CN115784870A - 一种铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，该方法包括以下步骤：将乙二醛、铜催化剂、助催化剂分散于溶剂中，在空气氛围下进行氧化反应，得到乙醛酸。本发明以空气中的氧气为氧化剂，铜盐为催化剂来制备乙醛酸，具有催化剂廉价易得、反应条件温和、选择性好、转化率高、操作简便等优点，易于进行工业化生产，具有潜在的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法。
背景技术
乙醛酸是一种重要的化学品，是最简单的醛酸，具有醛和酸的性质，工业产品通常为40％的水溶液或高纯结晶的一水合乙醛酸晶体。乙醛酸应用广泛，是重要的化工原料、有机合成中间体和生化试剂，应用涉及日用品、化妆品、农药、医药等领域。例如，可以利用乙醛酸合成香兰素(Hansen E H,Moller B L,Kock G R,et al.,Denovo biosynthesis ofvanillin in fission yeast(Schizosaccharomyces pombe)and baker's yeast(Saccharomyces cerevisiae)[J].Appl.Environ Microb.,2009,75(9):2765-2774)、乙基香兰素(Nobel Dominique.Process for para-hydroxyalkylation of hydroxylatedaromatic compounds[P].US: 5430183,1994,01,12)和尿囊素(Sohn J R,Seo DH.Preparation of new solid superacidcatalyst,zir conium sulfate supported onγ-alumina andactivity for acid catalysis[J].Catal. Today,2003,87(4):219-226)等，用于化妆品、日用品；也可以用来制备对羟基苯甘氨酸、对羟基苯乙酰胺、对羟基苯乙酸、对羟基苯海因(Degner D,Pander H J,Siegel H.4-Tert- butoxyphenyl glycinenitrile and methods for D-(-)-and L-(+)-4-hydrophenylglycine:DE, 3002543[P].1981,06,30)等医药中间体；还可用于制备缓蚀阻垢剂2-羟基膦乙酸。
目前乙醛酸工业生产方法有很多，主要包括：1)乙二醛硝酸氧化法(Pozdniakov,M.A.,Salikov,A.S.,Botvin,V.V.,Poleshchuk,O.K.,&Filimoshkin,A.G.Features ofhomogeneous oxidation of glyoxal to glyoxylic acid.Russ.Chem.B.2019,68(4),802-808； Pozdniakov,M.A.,Zhuk,I.V.,Salikov,A.S.,Botvin,V.V.,&Filimoshkin,A.G.Synthesis of Glyoxylic Acid by Glyoxal Oxidation in the Presence ofHydrohalic Acids.Russ.J.Appl.Chem., 2022,93(10),1571-1577)；2)草酸电解还原法(Zhao,F.,Yan,F.,Qian,Y.,&Xu,Y. Roughened TiO2 film electrodes forelectrocatalytic reduction of oxalic acid to glyoxylic acid.J. ElectroanalChem.,2013,698,31-38)；3)顺酐臭氧氧化法(Caprio,V.,Insola,A.,& Silvestre,A.M.,Glyoxal ozonation process in aqueous solution.Ozone-Sci.Eng.,1989,11(3),271-280)；4)双氧水氧化法(Demirel S.,Lehnert K.,Lucas M.,et al.,Use of renewablesfor the production of chemicals:Glycerol oxidation over carbon supported goldcatalysts.Appl. Catal.B.,2007,70(1):637-643)等。但这些方法还存在各种不足，如乙二醛硝酸氧化法由于使用过量硝酸作为氧化剂，对反应装置要求非常高，容易生成NO2，其排放会严重污染环境；而草酸还原法存在电能消耗大，电流效率低等问题；臭氧氧化和双氧水氧化法同样存在对设备要求高，投资成本较大等缺点(Pozdniakov,M.A.,Zhuk,I.V.,Lyapunova,M.V.,Salikov,A.S.,Botvin,V.V.,Filimoshkin,A.G.Glyoxylic acid:synthesis, isolation,and crystallization.Russ.Chem.Bull.,Int.Ed.,2019,68(3),472-479)。因此，发展绿色、环保和经济性高的乙醛酸合成新方法、新技术具有重要意义。
氧气是最廉价易得和绿色的氧化剂，发展利用氧气为氧化剂氧化乙二醛是制备乙醛酸的理想方法。目前这一方法的研究已经取得一定进展，但是相关的报道都使用贵金属催化剂如钯、金等作为催化剂(Jia,M.L.,Liu,C.X.,Wang,J.,Bao,S.,&Bao,Z.,Catalyticoxidation of glyoxal to glyoxalic acid over Au-Pd alloy nanoparticles onhydrotalcite.Kineti.Cata., 2014,55(5),671-675；Hermans,S.,Deffernez,A.,&Devillers,M.Au–Pd/C catalysts for glyoxal and glucose selectiveoxidations.Appl.Catal.A-Gen.,2011,395(1-2),19-27；Liu,J.,Qin,F., Huang,Z.,Huang,L.,Liao,Z.,Xu,H.,&Shen,W.Selective oxidation of glyoxal to glyoxalicacid by air over mesoporous silica supported Pd catalysts.Catal.Lett.,2019,149(7),1894-1902； Hermans,S.,Thiltges,F.,Deffernez,A.,&Devillers,M.Molybdenumoxoanions as dispersing agents in the preparation of Pd/C catalysts for theselective oxidation of glyoxal.Catal.lett.,2012, 142(5),521-530；Pozdniakov,M.A.,Rubtsov,K.V.,Rasskazova,L.A.,&Filimoshkin,A., Glyoxylic acid separationfrom products of glyoxal oxidation in the form of its calcium salt.Adv.Mater.Res.,2015,108(5),74-78)，造成这些方法生产成本高，工业应用价值下降。
因此，发展廉价易得而高效的金属催化剂，实现利用氧气为氧化剂高效氧化乙二醛制备乙醛酸是发展绿色、经济的乙醛酸生产新技术的关键。
发明内容
为了克服以上存在的问题，本发明的目的是提供一种铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法。
本发明所采用如下技术方案。
一种铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，包括以下步骤：将乙二醛、铜催化剂、助催化剂分散于溶剂中，在空气氛围下进行氧化反应，得到乙醛酸。
具体地，将乙二醛、铜催化剂、助催化剂分散于溶剂中，在空气氛围中加热反应，经分离提纯得到乙醛酸。
合成乙醛酸的化学反应方程式为：
优选地，所述乙二醛、铜催化剂、助催化剂的摩尔比为1：0.05～0.1：0.3～0.5。
优选地，所述铜催化剂为三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸亚铜、硫酸铜、硝酸铜、三氟乙酸铜、氯化铜、碘化亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜中的至少一种。
进一步优选地，所述铜催化剂为三氟甲磺酸铜。
优选地，所述助催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物中的至少一种。
进一步优选地，所述助催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物。
优选地，所述溶剂为水、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、丙酮中的至少一种。
进一步优选地，所述溶剂为乙腈。
优选地，所述氧化反应在50℃～70℃下进行，反应时间为12h～24h。
优选地，所述氧化反应在空气压力为一个大气压(1atm)条件下进行。
优选的，所述氧化反应在搅拌条件下进行，搅拌速率为200rpm～600rpm。
本发明通过利用空气中的氧气作为温和的氧化剂，廉价铜盐作为催化剂，实现乙二醛中一个醛基的选择性氧化，避免使用硝酸等传统的强氧化剂而导致过度氧化问题，大大提高了反应的选择性。
本申请能产生的有益效果包括：
本申请所提供的乙二醛制备乙醛酸的方法，以空气中的氧气为氧化剂，铜盐为催化剂来制备乙醛酸，无需使用贵金属催化剂。本发明的方法具有催化剂廉价易得、反应条件温和、选择性好、转化率高、操作简便等优点，易于进行工业化生产，具有潜在的工业应用前景及良好经济效益。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为96％，乙醛酸选择性为99％。
实施例2：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0212g(10mol％)三氟甲磺酸亚铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为95％，乙醛酸选择性为99％。
实施例3：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0290g(10mol％)三氟乙酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为92％，乙醛酸选择性为99％。
实施例4：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.0781g (0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0134g(10mol％)氯化铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为88％，乙醛酸选择性为99％。
实施例5：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0159g(10mol％)硫酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为68％，乙醛酸选择性为99％。
实施例6：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0187g(10mol％)硝酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为62％，乙醛酸选择性为99％。
实施例7：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.0861g (0.5mmol)助催化剂4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为92％，乙醛酸选择性为99％。
实施例8：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.0851g (0.5mmol)助催化剂4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为88％，乙醛酸选择性为99％。
实施例9：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，只加入0.0361g (10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为8％，乙醛酸选择性为95％。
实施例10：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0180g(5mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为72％，乙醛酸选择性为99％。
实施例11：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0289g(8mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为85％，乙醛酸选择性为99％。
实施例12：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.3mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为75％，乙醛酸选择性为99％。
实施例13：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.4mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为87％，乙醛酸选择性为99％。
实施例14：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL二甲基亚砜作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液加水、乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为92％，乙醛酸选择性为99％。
实施例15：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL水作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为16％，乙醛酸选择性为99％。
实施例16：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液加水、乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为40％，乙醛酸选择性为95％。
实施例17：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL四氢呋喃作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应18h。反应结束后，反应原液加水、乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为47％，乙醛酸选择性为96％。
实施例18：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至50℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为42％，乙醛酸选择性为99％。
实施例19：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至70℃，反应18h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为98％，乙醛酸选择性为92％。
实施例20：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力为1atm条件下，升温至60℃，反应12h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为62％，乙醛酸选择性为99％。
实施例21：
一种利用铜催化乙二醛氧化合成乙醛酸的方法，包括以下步骤：
取114ul(1mmol)质量分数为40％的乙二醛水溶液于25mL螺口试管中，加入0.078g(0.5mmol)助催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和0.0361g(10mol％)三氟甲磺酸铜，加入3mL乙腈作为溶剂，搅拌，在空气压力1atm条件下，升温至60℃，反应24h。反应结束后，反应原液进行旋蒸，去除乙腈溶剂，加水稀释，再用乙酸乙酯萃取，得乙醛酸水溶液。乙二醛转化率为97％，乙醛酸选择性为97％。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将乙二醛、铜催化剂、助催化剂分散于溶剂中，在空气氛围下进行氧化反应，经分离提纯得到乙醛酸。
2.根据权利要求1所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，反应方程式为：
3.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述乙二醛、铜催化剂、助催化剂的摩尔比为1：0.05～0.1：0.3～0.5。
4.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述铜催化剂为三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸亚铜、硫酸铜、硝酸铜、三氟乙酸铜、氯化铜、碘化亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述助催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述溶剂为水、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、丙酮中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述氧化反应在50℃～70℃下进行，反应时间为12h～24h。
8.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述氧化反应的空气压力为1atm。
9.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，所述氧化反应在搅拌条件下进行。
10.根据权利要求1或2所述的铜催化乙二醛氧化制备乙醛酸的方法，其特征在于，搅拌速率为200rpm～600rpm。
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