CN115698247A

CN115698247A - 皂组合物

Info

Publication number: CN115698247A
Application number: CN202180037587.1A
Authority: CN
Inventors: P·戈什; J·唐; A·维塔尔; S·哈里; A·斯特鲁伊劳
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2020-07-22
Filing date: 2021-07-14
Publication date: 2023-02-03
Also published as: JP2023534371A; US20230340377A1; WO2022017888A1; BR112022022693A2; MX2022014386A; EP4127123A1

Abstract

本发明涉及香料领域，更具体而言涉及皂组合物。本发明涉及一种皂组合物，其包含皂活性材料和香料组合物，该香料组合物包含由LogP定义并根据特定比例使用的香料原料。本发明还涉及包含该皂组合物的皂制品及其用途，以及用于改良香料组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征的方法。

Description

皂组合物

技术领域

本发明涉及香料(perfumery，日化香精)领域，更具体而言涉及皂组合物。本发明涉及一种皂组合物，其包含皂活性材料和香料组合物，该香料组合物包含由LogP定义并根据特定比例使用的香料原料。本发明还涉及包含该皂组合物的皂制品及其用途，以及用于改良(modifying)香料组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征的方法。

背景技术

香料工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。香料工业对能够在一定时间段内同时延长或增强几种芳香剂(fragrance，香氛)的混合物的加香效果的组合物或添加剂特别感兴趣。对于标准的香料原料而言，特别需要获得持久的性能，这些香料本身太易挥发或具有很差的留香性(substantivity)，或者仅少量沉积在最终应用的表面上。

此外，芳香剂在感知产品性能方面也起着重要作用，因此，它们通常会决定消费者对特定产品的选择。在洗涤剂、硬表面清洁剂或个人或身体护理产品中，芳香剂以游离油的形式掺入和/或包封在微胶囊中，以便向皮肤或织物传递令人愉悦的气味。

最后，消费者对新嗅觉体验的需求正在推动新香料组合物的开发。

提供具有双重作用，即随着时间的推移具有嗅觉特征的变化，同时在施用时显示出新鲜感的加强(boost)的皂组合物将是令人感兴趣的。

本公开提供了一种具有皂组合物的溶液，该皂组合物包含由LogP定义并根据特定比例使用的香料原料。

发明内容

本发明解决了这些需求并提供了一种皂组合物，该组合物可以在不同的使用点赋予使用者多种印象。此外，这种皂组合物通过在潮湿条件下释放某些组的材料而提供不同的气味概貌(profile)。

根据第一形态，本发明涉及一种皂组合物，其包含：

-皂活性材料，和

-包含香料原料的香料组合物；

其特征在于，该香料原料包含：

-0.01重量％至50重量％的LogP≤2.5的第一A组香料原料，和

-10重量％至60重量％的LogP≥4的第二B组香料原料，

其中基于香料原料的总重量，A组香料原料和B组香料原料的总和大于35重量％。

应当理解，香料原料的总和是100％。

在第二形态中，本发明涉及一种皂制品，其包含如上定义的皂组合物，其中该皂制品的形式可以是液体清洁剂，个人护理皂条，洗衣皂条优选皂基或合成洗涤剂(syndet)基洗衣皂条，剃须组合物，个人清洁组合物，身体护理产品，化妆品，洗发剂(香波)，优选沐浴露，优选皂基沐浴露或合成洗涤剂基沐浴露，更优选合成洗涤剂基皂条，或者最优选皂条。

在第三形态中，本发明涉及皂组合物或皂制品的用途，用于改良香料组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征。

在第四形态中，本发明涉及用于改良加香组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征的方法，其中该方法包括向皮肤、表面或空气施用本发明的皂组合物或本发明的皂制品的步骤。

在另一形态中，本发明涉及一种用于改良组合物的嗅觉特征的方法，包括以下步骤：

-提供如上定义的皂组合物或皂制品；和

-使所述组合物经受潮湿条件。

具体实施方式

发明人已经发明了一种皂组合物和皂制品，其在这种皂组合物或制品的某些使用情况下释放香氛，进而在不同的使用点给使用者带来各种印象。

本发明新调配的香氛规则可以提供改善的香氛特征，同时通过皂组合物的香味特征的突然变化在湿润阶段使用皂组合物例如皂条以获得令人愉快的消费者体验。

本发明提供了一种皂组合物，其包含香料组合物，该香料组合物包含由原料形成的第一组加香化合物和由原料形成的第二组加香化合物，这些原料分别由它们的LogP值定义。

申请人表明，如本发明所定义的香料组合物的嗅觉特征在潮湿条件下会发生变化。

实际上，当所述组合物经受潮湿条件时，包含根据原料的物理化学性质定义的原料特定组合的香料组合物的使用能够在单一芳香剂中产生不同的气味。

换言之，在从纯阶段(通常在使用前)到湿润阶段(通常在使用阶段)的过渡期间，消费者可以从单一芳香剂中感知到两种不同的香氛方向。

尽管将针对特定实施方案描述本发明，但该描述不应被解释为限制性的。

在详细描述本发明的示例性实施方案之前，给出对于理解本发明重要的定义。

在本发明的上下文中，术语“约”和“大约”表示本领域技术人员将理解以仍然确保所讨论的特征的技术效果的准确度区间。该术语通常表示与所指示数值的偏差为±20％，优选±15％，更优选±10％，甚至更优选±5％。特别而言，这些术语指示确切的值。

如在本说明书和所附权利要求中所使用的，除非另有说明，否则所使用的“％”或“wt％”是指“重量％”。

通过“皂组合物”，理解为包含如本发明所定义的香料组合物和皂活性材料的组合物。皂组合物可以是液体或干燥的。皂组合物包含在个人清洁组合物中，例如皂条、沐浴露或洗发剂。皂组合物包含在合成洗涤剂基或皂基制品中。特别地，这种皂组合物包含在皂基沐浴露或合成洗涤剂基沐浴露中。特别地，皂组合物包含在合成洗涤剂基皂条中。特别地，皂组合物包含在皂条中。

通过“皂活性材料”，理解为包含洗涤剂或表面活性剂和/或弱酸盐的材料。通常，皂活性材料可以是弱酸(其可以是脂肪酸)与强碱如氢氧化钠的盐。术语表面活性剂和洗涤剂可以互换使用。洗涤剂可以是合成洗涤剂。

在一种实施方案中，皂液的pH值可以高于5。皂液的pH值可以优选为约5.5。皂液的pH值可优选为约5至11。皂液的pH值可优选为约5.5至9。在另一个实施方案中，皂液的pH值可以高于8.0。优选地，皂液的pH可以高于9.0。更优选地，皂液的pH可以为9.0至10.5。

相对于皂活性材料的总量，皂活性材料可以包含3至70重量％，优选4至40重量％，最优选5至20重量％的水分。皂活性材料可以是脂肪酸的盐，特别是脂肪酸的钠盐。

“皂基”是指可能存在脂肪酸的钠盐。在皂组合物中，脂肪酸的钠盐的存在量可为皂组合物的40至92重量％，或60至87重量％或75至84重量％。术语“合成洗涤剂基”是指皂组合物或皂制品包含至少一种合成洗涤剂。合成洗涤剂可以是合成表面活性剂。合成洗涤剂的存在量可为合成洗涤剂基皂组合物或合成洗涤剂基皂制品例如合成洗涤剂基皂、合成洗涤剂基洗衣皂条或合成洗涤剂基沐浴露的30至98重量％，或30至94重量％，或40至92重量％，或60至87重量％，或75至84重量％，优选30至94重量％。

合成洗涤剂基组合物或制品可包含一种或多种选自烷基低聚糖苷和/或烯基低聚糖苷和烯烃磺酸盐的合成洗涤剂。合成洗涤剂基组合物或制品可优选包含一种或多种从由LAS(直链烷基苯磺酸)、AOS(α-烯烃磺酸盐)、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基肌氨酸钠、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠(SCI)、椰油甘油单酯硫酸盐(CMGS)、烷基甘油醚磺酸盐(AGES)或它们的组合构成的群组中选出的合成洗涤剂。

合成洗涤剂基皂组合物或制品可以是纯合成洗涤剂组合物或制品，即仅基于合成洗涤剂的组合物或制品，特别是皂条。优选地，皂和合成洗涤剂也可以与皂组合物中的皂活性材料混合。这样的合成洗涤剂基皂组合物或制品被称为皂-合成洗涤剂或合成洗涤剂基皂组合物。合成洗涤剂基皂组合物或制品可包含皂活性材料和至少一种合成洗涤剂。皂活性材料特别是脂肪酸的钠盐。

皂活性物质可以包含在皂粒(soap noodles)中。皂粒可包含源自植物油或动物脂肪的脂肪酸。皂粒可由中性脂肪和油的皂化、脂肪酸的中和、以及甲基酯的皂化制成。皂粒可用作皂条生产的主要成分，因此可用作皂基。这种皂基可能有一种典型的气味，这与用于制造皂粒的原材料的性质不同。普通的动物脂皂基会产生合成味、蜡味、乳脂味、脂肪味和动物味调性，而棕榈脂肪酸基皂基会产生泥土味、塑料味、烧焦味和金属味调性。这种皂基调性可能会在储存期间加重皂组合物的保留，从而降低香氛的影响。特别而言，除了正常的基料气味之外，一些基料还会产生腐臭味调性。皂基的香氛成分除了赋予香氛体验外，还具有覆盖基料气味的额外问题。

如本文所用，术语“香料原料”是指加香成分的化合物或混合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果。换言之，要被认为是加香成分，这种加香成分必须被本领域技术人员认识到能够以主动或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

如本文所用，术语“加香成分”是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分，这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本公开的目的，香料调和物还包括加香成分与共同改善、增强或改良加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散体，以及赋予除改良或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。

加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述，其无论如何都不会穷尽，本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，这些成分中的许多都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

根据本发明，除了香料原料之外，香料组合物还可以包含至少一种溶剂，以溶解所述香料原料，其是目前在香料工业中使用的。溶剂优选从由如下构成的群组中选出：二丙二醇(4-氧杂-2,6-庚二醇+2-甲基-3-氧杂-1,5-己二醇+2,4-二甲基-3-氧杂-1,5-戊二醇)，Isopar M(烃C13-C14)，Isopar L(烃C11-C13)，肉豆蔻酸异丙酯(十四烷酸异丙酯)，柠檬酸乙酯(2-羟基-1,2,3-丙三甲酸三乙酯)，三乙酸甘油酯(三乙酸1,2,3-丙三酯)，苯甲酸苄酯，1,3-丙二醇，二氢松香酸甲酯与四氢松香酸甲酯的混合物，植物油例如杏仁油、摩洛哥坚果油(argan oil)、棉油、玉米油、橄榄油、葵花籽油、蓖麻油以及它们的混合物。

换言之，这意味着溶剂不包含在本发明所定义的香料原料中。

除了香料原料之外，香料组合物还可以包含至少一种已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘或它们的混合物。

根据本发明，香料原料包含：

-以重量计0.01％至50％，优选2至50％，更优选5至50％的LogP≤2.5的第一A组香料原料，和

-以重量计10％至60％，优选15至55％，更优选15至50％，甚至更优选20至50％的LogP≥4的第二B组香料原料，

其中，基于香料原料的总重量，A组香料原料和B组香料原料的总和大于35重量％。

根据一种实施方案，A组香料原料和B组香料原料的总和占香料原料总重量的35重量％至90重量％。

本领域技术人员将能够在其常识的基础上根据它们的LogP值从第一组和第二组中选择原料。LogP是估计的辛醇-水分配系数的常用对数，它被称为亲脂性的量度。

许多加香化合物的LogP值已报道于例如Pomona92数据库中，该数据库可从加利福尼亚州Irvine的Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)获得，其也包含对原始文献的引用。LogP值最方便地由Daylight CIS提供的“CLOGP”程序计算。当在Pomona92数据库中可用时，该程序还会列出实验logP值。“计算的logP”(cLogP)通过Hansch和Leo的片段方法确定(参见A.Leo的Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。片段方法基于每种香料油成分的化学结构，并考虑了原子的数量和类型、原子的连接性以及化学键合。在选择可用于本发明的加香化合物时，优选使用cLogP值(该值是对该物理化学性质的最可靠和最广泛使用的估计)代替实验LogP值。

因此，通过调整LogP低的原料和LogP高的原料之间的正确平衡，可以获得“二合一”的香氛，其中在潮湿条件下提供了两种不同的嗅觉方向并增加(加强)了强度。

根据一种实施方案，第一组加香原料由LogP≤2.5的香料原料形成，第二组加香原料由LogP≥4.5的香料原料制成。

根据另一种实施方案，香料原料包含2至25重量％的第一A组香料原料。

根据一种特定的实施方案，基于香料原料的总重量，气味检测阈值(ODT)≤2×10^-3μg/L的A组香料原料和B组香料原料的总和大于8％，优选为8％至80％，更优选为15％至80％。

根据本发明，术语“气味检测阈值”是指可以通过嗅觉检测到的材料的最低蒸气浓度。

通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体而言，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。

根据一种特定的实施方案，香料组合物还包含至少10重量％的C组香料原料，其log P介于2.5和4之间(排除2.5和4)和/或气味检测阈值(ODT)的ODT≤2×10^-3μg/L。

作为logP≤2.5并且ODT≤2×10^-3μg/L空气的香料原料的非限制性例子，可以列举下表A中列出的化合物。

表A：logP≤2.5并且ODT≤2×10^-3μg/L的香料原料

作为logP≥4并且ODT≤2×10^-3μg/L空气的香料原料的非限制性例子，可以列举表B的香料原料。

表B：logP≥4并且ODT≤2×10^-3μg/L空气的香料原料

化学名称
	(4Z)-4-十二碳烯醛
3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇
	{1-甲基-2-[(1,2,2-三甲基双环[3.1.0]己-3-基)甲基]环丙基}甲醇
2-甲基十一醛
	丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯
(3AR,5AS,9AS,9BR)-3A,6,6,9A-四甲基十二氢萘并[2,1-B]呋喃
	1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇
1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮
	(2E)-十三碳-2-烯腈
丙酸三环癸烯酯
	萘并[2,1-B]呋喃,十二氢3A,6,6,9A-四甲基
广藿香醇
	醛C12
1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇
	(+)-(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇
(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯
	环十五烯内酯(PENTADECENOLIDE)
(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙硫醇
	醛SUPRA
((-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇
	4-戊烯-1-醇,2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-
紫罗兰酮,甲基
	3-甲基-环十五酮
1-(2,3,8,8-四甲基-1,3,4,5,6,7-六氢萘-2-基)乙酮
	己基肉桂醛
(+-)-(1S,4AR,8S,8AR)-2,2,6,8-四甲基-1,2,3,4,4A,5,8,8A-八氢-1-萘酚
	氧杂环十六碳-2-酮
δ-麝香烯酮
	δ-大马酮

作为log P在2.5至4之间并且ODT的气味检测阈值(ODT)≤2×10^-3μg/L的香料原料的非限制性例子，可以列举出乙酸芳樟酯，苯甲酸苄酯、二氢月桂烯醇，芳樟醇，香紫苏酯(sclareolate)((S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸(-)-丙酯)，乙酰乙酸乙酯以及它们的混合物。

根据一种实施方案，香料组合物包含至少一种溶剂以溶解香料原料，所述溶剂优选从由如下构成的群组中选出：二丙二醇，Isopar M(烃C13-C14)，Isopar L(烃C11-C13)，肉豆蔻酸异丙酯(十四烷酸异丙酯)，柠檬酸乙酯(2-羟基-1,2,3-丙三甲酸三乙酯)，三乙酸甘油酯(三乙酸1,2,3-丙三酯)，苯甲酸苄酯，1,3-丙二醇，二氢松香酸甲酯与四氢松香酸甲酯的混合物，植物油例如杏仁油、摩洛哥坚果油、棉油、玉米油、橄榄油、葵花籽油、蓖麻油以及它们的混合物。

当存在时，溶剂可以占香料组合物的至多50重量％，优选至多30重量％。

本发明的香料组合物可以以游离油和/或以包封的形式使用。

实际上，香氛组合物可以可选地包封在微胶囊或核-壳微胶囊中，其是指包含由聚合物壳包封的疏水性活性成分的油基核的递送系统。香氛组合物可以可选地埋陷(entrapped)在由载体材料形成的基质中(作为游离油和/或包封形式)。载体材料包括单体、低聚或多聚载体材料，或这些中的两种或更多种的混合物。低聚载体可以是碳水化合物，低聚载体可以是蔗糖、乳糖、棉子糖、麦芽糖、海藻糖、果寡糖(fructo-oligosaccharides)。单体载体材料的例子是例如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、岩藻糖、山梨糖醇、甘露糖醇。多聚载体具有多于10个通过共价键连接的单体单元。在一种优选实施方案中，载体可以是多聚载体材料。多聚载体材料的非限制性例子包括聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、麦芽糊精、葡萄糖浆、天然或改性淀粉、多糖、碳水化合物、壳聚糖、阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酰胺、丙烯酸酯、聚丙烯酸。将芳香剂或香料包封到载体材料中可以提供抗老化保护、增强使用过程中的冲击和从基材中持续的释放。具有聚合物基质的微胶囊可以通过喷雾干燥获得。

微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。

根据一种特定的实施方案，聚合物壳包含从由以下构成的群组中选出的材料：聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，聚合物壳包含从由聚脲和/或聚氨酯构成的群组中选出的材料。

包封疏水性材料组合物的材料可以是现有技术中已广泛描述的微胶囊。

本发明微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，壳可以是氨基塑料基、聚氨酯基、聚酰胺基、聚酯基或聚脲基的。

根据一种实施方案，壳是包含蛋白质的基于生物聚合物的壳。

壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。

根据一种实施方案，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

根据另一种实施方案，微胶囊具有由复合凝聚产生的聚合物壳，其中该壳可能是交联的。

根据另一形态，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微胶囊包含聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。

根据一种特定的形态，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇、0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一形态，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，在一种形态中，其可以从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。

核-壳微胶囊的水分散液/浆料的制备是本领域技术人员熟知的。在一种形态中，微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂，尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺和它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚和它们的混合物。用于制造的合适材料可以从以下公司中的一个或多个获得：Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(WestPaterson,New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)。

根据一种形态，微胶囊是单壳氨基塑料核-壳微胶囊，其可通过包括以下步骤的方法获得：

1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；

2)将氨基塑料树脂和可选的稳定剂分散或溶解在水中以形成水相；

3)通过混合油相和水相来制备水包油分散液，其中平均液滴尺寸为1至100微米；

4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和

5)可选地，干燥最终分散液以获得干燥的核-壳微胶囊。

根据一种形态，核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：

1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：

a.三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物的混合物形式的多胺组分；

b.乙二醛、C_4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C_4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和

c.质子酸催化剂；

2)制备水包油分散液，其中液滴尺寸为1至600微米，并且包含：

a.油；

b.水介质

c.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；

d.至少一种选自如下的交联剂：

i.C₄-C₁₂芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或

ii.下式的二-或三-环氧乙烷化合物

A-(环氧乙烷-2-基甲基)_n

其中n代表2或3，A代表可选地包含2至6个氮和/

或氧原子的C₂-C₆基团；

e.可选地，包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物；

3)加热该分散液；

4)冷却该分散液。

上述方法在国际专利申请公开号WO 2013/068255中有更详细的描述。

根据另一形态，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。用于制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子例如描述于国际专利申请公开号WO2007/004166、欧洲专利申请公开号EP 2300146和欧洲专利申请公开号EP25799中。通常，用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散液，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；和

d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。

根据另一种特定的实施方案，皂组合物还包含填料，其中填料的存在量为0.002至35重量％，优选0.2至5.0重量％，并且可选地为一种或多种从由TiO₂、滑石和糖构成的群组中选出的化合物。用作填料的糖可以是任何糖，特别是山梨糖醇，或与山梨糖醇组合的任何糖。皂制品可包含填料。

在第二形态中，本发明涉及包含如上定义的皂组合物的皂制品。

根据另一种特定的实施方案，皂制品的形式可以是液体清洁剂，个人护理皂条，洗衣皂条优选皂基或合成洗涤剂基洗衣皂条，剃须组合物，个人清洁组合物，身体护理产品，化妆品，洗发剂，优选沐浴露，优选皂基沐浴露或合成洗涤剂基沐浴露，更优选合成洗涤剂基皂条，或最优选皂条。在一种实施方案中，皂制品可以是洗衣皂条的形式。在进一步的实施方案中，皂制品可以是合成洗涤剂基皂条、皂条或皂基沐浴露或合成洗涤剂基沐浴露的形式。在一种特定的实施方案中，皂制品可以是皂条的形式。

根据一种特定的实施方案，皂组合物和/或皂制品不是止汗剂或体香剂(除臭剂)组合物。

根据一种特定的实施方案，皂组合物和/或皂制品不包含止汗剂或体香剂活性材料。

根据一种特定的实施方案，皂组合物和/或皂制品不是香料组合物。换言之，根据一种特定的实施方案，皂组合物和/或皂制品不由香料组合物组成。

在一种实施方案中，本发明的皂条或皂组合物可包含一种或多种表面活性剂。该表面活性剂为从由如下构成的群组中选出的一种或多种：脂肪酸的钠盐，例如棕榈油脂肪酸钠盐、棕榈仁油脂肪酸钠盐，直链烷基苯磺酸，月桂基硫酸铵，月桂醇聚醚硫酸铵，月桂基肌氨酸钠和/或肉豆蔻醇聚醚硫酸钠。合成表面活性剂可以是选自LAS(直链烷基苯磺酸)、AOS(α-烯烃磺酸盐)、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基肌氨酸钠、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠(SCI)、椰油单甘油酯硫酸盐(CMGS)、烷基甘油醚磺酸盐(AGES)或它们的组合的合成表面活性剂。

在进一步的实施方案中，本发明的皂条或皂组合物可以可选地包含一种或多种选自皂活性材料、表面活性剂、加工助剂、保湿剂、填料、螯螯合剂(sequestrant)、中和剂、富脂剂(superfattening agent)、粘合剂和染料的成分。在一种特定的实施方案中，皂组合物至少包含表面活性剂、加工助剂、中和剂、保湿剂和芳香剂前体。在一种实施方案中，加工助剂可以是氯化钠、硫酸钠、碳酸钠或磷酸钠或它们的组合。在一种特定的实施方案中，加工助剂可以是氯化钠。在一种特定的实施方案中，中和剂可以是氢氧化钠。在一种特定的实施方案中，填料可以是二氧化钛、滑石粉、膨润土、淀粉、硫酸钠(Na₂SO₄)、碳酸钠(Na₂CO₃)、磷酸钠或它们的组合。如本文所用，术语“磷酸钠”是磷酸钠，其可以以不同等级存在。此外，磷酸盐可以是缩合阴离子，包括二磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐和多磷酸盐。这些盐可以是不含水的无水形式和水合形式。如本文所用的磷酸钠通常涉及三聚磷酸钠(Na₅P₃O₁₀)。在一种特定的实施方案中，保湿剂可以是甘油、山梨糖醇、糖或它们的组合。在一种特定的实施方案中，螯合剂可以是依替膦酸四钠、乙二胺四乙酸四钠(EDTA)或它们的组合。在一种特定的实施方案中，二氧化钛用作增白剂。在一种特定的实施方案中，粘合剂可以是淀粉或聚合物。聚合物可以是羧甲基纤维素。在另一种实施方案中，皂组合物中不使用粘合剂。在一种特定的实施方案中，富脂剂可以是月桂酸。富脂剂可以以皂条或皂组合物的0.1至10重量％，优选1至5重量％的量存在。在一种特定的实施方案中，染料可以是Cl12490、Cl 12740或Cl 12150。染料的含量可为皂条或皂组合物的0.000001至0.001重量％，优选0.00001至0.0001重量％。

根据另一种特定的实施方案，皂条或皂组合物还包含填料，其中填料的存在量为0.002至35重量％，优选0.2至5.0重量％。填料可选地是一种或多种选自TiO₂、滑石、糖、硫酸钠、碳酸钠或磷酸钠的化合物。用作填料的糖可以是任何糖，特别是山梨糖醇，或与山梨糖醇组合的任何糖。

在另一种实施方案中，本发明的皂条可以具有空气清新效果。本发明的皂条在房间例如卫生间正常使用时具有长效的空气清新效果。正常使用皂条每天用于洗手可能超过50次。正常使用皂条每天用于洗手可多达50次。正常使用皂条每天用于洗手可能20次左右。一块皂条的空气清新效果可能至少持续12小时。特别是，皂条的空气清新效果可能至少持续18小时。在正常使用的情况下，皂条的空气清新效果可能长达3个月。干皂条的空气清新效果可能至少持续3个月。皂条在潮湿状态和干燥状态下都可以具有空气清新效果。干皂条是不与水接触的皂条。干皂条也可以是与水接触超过2小时，优选超过4小时，更优选超过6小时的皂条。本发明的干皂条的空气清新效果可能会持续很长时间。当皂条位于盒内，干皂条的空气清新效果可能至少持续1个月。当皂条位于盒内，干皂条的空气清新效果可能长达3个月。因此，即使皂条位于盒内或卫生间中，空气清新效果也是长效的。

根据本发明的一种实施方案的皂条可以单独或以各自的量相互组合包含任何以下成分：

·40至90重量％，或优选60至85重量％的脂肪酸的钠盐，

·0.0至5.0重量％，或优选0.0至3.0重量％的直链烷基苯磺酸，

·可选地，0.0至5.0重量％，或优选0.0至3.0重量％的α-烯烃磺酸盐，

·可选地，0.0至5.0重量％，或优选0.0至3.0重量％的月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠和/或肉豆蔻醇聚醚硫酸钠，

·0.05至1.5重量％，或优选0.4至0.8重量％的氯化钠；

·0.01至13重量％，或优选0.01至2.0重量％的氢氧化钠，

·0.1至35重量％，或优选0.3至10重量％或更优选0.2至5重量％的填料，包括滑石粉、膨润土、淀粉、糖、硫酸钠、碳酸钠或磷酸钠或它们的组合；

·0.1至9重量％，或优选1.0至5.0重量％的甘油；

·0.0至9.0重量％，或优选0.0至5.0重量％的山梨糖醇和/或糖；

·0.1至0.5重量％，或优选0.1至0.3重量％的二氧化钛；

·0.001至0.4重量％，或优选0.01至0.2重量％的依替膦酸四钠；

·0.001至0.4重量％，或优选0.01至0.2重量％的EDTA四钠；

·0.1至3.0重量％，或优选0.5至1.2重量％的本文定义的香料组合物；和

·8.0至18重量％，或优选10至12重量％的水，按总皂条的重量计。

另一形态中，本发明涉及皂组合物或皂制品的用途，用于改良香料组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征。

如本文所用，术语“表面”是指可在其上施涂皂类的任何表面。表面可以是织物或硬表面。硬表面可以是但不限于木材、陶瓷、金属、玻璃、石头、塑料或皮革中的任何一种。织物可以是但不限于织造织物或非织造织物中的任何一种。

在第四形态中，本发明涉及用于改良所述组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征的方法，其中该方法包括向皮肤、表面或空气施用本发明的皂组合物或本发明的皂制品的步骤。

-提供如上定义的皂组合物；和

-使所述组合物经受潮湿条件，通常是水。

实施例

本发明将通过以下非限制性实施例更详细地进行描述。

实施例1：皂条配方

皂条涉及表1中的以下成分：

表1：示例性皂条配方

成分	量(重量％)
		棕榈油脂肪酸的钠盐	68.6
棕榈仁油脂肪酸的钠盐	17.15
		氯化钠	0.5
甘油	0.5
		二氧化钛	0.3
依替膦酸四钠	0.15
		EDTA四钠(HEDP)	0.1
香料<sup>1)</sup>	1
		水	11.7(余量)

1)芳香剂A、B、C或X

实施例2：皂粒的制备

皂粒配方(以下成分的皂粒购自PT.Wilmar Nabati Indonesia，商品名：WLFARINSOAP NOODLE)

表2：皂粒的示例性组成

成分	量(重量％)	lNCl命名法	CAS No.
				棕榈油脂肪酸的钠盐	68.6	棕榈酸钠	61790-79-2
棕榈仁油脂肪酸的钠盐	17.15	棕榈仁酸钠	61789-89-7
				甘油	0.5	甘油	56-81-5
水	13(q.s.)	水	7732-18-5
				氯化钠	0.5	氯化钠	7647-14-5
依替膦酸四钠	0.15	EDTA钠	64-02-8
				HEDP	0.1	依替膦酸四钠	3794-83-0

成分	量(重量％)
		皂粒	98.3
二氧化钛(TiO2)	0.2
		香料<sup>1)</sup>	1.5

1)芳香剂A、B、C或X

通过在皂压条机中经过数次，将皂粒与TiO₂和香料混合。然后将皂粒在最后的压条机中压条并在压模中以片剂的形式压制。

皂粒的示例性制备

皂粒由蒸馏棕榈和棕榈仁脂肪酸制成。皂粒由PT.Wilmar Nabati Indonesia提供。将皂粒称重并添加到典型的Z臂皂混合器中。本例中使用的皂粒具有约12％的水分含量。本发明中使用的皂材料具有约10％至约15％的水分含量。二氧化钛、芳香剂单独添加到Z臂皂混合器中。将各组分混合约5至10分钟以进行均质化，然后从混合器转移至压条机。压条机是皂挤出机，由铝/不锈钢制成的螺杆、通过冷水机冷却的夹套桶、用于喂入来自Z臂混合器的皂的料斗、齿轮箱和运行机器的电气系统组成。来自Z臂混合器的均质化皂通过压条机加工，并在皂条制造系统中压制成皂条。皂条在没有任何双重压制的情况下形成并且具有干净的条边缘。皂条装在瓦楞纸盒中。当以常规方式使用时，这些皂条适用于皮肤。

皂条用香料组合物-概述

·芳香剂A(表3)

·芳香剂B(表4)

·芳香剂C(表5)

·对比芳香剂X(表6)

表3：芳香剂A的组成

表4：芳香剂B的组成

表5：芳香剂C的组成

表6：对比芳香剂X配方

实施例2

掺入到皂条中的香料组合物释放的嗅觉评估，干燥、起泡阶段(加水)和室内填充评估，以检查香料概貌在干燥、潮湿和室内填充条件下的变化

a)所有皂条样品均在评估前生产并熟化几天。

b)皂条(净干)气味评测：从瓦楞纸盒中评测净干条；记录香氛概貌。简略记下所有评估者的共同嗅觉描述符。

c)评价室(带有洗脸盆和用于清理残留气味的空气净化设施(如果有的话)的隔离小室)中的条形皂(从前臂起泡)气味评测：将皂施用在一名志愿者的干净前臂上。皂条(40克重)在流动的自来水中洗涤10秒，然后在一只前臂上来回摩擦湿皂10次。在评估之前，在施用部位上使用少量水产生典型泡沫。对另一只手臂重复该过程。小组成员立即评估了志愿者前臂上的肥皂泡沫。简略记下所有评估者的共同嗅觉描述符。

d)起泡后立即通过嗅窗从外部评估小室溢香(cabin bloom)。

e)4小时后评估相同的小室溢香。

表7：嗅觉表现结果

评估表明，对于包含根据本发明的香料组合物的皂条，在存在水的情况下，在起泡阶段的享乐性发生了明显变化。

评估表明，对于包含根据本发明的香料组合物的皂条，小室溢香中的享乐性发生了明显变化。

对比芳香剂X没有显示出任何明显变化。

Claims

1.一种皂组合物，其包含：

-皂活性材料，和

-包含香料原料的香料组合物；

其特征在于，该香料原料包含：

-0.01重量％至50重量％的LogP≤2.5的第一A组香料原料，和

-10重量％至60重量％的LogP≥4的第二B组香料原料，

2.根据权利要求1所述的组合物，其中该第一组香料原料包含LogP≤2.5的香料原料，该第二组加香原料包含LogP≥4.5的香料原料。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中该香料原料包含15至50重量％的第二B组香料原料。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中基于香料原料的总重量，气味检测阈值(ODT)≤2×10^-3μg/L的A组香料原料和B组香料原料的总和大于8重量％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中来自第一A组的香料原料从由如下构成的群组中选出：2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)-1-乙醇，3-乙氧基-4-羟基苯甲醛，2-乙基-3-羟基-4(4H)-吡喃酮，4-(4-羟基苯基)-2-丁酮，7-羟基-2-色酮，苯乙醇，茴香醛，肉桂醇，4-壬内酯，2-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)苯酚，2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯，乙酸苯乙酯，香兰素，异丁香酚，(3aRS,6SR,7aSR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[b]呋喃-2-酮，丁酸乙酯，甲基萘基酮，7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮，3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛，2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛，(+-)-3-苯基丁醛，苄基丙酮，4-(3,4-甲亚基二氧苯基)-2-丁酮，5-乙基-4-羟基-2-甲基呋喃-3-酮，异丁酸乙酯，甲基苯基缩水甘油酸乙酯，2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-乙酸乙酯，乙酸α-甲亚基苯甲醇酯以及它们的混合物。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中来自第二B组的香料原料从由如下构成的群组中选出：(4Z)-4-十二碳烯醛，3,3-二甲基-5-(2,2,3)-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，{1-甲基-2-[(1,2,2-三甲基双环[3.1.0]己-3-基)甲基]环丙基}甲醇，2-甲基十一醛，丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，(3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃，1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基-1-乙酮，(2e)-十三碳-2-烯腈，丙酸三环癸烯酯，十二氢3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃，广藿香醇，醛C12，1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇，(+)-(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇，(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯，环十五烯内酯，(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙硫醇，醛supra，((-)-(2e)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇，2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)4-戊烯-1-醇，甲基紫罗兰酮，3-甲基-环十五酮，己基肉桂醛，(+-)-(1S,4aR,8S,8aR)-2,2,6,8-四甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-1-萘酚，氧杂环十六碳-2-酮，δ-麝香烯酮，δ-大马酮以及它们的混合物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的皂组合物，其中基于皂组合物的总重量，该香料组合物以0.01至10重量％，优选0.1至3重量％，更优选0.5至1.2重量％的量存在。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的皂组合物，还包含填料，优选其中该填料以0.002至35重量％，优选0.2至5.0重量％的量存在。

9.根据权利要求8所述的皂组合物，其中该填料为从由TiO₂、滑石、硫酸钠、碳酸钠、磷酸钠和糖构成的群组中选出的一种或多种化合物。

10.一种皂制品，包含权利要求1至9中任一项所述的皂组合物。

11.根据权利要求10所述的皂制品，其形式为液体清洁剂，个人护理皂条，洗衣皂条优选皂基或合成洗涤剂基洗衣皂条，剃须组合物，个人清洁组合物，身体护理产品，化妆品，洗发剂，优选沐浴露，优选皂基沐浴露或合成洗涤剂基沐浴露，更优选合成洗涤剂基皂条或者最优选皂条。

12.根据权利要求11所述的皂制品，其为皂条形式。

13.根据权利要求1至9中任一项所述的皂组合物或根据权利要求10和11中任一项所述的皂制品的用途，用于改良香料组合物在潮湿条件下在皮肤、表面上或在皮肤周围空气中的嗅觉特征。