CN115849656A - 一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及餐厨垃圾处理技术领域，具体涉及一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，将复合填料与污泥混匀后与餐厨垃圾一起投入厌氧消化系统中，将消化后的污泥沼液脱水后取上清液，并进入好氧生物处理单元，好氧生物处理单元出水作为进料污泥的稀释液，所述稀释液将厌氧消化系统的进料污泥稀释，之后稀释后的进料污泥进入厌氧消化系统，实现反硝化，将硝态氮转化为氮气。本发明中使用的复合填料对厌氧氨氧菌具有很好的持留作用，可以有效的促进厌氧氨氧菌的繁殖，从而加快总氮去除率，而且复合填料的多孔结构可以对毒性物质具有很好的吸附作用，为后续好氧生物处理单元提供理想的上清液进水，从而缓解后续处理工艺的压力。

Description

一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法

技术领域

本发明涉及餐厨垃圾处理技术领域，具体为一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法。

背景技术

餐厨垃圾是家庭、饮食单位抛弃的剩饭剩菜以及厨房余物的统称，也是城市生活垃圾的重要组成部分，随着社会的发展，人们生活水平的提高，餐厨的产量也在逐年上涨。现有的餐厨垃圾采用厌氧菌生物分解处理，通过厌氧菌将其发酵呈沼气和残料，再将残料进行渣液分离后得到沼液，而沼液仍然存在高浓度COD及NH4⁺-N，需要将其进一步脱氮处理后才能进行排放。

厌氧氨氧化处理餐厨垃圾厌氧消化沼液为最为常见的一种处理方法。例如中国专利CN2018114172270公开了一种污泥热水解厌氧消化沼液的组合脱氮方法及装置，该装置由调蓄箱、亚硝化反应器、中间储水箱、厌氧氨氧化反应器组成，污泥热水解厌氧消化沼液进入调蓄箱调节其pH、碱度值，然后进入亚硝化反应器中实现热水解沼液的部分亚硝化，将沼液中氨氮按一定比例氧化成亚硝氮，同时去除易降解有机物的，随后进入中间储水箱，调节沼液中亚硝氮与氨氮的比值、pH及碱度；最后将调节好的出水进入厌氧氨氧化反应器，实现沼液中氮的去除；该技术方案虽然可以去除大部分易降解的有机物，但是由于在厌氧氨氧化反应器中使用的填料为普通的常规填料，不仅对厌氧氨氧菌不具有很好的持留作用，而且也无法对厌氧氨氧菌的活性起到促进作用，导致了厌氧氨氧菌的生长和繁殖速度较为缓慢，从而造成总氮去除率较低，无法满足需求。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，具体方法如下：

将污泥总质量5-10％的复合填料与污泥混匀，得到含固率为12-16％的混合污泥，然后按照质量比为1：(1-3)，将混合污泥与餐厨垃圾一起进入35-37℃的厌氧消化系统中，将消化后的污泥沼液脱水后取上清液，并进入好氧生物处理单元，将其中的氨氮转化为硝态氮，好氧生物处理单元出水作为进料污泥的稀释液，所述稀释液将厌氧消化系统的进料污泥稀释至含固率12-16％，之后稀释后的进料污泥进入厌氧消化系统，实现反硝化，将硝态氮转化为氮气。

作为本发明的进一步优选方案，所述污泥选自无水处理厂的脱水污泥；

所述沼液脱水后的上清液直接回流至厌氧消化系统。

作为本发明的进一步优选方案，所述复合填料的制备方法如下：

1)将微颗粒和金属共价聚合物微球加入到含有六水合硝酸锌以及lgA蛋白酶的去离子水中，震荡10-30min后加入2-甲基咪唑水溶液中，并在10-15℃下震荡反应10-30min，待反应结束后，将产物用去离子水反复洗涤后烘干，得到复合微颗粒；

2)在100-120℃氮气气氛下，将烘干后的纤维素粉末搅拌分散在N，N-二甲基甲酰胺中得到纤维素分散体，再加入加热熔化的氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓，充分搅拌后形成纤维素溶液；

3)将2-5g纤维素溶液以1：(8-9)的体积比倒入含4-6wt％混合表面活性剂的环己烷溶液中，在室温下，加入0.5-1.0g复合微颗粒并搅拌30-50min形成油包油乳液体系，将乳液倒入体积比为(1.0-1.3)：1的乙醇水溶液中，老化12-15h，经乙醇-水混合溶液反复洗涤后离心收集产物，烘干后得到复合填料。

作为本发明的进一步优选方案，所述微颗粒、金属共价聚合物微球、六水合硝酸锌、lgA蛋白酶、去离子水、2-甲基咪唑水溶液的比例为(3-6)g：(0.8-1.2)g：(4-6)g：(0.2-0.5)g：(50-80)mL：(120-180)mL；

所述2-甲基咪唑水溶液的浓度为1.2-1.4mol/L。

作为本发明的进一步优选方案，所述纤维素粉末、N，N-二甲基甲酰胺以及氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓的比例为(1-3)g：(10-20)mL：(15-30)g；

所述搅拌分散的转速为400-600r/min。

作为本发明的进一步优选方案，所述混合表面活性剂由Hypermer1599和吐温-80按质量比(8-9)：(1-2)组成。

作为本发明的进一步优选方案，所述微颗粒的制备方法如下：

将丙烯酰胺、丙烯酸、N，N^，-亚甲基双丙烯酰胺以2-羟基-2-甲基苯丙酮加入到去离子水中，充分搅拌后得到分散相，将聚异丁烯双丁二酰亚胺、2-羟基-2-甲基苯丙酮以及正十二烷充分搅拌后得到连续相，将分散相以20-30μL/min的流速注入到连续相中，并在紫外光下照射10-30min，将得到的产物反复清洗后烘干即可。

作为本发明的进一步优选方案，所述分散相中，丙烯酰胺、丙烯酸、N，N^，-亚甲基双丙烯酰胺2-羟基-2-甲基苯丙酮以及去离子水的比例为(2-5)g：(200-400)μL：(0.1-0.3)g：(60-100)mg：(10-30)mL；

所述连续相中，聚异丁烯双丁二酰亚胺、2-羟基-2-甲基苯丙酮以及正十二烷的比例为(1-2)g：(0.2-0.5)g：(20-40)g。

作为本发明的进一步优选方案，所述金属共价聚合物微球的制备方法如下

将吡啶-2,6-二甲醛、N-Boc-1,4-苯二胺、三氯化铁、氯化锌以及氯化铜加入到反应器中，充分搅拌后加入二氧六环、1,3,5-三甲基苯以及三氟乙酸，混匀后将反应器置于液氮中冷冻并抽真空10-30min，室温下解冻后，放入110-120℃烘箱中加热24-30h，冷却至室温后离心，反复洗涤后烘干即可。

作为本发明的进一步优选方案，所述吡啶-2,6-二甲醛、N-Boc-1,4-苯二胺、三氯化铁、氯化锌以、氯化铜、二氧六环、1,3,5-三甲基苯以及三氟乙酸的比例为(50-70)mg：(80-100)mg：(30-40)mg：(10-20)mg：(20-30)mg：(4-10)mL：(4-10)mL：(0.5-1.3)mL。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明中，通过将餐厨垃圾与配制的复合污泥一起投入到厌氧消化系统中进行厌氧消化，充分利用复合污泥中易降解有机物反硝化，同时复合污泥中的复合填料对厌氧氨氧菌具有很好的持留作用，可以有效的促进厌氧氨氧菌的繁殖，从而加快总氮去除率，而且复合填料的多孔结构可以对毒性物质具有很好的吸附作用，并且可以将毒性物质限固在复合填料中，减少毒性物质的脱附，为后续好氧生物处理单元提供理想的上清液进水，从而缓解后续处理工艺的压力。

本发明中，以纤维素和制备的复合微颗粒作为原料，通过超临界干燥技术制孔，从而得到具有多孔结构的复合填料，该复合填料具有高空隙率和高比表面积的结构特点，为厌氧氨氧菌提供了充足的容纳空间，并且含有的蛋白酶可以促进厌氧氨氧菌的粘附，提高厌氧氨氧菌在复合填料中的附着率，从而实现厌氧氨氧菌持留率的提升；并且复合填料的多孔结构对毒性物质具有强吸附作用，而且复合填料中的纤维素相互交联构建形成网状结构，可以对吸附的毒性物质起到限固作用，抑制了毒性物质的流动，从而实现减少毒性物质脱附的技术效果。

本发明中的复合微颗粒，以含有丙烯酰胺与丙烯酸单体的W/O乳液为模板，制得聚丙烯酰胺-共聚-丙烯酸水凝胶微颗粒，将该微颗粒与金属共价聚合物微球共混后，再由原位放生物矿法在微颗粒上原物生长负载酶的纳米颗粒，从而得到复合微颗粒，其中，微颗粒具有的微孔结构可以对蛋白酶分子的空间结构起到良好的保护作用，可有效维持酶的活性，提升其稳定性；金属共价聚合物微球，以吡啶-2,6-二甲醛和N-Boc-1,4-苯二胺作为反应原料，利用金属离子介导的席夫碱反应制得，其中掺杂的三价的铁离子可以维持较高的氧化还原电位，从而有助于增强厌氧氨氧菌的活性，促进厌氧氨氧菌的生长速度，从而实现更高的总氮去除率；掺杂的二价的铜离子和锌离子可以对厌氧氨氧菌产生刺激作用，从而提高厌氧氨氧菌的活性，从而进一步提高脱氮效能，实现总氮去除率的提高。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮流程图。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，具体方法如下：

从污水处理厂取脱水污泥，并将污泥总质量5％的复合填料与脱水污泥混匀，得到含固率为12％的混合污泥，然后按照质量比为1：1，将混合污泥与餐厨垃圾一起投入36℃的厌氧消化系统中，采用厌氧消化的方式对其进行处理；厌氧消化和沼液脱氮工艺路线如图1所示；沼液经脱水后，上清液中氨氮含量为2000mg/L，经好氧生物处理将沼液中的NH₃-N和NH₄ ⁺-N转化为NO₃-N和NO₂-N,好氧生物处理出水作为脱水污泥热水解后的稀释水，回流至厌氧消化系统，进行反硝化脱氮，NO₃-N和NO₂-N转化为N₂。

实施例1

本发明中复合填料的制备方法如下：

1)将3g微颗粒和0.8g金属共价聚合物微球加入到含有4g六水合硝酸锌以及0.2glgA蛋白酶的50mL去离子水中，震荡10min后加入120mL浓度为1.2mol/L的2-甲基咪唑水溶液中，并在10℃下震荡反应10min，待反应结束后，将产物用去离子水反复洗涤后烘干，得到复合微颗粒；

2)在100℃氮气气氛下，将烘干后的1g纤维素粉末通过400r/min的转速搅拌分散在10mLN，N-二甲基甲酰胺中得到纤维素分散体，再将15g加热熔化的氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓加入到纤维素分散体中，充分搅拌后形成纤维素溶液；

3)将2g纤维素溶液以1：8的体积比倒入含4wt％混合表面活性剂的环己烷溶液中，其中混合表面活性剂由Hypermer1599和吐温-80按质量比8：2组成，在室温下，加入0.5g复合微颗粒并以1500r/min搅拌30min形成油包油乳液体系，将乳液倒入体积比为1：1的乙醇水溶液中，老化12h，经乙醇-水混合溶液反复洗涤后离心收集产物，经超临界干燥得到复合填料。

上述，微颗粒的制备方法如下：

将2g丙烯酰胺、200μL丙烯酸、0.1gN，N，-亚甲基双丙烯酰胺以及60mg2-羟基-2-甲基苯丙酮加入到10mL去离子水中，充分搅拌后得到分散相，将1g聚异丁烯双丁二酰亚胺、0.2g2-羟基-2-甲基苯丙酮以及20g正十二烷充分搅拌后得到连续相，将分散相以20μL/min的流速注入到连续相中，并在紫外光下照射10min，将得到的产物用石油醚、异丙醇以及去离子水依次反复清洗后烘干，得到微颗粒。

上述，金属共价聚合物微球的制备方法如下

将50mg吡啶-2,6-二甲醛、80mgN-Boc-1,4-苯二胺、30mg三氯化铁、10mg氯化锌以及20mg氯化铜加入到反应器中，充分搅拌后加入4mL二氧六环、4mL1,3,5-三甲基苯以及0.5mL三氟乙酸，混匀后将反应器置于液氮中冷冻并抽真空10min，室温下解冻后，放入110℃烘箱中加热24h，冷却至室温后离心，将产物用二氧六环和四氢呋喃反复洗涤后烘干，得到金属共价聚合物微球。

实施例2

本发明中复合填料的制备方法如下：

1)将5g微颗粒和1g金属共价聚合物微球加入到含有5g六水合硝酸锌以及0.4glgA蛋白酶的70mL去离子水中，震荡20min后加入160mL浓度为1.3mol/L的2-甲基咪唑水溶液中，并在13℃下震荡反应20min，待反应结束后，将产物用去离子水反复洗涤后烘干，得到复合微颗粒；

2)在110℃氮气气氛下，将烘干后的2g纤维素粉末通过500r/min的转速搅拌分散在15mLN，N-二甲基甲酰胺中得到纤维素分散体，再将25g加热熔化的氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓加入到纤维素分散体中，充分搅拌后形成纤维素溶液；

3)将3g纤维素溶液以1：8.5的体积比倒入含5wt％混合表面活性剂的环己烷溶液中，其中混合表面活性剂由Hypermer1599和吐温-80按质量比8.5：1.5组成，在室温下，加入0.8g复合微颗粒并以1800r/min搅拌40min形成油包油乳液体系，将乳液倒入体积比为1.2：1的乙醇水溶液中，老化14h，经乙醇-水混合溶液反复洗涤后离心收集产物，烘干后得到复合填料。

上述，微颗粒的制备方法如下：

将3g丙烯酰胺、300μL丙烯酸、0.2gN，N，-亚甲基双丙烯酰胺以及80mg2-羟基-2-甲基苯丙酮加入到20mL去离子水中，充分搅拌后得到分散相，将1.5g聚异丁烯双丁二酰亚胺、0.4g2-羟基-2-甲基苯丙酮以及30g正十二烷充分搅拌后得到连续相，将分散相以25μL/min的流速注入到连续相中，并在紫外光下照射20min，将得到的产物用石油醚、异丙醇以及去离子水依次反复清洗后烘干，得到微颗粒。

上述，金属共价聚合物微球的制备方法如下

将60mg吡啶-2,6-二甲醛、90mgN-Boc-1,4-苯二胺、35mg三氯化铁、15mg氯化锌以及25mg氯化铜加入到反应器中，充分搅拌后加入8mL二氧六环、8mL1,3,5-三甲基苯以及1.2mL三氟乙酸，混匀后将反应器置于液氮中冷冻并抽真空20min，室温下解冻后，放入115℃烘箱中加热28h，冷却至室温后离心，将产物用二氧六环和四氢呋喃反复洗涤后烘干，得到金属共价聚合物微球。

实施例3

本发明中复合填料的制备方法如下：

1)将6g微颗粒和1.2g金属共价聚合物微球加入到含有6g六水合硝酸锌以及0.5glgA蛋白酶的80mL去离子水中，震荡30min后加入180mL浓度为1.4mol/L的2-甲基咪唑水溶液中，并在15℃下震荡反应30min，待反应结束后，将产物用去离子水反复洗涤后烘干，得到复合微颗粒；

2)在120℃氮气气氛下，将烘干后的3g纤维素粉末通过600r/min的转速搅拌分散在20mLN，N-二甲基甲酰胺中得到纤维素分散体，再将30g加热熔化的氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓加入到纤维素分散体中，充分搅拌后形成纤维素溶液；

3)将5g纤维素溶液以1：9的体积比倒入含6wt％混合表面活性剂的环己烷溶液中，其中混合表面活性剂由Hypermer1599和吐温-80按质量比9：1组成，在室温下，加入1.0g复合微颗粒并以2000r/min搅拌50min形成油包油乳液体系，将乳液倒入体积比为1.3：1的乙醇水溶液中，老化15h，经乙醇-水混合溶液反复洗涤后离心收集产物，烘干后得到复合填料。

上述，微颗粒的制备方法如下：

将5g丙烯酰胺、400μL丙烯酸、0.3gN，N，-亚甲基双丙烯酰胺以及100mg2-羟基-2-甲基苯丙酮加入到30mL去离子水中，充分搅拌后得到分散相，将2g聚异丁烯双丁二酰亚胺、0.5g2-羟基-2-甲基苯丙酮以及40g正十二烷充分搅拌后得到连续相，将分散相以30μL/min的流速注入到连续相中，并在紫外光下照射30min，将得到的产物用石油醚、异丙醇以及去离子水依次反复清洗后烘干，得到微颗粒。

上述，金属共价聚合物微球的制备方法如下

将70mg吡啶-2,6-二甲醛、100mgN-Boc-1,4-苯二胺、40mg三氯化铁、20mg氯化锌以及30mg氯化铜加入到反应器中，充分搅拌后加入10mL二氧六环、10mL1,3,5-三甲基苯以及1.3mL三氟乙酸，混匀后将反应器置于液氮中冷冻并抽真空30min，室温下解冻后，放入120℃烘箱中加热30h，冷却至室温后离心，将产物用二氧六环和四氢呋喃反复洗涤后烘干，得到金属共价聚合物微球。

对比例1：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，复合填料的制备过程中，不含有复合微颗粒。

对比例2：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，复合填料的制备过程中，不含有微颗粒。

对比例3：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，复合填料的制备过程中，不含有金属共价聚合物微球。

对比例4：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，金属共价聚合物微球的制备过程中，不含有三氯化铁。

对比例5：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，金属共价聚合物微球的制备过程中，不含有氯化锌和氯化铜。

测试实验：

采用实施例1-3和对比例1-5提供的工艺方法，对餐厨垃圾进行脱氮处理，厌氧消化系统运行3h，好氧生物处理2h，测量稀释液中TN浓度，结果如表1所示。

表1

	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1
					TN浓度mg/L	56	49	53	135
	对比例2	对比例3	对比例4	对比例5
					TN浓度mg/L	112	118	83	87

通过表1可知，本发明中的脱氮方法，通过复合填料的应用，实现餐厨垃圾中氮素的高效去除，实现废水达标排放和再生利用的同时，减少稀释用水，符合环保理念。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (10)

1.一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，具体方法如下：

将污泥总质量5-10％的复合填料与污泥混匀，得到含固率为12-16％的混合污泥，然后按照质量比为1：(1-3)，将混合污泥与餐厨垃圾一起投入35-37℃的厌氧消化系统中，将消化后的污泥沼液脱水后取上清液，并进入好氧生物处理单元，将其中的氨氮转化为硝态氮，好氧生物处理单元出水作为进料污泥的稀释液，所述稀释液将厌氧消化系统的进料污泥稀释至含固率12-16％，之后稀释后的进料污泥进入厌氧消化系统，实现反硝化，将硝态氮转化为氮气。

2.根据权利要求1所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述污泥选自无水处理厂的脱水污泥；

所述沼液脱水后的上清液直接回流至厌氧消化系统。

3.根据权利要求1所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述复合填料的制备方法如下：

1)将微颗粒和金属共价聚合物微球加入到含有六水合硝酸锌以及lgA蛋白酶的去离子水中，震荡10-30min后加入2-甲基咪唑水溶液中，并在10-15℃下震荡反应10-30min，待反应结束后，将产物用去离子水反复洗涤后烘干，得到复合微颗粒；

2)在100-120℃氮气气氛下，将烘干后的纤维素粉末搅拌分散在N，N-二甲基甲酰胺中得到纤维素分散体，再加入加热熔化的氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓，充分搅拌后形成纤维素溶液；

3)将2-5g纤维素溶液以1：(8-9)的体积比倒入含4-6wt％混合表面活性剂的环己烷溶液中，在室温下，加入0.5-1.0g复合微颗粒并搅拌30-50min形成油包油乳液体系，将乳液倒入体积比为(1.0-1.3)：1的乙醇水溶液中，老化12-15h，经乙醇-水混合溶液反复洗涤后离心收集产物，烘干后得到复合填料。

4.根据权利要求3所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述微颗粒、金属共价聚合物微球、六水合硝酸锌、lgA蛋白酶、去离子水、2-甲基咪唑水溶液的比例为(3-6)g：(0.8-1.2)g：(4-6)g：(0.2-0.5)g：(50-80)mL：(120-180)mL；

所述2-甲基咪唑水溶液的浓度为1.2-1.4mol/L。

5.根据权利要求3所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述纤维素粉末、N，N-二甲基甲酰胺以及氯化1-丁基-3-甲基咪唑鎓的比例为(1-3)g：(10-20)mL：(15-30)g；

所述搅拌分散的转速为400-600r/min。

6.根据权利要求3所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述混合表面活性剂由Hypermer1599和吐温-80按质量比(8-9)：(1-2)组成。

7.根据权利要求3所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述微颗粒的制备方法如下：

将丙烯酰胺、丙烯酸、N，N^，-亚甲基双丙烯酰胺以2-羟基-2-甲基苯丙酮加入到去离子水中，充分搅拌后得到分散相，将聚异丁烯双丁二酰亚胺、2-羟基-2-甲基苯丙酮以及正十二烷充分搅拌后得到连续相，将分散相以20-30μL/min的流速注入到连续相中，并在紫外光下照射10-30min，将得到的产物反复清洗后烘干即可。

8.根据权利要求7所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述分散相中，丙烯酰胺、丙烯酸、N，N^，-亚甲基双丙烯酰胺2-羟基-2-甲基苯丙酮以及去离子水的比例为(2-5)g：(200-400)μL：(0.1-0.3)g：(60-100)mg：(10-30)mL；

所述连续相中，聚异丁烯双丁二酰亚胺、2-羟基-2-甲基苯丙酮以及正十二烷的比例为(1-2)g：(0.2-0.5)g：(20-40)g。

9.根据权利要求1所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述金属共价聚合物微球的制备方法如下

将吡啶-2,6-二甲醛、N-Boc-1,4-苯二胺、三氯化铁、氯化锌以及氯化铜加入到反应器中，充分搅拌后加入二氧六环、1,3,5-三甲基苯以及三氟乙酸，混匀后将反应器置于液氮中冷冻并抽真空10-30min，室温下解冻后，放入110-120℃烘箱中加热24-30h，冷却至室温后离心，反复洗涤后烘干即可。

10.根据权利要求9所述的一种餐厨垃圾厌氧消化沼液厌氧氨氧化脱氮的方法，其特征在于，所述吡啶-2,6-二甲醛、N-Boc-1,4-苯二胺、三氯化铁、氯化锌以、氯化铜、二氧六环、1,3,5-三甲基苯以及三氟乙酸的比例为(50-70)mg：(80-100)mg：(30-40)mg：(10-20)mg：(20-30)mg：(4-10)mL：(4-10)mL：(0.5-1.3)mL。

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