CN1157769C - 多孔性低介电常数材料的制造方法 - Google Patents

多孔性低介电常数材料的制造方法 Download PDF

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Abstract

一种多孔性低介电常数材料的制造方法,主要是利用临界点干燥的方式,配合压力、温度的变化,将特定湿膜组成物中的液体成分予以释出,而形成具有多孔性结构的低介电常数材料。具有高稳定性、不易碎裂、高硬度、粘着度佳、热膨胀系数低等优点;可兼容于化学机械研磨制程;具有制程简单及成本低,故可广泛地应用至各种需要使用低介电材料的应用场合中,例如积体电路的镶嵌制程、液晶显示器或通讯用积体电路等的应用上。

Description

多孔性低介电常数材料的制造方法
技术领域
本发明是有关于一种介电材料的制造方法,特别是有关于一种多孔性低介电常数材料的制造方法。
背景技术
随着半导体制程技术的进步,芯片内部的组件及互连导线(interconnect)均向0.18μm或更小的尺寸发展,也使得RC(电阻一电容)时间延迟的效应对于线路运作效能的影响愈益明显,且不容忽视。为了降低RC时间延迟,方法之一是应用电阻系数低的导电物质来制作导线,例如铜制程。
另一方法是使用具有低介电常数(low-k)材料,来作为金属层间介电质(inter-metal dielectric:IMD),以达到减少RC时间延迟的目的。
现今的技术潮流,多趋向于采用具有多孔性结构(porous structure)的介电质材料来制备出IMD层,以达到符合低介电常数的要求。因此,如何制造出具有多孔性结构的低介电常数材料,仍是在超大型集成电路(ULSI)技术领域中的主要课题。
目前制备低介电常数材料的方法,大多采用旋转涂布法(spin-oncoating),使用材料以二氧化硅为主,称为旋涂玻璃(spin-on glass),其为电浆促进式化学气相沉积法(PECVD),或高密度电浆的电浆促进式化学气相沉积法(HDP PECVD)配合相对应的制程控制,来沉积二氧化硅层。其主要缺陷在于:
此材料的折射率约为1.46,二氧化硅层结构趋近为最紧密堆积,故介电常数在4.0左右,因此无法获致较佳的多孔性结构。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种多孔性低介电常数材料的制造方法,主要是利用临界点干燥的方式,将特定湿膜组成物中的液体成分予以释出,并配合压力、温度的变化,克服现有技术的缺陷,达到形成具有多孔性结构的低介电常数材料的目的。
本发明的另一目的是提供一种多孔性低介电常数材料的制造方法,达到制得的低介电常数材料具有高稳定性、不易碎裂、高硬度、粘着度佳、热膨胀系数低的目的;更兼容于化学机械研磨(CMP)制程,达到制程简单及成本低的目的。
本发明的目的是这样实现的:一种多孔性低介电常数材料的制造方法,其特征是,它至少依次包含如下步骤:
(1)提供一基板;
(2)形成一含有液体成分的第一组成物于该基板上;
(3)在第一气压下,通入液态气体混合入该第一组成物,制得第二组成物;
(4)改变该第一气压,使该液态气体进行挥发;该液态气体从该第二组成物挥发释出的同时,并带出该第二组成物中的液体成分,形成第三组成物;
(5)烘烤该第三组成物,以形成具有多孔性结构的第四组成物;
(6)固化该第四组成物;
所述的第一组成物是选自含硅有机溶液组成物、或含碳有机溶液组成物之一;所述的第一气压是大于所述的液态气体的临界点压力;所述的液态气体选自液态二氧化碳、液态氮、液态一氧化碳的其中之一。
在形成所述第一组成物之后,还包含对该第一组成物进行烘烤的步骤,部分去除该第一组成物的液体成分,以调整所述第一组成物的厚度。所述的改变第一气压的步骤,是进行减压动作,并在所述的第一气压降低至第二气压后,保持一特定时间,之后再继续减压动作。所述的第二气压是所述的液态气体的临界点压力。所述的烘烤第三组成物的步骤,是在不小于所述第一组成物的液体成分的沸点温度下进行。所述的烘烤第三组成物的步骤是以断续/梯度式的方式由低温至高温进行加热,并在各个不同的温度下保持一特定时间。所述的固化第四组成物的步骤,是在250-450℃之下,进行1-90分钟。
下面结合较佳实施例和附图进一步说明。
附图说明
图1-图7是本发明的制造流程剖面示意图。
具体实施方式
参阅图1-图7,本发明的制造流程包括如下步骤:
步骤一,首先提供基板1作为启始材料,基板1是单纯地仅为基板的本体,或是已经过特定半导体制程,在基板1的本体上形成有特定的组件、线路或结构。
在本实施例中,基板1是半导体基板(例如硅基板),其上并形成有铜导线层2及氮化硅绝缘层3,如图1所示;
步骤二,形成一含有液体成分的第一组成物10于基板1上,如图2所示;
上述第一组成物10是可选择自:含硅的有机溶液组成物、或是含碳有机溶液组成物。
在本实施例中,是选择硅胶作为上述第一组成物10。上述硅胶的成分,一般而言是具有SiO2溶于特定溶剂的组成,上述特定溶剂例如异丙醇。
此外,可使用喷洒、旋转涂布或射出等方式,将上述第一组成物10以薄膜的形式,形成于上述基板1之上。
步骤三,增加上述第一组成物10的薄膜厚度,使上述第一组成物10构成具有厚度d1的湿膜于基板1上,如图3所示;
步骤四,对上述第一组成物10进行轻微烘烤,以部分去除上述第一组成物10的液体成分(例如去除80%的异丙醇),以调整上述第一组成物10的湿膜到达特定的厚度d2,如图4所示;
步骤五,加压至第一气压之后,通入液态气体混合入上述第一组成物10中,制得第二组成物20,如图5所示;所使用的液态气体是选择自液态二氧化碳、液态氮或液态一氧化碳其中之一,上述第一气压必须大于上述液态气体的临界点压力。
在本实施例中,是将上述第一气压提高到20atm,再通入液态二氧化碳。上述液态二氧化碳则与上述第一组成物10的液体成分(溶剂异丙醇)互相充分混合,而达到溶剂转换的目的。
步骤六,变化上述第一气压,使上述经过溶剂转换后的液态CO2转换成为CO2气体21,而开始挥发。当上述液态CO2转换为气态的形式,而从上述第二组成物20中挥发释出的同时,将会一并带出上述第二组成物20中的液体成分(溶剂异丙醇),使上述第二组成物20转换成第三组成物30,参阅图6所示;
在此,上述第一气压是被降压至上述液态气体的临界压力,而使上述液态气体转换为气态而挥发。在本实施例中,保持在温度22℃,将上述第一气压由20atm降压至上述液态CO2的临界压力(约5atm左右),而使上述液态CO2转换为CO2气体而开始进行挥发。
由于上述CO2气体由上述第二组成物20挥发释出时,会一并将第二组成物20中的液体成分(溶剂异丙醇)予以带出,因此能够达到对上述第二组成物20进行临界干燥的目的,而得到具有孔状结构雏形的第三组成物30。
应该注意的是:为了控制第三组成物30的表面均匀度,当将第一气压(20atm)被降压至5atm时,必须在5atm下保持一特定时间,以便让CO2气体开始慢慢挥发,之后再进一步降压至例如2atm;以避免由于CO2气体挥发过快而造成第三组成物30的表面有火山孔状的凸出缺陷。
步骤七,进行烘烤,将上述第三组成物30烘干,使形成具有多孔性结构的第四组成物40,如图7所示;
烘烤时,是在常压的状态下进行。烘烤上述第三组成物30的步骤,是在不小于上述第一组成物10的液体成分(溶剂异丙醇)的沸点温度下进行。
在本实施例中,异丙醇的沸点约为40℃,故可使用高于40℃的温度,例如75℃,来对上述第三组成物30进行烘烤,使残留的异丙醇溶剂能够由上述第三组成物30的中挥发释出,得到具有多孔性结构的第四组成物40。
另外一种烘烤上述第三组成物30的方式,是以断续/梯度式地由低温至高温进行加热,并在各个不同的温度下保持一特定时间;以获取较佳的产能输出。例如,先以75℃温度烘烤30秒,再升温至150℃温度烘烤30秒,最后再升温至250℃温度烘烤30秒,而完成对上述第三组成物30的烘烤。
经烘烤而得的上述第4组成物40其主要成分是SiO2
由于其具备特殊的多孔性结构,故能够提供相当低的介电常数。
步骤八,最后,固化上述第四组成物40,即得到具有多孔性结构的低介电常数材料。
固化第四组成物的步骤,是可在250-450℃之下,进行1-90分钟。
在本实施例中,若是以经过炉管的方式加热,是在400℃温度下进行固化30分钟;若是采用单一晶圆(single wafer)加热的方式,则是在425℃温度下进行固化1分钟。
依据实验结果,本发明方法制备而得的多孔性低介电常数材料的基本特性如下:
介电常数约为1.8(以椭圆仪分析所得);
折射率约为1.2;
热稳定性大于350℃(以TGA和TDS分析所得);
热收缩性以25-420℃来回3次后约为2%;
硬度为2-3Gpa。
以上述实施例而言,本发明所形成的多孔性低介电常数材料,其主要成分是SiO2,故具有高稳定性、不易碎裂、高硬度、粘着度佳、热膨胀系数低等优点;
此外更可兼容于化学机械研磨(CMP)制程:且本发明的多孔性低介电常数材料,在形成介层窗(via hole)时不会产生有毒气体。
本发明所形成的多孔性低介电常数材料,具有制程简单及成本低,故可广泛地应用至各种需要使用低介电材料的应用场合中,例如集成电路的镶嵌制程、液晶显示器或通讯用(高频)集成电路等的应用上。
虽然本发明以较佳实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明,任何熟悉本项技艺者,在不脱离本发明的精神和范围内,所做些许的更动和润饰,都属于本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1、一种多孔性低介电常数材料的制造方法,其特征是,它至少依次包含如下步骤:
(1)提供一基板;
(2)形成一含有液体成分的第一组成物于该基板上;
(3)在第一气压下,通入液态气体混合入该第一组成物,制得第二组成物;
(4)改变该第一气压,使该液态气体进行挥发;该液态气体从该第二组成物挥发释出的同时,并带出该第二组成物中的液体成分,形成第三组成物;
(5)烘烤该第三组成物,以形成具有多孔性结构的第四组成物;
(6)固化该第四组成物;
所述的第一组成物是选自含硅有机溶液组成物、或含碳有机溶液组成物之一;所述的第一气压是大于所述的液态气体的临界点压力;所述的液态气体选自液态二氧化碳、液态氮、液态一氧化碳的其中之一。
2、根据权利要求1所述的多孔性低介电常数材料的方法,其特征是:在形成所述第一组成物之后,还包含对该第一组成物进行烘烤的步骤,部分去除该第一组成物的液体成分,以调整所述第一组成物的厚度。
3、根据权利要求1所述的多孔性低介电常数材料的方法,其特征是:所述的改变第一气压的步骤,是进行减压动作,并在所述的第一气压降低至第二气压后,保持一特定时间,之后再继续减压动作。
4、根据权利要求3所述的多孔性低介电常数材料的方法,其特征是:所述的第二气压是所述的液态气体的临界点压力。
5、根据权利要求1所述的多孔性低介电常数材料的方法,其特征是:所述的烘烤第三组成物的步骤,是在不小于所述第一组成物的液体成分的沸点温度下进行。
6、根据权利要求1所述的多孔性低介电常数材料的方法,其特征是:所述的烘烤第三组成物的步骤是以断续/梯度式的方式由低温至高温进行加热,并在各个不同的温度下保持一特定时间。
7、根据权利要求1所述的多孔性低介电常数材料的方法,其特征是:所述的固化第四组成物的步骤,是在250-450℃之下,进行1-90分钟。
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