa，釉面喷涂厚度(第三组分釉面层厚度)为0.10mm；

(Ⅵ)对中间体Ⅲ烧制，得到陶瓷器件，其中烧制温度为1200℃，烧制时间为16h。

上述喷枪施釉步骤中，喷涂操作过程喷枪距离产品着釉面0.35m，喷釉角度60°，走枪速度：16mm/s。

对比例1

本对比例公开了一种复合釉料，包括第一组分釉料和第二组分釉料，其制备过程包括：

制备第一组分釉料，其制备原料包括钾长石、钠长石、石英、方解石、熔块、水洗泥、硅酸锆、氧化锌、白云石、硅灰石、烧滑石、羧甲基纤维素钠及水，其制备过程包括：

按质量份数计，将钾长石(21份)、钠长石(16份)、石英(21份)、方解石(12份)、熔块(0.6份)、水洗泥(8份)、硅酸锆(8份)、氧化锌(1.6份)、白云石(1.2份)、硅灰石(2.2份)、烧滑石(0.9份)，投入球磨机，添加羧甲基纤维素钠(占第一组分釉料制备原料总质量的0.3％)及水(占第一组分釉料制备原料总质量的33％)进行球磨15小时，调至比重1.71，采用粘度计测得釉料的流速160秒。过180目筛，得到第一组分釉料。

制备第二组分釉料，其制备原料包括熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石、二氧化锡、抗菌材料、羧甲基纤维素钠及水，其制备过程包括：

按质量份数计，将熔块(70份)、钠长石(1份)、石英(13份)、方解石(2份)、煅烧土(7份)、白云石(2.5份)、钾长石(5.5份)、二氧化锡(0.7份)、抗菌材料(4份)，投入球磨机，添加羧甲基纤维素钠(占第二组分釉料制备原料总质量的0.4％)及水(占第二组分釉料制备原料总质量的35％)进行球磨18小时，调至比重1.50，采用粘度计测得釉料的流速155秒。过250目筛，得到第二组分釉料。

其中，抗菌材料、熔块、煅烧土、烧滑石：同实施例1。

水洗泥：购自佛山市鸿顺桥陶瓷原料有限公司，白度：74；以质量百分比计的化学组分：Al₂O₃，34.59％；SiO₂，50.71％；Fe₂O₃，1.04％；TiO₂，0.12％；K₂O，1.27％；余量为灼烧减量LOSS(1200℃)。

本对比例还提供了一种陶瓷器件，为卫生陶瓷器件，其制备原料包括本对比例制得的复合釉料，其制备过程包括：

(Ⅰ)取坯体，将第一组分釉料，采用喷枪将其喷施于胚体表面，形成釉面层Ⅰ，得到含有釉面层Ⅰ的坯体；其中，喷枪气压设定为：0.55MPa，釉压：0.55MPa，釉面喷涂厚度(釉面层Ⅰ厚度)为0.3mm；

(Ⅱ)将第一组分釉料，采用喷枪将其喷施于含有釉面层Ⅰ的坯体的釉面层Ⅰ表面，形成釉面层Ⅱ，得到含有釉面层Ⅰ-Ⅱ的坯体；其中，喷枪气压设定为：0.55MPa，釉压：0.55MPa，釉面喷涂厚度(釉面层Ⅱ厚度)为0.4mm；

(Ⅲ)将第二组分釉料，然后采用喷枪将其喷施于含有釉面层Ⅰ-Ⅱ的坯体的釉面层Ⅱ表面(在形成陶瓷器件成品接触水的触水面处施此釉)，形成釉面层Ⅲ，得到中间体；其中，喷枪气压设定为：0.45MPa，釉压：0.45MPa，釉面喷涂厚度(釉面层Ⅲ厚度)为0.2mm；

(Ⅳ)对中间体烧制，得到陶瓷器件，其中烧制温度为1200℃，烧制时间为16h。

上述喷枪施釉步骤中，喷涂操作过程喷枪距离产品着釉面0.35m，喷釉角度60°，走枪速度：16mm/s。

试验例

本试验例对实施例及对比例得到的陶瓷器件进行了性能测试，具体包括：

1、耐磨度测试：检测标准：GB/T 3810.7-2016，测试信息及结果如表1所示：

表1

由表1可知，实施例1的陶瓷器件的耐磨度，相较于对比例1，耐磨度提升了45％。本发明的陶瓷釉面耐磨强度增加显著。

2、抗菌率测试：检测依据和方法：JC/T 897-2014抗菌陶瓷制品抗菌性能；测试项目：检测釉面抗菌性能(大肠杆菌AS1.90、金黄色葡萄球菌AS1.89)；测试结果如表2所示：

表2

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由表2可知，实施例1的陶瓷器件的抗菌性能，明显优于对比例1。

3、耐久性抗菌率测试：检测依据和方法：JC/T 897-2014抗菌陶瓷制品抗菌性能；测试项目：检测釉面的抗细菌耐久性能(大肠杆菌AS1.90、金黄色葡萄球菌AS1.89)，将试样表面用5％浓度的次氯酸钠消毒液反复洗刷500次，检测洗刷后试样表面的抗菌性能(检测釉面)，测试结果如表3所示：

表3

由表3可知，实施例1的陶瓷器件的抗菌耐久性，明显优于对比例1。本发明的陶瓷器件釉面抗菌效果持久。

其中，实施例1的陶瓷器件的釉面抗菌性能、抗菌耐久性明显优于对比例1，原因包括：实施例1和对比例1的釉料配方不同、施釉工艺不同。相比于对比例1，实施例1采用特定的釉料配方(第一～三组分釉料)，通过5次施釉工艺、生产工艺更精细，能有效提升卫生陶瓷釉面光泽度、使表面更为细腻，釉面抗菌效果佳。具体包括：对比例1釉料配方成熟温度高，釉面经1200℃烧成后不够致密，表面松软多孔，抗菌效果差。实施例1釉面平滑细腻，均匀稳定，施釉厚度合适，抗菌剂均匀稳定地分布在第三组分釉内，未沉淀分层。因此，实施例1中通过采用特定的釉料配方和施釉工艺，制得耐磨性能、抗菌性能等明显优于对比例1的陶瓷器件。

4、自洁效果测试：测试方法包括如下步骤：在温度30±1℃、湿度55±3％RH的房间内，取相同份量的墨汁(胶头滴管3滴)分别滴在对比例1和实施例1陶瓷器件(部分陶瓷片)的釉面上，静置20分钟后拿到自来水水龙头正下方10cm的位置，完全打开水龙头冲洗30秒(也即对比例1和实施例1的水龙头水流流速一致)，再观察比对釉板上残留的墨汁痕迹，测试结果如图4所示：其中，图4中，左图为滴入墨汁后的图片，右图为冲洗墨汁后的图片。由图4可知，实施例1制得的陶瓷器件的釉面墨汁残留较少，而对比例1的墨汁残留明显较多。本发明的陶瓷器件釉面自洁效果持久。

此外，实施例1制得的陶瓷器件，釉面更加平整细腻、饱满、光泽度好。

本发明通过特定釉料配方，融合卫生陶瓷复合釉面的特性，结合特定的施釉(喷涂)方法让卫生陶瓷釉面更具耐磨、易洁(耐污、自洁)、抗菌(持久性)、釉面表面平整细腻等特点。具体地，本发明经过5次施釉工艺，生产工艺更精细(如每次施釉过程具有优选的喷枪压力、喷涂厚度以及抗菌自洁釉面的优选区域)，能有效提升卫生陶瓷釉面光泽度、使表面细腻、饱满。通过特定釉料配方：特别是第二组分釉料，能有效提升卫生陶瓷釉面耐磨系数，减少釉面磨花，使釉面长期光泽；第三组分釉料可使釉面自洁(耐污)及具有长效的抗菌效果；第一组分釉料，采用了明显较低的锆含量(锆的市场价格较高)，是以降低配方成本，提升产品竞争力。

上面结合附图对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

Claims (10)

1.一种复合釉料，其特征在于，所述复合釉料包括第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料，其中：

所述第一组分釉料中，按质量份数计，包括3-30份方解石、0.2-6份硅灰石、0.1-3份二氧化锡和1-10份硅酸锆；

所述第二组分釉料中，按质量份数计，包括0.6-1.6份硫酸钡、16-25份钾长石、16-26份石英、10-18份煅烧土、10-20份熔块、3-10份硅酸锆、4-12份方解石、2-7份白云石、1-7份硅灰石、0.2-1.6份氧化锌和2-8份烧滑石；

所述第三组分釉料包括抗菌材料、熔块、钠长石、石英、方解石、煅烧土、白云石、钾长石和二氧化锡；所述抗菌材料为镧系稀土抗菌材料。

2.根据权利要求1所述的复合釉料，其特征在于，所述第一组分釉料还包括钾长石、钠长石、石英、熔块、煅烧土、氧化锌、白云石和烧滑石。

3.根据权利要求2所述的复合釉料，其特征在于，按质量份数计，所述第一组分釉料包括20-30份钾长石、10-25份钠长石、15-28份石英、8-18份方解石、0.5-1.5份熔块、3-10份煅烧土、3-6份硅酸锆、0.5-1.5份氧化锌、0.5-1.5份白云石、1.2-3份硅灰石、0.5-1.5份烧滑石和0.3-1.2份二氧化锡。

4.根据权利要求1所述的复合釉料，其特征在于，所述镧系稀土抗菌材料包括氧化镧。

5.根据权利要求4所述的复合釉料，其特征在于，按质量份数计，所述第三组分釉料包括50-80份熔块、1-6份钠长石、2-9份石英、1-5份方解石、2-7份煅烧土、1-7份白云石、2-10份钾长石、0.4-1.6份二氧化锡和2-8份抗菌材料。

6.根据权利要求4所述的复合釉料，其特征在于，第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料的质量之比为(50-80):(10-35):(1-30)。

7.一种如权利要求4-6任一项所述复合釉料的施釉方法，其特征在于，包括如下步骤：将第一组分釉料、第二组分釉料和第三组分釉料依次施加于施釉目标物表面。

8.根据权利要求7所述的复合釉料的施釉方法，其特征在于，所述施釉方法包括如下步骤：

S1，取第一组分釉料，施加于坯体表面，得到含有第一组分釉面层的中间体Ⅰ；

S2，取第二组分釉料，施加于中间体Ⅰ的第一组分釉面层，得到含有第二组分釉面层的中间体Ⅱ；

S3，取第三组分釉料，施加于中间体Ⅱ的第二组分釉面层，形成第三组分釉面层；

其中，步骤S1中，于坯体表面，施加3次以上的第一组分釉料，得到所述中间体Ⅰ。

9.一种陶瓷器件，其特征在于，所述陶瓷器件的表面设有权利要求1-6任一项所述复合釉料形成的釉面。

10.权利要求9所述陶瓷器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：取所述复合釉料，于坯体上施釉，得到陶瓷器件。