CN115872379B - 去除固体磷酸锂中钙的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及磷酸锂净化提纯技术领域，具体而言，涉及去除固体磷酸锂中钙的方法，该方法包括将待除钙的磷酸锂粉末与除钙溶液混合，然后在第一预设温度下保温第一预设时间，之后降温至第二预设温度保温第二预设时间，固液分离出滤渣和滤液，洗涤滤渣，并干燥；其中，除钙溶液包括甘油磷酸酯溶液和助溶剂。本发明的去除固体磷酸锂中钙的方法简单、易操作，且不需要生成其他锂盐，能够有效地除钙，并提高磷酸锂的收率。
Description
技术领域
本发明涉及磷酸锂净化提纯技术领域，具体而言，涉及去除固体磷酸锂中钙的方法。
背景技术
随着新能源行业的兴起，磷酸铁锂正极材料的需求量正在不断增加。锂动力电池对原料的杂质含量要求高，因此各杂质含量被限制得很低；其中，由于钙本身相对质量相较锂而言比较高，故磷酸铁锂正极材料中如果含有较高的钙，这些钙会以磷酸钙形式存在，没有活性的Ca2+取代了Li+，会导致电池容量下降，造成克容量降低；虽然少量的钙掺杂有提高循环容量的效果，但是钙含量过高则会导致全电池的容量偏低；再者，钙离子的半径比锂离子大，钙离子的存在不仅影响锂电极中的输运，而且容易对电极材料的结构造成一些不可逆的破坏，进而导致较差的电化学性能；因此，为了确保磷酸铁锂正极材料具有良好的电化学性能，在合成磷酸铁锂的原材料中需要进行除钙处理。
相关技术中对于磷酸锂中脱除钙通常采用沉淀转化法，例如：通过沉淀转化法将含钙的磷酸锂废渣进行除杂净化，包括通过加入盐酸使磷酸锂废渣转化成磷酸氢锂、氯化锂、氯化钙，然后磷酸氢锂与氯化钙反应生成溶解度更低的磷酸盐，过滤后便得到净化后氯化锂溶液，最后用碳酸钠沉淀法生产出碳酸锂，且该碳酸锂符合相关标准；还有通过从电池级碳酸锂制备的过程中加入磷酸锂进行脱钙的处理，这种方法先对碳酸锂进行加氢反应生成碳酸氢锂溶液，然后加入磷酸锂使碳酸钙转化成溶解度更小的磷酸钙，同时不引入其他杂质，过滤并洗涤后得到净化后的碳酸氢锂溶液，再将溶液加热分解得到碳酸锂。
以上脱钙的方法均需要将原材料进行溶解-沉淀转换-沉淀的处理，这些方法操作复杂，且需要锂离子生成其他锂盐，最终磷酸锂的收率低。
发明内容
本发明的目的在于提供去除固体磷酸锂中钙的方法，该方法简单、易操作，且不需要生成其他锂盐，能够有效地除钙，并提高磷酸锂的收率。
本发明是这样实现的：
本发明提供一种去除固体磷酸锂中钙的方法，包括：
将待除钙的磷酸锂粉末与除钙溶液混合，然后在第一预设温度下保温第一预设时间，之后降温至第二预设温度保温第二预设时间，固液分离出滤渣和滤液，洗涤滤渣，并干燥；其中，除钙溶液包括甘油磷酸酯溶液和助溶剂。
在可选的实施方式中，第一预设温度为40℃～50℃。
第一预设温度可以使磷酸钙杂质与除钙溶液充分反应。
在可选的实施方式中，第一预设时间为6～8h。
第一预设时间可以使磷酸钙完全转化为甘油磷酸钙。
在可选的实施方式中，第二预设温度为1℃～5℃。
第二预设温度可以使溶液中部分磷酸锂析出。
在可选的实施方式中，第二预设时间为12～24h。
第二预设时间可以使溶液里的磷酸锂析出，提高磷酸锂的收率。
在可选的实施方式中，甘油磷酸酯的质量浓度为40％～60％，助溶剂的质量浓度为0.8％～1.2％。
甘油磷酸酯的质量浓度可以提高生成甘油磷酸钙的正反应速率。助溶剂可以增大甘油磷酸钙的溶解度。
在可选的实施方式中，助溶剂包括有机酸和有机酸铵盐中的至少一种。
在可选的实施方式中，助溶剂包括乳酸、柠檬酸铵、柠檬酸、衣康酸、丙烯酸、乙酸和乙酸铵中的至少一种。
在可选的实施方式中，除钙溶液和待除钙的磷酸锂粉末的液固比为(5～10):1。
在可选的实施方式中，待除钙的磷酸锂粉末粒径控制在D100≤1μm。
在可选的实施方式中，磷酸锂中钙的含量为少量(w(Ca)≤3000ppm)。
控制粒径范围可以使更多的磷酸钙暴露在磷酸锂颗粒的表面，增加磷酸钙的接触面积。
在可选的实施方式中，还包括：将滤液煮沸后趁热过滤以循环利用，煮沸温度为95℃～100℃。
在可选的实施方式中，洗涤滤渣的洗涤剂包括乙醇。
本发明具有以下有益效果：
本发明实施例提供的去除固体磷酸锂中钙的方法，特别是除去固体磷酸锂中少量钙(w(Ca)≤3000ppm)的方法，将待除钙的磷酸锂加入含有甘油磷酸酯和助溶剂的除钙溶液，以使磷酸锂中混杂的磷酸钙杂质与甘油磷酸酯反应生成甘油磷酸钙，由于甘油磷酸钙微溶于低温溶液，助溶剂的加入可以增大甘油磷酸钙的溶解度使甘油磷酸钙完全溶解，而磷酸锂不溶于低温溶液，故在第一预设温度下保温第一预设时间后，降温至第二预设温度保温第二预设时间，可以利用甘油磷酸钙和磷酸锂不同的溶解性，将磷酸锂有效地析出，增加产品的收率，不溶的磷酸锂在混合溶液中析出成固体，而生成的甘油磷酸钙溶于溶液中，以过滤的方式即可将除钙后的磷酸锂分离出来；而从磷酸锂除去的钙以甘油磷酸钙的方式留在滤液中，随着温度的上升，甘油磷酸钙的溶解度减少，在煮沸时几乎沉淀完全，趁热过滤出甘油磷酸钙固体，而甘油磷酸酯滤液可继续进行循环使用；这样一来，利用含有甘油磷酸酯的除钙溶液除去磷酸锂中少量的钙杂质，不仅能够有效地除钙，还不会使锂离子生成其他的锂盐，有利于提高磷酸锂的收率，而且在待除钙的磷酸锂与除钙溶液混合后，只需要混合物在高温和低温下反应后，即可过滤出除钙后的磷酸锂，操作简单，整体成本较低。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明提供一种去除固体磷酸锂中钙的方法，其包括将待除钙的磷酸锂粉末与除钙溶液混合，然后在第一预设温度下保温第一预设时间，之后降温至第二预设温度保温第二预设时间，固液分离出滤渣和滤液，洗涤滤渣，并干燥；其中，除钙溶液包括甘油磷酸酯溶液和助溶剂。
本发明的方法，将待除钙的磷酸锂加入含有甘油磷酸酯和助溶剂的除钙溶液，以使磷酸锂中混杂的磷酸钙杂质与甘油磷酸酯反应生成甘油磷酸钙，由于甘油磷酸钙微溶于低温溶液，助溶剂的加入可以增大甘油磷酸钙的溶解度使甘油磷酸钙完全溶解，而磷酸锂不溶于低温溶液，故在第一预设温度下保温第一预设时间后，降温至第二预设温度保温第二预设时间，可以利用甘油磷酸钙和磷酸锂不同的溶解性，将磷酸锂有效地析出，增加产品的收率，不溶的磷酸锂在混合溶液中析出成固体，而生成的甘油磷酸钙溶于溶液中，以过滤的方式即可将成固体的、除钙后的磷酸锂分离出来，而从磷酸锂除去的钙以甘油磷酸钙的方式留在滤液中，随着温度的上升，甘油磷酸钙的溶解度减少，在100℃时几乎沉淀完全，趁热过滤出甘油磷酸钙固体，而甘油磷酸酯滤液可继续进行循环使用；这样一来，利用含有甘油磷酸酯的除钙溶液除去磷酸锂中少量的钙杂质，不仅能够有效地除钙，还不会使锂离子生成其他的锂盐，有利于提高磷酸锂的收率，而且在待除钙的磷酸锂与除钙溶液混合后，只需要混合物在高温和低温下反应后，即可过滤出除钙后的磷酸锂，操作简单，整体成本较低。
需要说明的是，本发明的去除固体磷酸锂中钙的方法用于含有少量钙杂质的磷酸锂，例如：钙的含量w(Ca)≤3000ppm的磷酸锂原料。
在一些实施方式中，在用除钙溶液去除磷酸锂中的钙之前，可以先对待除钙的磷酸锂进行预处理，包括用球磨-砂磨的方式将待除钙的磷酸锂的粒径(D100)控制在1μm以内。
将待除钙的磷酸锂研磨成粒径D100≤1μm的粉末，能够使其中的杂质磷酸钙更多的暴露在磷酸锂颗粒的表面，增加磷酸钙与除钙溶液反应的接触面积，以确保待除钙的磷酸锂中的磷酸钙更充分地和甘油磷酸酯反应生成甘油磷酸钙，有利于降低除钙后磷酸锂中残留的钙杂质，提高除钙后磷酸锂的纯度。
可选地，助溶剂可以根据需要选择，例如：有机酸及其铵盐，如：乳酸，柠檬酸铵，柠檬酸，衣康酸，丙烯酸，乙酸，乙酸铵等，或其多种有机酸及其铵盐进行复配。
甘油磷酸酯的质量浓度和助溶剂的质量浓度均可以根据需要选择；本发明中，甘油磷酸酯的质量浓度为40％～60％，例如：40％、45％、50％、55％、60％等，助溶剂的质量浓度为0.8％～1.2％，例如：0.8％、1％、1.2％等。
需要说明的是，在用甘油磷酸酯除去磷酸锂中的钙时，实际消耗的甘油磷酸酯和钙离子是成摩尔比的，为了确保磷酸锂中的杂质钙能够尽可能的和甘油磷酸酯反应生成甘油磷酸钙，以提高钙的去除率，可以使用过量的甘油磷酸酯。除钙溶液和待除钙的磷酸锂粉末的液固比为(5～10):1，例如：5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1。
还需要说明的是，助溶剂的添加是为了提高原本微溶于低温溶液的甘油磷酸钙的溶解度，以便于通过固液分离的方式有效地将不溶于水的磷酸锂和溶于水的甘油磷酸钙分离，得到除钙后的磷酸锂，达到良好的除钙效果；甘油磷酸酯中添加少量的助溶剂即可，以使甘油磷酸钙在低温下完全溶解，例如：甘油磷酸酯溶液的体积和助溶剂的体积比为40:1、50:1、60:1等，在此不作具体限定。
优化第一预设温度，有利于使磷酸钙杂质裸露在磷酸锂颗粒表面更多的暴露出来，进一步增大磷酸钙与甘油磷酸酯反应的接触面积，以便于生成更多的甘油磷酸钙，提高除钙率，提高除钙后磷酸锂的纯度。第一预设温度为40℃～50℃，例如：40℃、42℃、45℃、47℃、50℃等。
第一预设时间可以根据需要选择；本发明的第一预设时间可以是6～8h，例如：6h、6.5h、7h、7.5h、8h等。
优化第二预设温度，能够使磷酸锂析出，进而增加除钙后的磷酸锂产品收率。本发明中，第二预设温度为1℃～5℃，例如：1℃、2℃、3℃、4℃、5℃等。
第二预设时间可以根据需要选择；本发明的第二预设时间可以是12～24h，例如：12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h等。
为了进一步降低成本，并且提高除钙后磷酸锂的收率；本发明的方法还包括将除钙后的滤液也就是甘油磷酸酯和甘油磷酸钙煮沸，趁热过滤出甘油磷酸钙固体，而甘油磷酸酯滤液可收集继续循环使用。本发明的除钙方法，将待除钙的磷酸锂和除钙溶液混合，以利用除钙溶液中的甘油磷酸酯和磷酸钙反应生成甘油磷酸钙，并将甘油磷酸钙和析出的磷酸锂过滤分离，进而实现除钙的目的；除钙溶液中含有水，磷酸锂微溶于水，故在除钙时，还是会有极少量的磷酸锂溶解于除钙溶液中，使得除钙溶液中含有Li+，而生成的甘油磷酸钙在温度为100℃时，几乎沉淀完全，即可通过煮沸趁热过滤的方式，将滤液中的甘油磷酸酯和甘油磷酸钙固体分离，分离出来的甘油磷酸酯可以循环用于除去磷酸锂中的钙，且由于过滤出来的甘油磷酸酯中含有Li+，将其循环用于除去磷酸锂中的钙时，Li+可以抑制磷酸锂的电离，从而提高磷酸锂的收率，实现在不溶解磷酸锂的情况下，将钙杂质分离，并且使得磷酸锂的收率能够达到99％以上，磷酸锂中钙的含量<50ppm，产品中钙含量和产品纯度符合行业生产要求。
除去钙后的磷酸锂滤渣可以用乙醇洗涤，之后离心分离，过滤，即可得到钙含量符合行业生产要求的磷酸锂。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为40％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，并使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到40℃的除钙溶液中，保温搅拌6h后，将温度降至5℃，继续搅拌12h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.3％，钙的含量为43.00ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表1。
根据表1可知，磷酸锂中的钙被大量除去，且磷酸锂除钙后的收率高。
表1原料及产品成分分析表
实施例2
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为60％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，使除钙溶液的温度保持在50℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到温度为50℃的除钙溶液中，保温搅拌8h后，将温度降至1℃，继续搅拌24h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.3％，钙的含量为35.73ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表2。
根据表2可知，磷酸锂中的钙被大量除去，且磷酸锂除钙后的收率高。
表2原料及产品成分分析表
实施例3
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为40％、助溶剂浓度为1.2％的除钙溶液，使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到温度为40℃的除钙溶液中，保温搅拌8h后，将温度降至1℃，继续搅拌24h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.0％，钙的含量为22.08ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表3。
根据表3可知，磷酸锂中的钙被大量除去，且磷酸锂除钙后的收率高。助溶剂添加量增加，收率略微降低，助溶剂对磷酸锂也有一定助溶作用。
表3原料及产品成分分析表
实施例4
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制100g甘油磷酸酯浓度为40％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到温度为40℃的除钙溶液中，保温搅拌8h后，将温度降至1℃，继续搅拌24h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.1％，钙的含量为29.45ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表4。
根据表4可知，磷酸锂中的钙被大量除去，且磷酸锂除钙后的收率高，反应液固比增加，收率略微降低，液固比增加使溶液里残留的磷酸锂更多。
表4原料及产品成分分析表
对比例1
对比例1与实施例1的区别为，除钙溶液中未添加助溶剂，二段保温温度为10℃。具体地，
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为40％，并使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到40℃的除钙溶液中，保温搅拌6h后，将温度降至10℃，继续搅拌12h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为85.4％，钙的含量为130.74ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表5。
根据表5可知，磷酸锂中的钙被部分除去，较于实施例1去除钙的效果不佳，因未添加助溶剂，使得甘油磷酸钙溶于水的量减少，从而该对比例除钙效果降低。二段保温温度由5℃提高至10℃，溶液中部分磷酸锂未重新析出，导致产品收率降低。
表5原料及产品成分分析表
对比例2
对比例2与实施例1的区别为，除钙溶液中甘油磷酸酯浓度降低至30％。具体地，
(1)将钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为30％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，并使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到40℃的除钙溶液中，保温搅拌6h后，将温度降至5℃，继续搅拌12h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.1％，钙的含量为204.33ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表6。
根据表6可知，磷酸锂中的钙被大量除去，且磷酸锂除钙后的收率高，但较于实施例1，其去除率下降，因甘油磷酸酯浓度的降低使得生成甘油磷酸钙的正反应速率降低，仍有部分磷酸钙残留于磷酸锂中。
表6原料及产品成分分析
对比例3
对比例3与实施例1的区别为，原料磷酸锂取-100目的颗粒，而未经球磨-砂磨处理，颗粒粒径更大。具体地，
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经100目筛后，称取10g(-100目)筛下产品。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为40％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，并使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到40℃的除钙溶液中，保温搅拌6h后，将温度降至5℃，继续搅拌12h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.3％，钙的含量为1483.11ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表7。
根据表7可知，磷酸锂中除钙效果较于实施例1大大降低，因磷酸锂粒径较大，其包裹的磷酸钙杂质未能与除钙溶液接触、反应，造成除钙效果的降低。
表7原料及产品成分分析表
对比例4
对比例4与实施例1的区别为，一段保温时间与二段保温时间缩短至0.5h。具体地，
(1)将含钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为40％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，并使除钙溶液的温度保持在40℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到40℃的除钙溶液中，保温搅拌0.5h后，将温度降至5℃，继续搅拌0.5h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为79.6％，钙的含量为583.15ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表8。
根据表8可知，磷酸锂中除钙效果较于实施例1大大降低，因一段保温时间缩短，磷酸钙未完全转化为甘油磷酸钙，造成除钙效果的降低。二段保温时间缩短，溶液里磷酸锂未完全析出，造成收率下降。
表8原料及产品成分分析表
对比例5
对比例5与实施例1的区别为，第一保温温度降低至25℃。具体地，
(1)将钙杂质(w(Ca)≤3000ppm)的磷酸锂经球磨-砂磨预处理后，称取10g(D100≤1μm)。
(2)配制50g甘油磷酸酯浓度为40％、助溶剂浓度为1％的除钙溶液，并使除钙溶液的温度保持在25℃。
(3)将称取好的预处理后的磷酸锂加入到25℃的除钙溶液中，保温搅拌6h后，将温度降至5℃，继续搅拌12h后，过滤分离，并用乙醇洗涤滤渣，再离心分离，滤液通过煮沸至100℃后趁热过滤进行循环利用。
(4)滤渣经干燥后得到净化钙后的固体磷酸锂产品，收率为99.2％，钙的含量为754.93ppm，磷酸锂原料及净化后磷酸锂产品成分分析见表9。
根据表9可知，磷酸锂中钙被部分除去，但较于实施例1，其去除率下降，因常温下颗粒表层磷酸锂未能溶解，被磷酸锂包裹的磷酸钙未能裸露在表面与溶液接触，使部分磷酸钙未参与到反应中。
表9原料及产品成分分析表
综上所述，本发明的除固体磷酸锂中钙的方法，利用甘油磷酸酯与磷酸锂中的磷酸钙杂质反应生成甘油磷酸钙，并通过过滤的方式将生成的甘油磷酸钙和磷酸锂分离，该方法不需要将固体磷酸锂溶解，操作较简单，使用的试剂较少，成本较低。且净化过程中滤液经另外的工艺处理后可循环利用，无环境污染问题。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种去除固体磷酸锂中钙的方法，其特征在于，包括：
将待除钙的磷酸锂粉末与除钙溶液混合，然后在第一预设温度下保温第一预设时间，之后降温至第二预设温度保温第二预设时间，固液分离出滤渣和滤液，洗涤所述滤渣，并干燥；其中，所述除钙溶液包括甘油磷酸酯溶液和助溶剂；
所述第一预设温度为40℃~50℃；
所述第一预设时间为6~8h；
所述第二预设温度为1℃~5℃；
所述第二预设时间为12~24h；
所述除钙溶液中的甘油磷酸酯的质量浓度为40%~60%，所述除钙溶液中的助溶剂的质量浓度为0.8%~1.2%；
所述助溶剂包括乳酸、柠檬酸铵、柠檬酸、衣康酸、丙烯酸、乙酸和乙酸铵中的至少一种；
所述待除钙的磷酸锂粉末粒径控制在D100≤1μm。
2.根据权利要求1所述的去除固体磷酸锂中钙的方法，其特征在于，所述除钙溶液和所述待除钙的磷酸锂粉末的液固比为（5 ~10）:1。
3.根据权利要求1所述的去除固体磷酸锂中钙的方法，其特征在于，磷酸锂中钙的含量为w(Ca)≤3000ppm。
4.根据权利要求1所述的去除固体磷酸锂中钙的方法，其特征在于，还包括：将所述滤液煮沸后趁热过滤以循环利用，所述煮沸的温度为95℃~100℃。
5.根据权利要求1所述的去除固体磷酸锂中钙的方法，其特征在于，洗涤所述滤渣的洗涤剂包括乙醇。
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