CN115838277B - 一种环保抗菌日用陶瓷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于日用陶瓷技术领域，具体涉及一种环保抗菌日用陶瓷及其制备方法。所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：高岭土55～65份、钾长石10～20份、脉石英5～15份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 3～7份、氧化钨纳米纤维4～8份、Ni和La共掺杂的氧化铈2～6份；碳化硅纳米纤维3～9份、木质素磺酸钠1～3份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯2～4份、水35～45份。本发明制备的日用陶瓷具有优异的耐磨性能和抗菌性能。
Description
技术领域
本发明属于日用陶瓷技术领域。更具体地，涉及一种环保抗菌日用陶瓷及其制备方法。
背景技术
随着人民生活水平的提高和健康意识的加强，人们逐渐认识到身体的健康与生活环境的好坏有着密不可分的关系。人们会考虑将抗菌陶瓷植入到家庭以及公共场所等区域用于有效避免细菌、疾病的传播，减少交叉感染。
随着稀土离子在抗菌领域应用的深入研究，发现纳米稀土氧化物也具备一定的抗菌能力。RAVISHANKAR等采用溶液燃烧法合成了粒径为40nm左右的 CeO2纳米颗粒，实验表明CeO2纳米颗粒对铜绿假单胞菌具有很强的抗菌能力。
CN115180967A公开了一种环保健康的日用陶瓷及其制备方法。按重量份计，所述日用陶瓷包括以下原料：斜锆石60～80份、硅灰石3～7份、滑石4～ 8份、氧化铜纳米纤维1～3份、氧化锌纳米纤维2～4份、氧化铌纳米纤维1～3 份、钼粉0.5～1.5份、钨粉0.5～1.5份、氧化铈1～3份、羧甲基纤维素2～5份、聚丙烯醇2～5份、水25～35份。本发明制备的日用陶瓷具有优异的力学性能以及抗菌性能，具有优异的应用前景。
CN113149678A公开了一种高性能抗菌日用陶瓷及其制备方法。本发明的日用陶瓷具有较高的强韧性，抗菌性能优异，纳米硅酸铝短纤维有利于陶瓷的强韧性的增加，釉料中改性纳米TiO2极大地提高了陶瓷的抗菌性。本发明将釉料施釉于素坯表面后烧结得到高性能抗菌日用陶瓷，其中，素坯原料的质量百分数之和为100％，按照如下质量百分比的原料制成：石英24-36％，硅灰石16-24％，高岭土12-18％，天青石10-16％，萤石4-8％，黑滑石6-14％，纳米硅酸铝短纤维3-6％；釉料中的改性纳米TiO2质量百分比占4-8％；釉料施釉于素坯表面，素坯表面釉料的厚度为0.4-0.8mm。
CN109384451B公开了一种低温一次烧成的抗菌日用陶瓷及其制备方法，属于日用陶瓷及其制备技术领域。所述抗菌日用陶瓷包括坯体和覆盖在坯体表面的釉层；所述釉层依次由底釉层和面釉层成，所述底釉层与所述坯体直接接触。制备方法包括：先进行制作坯体，再在坯体上施底釉层，再在底釉层上施面釉层，再进行低温一次烧结制得成品。本发明解决了日用陶瓷制备工艺复杂、整体质量不均衡以及质量不高的问题，具有制备工艺简单、抑菌效果好、质量稳定且质量高的优点。
CN111499362A公开了一种高强度抗菌日用陶瓷制品及其制备方法，所述高强度抗菌日用陶瓷制品包括日用陶瓷坯体和釉面层，所述日用陶瓷坯体由包括以下重量份的原料制成：石英粉40～47份、钠长石粉25～30份、莫来石粉7～10 份、钠基累托石粘土14～18份、硅灰石晶须6～8.5份、滑石粉5～7份、硅酸钠3～5份；所述釉面层由包括以下重量份的原料制成：钠长石粉20～25份、莫来石粉15～19份、石英粉25～32份、钠基累托石粘土10～13份、烧滑石粉6～ 8份、硅灰石晶须16～20份、累托石粉5～6.5份、硅酸钠3～4份、氧化钛3～ 4份、抗菌剂5～7份、高硼熔块5～7份。本发明的高强度抗菌日用陶瓷制品的抗菌效果好；具有高强度，力学性能优异。
虽然上述专利研究了日用陶瓷抗菌性能，但是目前的日用陶瓷在面对耐磨性和抗菌性能同时需求时，仍不能满足实际生产的需求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术中存在的缺陷和不足，提供一种环保抗菌日用陶瓷及其制备方法。所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：高岭土 55～65份、钾长石10～20份、脉石英5～15份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 3～7 份、氧化钨纳米纤维4～8份、Ni和La共掺杂的氧化铈2～6份；碳化硅纳米纤维3～9份、木质素磺酸钠1～3份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯2～4份、水35～45份。本发明制备的日用陶瓷具有优异的耐磨性能和抗菌性能。
本发明的目的是提供一种环保抗菌日用陶瓷。
本发明另一目的是提供一种环保抗菌日用陶瓷的制备方法。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土55～65份、钾长石10～20份、脉石英5～15份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 3～7份、氧化钨纳米纤维4～8份、Ni和La共掺杂的氧化铈2～6份；碳化硅纳米纤维3～9份、木质素磺酸钠1～3份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯2～4份、水35～45份。
优选的，所述氧化钨纳米纤维的长度为40～80nm，长径比为40～60:1；所述碳化硅纳米纤维的长度为20～60nm，长径比为30～50:1。
优选的，所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将锌源和六亚甲基四胺添加到去离子水中配置成混合溶液，然后将铁源、铜源和镧源添加到上述混合溶液中，继续搅拌一定时间得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥，得到掺杂的ZnO。
优选的，所述锌源、六亚甲基四胺、铁源、铜源和镧源的摩尔比为： 1:1:0.01～0.03:0.005～0.015:0.02～0.04。
优选的，所述锌源为醋酸锌、氯化锌、硝酸锌中的至少一种；所述铁源为硝酸铁、氯化铁、醋酸铁中的至少一种；所述铜源为硝酸铜、氯化铜、醋酸铜中的至少一种；所述镧源为硝酸镧、氯化镧、醋酸镧中的至少一种。
优选的，所述继续搅拌30～50min；所述反应温度为120～140℃，所述反应时间为14～20h；所述干燥为于120～140℃下干燥3～5h。
优选的，所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将镍源、镧源和铈源添加到去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将碱液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为9～11；静置10～20h，过滤，在100～140℃下干燥10～20h，然后再500～600℃焙烧处理6～12h得到Ni和 La共掺杂的氧化铈。
优选的，所述镍源为醋酸镍、氯化镍、硝酸镍中的至少一种；所述镧源为醋酸镧、氯化镧、硝酸镧中的至少一种；所述铈源为醋酸铈、氯化铈、硝酸铈中的至少一种；所述碱液为浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
优选的，所述镍源、镧源和铈源的摩尔比为：0.015～0.035；0.04～0.08:1。
基于上述所述的一种环保抗菌日用陶瓷的制备方法，所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为400～600rpm，球磨时间为15～35h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过150～250目筛；所述干燥温度为60～80℃，干燥时间为10～20h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于700～900℃下煅烧3～7h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为20～30MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为2～6℃/min，升温至500～700℃，保温2～6h，然后以升温速率为8～12℃/min，升温至1150～1250℃，烧结压力15～25MPa，保温3～5h，然后降温至650～750℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温6～12h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明通过Fe、Cu和La共掺杂ZnO，改善了氧化锌的禁带宽度，促进了光生电子和空穴的有效分离，进而提高了氧化锌的抗菌能力；
(2)通过Ni和La共掺杂的氧化铈，利用Ni和La改善氧化铈的抗菌能力，同时氧化铈本申请具有光催化性能，其与掺杂的氧化锌之间形成异质结结构促进光催化能力的提升，提高光催化抗菌能力；
(3)通过利用掺杂的氧化锌、掺杂的氧化铈、氧化钨和碳化硅之间的相互作用，提高了抗菌能力；而且氧化钨和氧化铈之间在高温下能够得到少量的钨酸铈，其具有优异的抗菌性能，进一步提高了抗菌能力的提高；
(4)通过氧化钨和碳化硅的添加，利用组分之间的相互作用，改善了陶瓷的耐磨性能；
(5)通过添加木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯，利用两种之间的相互作用，促进了原料之间的相互混合，分散均匀，提高了釉面层的耐磨性能；而且在惰性气氛处理，实现了木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯的碳化，而在杨气氛围下实现了硫、硼和碳的掺杂，进一步改善了抗菌能力。
(6)本发明的制备方法工艺简单，操作简便，节省了人力和设备成本。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6 份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
实施例2
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土65份、钾长石10份、脉石英15份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 3 份、氧化钨纳米纤维8份、Ni和La共掺杂的氧化铈2份；碳化硅纳米纤维9 份、木质素磺酸钠1份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯4份、水45份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为80nm，长径比为60:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为20nm，长径比为30:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol氯化锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.03mol氯化铁、0.005mol醋酸铜和0.04mol硝酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌50min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在140℃反应14h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于140℃下干燥3h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.035mol氯化镍、0.04mol硝酸镧和1mol醋酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将所述碱液为浓度为5mol/L的氢氧化钾溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为11；静置10h，过滤，在140℃下干燥10h，然后再600℃焙烧处理6h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为600rpm，球磨时间为15h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过250目筛；所述干燥温度为80℃，干燥时间为10h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于900℃下煅烧3h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为30MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为6℃/min，升温至700℃，保温2h，然后以升温速率为12℃/min，升温至1250℃，烧结压力25MPa，保温3h，然后降温至750℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温6h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
实施例3
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土55份、钾长石20份、脉石英5份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 7 份、氧化钨纳米纤维4份、Ni和La共掺杂的氧化铈6份；碳化硅纳米纤维3 份、木质素磺酸钠1份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯4份、水35份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol硝酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到去离子水中配置成混合溶液，然后将0.01mol醋酸铁、0.015mol硝酸铜和0.02mol氯化镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌30min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在120℃反应20h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于120℃下干燥5h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.015mol硝酸镍、0.08mol醋酸镧和1mol氯化铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将碱液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为9；静置20h，过滤，在100℃下干燥20h，然后再500℃焙烧处理 12h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为400rpm，球磨时间为35h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过150目筛；所述干燥温度为60℃，干燥时间为20h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于700℃下煅烧7h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为20MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为2℃/min，升温至500℃，保温6h，然后以升温速率为8℃/min，升温至1150℃，烧结压力15MPa，保温5h，然后降温至650℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温12h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例1
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6 份、木质素磺酸钠5份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为 25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例2
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6 份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯5份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃ /min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例3
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维12份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为 500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例4
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维12份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，Ni和La 共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为 500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例5
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe和La共掺杂的ZnO 5份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.03mol硝酸铁和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在 130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥 4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例6
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Cu和La共掺杂的ZnO 5份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.03mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在 130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥 4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例7
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe和La共掺杂的ZnO 5份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁和0.04mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在 130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥 4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例8
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe和Cu共掺杂的ZnO 5份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe和Cu共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁和0.04mol氯化铜添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥 4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe和Cu共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例9
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、Ni掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.085mol醋酸镍和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例10
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、La掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述La掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.085mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥15h，然后再550℃焙烧处理10h得到La掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，La掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例11
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 11 份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，Ni和La 共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为 500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例12
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、氧化钨纳米纤维11份、Ni和 La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例13
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 9 份、氧化钨纳米纤维6份、碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例14
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和 La共掺杂的氧化铈9份；碳化硅纳米纤维6份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例15
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 11 份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈4份；木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为 500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例16
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和 La共掺杂的氧化铈4份；碳化硅纳米纤维11份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例17
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、Ni和La共掺杂的氧化铈10份；木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将0.025mol醋酸镍、0.06mol氯化镧和1mol硝酸铈添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为10；静置15h，过滤，在120℃下干燥 15h，然后再550℃焙烧处理10h得到Ni和La共掺杂的氧化铈。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为 500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
对比例18
一种环保抗菌日用陶瓷，按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土60份、钾长石15份、脉石英10份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 5 份、氧化钨纳米纤维6份、碳化硅纳米纤维10份、木质素磺酸钠2份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯3份、水40份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为60nm，长径比为50:1；
所述碳化硅纳米纤维的长度为40nm，长径比为40:1；
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将1mol醋酸锌和1mol六亚甲基四胺添加到200mL去离子水中配置成混合溶液，然后将0.02mol硝酸铁、0.01mol氯化铜和0.03mol醋酸镧添加到上述混合溶液中，继续搅拌40min得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应在130℃反应17h，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，于130℃下干燥4h，得到掺杂的ZnO。
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为500rpm，球磨时间为25h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过200目筛；所述干燥温度为70℃，干燥时间为15h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于800℃下煅烧5h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为25MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为4℃/min，升温至600℃，保温4h，然后以升温速率为10℃/min，升温至1200℃，烧结压力20MPa，保温4h，然后降温至700℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温10h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
将实施例1-3与对比例1-4进行摩擦学性能的测试。
采用球盘式摩擦机(HT-1000，兰州中科凯华科技开发有限公司)测试样品的摩擦学性能。具体测试结果见表1：
表1实施例1-3与对比例1-4的摩擦性能
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | |
| 磨损率 | 7.9×10-5 | 8.4×10-5 | 8.1×10-5 | 8.9×10-5 | 9.4×10-5 | 8.6×10-5 | 9.2×10-5 |
由表1可以看出，本发明制备的环保抗菌日用陶瓷，具有优异的耐磨损性能。
将实施例1-3和对比例1-18的样品分别放入大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠球菌的培养皿中，在500W氙灯照射下，测试10h时的抑菌率，各菌种均是在25℃下培养15h。具体测试结果见表2：
从表2可以看出，通过实施例1-3与对比例1-18的对比可以看出，本发明制备的环保抗菌日用陶瓷，利用组分之间的相互作用，使得本申请的环保抗菌日用陶瓷具有优异的抗菌性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种环保抗菌日用陶瓷，其特征在于：按重量份计，所述环保抗菌日用陶瓷包括以下原料：
高岭土55～65份、钾长石10～20份、脉石英5～15份、Fe、Cu和La共掺杂的ZnO 3～7份、氧化钨纳米纤维4～8份、Ni和La共掺杂的氧化铈2～6份；碳化硅纳米纤维3～9份、木质素磺酸钠1～3份、硼酸二甘油酯脂肪酸酯2～4份、水35～45份；
所述氧化钨纳米纤维的长度为40～80nm，长径比为40～60:1；所述碳化硅纳米纤维的长度为20～60nm，长径比为30～50:1;
所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤：
将锌源和六亚甲基四胺添加到去离子水中配置成混合溶液，然后将铁源、铜源和镧源添加到上述混合溶液中，继续搅拌一定时间得到混合溶液；将上述混合溶液转移到聚四氟乙烯高压反应釜中反应，反应结束后，冷却至室温，离心分离，洗涤，干燥，得到掺杂的ZnO;所述锌源、六亚甲基四胺、铁源、铜源和镧源的摩尔比为：1:1:0.01～0.03:0.005～0.015:0.02～0.04;
所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
将镍源、镧源和铈源添加到去离子水中配置成混合溶液，在搅拌条件下，将碱液滴加到上述混合溶液中，使得的最终溶液的pH为9～11；静置10～20h，过滤，在100～140℃下干燥10～20h，然后再500～600℃焙烧处理6～12h得到Ni和La共掺杂的氧化铈; 所述镍源、镧源和铈源的摩尔比为：0.015～0.035；0.04～0.08:1；
所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为400～600rpm，球磨时间为15～35h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过150～250目筛；所述干燥温度为60～80℃，干燥时间为10～20h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于700～900℃下煅烧3～7h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为20～30MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为2～6℃/min，升温至500～700℃，保温2～6h，然后以升温速率为8～12℃/min，升温至1150～1250℃，烧结压力15～25MPa，保温3～5h，然后降温至650～750℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温6～12h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
2.根据权利要求1所述的一种环保抗菌日用陶瓷，其特征在于：所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法中，所述锌源为醋酸锌、氯化锌、硝酸锌中的至少一种；所述铁源为硝酸铁、氯化铁、醋酸铁中的至少一种；所述铜源为硝酸铜、氯化铜、醋酸铜中的至少一种；所述镧源为硝酸镧、氯化镧、醋酸镧中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种环保抗菌日用陶瓷，其特征在于：所述Fe、Cu和La共掺杂的ZnO的制备方法中，所述继续搅拌30～50min；所述反应温度为120～140℃，所述反应时间为14～20h；所述干燥为于120～140℃下干燥3～5h。
4.根据权利要求1所述的一种环保抗菌日用陶瓷，其特征在于：所述Ni和La共掺杂的氧化铈的制备方法中，所述镍源为醋酸镍、氯化镍、硝酸镍中的至少一种；所述镧源为醋酸镧、氯化镧、硝酸镧中的至少一种；所述铈源为醋酸铈、氯化铈、硝酸铈中的至少一种；所述碱液为浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种环保抗菌日用陶瓷的制备方法，其特征在于：所述环保抗菌日用陶瓷的制备方法包括以下步骤：
(1)将高岭土，钾长石，脉石英，Fe、Cu和La共掺杂的ZnO，氧化钨纳米纤维，Ni和La共掺杂的氧化铈，碳化硅纳米纤维和水放于球磨罐中进行球磨，所述球磨转速为400～600rpm，球磨时间为15～35h；
(2)球磨结束后，将得到的混合物料进行真空干燥，干燥后进行研磨，研磨后的粉体过150～250目筛；所述干燥温度为60～80℃，干燥时间为10～20h；
(3)将过筛后的粉体在马弗炉中于700～900℃下煅烧3～7h，煅烧后，将得到的粉体与木质素磺酸钠和硼酸二甘油酯脂肪酸酯混合均匀，采用干压成型法按造型制成坯体，干压成型压力为20～30MPa；然后将成型坯体进行热压烧结，在惰性气氛下，升温速度为2～6℃/min，升温至500～700℃，保温2～6h，然后以升温速率为8～12℃/min，升温至1150～1250℃，烧结压力15～25MPa，保温3～5h，然后降温至650～750℃，焙烧气氛转化为空气，在此条件下保温6～12h，然后随炉冷却至室温，得到环保抗菌日用陶瓷。
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