CN113773115B - 一种高强度抗菌日用陶瓷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于日用陶瓷技术领域,具体涉及一种高强度抗菌日用陶瓷及其制备方法。所述高强度抗菌日用陶瓷包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:斜锆石40~50份,锂辉石6~12份,B2O31~3份,钐和铕共掺杂的ZnO 5~7份,银粉3~5份,氧化钇0.5~2份,氧化镥0.5~2份,腐殖酸钠3~6份,聚丙烯酸钠3~6份,20~30份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中的钐的掺杂量为1~3wt%,铕的掺杂量为1~3wt%。本发明的高强度抗菌日用陶瓷通过组分的相互配合以及制备方法的控制,得到的产品具有优异的强度和抗菌性能。
Description
技术领域
本发明属于日用陶瓷技术领域。更具体地,涉及一种高强度抗菌日用陶瓷及其制备方法。
背景技术
环境保护已受到当今世界各国人民的高度重视,抗菌材料是环保材料的重要组成部分。空气和水污染,需要净化;现在住宅的密封性很高,通气不良,且室内温度相对较高,这样的环境为霉菌和细菌的繁殖生长提供了良好的条件,人们需要使用抗菌制品,达到清洁的目的。
具备抗菌性能的日用陶瓷一定程度防止食物的腐烂,有效减少乙肝菌、大肠杆菌等病毒的流传,提高生活的舒适度和安全性。日用陶瓷商品的接触食物的内侧是具备抗菌性能的关键部分。同时平常的日用陶瓷容易磕碰导致破损,强度及断裂韧性较差,而室内环境为霉菌、细菌等提供了繁殖生长的有利条件,因而急需日用陶瓷具有优良的抗菌性,以及具有较高的强度、韧性。
CN102190482A公开了一种日用陶瓷及其制造方法,其坯料按重量百分比的化学组成为Li2O 7-10%,Al2O3 30-33%,SiO2 58-62%;其釉料按重量百分比的化学组成为SiO248-52%,Al2O3 28-31%,Li2O 6-9%,ZrO2 1-2%,P2O5 2-3%,TiO2 2-3%,Na2O 0.5-1.5%,K2O 0.5-1.5%,B2O3 2-4%,PbO 0.5-1.5%;并在施釉前在釉水中另外添加4-6%的粘土。与现有技术相比,本发明通过改进坯料、釉料配方、烧成工艺等难题,使得产品的吸水率指标由3.5%改为≤15%,不但能满足用户的使用要求,而且能提高产品的保温性能,还能降低烧成温度约40℃,大幅度降低产品的生产成本。
CN113213903A公开了一种环保抗菌陶瓷坯料及其加工工艺。所述环保抗菌陶瓷坯料包括以下成分组:SiO2 40-50份、Al2O3 20-35份、K2O 3-5份、Li2O 2-8份、Fe2O3 2-4份、CaO 3-10份、TiO2 3-7份、MgO 4-6份、Na2O 5-8份、高岭土25-40份、石英粉15-25份、抗菌剂10-15份、粘结剂2-5份。本发明提供的环保抗菌陶瓷坯料及其加工工艺,通过以上组分的组合,具有较高的稳定性和机械强度,而且原料易得、环保,具备了较强的抗菌性能。
CN112174697A公开了一种耐磨损日用陶瓷及其制备方法。所述耐磨损日用陶瓷包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:锆英砂30~40份、斜锆石10~15份,霞石正长岩5~10份、碳化钛粉3~6份,钛白粉3~5份,氧化镥4~6份,钨粉2~4份、质量分数为5wt%的聚乙烯醇2~4份、甘油2~4份,20~30份水。本发明的耐磨损日用陶瓷通过组分的协同配合,得到的耐磨损日用陶瓷釉面平整、光滑,质感好,而且具有优异的硬度和抗弯强度,耐磨损性能优异。
虽然上述专利文献具有抗菌性以及一定的力学性能,但是上述专利文献的强度和韧性仍较低或者抗菌性性能差,因而基于开发一种新的日用陶瓷,具有较高强度和韧性的同时,仍具有较好的抗菌性性能。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有日用陶瓷抗菌性能、以及强度和韧性较低的缺陷和不足,提供一种高强度抗菌日用陶瓷及其制备方法。所述高强度抗菌日用陶瓷包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成: 斜锆石40~50份,锂辉石6~12份,B2O3 1~3份,钐和铕共掺杂的ZnO 5~7份,银粉 3~5份,氧化钇 0.5~2份,氧化镥0.5~2份,腐殖酸钠3~6份,聚丙烯酸钠3~6份,20~30份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中的钐的掺杂量为1~3wt%,铕的掺杂量为1~3wt%。本发明的高强度抗菌日用陶瓷通过组分的相互配合以及制备方法的控制,得到的产品具有优异的强度和抗菌性能。
本发明的目的是提供一种高强度抗菌日用陶瓷,所要日用陶瓷包括日用陶瓷坯体和釉面层。
本发明另一目的是提供一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石40~50份,锂辉石6~12份,B2O3 1~3份,钐和铕共掺杂的ZnO 5~7份,银粉3~5份,氧化钇 0.5~2份,氧化镥 0.5~2份,腐殖酸钠3~6份,聚丙烯酸钠3~6份,20~30份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为1~3wt%,铕的掺杂量为1~3wt%。
优选的,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
优选的,所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将醋酸锌、硝酸钐和硝酸铕混合,加入表面活性剂,再加入氢氧化钠,进行研磨反应,产物经洗涤、干燥后得到产物。
优选的,醋酸锌与表面活性剂的摩尔比为 1:1 ;醋酸锌与氢氧化钠摩尔比为 1:4;研磨反应的时间为40~60min;产物用水洗涤,在100~140℃ 空气中干燥12~24 小时;所使用的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种。
优选的,所述斜锆石的粒径为2~6μm,所述锂辉石的粒径为6~10μm ;所述B2O3的粒径为10~30nm,所述银粉的粒径为10~20nm,所述氧化钇的粒径为15~25nm,所述氧化镥的粒径为8~14nm。
本发明还提供上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨40~60min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以2~4℃的升温速率从室温升到200~300℃,保温5~10h,然后以5~8℃的升温至700~800℃保温3~6h,随后将气氛转化成空气,随后以5~8℃升温至1590~1630℃,烧结3~6h;最后降温至800~900℃,保温2~6h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
优选的,在步骤3)中,所述球磨时间为3~6h,球磨转速为300~400r/min;所述干燥是在90~130℃下干燥10~14h。
本发明具有以下有益效果:
1)通过钐和铕共掺杂氧化锌、利用两种之间的协同作用来提高氧化锌的光催化性能,同时其与Ag粉的配合实现多重抗菌,提高了抗菌效果。
2)通过添加腐殖酸钠和聚丙烯酸钠,利用两种之间的协同作用,促进了原料之间的相互混合,分散均匀,提高了釉面层的强度和韧性。同时,首先在惰性气氛煅烧,腐殖酸钠和聚丙烯酸钠会炭化形成碳材料,然后在含氧气氛下,高温处理,使得氧化硼与碳材料以及氧化锆生成一部分的硼化锆,进而提高了材料的强度;
3)通过添加稀土氧化钇和氧化镥,利用两种之间的相互关系,进一步改善材料的强度和性能;
4)通过添加纳米尺寸的原料粉体,显著改善了釉面层韧性,改善了综合性能。
5)本发明的制备方法工艺简单,操作简便,节省了人力和设备成本。
综上所述,本发明制备的高强度抗菌日用陶瓷,具有较高的强度和韧性,同时具有优异的抗菌性能。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明,本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明,以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
实施例2
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石50份,锂辉石6份,B2O3 3份,钐和铕共掺杂的ZnO 5份,银粉5份,氧化钇 0.5份,氧化镥 2份,腐殖酸钠3份,聚丙烯酸钠6份,20份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中钐的掺杂量为1wt%,铕的掺杂量为3wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为6μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为30nm,所述银粉的粒径为10nm,所述氧化钇的粒径为25nm,所述氧化镥的粒径为8nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为3h,球磨转速为400r/min;所述干燥是在90℃下干燥14h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨60min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以4℃的升温速率从室温升到200℃,保温10h,然后以5℃的升温至800℃保温3h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1630℃,烧结3h;最后降温至800℃,保温6h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
实施例3
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石40份,锂辉石12份,B2O3 1份,钐和铕共掺杂的ZnO 7份,银粉 3份,氧化钇 2份,氧化镥 0.5份,腐殖酸钠6份,聚丙烯酸钠3份, 30份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中钐的掺杂量为3wt%,铕的掺杂量为1wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为2μm,所述锂辉石的粒径为10μm ;所述B2O3的粒径为10nm,所述银粉的粒径为20nm,所述氧化钇的粒径为15nm,所述氧化镥的粒径为14nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为6h,球磨转速为300r/min;所述干燥是在130℃下干燥10h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨40min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以2℃的升温速率从室温升到300℃,保温5h,然后以8℃的升温至700℃保温6h,随后将气氛转化成空气,随后以5℃升温至1590℃,烧结6h;最后降温至900℃,保温2h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例1
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为4wt%。
所述钐掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例2
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,铕掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述铕共掺杂的ZnO中:铕的掺杂量为4wt%。
所述铕掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)铕掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例3
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 10份,氧化钇 1份,氧化镥1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例4
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,银粉10份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
3)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
4)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
5) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例5
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 2份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例6
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化镥 2份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例7
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠8份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例8
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,聚丙烯酸钠8份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6) 在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后将气氛转化成空气,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
对比例9
一种高强度抗菌日用陶瓷,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O3 2份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉 4份,氧化钇 1份,氧化镥 1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将0.02mol醋酸锌、一定量的硝酸钐和硝酸铕混合,加入0.02mol的十二烷基硫酸钠,再加入0.08mol的氢氧化钠,进行研磨反应,研磨50min,产物经水洗涤三次,在120℃ 空气中干燥18 小时,得到产物。
所述斜锆石的粒径为4μm,所述锂辉石的粒径为6μm ;所述B2O3的粒径为20nm,所述银粉的粒径为15nm,所述氧化钇的粒径为20nm,所述氧化镥的粒径为11nm。
上述所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;所述球磨时间为5h,球磨转速为350r/min;所述干燥是在120℃下干燥12h;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨50min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6)在空气氛围下,将所述施釉日用陶瓷坯体以3℃的升温速率从室温升到260℃,保温7h,然后以7℃的升温至750℃保温5h,随后以8℃升温至1610℃,烧结4h;最后降温至850℃,保温4h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
将实施例1-3和对比例5-9采用显微维氏硬度计测量材料的维氏硬度,载荷为10N,加载时间为5S, 硬度值是测量五次的平均值;采用PT-1036PC型万能材料实验机测试样品的弯 曲强度,试样尺寸为3mm×4mm×20mm,跨距为16mm,压头加载速度为 0.5mm/min,弯曲强度取三次测量结果的平均值,而且通过观察,实施例1-3的釉面平整、光滑,质感好。具体结果见表1。
通过实施例1-3与对比例5-9的对比可以看出,本申请利用了组分之间的协同作用,以及控制反应条件制备的日用陶瓷具有优异的硬度和抗弯强度。
将实施例1-3和对比例1-4将样品分别放入大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠球菌的培养皿中,测试抑菌率,各菌种均是在25℃下培养12h。具体测试结果见表2:
从表2可以看出,通过实施例1-3与对比例1-4的对比可以看出,本发明制备的日用陶瓷具有优异的抗菌性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种高强度抗菌日用陶瓷,其特征在于,包括日用陶瓷坯体和釉面层,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石40~50份,锂辉石6~12份,B2O31~3份,钐和铕共掺杂的ZnO 5~7份,银粉3~5份,氧化钇0.5~2份,氧化镥0.5~2份,腐殖酸钠3~6份,聚丙烯酸钠3~6份,20~30份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为1~3wt%,铕的掺杂量为1~3wt%;
所述钐和铕共掺杂的ZnO的制备方法包括以下步骤:将醋酸锌、硝酸钐和硝酸铕混合,加入表面活性剂,再加入氢氧化钠,进行研磨反应,产物经洗涤、干燥后得到产物;
所述高强度抗菌日用陶瓷制备方法包括以下步骤:
1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨 40~60min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6)在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以2~4℃的升温速率从室温升到 200~300℃,保温5~10h,然后以5~8℃的升温至700~800℃保温3~6h,随后将气氛转化成空气,随后以5~8℃升温至1590~1630℃,烧结3~6h;最后降温至800~900℃,保温2~6h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷;
所述斜锆石的粒径为2~6μm,所述锂辉石的粒径为6~10μm;所述B2O3的粒径为10~30nm,所述银粉的粒径为10~20nm,所述氧化钇的粒径为15~25nm,所述氧化镥的粒径为8~14nm。
2.根据权利要求1所述的一种高强度抗菌日用陶瓷,其特征在于,所述釉面层由以下重量份的原料制成:
斜锆石45份,锂辉石9份、B2O32份,钐和铕共掺杂的ZnO 6份,银粉4份,氧化钇1份,氧化镥1份,腐殖酸钠4份、聚丙烯酸钠4份,26份水;所述钐和铕共掺杂的ZnO中:钐的掺杂量为2wt%,铕的掺杂量为2wt%。
3.根据权利要求1所述的一种高强度抗菌日用陶瓷,其特征在于,醋酸锌与表面活性剂的摩尔比为1:1;醋酸锌与氢氧化钠摩尔比为1:4;研磨反应的时间为40~60min;产物用水洗涤,在100~140℃空气中干燥12~24小时;所使用的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种高强度抗菌日用陶瓷的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
1)日用陶瓷胚体的制备:
2)钐和铕共掺杂的ZnO的制备;
3)按重量份分别称取:斜锆石,锂辉石、B2O3,钐和铕共掺杂的ZnO,银粉,氧化钇,氧化镥,分别进行干燥,随后将上述组分和水置于球磨罐中进行球磨混合;
4)然后将腐殖酸钠和聚丙烯酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨40~60min,得到釉料;
5)将所述釉料施釉至步骤1)的所述日用陶瓷坯体表面,晾干后,得到施釉日用陶瓷坯体;
6)在氮气氛围下、将所述施釉日用陶瓷坯体以2~4℃的升温速率从室温升到200~300℃,保温5~10h,然后以5~8℃的升温至700~800℃保温3~6h,随后将气氛转化成空气,随后以5~8℃升温至1590~1630℃,烧结3~6h;最后降温至800~900℃,保温2~6h;然后随炉冷却,得到所述高强度抗菌日用陶瓷。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:在步骤3)中,所述球磨时间为3~6h,球磨转速为300~400r/min;所述干燥是在90~130℃下干燥10~14h。
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