CN115872704A - 一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆及其制备方法,它涉及碳负性轻质抹灰砂浆的及其制备方法。它是要解决现有的生物炭水泥抹灰砂浆对CO2的减排量低、强度低和功能性少的技术问题。本发明的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆由TiO2‑CeO2纳米颗粒、生物炭、ASTM I型普通硅酸盐水泥、偏高岭土混合均匀而成的。制法:一、以农业废弃物为原料制备生物炭;二、制备TiO2‑CeO2纳米催化剂;三、制备抹灰砂浆。本发明的抹灰砂浆具有协同利用光能和热能的能力,具有高强度、碳负性、自清洁和隔热的多种性能,可用于道路和建筑材料领域。
Description
技术领域
本发明涉及建筑工程材料领域,具体涉及一种具有自清洁和隔热功能的碳负性轻质抹灰砂浆的制备方法。
背景技术
气候变化对地球生态系统构成严重威胁,全球变暖的最大驱动因素是人为CO2排放过多。水泥等建筑材料的生产往往伴随大量CO2的排放,目前水泥行业的全球碳足迹接近7% ~ 8%,随着城市化建设的推进,全球建筑和其他行业对水泥使用的持续需求,预计这一数字在不久的将来还会增长。因此,降低建筑材料的CO2的排放,生产绿色低碳的建筑材料受到广泛关注。
生物炭可在限氧条件下通过热解各种废弃生物质来生产,具有固定和储存碳的能力,将其应用于建筑材料的制备可以实现绿色低碳的目的。尽管已有将生物炭替代部分的水泥制备抹灰砂浆的方法,但现有的制备方法存在CO2的减排量有限,材料的抗压强度较低且功能性较为单一。
发明内容
本发明是要解决现有的生物炭水泥抹灰砂浆对CO2的减排量低、强度低和功能性少的技术问题,而提供一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆及其制备方法。该抹灰砂浆可进一步降低建筑材料的碳排放,扩增建筑材料的功能性。它以生物炭、偏高岭土为减碳材料,以TiO2- CeO2为自清洁活性中心,可以协同利用光能和热能,具有高强度、碳负性、自清洁和隔热的多性能的抹灰砂浆。
本发明的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆按照质量份数比是由1~3份TiO2-CeO2纳米颗粒、9~30份生物炭、5~25份ASTM I 型普通硅酸盐水泥、3~30份偏高岭土混合均匀而成的。
上述的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的制备方法,按以下步骤进行:
一、以农业废弃物为原料制备生物炭:收集农业废弃物,在60~80℃条件下烘干后破碎,得到生物质粉末;随后将生物质粉末在350~750℃的无氧环境下热解2~6小时;自然冷却后,粉碎,得到生物炭颗粒;将生物炭颗粒在水中预浸泡,然后真空过滤,达到饱和表面干燥状态,得到饱和表面干燥生物炭;
二、制备TiO2- CeO2纳米催化剂:按尿素与Ce(NO3)3·6H2O的质量比为(0.4~0.5):1,将尿素与Ce(NO3)3·6H2O加入到蒸馏水中溶解,得到混合溶液;将混合溶液密封在高压釜中,在180~190℃下保温16~24小时;用蒸馏水彻底洗涤沉淀物并在60~105°C下干燥12~24小时,得到未煅烧的二氧化铈;按叔丁醇钛的浓度为4.8~24 g/L,将叔丁醇钛加入到乙醇中,再加入未煅烧的二氧化铈,使未煅烧的二氧化铈的浓度为60~80 g/L,得到混合液,将该混合液在65~70°C下充分搅拌直到乙醇全部挥发,得到固体颗粒;将固体颗粒用蒸馏水清洗后,在60~105°C下进行干燥,最后在400~450℃下煅烧4~5小时,冷却后得到TiO2- CeO2纳米颗粒;
三、抹灰砂浆的制备:按质量份数比称取1~3份TiO2- CeO2纳米颗粒、9~30份饱和表面干燥生物炭、5~25份ASTM I 型普通硅酸盐水泥和3~30份偏高岭土并混合均匀,得到自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆。
更进一步地,步骤一中所述的农业废弃物为废稻壳、废木屑和秸秆中的一种或其中几种的组合。
更进一步地,步骤二中叔丁醇钛的浓度为10~20 g/L,此时合成的TiO2- CeO2纳米颗粒具有较大的比表面积,可以充分吸收太阳光且增加了与污染物的作用位点。
更进一步地,步骤三中按质量份数比称取1份TiO2- CeO2纳米颗粒、9份饱和表面干燥生物炭、7份ASTM I 型普通硅酸盐水泥和3份偏高岭土。
上述的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的成型与养护方法如下:向自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆中加入占自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆质量的30~45%的水搅拌均匀,成型后,在温度20±5℃,湿度60±5%的环境中预养护24小时,然后移入温度20±2℃,湿度为60%~90%的环境下养护12~24小时,完成养护。
本发明具有以下优点:
1、本专利制备的抹灰砂浆利用生物质炭代替水泥降低了水泥的使用量,降低了生产过程中CO2的排放,具有碳负性。
2、偏高岭土作为低碳辅助胶凝材料配合生物炭制备抹灰砂浆,以在提高生物炭添加量的同时保证材料的抗压强度。
3、本专利将具有光热协同效应的TiO2- CeO2纳米颗粒掺入抹灰砂浆中,TiO2-CeO2纳米颗粒作为高性能催化剂成为水泥砂浆的活性中心,它不仅可以利用光能驱动光催化剂TiO2,也可以实现光热转换,驱动热催化剂CeO2协同去除污染物,从而提升了水泥砂浆的自清洁性能。
4、生物炭降低热能传导,可使热能驱动热催化剂降解污染物,同时抹灰砂浆具有隔热保温的作用。
本发明可用于建筑材料领域。
附图说明
图1是实施例1试验1中TiO2- CeO2纳米颗粒、CeO2纳米颗粒和TiO2纳米颗粒在模拟太阳光下的升温状况对比图。
图2是实施例1中制备的TiO2- CeO2纳米颗粒的扫描电镜照片。
图3是实施例1试验2中自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆与不添加偏高岭土的抹灰砂浆的抗压强度对比图。
图4是实施例1试验3中自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆在全光谱太阳光和去紫外光太阳光下对甲醛的去除性能曲线图。
图5是实施例1试验3中CeO2抹灰砂浆在全光谱太阳光和去紫外光太阳光下对甲醛的去除性能曲线图。
图6是实施例1中试验3中TiO2抹灰砂浆在全光谱太阳光和去紫外光太阳光下对甲醛的去除性能曲线图。
图7是实施例1中生物炭对抹灰砂浆自清洁性能和抹灰砂浆隔热性能的影响图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式作详细说明。应该强调的是,下述说明仅仅是示例性的,而不是为了限制本发明的范围及其应用。
实施例1:本实施例的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的制备方法,按以下步骤进行:
一、以农业废弃物为原料制备生物炭:收集洋槐和朴树枝干,在80℃条件下烘干后破碎成小于2 cm的小木段,得到生物质碎末;随后将生物质碎末在700℃的氮气氛围下热解4小时;自然冷却后,用电动粉磨机对生物质炭粉碎,过筛得到粒径小于5 mm的细小颗粒,得到生物炭颗粒;将生物炭颗粒在水中预浸泡24小时,然后真空过滤,达到饱和表面干燥状态,得到饱和表面干燥生物炭;
二、制备TiO2- CeO2纳米催化剂:1260 g Ce(NO3)3·6H2O 和522.9 g尿素加入到3360 mL蒸馏水中在磁力搅拌下溶解,得到混合溶液;将混合溶液密封在高压釜中,在180℃下保温16小时;用蒸馏水彻底洗涤沉淀物并在90°C下干燥12小时,得到未煅烧的二氧化铈;向7200 mL乙醇中加入86.4 g叔丁醇钛,再加入489.6g未煅烧的二氧化铈,得到混合液,将该混合液在70°C下充分搅拌直到乙醇全部挥发,得到固体颗粒;将固体颗粒用蒸馏水清洗后,在80°C下进行干燥,最后在400℃下煅烧4小时,冷却后得到TiO2- CeO2纳米颗粒;
四、抹灰砂浆的制备:称取500 g的TiO2- CeO2纳米颗粒、4500 g饱和表面干燥的生物炭、3500 g购买自香港绿岛水泥公司的ASTM I 型普通硅酸盐水泥和1500 g偏高岭土并混合均匀,得到自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆。
考察本实施例1制备的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的性能,进行下面的试验。
试验1:为了对比步骤二制备的TiO2- CeO2纳米颗粒与CeO2和TiO2材料性能上的差异,同时分别制备了CeO2纳米颗粒和TiO2纳米颗粒;
CeO2纳米颗粒是将未煅烧的CeO2在400℃的马弗炉中煅烧4 h,得到CeO2纳米颗粒。
TiO2纳米颗粒的制备方法则是在制备TiO2- CeO2时不加入未煅烧的CeO2得到的,具体是:向7200 mL乙醇中加入86.4 g叔丁醇钛,得到溶液,将该溶液在70°C下充分搅拌直到乙醇全部挥发,得到固体颗粒;将固体颗粒用蒸馏水清洗后,在80°C下进行干燥,最后在400℃下煅烧4小时,冷却后得到TiO2纳米颗粒。
对本实施例1步骤二制备的TiO2- CeO2纳米颗粒与CeO2纳米颗粒和TiO2纳米颗粒进行光热转化能力的测试。具体是:将0.1g本实施例1步骤二制备的TiO2- CeO2纳米颗粒与CeO2纳米颗粒和TiO2纳米颗粒样品分别涂在隔热片,使用500 W的氙灯模拟太阳光对涂膜隔热片进行照射,氙灯与涂膜隔热片的距离为15 cm,使用非接触式红外测温仪测量氙灯照射下不同薄膜的表面温度。结果如图1所示,从图1可以看出,TiO2- CeO2纳米颗粒在120秒内表面温度由室温升至186℃,高于CeO2纳米颗粒的表面温度159℃和TiO2纳米颗粒的表面温度99℃,说明TiO2- CeO2复合材料具有更强的光热转化能力。这是由于TiO2- CeO2纳米颗粒是由TiO2和CeO2复合形成的复合材料,其扫描电镜照片如图2所示,TiO2- CeO2纳米颗粒具有较大的比表面积(174 m2/g),可以充分吸收太阳光且增加了与污染物的作用位点,这种复合材料中TiO2光催化形成的活性物质更容易通过复合材料的界面迁移至CeO2,加速CeO2通过Mars–van Krevelen机制氧化污染物。
试验2:为了考察偏高岭土对抹灰砂浆的抗压强度作用,制备不添加偏高岭土的抹灰砂浆,具体方法是:称取500 g的TiO2- CeO2纳米颗粒、4500 g饱和表面干燥的生物炭和3500 g购买自香港绿岛水泥公司的ASTM I 型普通硅酸盐水泥并混合均匀,得到不添加偏高岭土的抹灰砂浆。
向10kg本实施例1制备的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆与10kg不添加偏高岭土的抹灰砂浆中分别加入3L的自来水搅拌均匀,倒入模具中,在温度20±5℃,湿度60±5%的环境中预养护24小时,然后移入温度20±2℃,湿度为70%的环境下养护12小时,完成养护,得到两种测试样品块。将两种测试样品块在养护后3天和28天的抗压强度绘制于图3中,从图3可以看出,偏高岭土的添加可以提升抹灰砂浆的抗压强度。
试验3:为了考察抹灰砂浆的自清洁性能,制备本实施例1的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的对比抹灰砂浆,即相同掺加量的CeO2的抹灰砂浆和相同掺加量的TiO2的抹灰砂浆。
CeO2抹灰砂浆的制备方法:称取500 g的CeO2纳米颗粒、4500 g饱和表面干燥的生物炭、3500 g购买自香港绿岛水泥公司的ASTM I 型普通硅酸盐水泥和1500 g偏高岭土并混合均匀,得到CeO2抹灰砂浆。
TiO2抹灰砂浆的制备方法:称取500 g的TiO2纳米颗粒、4500 g饱和表面干燥的生物炭、3500 g购买自香港绿岛水泥公司的ASTM I 型普通硅酸盐水泥和1500 g偏高岭土并混合均匀,得到TiO2抹灰砂浆。
向10kg本实施例1制备的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆与10kg的CeO2抹灰砂浆、10kg的TiO2抹灰砂浆中分别加入3L的自来水搅拌均匀,倒入模具中,在温度20±5℃,湿度60±5%的环境中预养护24小时,然后移入温度20±2℃,湿度为70%的环境下养护12小时,完成养护,得到三种测试样品块。
将三种测试样品块进行自清洁能力测试。选取典型的挥发性有机污染物甲醛(HCHO)作为目标污染物,在带有石英窗的封闭不锈钢气相反应器中进行测试。具体来说,将三种在湿度为70%的环境下养护12小时后的试样品块分别研磨至粒径小于200目,取0.1g粉末涂覆于隔热片上置于反应器中,HCHO的初始浓度为150 ppm。使用500 W的氙灯对样品进行照射,氙灯与样品的距离为15 cm,在氙灯和石英窗之间放置滤光片(420 nm)以得到在紫外光-可见光-红外光和可见光-红外光下对HCHO的去除效果。结果如图4~图6所示,从图4~6可以看出,在全波长照射下掺加TiO2-CeO2的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆在25分钟内对HCHO的去除率达到91%,高于CeO2抹灰砂浆的去除率(80%)和TiO2抹灰砂浆去除率(43%)。此外,在可见光-红外光照射下的HCHO去除率与全波长照射下相近,说明掺加TiO2-CeO2的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆可以利用全部波长的太阳光,而TiO2则只能利用紫外光。
试验4:为了考察抹灰砂浆中生物炭的作用,制备用水泥代替步骤三中添加的生物炭,制备不含生物炭的TiO2-CeO2抹灰砂浆,具体方法是:称取500 g的TiO2- CeO2纳米颗粒、8000 g购买自香港绿岛水泥公司的ASTM I 型普通硅酸盐水泥和1500 g偏高岭土并混合均匀,得到无生物炭抹灰砂浆。
向10kg本实施例1制备的自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆与10kg的无生物炭抹灰砂浆中分别加入3L的自来水搅拌均匀,倒入模具中,在温度20±5℃,湿度60±5%的环境中预养护24小时,然后移入温度20±2℃,湿度为70%的环境下养护12小时,完成养护,得到二种测试样品块。
将二种测试样品块,按照试验3的测定了其对HCHO的去除率,并用Hot-disk热常数分析仪测定了两种材料的导热系数,结果如图7所示,从图7可以看出,无生物炭抹灰砂浆测试样品块的HCHO的去除率为90%,导热系数为0.92W/m·k,而自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆测试样品块的HCHO的去除率为96%,导热系数为0.68W/m·k,生物炭的添加在促进HCHO的去除的同时降低了抹灰砂浆的导热系数,说明生物炭降低热能传导,可使热能驱动热催化剂降解污染物,其对抹灰砂浆的自清洁能力和隔热能力均有促进作用。
Claims (5)
1.一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆,其特征在于该抹灰砂浆按照质量份数比是由1~3份TiO2- CeO2纳米颗粒、9~30份生物炭、5~25份ASTM I 型普通硅酸盐水泥、3~30份偏高岭土混合均匀而成的。
2.制备权利要求1所述的一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的方法,其特征在于该方法按以下步骤进行:
以农业废弃物为原料制备生物炭:收集农业废弃物,在60~80℃条件下烘干后破碎,得到生物质粉末;随后将生物质粉末在350~750℃的无氧环境下热解2~6小时;自然冷却后,粉碎,得到生物炭颗粒;将生物炭颗粒在水中预浸泡,然后真空过滤,达到饱和表面干燥状态,得到饱和表面干燥生物炭;
制备TiO2- CeO2纳米催化剂:按尿素与Ce(NO3)3·6H2O的质量比为(0.4~0.5):1,将尿素与Ce(NO3)3·6H2O加入到蒸馏水中溶解,得到混合溶液;将混合溶液密封在高压釜中,在180~190℃下保温16~24小时;用蒸馏水彻底洗涤沉淀物并在60~105°C下干燥12~24小时,得到未煅烧的二氧化铈;按叔丁醇钛的浓度为4.8~24 g/L,将叔丁醇钛加入到乙醇中,再加入未煅烧的二氧化铈,使未煅烧的二氧化铈的浓度为60~80 g/L,得到混合液,将该混合液在65~70°C下充分搅拌直到乙醇全部挥发,得到固体颗粒;将固体颗粒用蒸馏水清洗后,在60~105°C下进行干燥,最后在400~450℃下煅烧4~5小时,冷却后得到TiO2- CeO2纳米颗粒;
抹灰砂浆的制备:按质量份数比称取1~3份TiO2- CeO2纳米颗粒、9~30份饱和表面干燥生物炭、5~25份ASTM I 型普通硅酸盐水泥和3~30份偏高岭土并混合均匀,得到自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆。
3.根据权利要求2所述的一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的制备方法,其特征在于步骤一中所述的农业废弃物为废稻壳、废木屑和秸秆中的一种或其中几种的组合。
4.根据权利要求2或3所述的一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的制备方法,其特征在于,步骤二中叔丁醇钛的浓度为10~20 g/L。
5.根据权利要求2或3所述的一种自清洁碳负性生物炭隔热抹灰砂浆的制备方法,其特征在于,步骤三中按质量份数比称取1份TiO2- CeO2纳米颗粒、9份饱和表面干燥生物炭、7份ASTM I 型普通硅酸盐水泥和3份偏高岭土。
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