CN115746228B - 一种以聚芴为引发剂制备ab2嵌段共聚物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开本发明公开了一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，本专利以2，6‑二羟基碘苯为分子架构骨架，通过铃木宫浦反应等反应，得到末端为双（2‑溴代丙烯酸）的聚芴，通过该双末端结构的聚芴引发原子转移自由基聚合(ATRP)反应，可得到AB2聚芴嵌段共聚物，共聚收率高，选择性好，经济环保，适用于工业化放大生产。
Description
技术领域
本发明涉及光电高分子材料化学领域，具体涉及一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法。
背景技术
作为一种具有优良加工性以及光电性能的高分子材料，聚芴一直被认为是OLED的理想高分子材料。但是聚芴中存在共轭聚合物中晶格缺陷所导致电子传输率低于空穴传输率的通病，所以往往通过在聚芴链中引入非荧光聚合物形成嵌段共聚物，降低晶格缺陷浓度从而降低空穴传输率达到光电传输的平衡，目前已有的方式是在聚芴链两端或者一端引入嵌段聚合物，而在聚芴链的单端引入两根嵌段高分子呈AB2嵌段共聚物，可以通过促进聚芴的相分离以进一步提升聚芴的分子规整度，但目前关于AB2聚芴嵌段共聚物的仅有关于聚乳酸AB2嵌段共聚物的报道，且聚合条件苛刻，需要经过较长的中间步骤，因此需要提供一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法。
发明内容
本发明的目的，是为了解决背景技术中的问题，提供一种以双(2-溴代丙烯酸)末端的聚芴为引发剂，通过ATRP反应，生成AB2聚芴嵌段共聚物的方法。该制备方法相对以往方法，适用于可以通过ATRP聚合得到的所有聚合物，其中间步骤少、操作简单且收率高(均达到90％以上)。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，包括以下步骤：
(1)2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)的合成；
在干燥且氮气保护的烧瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF),磁力搅拌下，加入2，6-二羟基碘苯、碳酸钾以及(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷，60～70℃搅拌反应15～20h，乙酸乙酯萃取，水洗，硫酸镁干燥后过滤，滤液浓缩，进行层析柱分离得到2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯；
(2)末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴的合成；
将2-(7-溴-9,9-二辛基-9-H-芴-2-)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷和脱氧甲苯加入到氮气保护的三口烧瓶中，冻结脱气2～4回，再依次加入碳酸钾溶液、四(三苯基磷)钯和2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)，85～95℃反应22～26小时，反应结束后采用甲苯萃取后，饱和氯化钠溶液进行洗涤，无水硫酸镁干燥、过滤、旋干，少量甲苯溶解后，在甲醇中再沉淀得聚芴5，真空烘干称重；
(3)末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴的合成；
将末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴和无水四氢呋喃加入反应瓶中，搅拌下缓慢加入吡啶氟化氢，室温搅拌22～26小时后旋干，氯仿溶解后在甲醇中再沉淀，真空干燥得末端为双羟基聚芴的产物。将无水四氢呋喃、末端为双羟基聚芴的产物以及三乙胺加入反应瓶，置于冰水浴中低温保护，向其中慢慢滴加2-溴丙酰溴，滴加完后室温反应22～26小时，然后旋干，少量氯仿溶解后甲醇再沉淀，得末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴的黄色固体。
(4)AB2嵌段共聚物的合成；
将末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴、溴化亚铜、溴化铜、苯甲醚、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、苯乙烯依次加入到反应瓶中，冻结脱气三回，加热反应一定时间，所得产物用活性铝过滤两次脱色，滤液旋干，少许氯仿溶解后在甲醇中再沉淀得淡黄绿色产品，丙酮索氏提取后得黄绿色AB2嵌段共聚物，称重，计算产率。
所述步骤(1)2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)的合成的方中，用于进行AB2分子架构的化合物为2，6-二羟基碘苯。
本专利以2，6-二羟基碘苯为分子架构骨架，通过铃木宫浦反应等反应，得到末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴。通过该双末端结构的聚芴引发ATRP反应，可得到AB2聚芴嵌段共聚物。
所述步骤(4)AB2嵌段共聚物(8)的合成方法中，引发剂为末端带有双(2-溴代丙烯酸)结构的聚芴，通过ATRP反应可以获得聚芴的嵌段共聚物，权利范围包括以末端双(2-溴代丙烯酸)结构的聚合物，采用ATRP进行反应得到的所有AB2嵌段共聚物。
本发明公开了一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，本专利以2，6-二羟基碘苯为分子架构骨架，通过铃木宫浦反应等反应，得到末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴，通过该双末端结构的聚芴引发原子转移自由基聚合(ATRP)反应，可得到AB2聚芴嵌段共聚物，共聚收率高，选择性好，经济环保，适用于工业化放大生产。
所述真空烘干采用的设备为真空烘干装置，所述真空烘干装置包括有真空箱体、平铺板、剪切支撑机构、按压剪切机构、收集槽，真空箱体上设有柜门，这是现有技术，因此不在本案进行赘述，所述平铺板设在所述真空箱体内，所述剪切支撑机构设在所述平铺板上，所述按压剪切机构设在所述剪切支撑机构上且位于平铺板的上方，所述平铺板的右侧开设有下料口，所述收集槽设在所述下料口的下方，所述收集槽内是设有两个平行设置且相对转动的粉碎辊，所述真空箱体的侧壁上设有加热元件，这是现有技术，因此不在本案进行赘述。
本发明的真空干燥装置有助于提高以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成效率和收率。
本发明通过平铺板将物料平铺在平铺板上，抽真空，之后开始加热，之后对物料进行真空烘干，烘干完毕后，物料形成薄片，之后通过剪切支撑机构和按压剪切机构对物料进行初步剪切，使得物料从薄片状的物料剪切成小块状的物料，完成物料的初步打散，之后通过粉碎辊进行进一步的粉碎，使得经过真空烘干后的物料能够快速的进行初步打散，之后进行粉碎，能够将物料快速的粉碎，提高粉碎的效率，同时使得从真空箱内取出的物料已完成打散的目的，便于后期的工作。
物料可以为步骤(2)中在甲醇中再沉淀后的末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴，也可以为步骤(3)中在甲醇中再沉淀后末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴。
优选地，所述剪切支撑机构包括有第一电动推杆、固定板、支撑块组，所述固定板设在所述平铺板的下方，所述第一电动推杆设在所述固定板的下方且所述第一电动推杆的推杆端与所述固定板的底部固定连接，所述支撑块组设在固定板的上表面，所述支撑块组包括有第一支撑块排与第二支撑块排，所述第一支撑块排与第二支撑块排相互交错阵列排列设在所述固定板上，所述第一支撑块排与所述第二支撑块排均由若干个支撑块线性阵列而成，每相邻两个所述支撑块之间形成有间隙，所述第二支撑块排的支撑块位于间隙的下方，所述平铺板相对所述支撑块的位置处开设有与所述支撑块相互配合的通孔，每相邻两个通孔之间形成有剪切空间，所述按压剪切机构包括有第二电动推杆、连接板、剪切块组，第二电动推杆的电机端与所述真空箱体的内顶部固定连接，所述连接板与所述第二电动推杆的推杆端固定连接且位于所述平铺板的上方，所述剪切块组设在所述连接板的底部，所述剪切块组由若干个剪切块组成，每个所述剪切块与所述剪切空间相互对应。
本发明通过第一电动推杆将支撑块组推出平铺板，使得支撑块组突出平铺板，使得经过烘干后的物料放置在支撑块组上，之后第二电动推杆推动剪切块组向下移动，使得剪切块与剪切空间相对应，从而使得支撑块组与剪切块组相互错位，在第二电动推杆向下压的过程中，由于剪切块没有受到向上支撑的力，支撑块没有受到向下按压的力，从而完成对薄片状的物料的剪切，使得物料从薄片状的物料剪切成小块状的物料，完成物料的快速初步打散，便于后期的粉碎。
通过第一电动推杆使得支撑块组无需使用时能够与平铺板齐平，需要使用时能够突出平铺板。
优选地，所述平铺板上还设有刮料机构，所述刮料机构包括有前滑轨、后滑轨、刮板，所述前滑轨设在所述平铺板上表面的前方，所述后滑轨设在所述平铺板上表面的后方，所述刮板设在所述前滑轨和后滑轨之间，所述刮板一端与所述前滑轨固定连接，另一端与所述后滑轨固定连接。
本发明通过刮板向右移动，无需人工，即可将初步打散后的物料刮入至下料口内，使用便捷。
优选地，所述平铺板上表面的前方设有前挡板，所述前挡板设在所述前滑轨的后方，所述平铺板上表面的后方设有后挡板，所述后挡板设在所述后滑轨的前方，所述前挡板与所述后挡板上开设有便于所述刮板滑动的滑槽，通过前挡板和后挡板防止在初步打散和刮料过程中，物料散落至四周，影响收集，通过滑槽防止挡板阻碍刮板的移动。
优选地，所述平铺板的左右两侧均设有第一滑轮，所述真空箱体的侧壁上设有与所述第一滑轮相对的第一U型滑槽，所述第一电动推杆的底部固定连接有支撑板，所述支撑板的两侧成型有第二滑轮，所述真空箱体的侧壁上设有与所述第二滑轮相对的第二U型滑槽。
本发明通过第一滑轮在第一U型滑槽内滑动，使得平铺板能够以抽拉式的方式从真空箱内取出，便于将物料平铺在平铺板上，通过第二滑轮在第二U型滑槽上滑动，能够便于剪切支撑机构能够跟随平铺板的移动。
优选地，支撑块侧壁的上部套设固定有第一密封圈，当支撑块与平铺板齐平时，第一密封圈能够将支撑块与通孔之间的缝隙进行密封，支撑块侧壁的下部套设固定有第二密封圈，当支撑块突出平铺板时，第二密封圈能够将支撑块与通孔之间的缝隙进行密封，从而防止物料通过缝隙流入至平铺板的下方。
优选地，收集槽分为上半部分和下半部分，粉碎辊设置在上部分，上半部分的底部沿着长度方向成型有凸条，下半部分成型有与所述凸条相互配合的凹槽，通过凸条与凹槽的配合使得上半部分和下半部分可拆卸连接，便于后期的取料。
综上所述，本发明的有益效果：
1.本发明提供了一种制备聚芴AB2嵌段共聚物的合成方法，适用性广，适用于可以通过ATRP聚合得到的所有聚合物，优于已有的仅适用于聚乳酸的合成方法。
2.本发明的方法相对于已有方法在聚芴形成后再接入含双羟基的叠氮化物，采用试剂3直接引发聚芴的铃木宫浦反应，避免了后续较长的反应过程，且反应收率高均高于90％。
3.本发明的方法反应条件温和，操作简单，较多采用室温反应，节能环保。因此本方法适用于环保、经济的聚芴AB2型嵌段共聚物的大规模生产实施。
4.本发明通过平铺板将物料平铺在平铺板上，抽真空，之后开始加热，之后对物料进行真空烘干，烘干完毕后，物料形成薄片，之后通过剪切支撑机构和按压剪切机构对物料进行初步剪切，使得物料从薄片状的物料剪切成小块状的物料，完成物料的初步打散，之后通过粉碎辊进行进一步的粉碎，使得经过真空烘干后的物料能够快速的进行初步打散，之后进行粉碎，能够将物料快速的粉碎，提高粉碎的效率，同时使得从真空箱内取出的物料已完成打散的目的，便于后期的工作。
5.本发明通过第一电动推杆将支撑块组推出平铺板，使得支撑块组突出平铺板，使得经过烘干后的物料放置在支撑块组上，之后第二电动推杆推动剪切块组向下移动，使得剪切块与剪切空间相对应，从而使得支撑块组与剪切块组相互错位，在第二电动推杆向下压的过程中，由于剪切块没有受到向上支撑的力，支撑块没有受到向下按压的力，从而完成对薄片状的物料的剪切，使得物料从薄片状的物料剪切成小块状的物料，完成物料的快速初步打散，便于后期的粉碎。
附图说明
图1是本发明2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的核磁共振氢谱示意图；
图2是本发明末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴的核磁共振氢谱示意图；
图3是本发明末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴的核磁共振氢谱示意图；
图4是本发明AB2型聚芴-聚苯乙烯的核磁共振氢谱示意图；
图5是本发明AB2型聚芴-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的核磁共振氢谱示意图；
图6是本发明真空烘干装置的剖视示意图；
图7是本发明图6的A处的放大示意图；
图8是本发明真空烘干装置去掉柜门后的整体示意图；
图9是本发明支撑块凸出平铺板后的示意图；
图10是本发明平铺板的示意图；
图11是本发明剪切支撑机构的俯视示意图；
图12是本发明按压剪切机构的俯视示意图；
图13是本发明支撑块凸出平铺板后的剖视示意图；
图14是本发明支撑块与平铺板齐平后的剖视示意图；
图15是本发明收集槽的剖视示意图；
具体实施方式
以下具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
下面结合附图以实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
以含聚苯乙烯嵌段共聚物为例，一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，包括以下步骤：
(1)2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯3的合成(如下图的反应式所示)；
在干燥且氮气保护的烧瓶中加入DMF(50mL),磁力搅拌下，加入2，6-二羟基碘苯1(1g)、碳酸钾(3.72g)以及(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷2(2.58g)，65℃搅拌反应18h，乙酸乙酯萃取，水洗，硫酸镁干燥后过滤，滤液浓缩过进行层析柱分离得到白色固体2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯3(2.30g,收率97.1％)，核磁共振氢谱图如反应式1所示；
(2)末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴5的合成(如下图的反应式所示)；
将2-(7-溴-9,9-二辛基-9-H-芴-2-)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷4(32.1g)和脱氧甲苯(53mL)加入到氮气保护的三口烧瓶中，冻结脱气3回，再依次加入碳酸钾溶液(54mL，2mol/L)、四(三苯基磷)钯(66.9mg)和2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯3(61mg)，90℃反应24小时，反应结束后采用甲苯萃取后，饱和氯化钠溶液进行洗涤，无水硫酸镁干燥、过滤、旋干，少量甲苯溶解后，在甲醇中再沉淀得聚芴5，真空烘干称重，得2.01g，收率95.8％，核磁共振氢谱图如反应式2所示；
根据末端计算法，算出聚芴数均分子量约为19000。
(3)末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴7的合成(如下图的反应式所示)；
将末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴5(2g)和无水THF(200mL)加入反应瓶中，搅拌下缓慢加入吡啶氟化氢(1.4mL)，室温搅拌24小时后旋干，氯仿溶解后在甲醇中再沉淀，真空干燥得末端为双羟基聚芴的产物6。将THF(200mL)、末端为双羟基聚芴的产物6以及三乙胺加入反应瓶(20mL)，置于冰水浴中低温保护，向其中慢慢滴加2-溴丙酰溴(14mL)，滴加完后室温反应24小时，然后旋干，少量氯仿溶解后甲醇再沉淀，真空烘干称重得末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴7的黄色固体(1.82g,收率90.1％)。根据末端计算法，算出此时聚芴数均分子量约为18620，与5的分子量吻合，核磁共振氢谱图如反应
式3所示：
(4)AB2嵌段共聚物8的合成(如下图的反应式所示)；
将末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴7(0.45g)、溴化亚铜(0.66g)、溴化铜溴化铜(0.05g)、苯甲醚(9mL)、PMDETA(1.14mL)、苯乙烯(12mL)依次加入到反应瓶中，冻结脱气3回，加热反应一定时间，所得产物用活性铝过滤两次脱色，滤液旋干，少许氯仿溶解后在甲醇中再沉淀得淡黄绿色产品，丙酮索氏提取后得黄绿色AB2型聚芴-聚苯乙烯8(0.50g，收率79.3％)，根据末端计算法，算出此时聚芴段数均分子量约为18560，与7的分子量吻合；单个聚苯乙烯段数均分子量为1560，核磁共振氢谱图如反应式4所示：
实例2:(以含聚甲基丙烯酸甲酯共聚物为例)
(1)2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯3的合成同实例1
(2)末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴的合成同实例1；(3)末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴7的合成同实例1
(4)AB2嵌段共聚物的合成
将末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴(0.45g)、溴化亚铜(0.66g)、溴化铜(0.05g)、苯甲醚(9mL)、PMDETA(1.14mL)、甲基丙烯酸甲酯(6mL)依次加入到反应瓶中，冻结脱气三回，加热反应一定时间，所得产物用活性铝过滤两次脱色，滤液旋干，少许氯仿溶解后在甲醇中再沉淀得黄绿色产品，丙酮索氏提取后得黄绿色AB2型聚芴-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物8(0.47g，收率75.1％)，根据末端计算法，算出此时聚芴段数均分子量约为18560，与7的分子量吻合；单个聚甲基丙烯酸甲酯段数均分子量为21330，核磁共振氢谱图如图5所示。
实例3:
与实施例1的不同之处在于，
如图6-15所示，所述真空烘干步骤采用的设备为真空烘干装置9，所述真空烘干装置9包括有真空箱体91、平铺板92、剪切支撑机构93、按压剪切机构94、收集槽95，收集槽分95为上半部分和下半部分，粉碎辊设置在上部分，上半部分的底部沿着长度方向成型有凸条952，下半部分成型有与所述凸条相互配合的凹槽953，所述平铺板92设在所述真空箱体91内，所述剪切支撑机构93设在所述平铺板92上，所述按压剪切机构94设在所述剪切支撑机构93上且位于平铺板92的上方，所述平铺板92的右侧开设有下料口921，所述收集槽95设在所述下料口921的下方，所述收集槽95内是设有两个平行设置且相对转动的粉碎辊951。
如图9-11所示，所述剪切支撑机构93包括有第一电动推杆931、固定板932、支撑块组933，所述固定板932设在所述平铺板92的下方，所述第一电动推杆931设在所述固定板932的下方且所述第一电动推杆931的推杆端与所述固定板932的底部固定连接，所述支撑块组933设在固定板932的上表面，所述支撑块组933包括有第一支撑块排934与第二支撑块排935，所述第一支撑块排934与第二支撑块排935相互交错阵列排列设在所述固定板932上，所述第一支撑块排934与所述第二支撑块排935均由若干个支撑块936线性阵列而成，每相邻两个所述支撑块936之间形成有间隙937，所述第二支撑块排935的支撑块936位于间隙937的下方，所述平铺板92相对所述支撑块936的位置处开设有与所述支撑块936相互配合的通孔922，每相邻两个通孔922之间形成有剪切空间923，所述平铺板92上表面的前方设有前挡板924，所述前挡板924设在所述前滑轨961的后方，所述平铺板92上表面的后方设有后挡板925，所述后挡板925设在所述后滑轨962的前方，所述前挡板924与所述后挡板925上开设有便于所述刮板963滑动的滑槽926，所述平铺板92的左右两侧均设有第一滑轮911，所述真空箱体91的侧壁上设有与所述第一滑轮911相对的第一U型滑槽912，所述第一电动推杆931的底部固定连接有支撑板913，所述支撑板913的两侧成型有第二滑轮914，所述真空箱体91的侧壁上设有与所述第二滑轮914相对的第二U型滑槽915，支撑块936侧壁的上部套设固定有第一密封圈920，支撑块936侧壁的下部套设固定有第二密封圈930。
如图12所示，所述按压剪切机构94包括有第二电动推杆941、连接板942、剪切块组943，第二电动推杆941的电机端与所述真空箱体91的内顶部固定连接，所述连接板942与所述第二电动推杆941的推杆端固定连接且位于所述平铺板92的上方，所述剪切块组943设在所述连接板942的底部，所述剪切块组943由若干个剪切块944组成，每个所述剪切块944与所述剪切空间923相互对应，所述平铺板92上还设有刮料机构96，所述刮料机构96包括有前滑轨961、后滑轨962、刮板963，所述前滑轨961设在所述平铺板92上表面的前方，所述后滑轨962设在所述平铺板92上表面的后方，所述刮板963设在所述前滑轨961和后滑轨962之间，所述刮板963一端与所述前滑轨961固定连接，另一端与所述后滑轨962固定连接。采用该装置最终制得的AB2型聚芴-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物8收率为79.8％。
工作原理：如图6-15所示，真空烘干装置使用时，通过第一电动推杆931将支撑块伸缩至与平铺板92齐平的位置，之后通过第一滑轮911在第一U型滑槽912内滑动，使得平铺板92以抽拉式的方式从真空箱内取出，之后通过平铺板92将在经过甲醇中再沉淀后步骤后的末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴平铺在平铺板92上，将平铺板92放回到真空箱体内，关闭真空箱体91，抽真空，之后开始加热，对物料进行真空烘干，烘干完毕后，物料形成薄片，之后第一电动推杆931将支撑块组933推出平铺板92，使得支撑块组933突出平铺板92，使得经过烘干后的物料放置在支撑块组933上，之后第二电动推杆941推动剪切块组943向下移动，使得剪切块944与剪切空间923相对应，从而使得支撑块组933与剪切块组943相互错位，在第二电动推杆941向下压的过程中，由于剪切块944没有受到向上支撑的力，支撑块936没有受到向下按压的力，从而完成对薄片状的物料的剪切，使得物料从薄片状的物料剪切成小块状的物料，完成物料的快速初步打散，之后第二电动推杆941向上带着剪切块组943向上缩，第一电动推杆931带着支撑块组933向下缩，第一电动推杆931缩至支撑块组933的上表面与平铺板的上表面齐平后，停止移动，之后刮板开始工作，将平铺板上的物料推入至下料口921，之后通过粉碎辊951进行进一步的粉碎，之后落入至收集槽的底部进行收集，之后箱门，将放置在支撑板913上的收集槽进行取出，将收集槽的下半部分取出，即可完成真空烘干，同时使得从真空箱内取出的物料已完成打散的目的，便于后期的工作。
Claims (10)
1.一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)的合成：
在干燥且氮气保护的烧瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺,磁力搅拌下，加入2，6-二羟基碘苯(1)、碳酸钾以及(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷(2)，60～70℃搅拌反应15～20h，乙酸乙酯萃取，水洗，硫酸镁干燥后过滤，滤液浓缩，进行层析柱分离得到2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)；
(2)末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴(5)的合成：
将2-(7-溴-9,9-二辛基-9-H-芴-2-)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷(4)和脱氧甲苯加入到氮气保护的三口烧瓶中，冻结脱气2～4回，再依次加入碳酸钾溶液、四(三苯基磷)钯和2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)，85～95℃反应22～26小时，反应结束后采用甲苯萃取后，饱和氯化钠溶液进行洗涤，无水硫酸镁干燥、过滤、旋干，少量甲苯溶解后，在甲醇中再沉淀得聚芴(5)，真空烘干称重；
(3)末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴(7)的合成：
将末端为2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯的聚芴(5)和无水四氢呋喃加入反应瓶中，搅拌下缓慢加入吡啶氟化氢，室温搅拌22～26小时后旋干，氯仿溶解后在甲醇中再沉淀，真空干燥得末端为双羟基聚芴的产物(6)，将无水四氢呋喃、末端为双羟基聚芴的产物(6)以及三乙胺加入反应瓶，置于冰水浴中低温保护，向其中慢慢滴加2-溴丙酰溴，滴加完后室温反应22～26小时，然后旋干，少量氯仿溶解后甲醇再沉淀，得末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴(7)的黄色固体；
(4)AB2嵌段共聚物(8)的合成；
将末端为双(2-溴代丙烯酸)的聚芴(7)、溴化亚铜、溴化铜、苯甲醚、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、苯乙烯依次加入到反应瓶中，冻结脱气2～4回，加热反应一定时间，所得产物用活性铝过滤两次脱色，滤液旋干，少许氯仿溶解后在甲醇中再沉淀得淡黄绿色产品，丙酮索氏提取后得黄绿色AB2嵌段共聚物(8)，称重，计算产率；
2.根据权利要求1所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)2，6-(特丁基二甲基硅氧-乙氧基)-碘苯(3)的合成的方法中，用于进行AB2分子架构的化合物为2，6-二羟基碘苯。
3.根据权利要求1所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述步骤(4)AB2嵌段共聚物(8)的合成方法中，引发剂为末端带有双(2-溴代丙烯酸)结构的聚芴，通过ATRP反应可以获得聚芴的嵌段共聚物。
4.根据权利要求1所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，真空烘干采用的设备为真空烘干装置(9)，所述真空烘干装置(9)包括有真空箱体(91)、平铺板(92)、剪切支撑机构(93)、按压剪切机构(94)、收集槽(95)，所述平铺板(92)设在所述真空箱体(91)内，所述剪切支撑机构(93)设在所述平铺板(92)上，所述按压剪切机构(94)设在所述剪切支撑机构(93)上且位于平铺板(92)的上方，所述平铺板(92)的右侧开设有下料口(921)，所述收集槽(95)设在所述下料口(921)的下方，所述收集槽(95)内是设有两个平行设置且相对转动的粉碎辊(951)。
5.根据权利要求4所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述剪切支撑机构(93)包括有第一电动推杆(931)、固定板(932)、支撑块组(933)，所述固定板(932)设在所述平铺板(92)的下方，所述第一电动推杆(931)设在所述固定板(932)的下方且所述第一电动推杆(931)的推杆端与所述固定板(932)的底部固定连接，所述支撑块组(933)设在固定板(932)的上表面，所述支撑块组(933)包括有第一支撑块排(934)与第二支撑块排(935)，所述第一支撑块排(934)与第二支撑块排(935)相互交错阵列排列设在所述固定板(932)上，所述第一支撑块排(934)与所述第二支撑块排(935)均由若干个支撑块(936)线性阵列而成，每相邻两个所述支撑块(936)之间形成有间隙(937)，所述第二支撑块排(935)的支撑块(936)位于间隙(937)的下方，所述平铺板(92)相对所述支撑块(936)的位置处开设有与所述支撑块(936)相互配合的通孔(922)，每相邻两个通孔(922)之间形成有剪切空间(923)。
6.根据权利要求5所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述按压剪切机构(94)包括有第二电动推杆(941)、连接板(942)、剪切块组(943)，第二电动推杆(941)的电机端与所述真空箱体(91)的内顶部固定连接，所述连接板(942)与所述第二电动推杆(941)的推杆端固定连接且位于所述平铺板(92)的上方，所述剪切块组(943)设在所述连接板(942)的底部，所述剪切块组(943)由若干个剪切块(944)组成，每个所述剪切块(944)与所述剪切空间(923)相互对应。
7.根据权利要求4所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述平铺板(92)上还设有刮料机构(96)，所述刮料机构(96)包括有前滑轨(961)、后滑轨(962)、刮板(963)，所述前滑轨(961)设在所述平铺板(92)上表面的前方，所述后滑轨(962)设在所述平铺板(92)上表面的后方，所述刮板(963)设在所述前滑轨(961)和后滑轨(962)之间，所述刮板(963)一端与所述前滑轨(961)固定连接，另一端与所述后滑轨(962)固定连接。
8.根据权利要求7所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述平铺板(92)上表面的前方设有前挡板(924)，所述前挡板(924)设在所述前滑轨(961)的后方，所述平铺板(92)上表面的后方设有后挡板(925)，所述后挡板(925)设在所述后滑轨(962)的前方，所述前挡板(924)与所述后挡板(925)上开设有便于所述刮板(963)滑动的滑槽(926)。
9.根据权利要求5所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述平铺板(92)的左右两侧均设有第一滑轮(911)，所述真空箱体(91)的侧壁上设有与所述第一滑轮(911)相对的第一U型滑槽(912)，所述第一电动推杆(931)的底部固定连接有支撑板(913)，所述支撑板(913)的两侧成型有第二滑轮(914)，所述真空箱体(91)的侧壁上设有与所述第二滑轮(914)相对的第二U型滑槽(915)。
10.根据权利要求5所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，支撑块(936)侧壁的上部套设固定有第一密封圈(920)，支撑块(936)侧壁的下部套设固定有第二密封圈(930)。
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