CN115677877A - 一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂、羧基丁腈胶乳及制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本申请涉及羧基丁腈胶乳技术领域，具体公开了一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂、羧基丁腈胶乳及制备方法和应用。复合乳化剂主要由以下重量份的原料制成：烷基苯磺酸盐溶液2200份、链状二乙醇酰胺280‑360份；所述烷基苯磺酸盐溶液中的烷基苯磺酸盐摩尔浓度为0.55‑0.7mmol/L，且烷基苯磺酸盐溶液通过去离子水、碱、烷基苯磺酸制备获得。该复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，通过原料之间的相互配合，具有较高的粒度分散均匀性、化学稳定性以及储存稳定性，满足市场需求。

Description

一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂、羧基丁腈胶乳及制备方法 和应用

技术领域

本申请涉及羧基丁腈胶乳技术领域，更具体地说，它涉及一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂、羧基丁腈胶乳及制备方法和应用。

背景技术

羧基丁腈胶乳是阴离子型高分子聚合物乳液，其具有高粘结性、易成膜、耐油、耐酸碱、耐摩擦等优点，受到广泛的关注和应用，例如手套、衬垫、气球等。羧基丁腈胶乳主要由丙烯腈和丁二烯经过乳液共聚而成。在羧基丁腈胶乳的聚合体系中，乳化剂虽然不直接参与反应，但是其能够直接影响胶束的形成以及聚合体系的稳定性，进而影响聚合引发速率、链增长速率等，也会影响羧基丁腈胶乳的粒度以及粒度分布情况。此时，乳化剂的使用是否合理，对羧基丁腈胶乳的生产具有重要意义。

目前市场上出售的羧基丁腈胶乳，其原料一般包括去离子水、丙烯腈、丁二烯、引发剂、分子量调节剂、乳化剂，乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。待羧基丁腈胶乳制备时，于去离子水中加入十二烷基苯磺酸钠、丙烯腈、丁二烯、分子量调节剂，搅拌且混合均匀，然后加入引发剂，使其发生聚合反应。申请人在实际制备中发现，十二烷基苯磺酸钠虽然能够起到乳化的作用，但是获得的羧基丁腈胶乳粒度分布均匀性以及化学稳定性稍差，有待进一步提高。

发明内容

为了增加羧基丁腈胶乳粒度分布均匀性以及化学稳定性，本申请提供一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂、羧基丁腈胶乳及制备方法和应用。

第一方面，本申请提供一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，采用如下的技术方案：一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其主要由以下重量份的原料制成：烷基苯磺酸盐溶液2200份、链状二乙醇酰胺280-360份；所述烷基苯磺酸盐溶液中的烷基苯磺酸盐摩尔浓度为0.55-0.7mmol/L，且烷基苯磺酸盐溶液通过去离子水、碱、烷基苯磺酸制备获得。

将本申请的复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，通过原料之间的相互配合，具有较低的DV50粒度、离散度以及钙离子稳定性，DV50粒度＜95nm、离散度＜1.4、钙离子稳定性＜0.010％，而且在温度50℃下，静置处理15d后，DV50粒度增加量＜7nm。从而使羧基丁腈胶乳表现出较高的粒度分散均匀性、化学稳定性以及储存稳定性，具有良好的综合性能，满足市场需求。

本申请中，复合乳化剂中含有烷基苯磺酸盐溶液、链状二乙醇酰胺。烷基苯磺酸盐为阴离子表面活性剂，链状二乙醇酰胺为非离子表面活性剂，且呈现线条状。通过烷基苯磺酸盐、链状二乙醇酰胺之间的协同增效，不仅降低表面张力以及界面张力，而且使复合乳化剂形成的胶束小于烷基苯磺酸盐、链状二乙醇酰胺单独形成的胶束，便于聚合反应的进行，而且增加羧基丁腈胶乳粒度分散均匀性、化学稳定性以及储存稳定性。

同时，申请人在实际制备复合乳化剂中发现，去离子水中直接加入烷基苯磺酸盐获得烷基苯磺酸盐溶液。首先烷基苯磺酸盐不容易溶解，而且烷基苯磺酸盐溶液中带有浑浊粉粒。进一步的辅助加热以及延长搅拌时间，烷基苯磺酸盐溶液中仍然带有浑浊粉粒。将烷基苯磺酸盐溶液放置3h后，明显出现沉淀。其可能是由于市售烷基苯磺酸盐中含有杂质或填充物，从而影响烷基苯磺酸盐溶液，降低烷基苯磺酸盐的使用效果。

本申请中，利用去离子水、碱、烷基苯磺酸，使碱、烷基苯磺酸发生中和反应形成烷基苯磺酸盐，从而获得烷基苯磺酸盐溶液，烷基苯磺酸盐溶液透明、均一，提高烷基苯磺酸盐溶液的使用效果，增加烷基苯磺酸盐溶液、链状二乙醇酰胺之间的相互作用，提高羧基丁腈胶乳的性能。

可选的，所述烷基苯磺酸盐溶液采用以下方法制备：

S1、在去离子水中加入碱，搅拌溶解，获得碱性溶液；

S2、在不断搅拌下，于碱性溶液中加入烷基苯磺酸，直至pH值为7，搅拌且混合均匀，获得烷基苯磺酸盐溶液。

申请人在制备烷基苯磺酸盐溶液中发现，在烷基苯磺酸中加入碱性溶液，容易产生絮状物。而在碱性溶液中加入烷基苯磺酸，烷基苯磺酸盐溶液无絮状物，呈现透明、均一，提高烷基苯磺酸盐溶液制备的稳定性，而且采用pH值判断碱和烷基苯磺酸反应终点，便于烷基苯磺酸盐溶液的制备。

可选的，步骤S2中，烷基苯磺酸采用滴加的方式加入碱性溶液中，且烷基苯磺酸于100-120min内滴加完毕。

烷基苯磺酸和碱的反应为中和反应，而中和反应为放热反应。本申请中，采用滴加的方式将烷基苯磺酸加入碱性溶液中，随着烷基苯磺酸缓慢的加入，降低烷基苯磺酸和碱的反应速率，也降低烷基苯磺酸和碱反应过快而出现过热、团聚的情况，提高烷基苯磺酸盐溶液制备的稳定性。

进一步的，碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种。

复合乳化剂采用以下方法制备：在烷基苯磺酸盐溶液中加入链状二乙醇酰胺，搅拌且混合均匀，获得复合乳化剂。

可选的，所述复合乳化剂的原料中用30-40重量份的支状含氟酰胺替换等量的链状二乙醇酰胺。

通过采用上述技术方案，在复合乳化剂的原料中加入支状含氟酰胺，支状含氟酰胺为非离子表面活性剂，且呈现网状。通过烷基苯磺酸盐溶液、链状二乙醇酰胺、支状含氟酰胺之间的协同增效，进一步增强羧基丁腈胶乳粒度分散均匀性、化学稳定性以及储存稳定性。

可选的，所述支状含氟酰胺采用以下方法制备：

在惰性气体保护、温度为20-25℃下，于有机溶剂中加入丙烯酸乙酯，然后加入第一份乙二胺，搅拌处理25-30h，加入第二份乙二胺，搅拌处理15-25h，加入丙烯酸三氟乙酯，搅拌处理25-30h，之后减压蒸馏除有机溶剂、反应获得的乙醇，获得支状含氟酰胺；

所述有机溶剂、丙烯酸乙酯、第一份乙二胺、第二份乙二胺、丙烯酸三氟乙酯的重量配比为(90-110):(25-35):(2-4):(10-15):(60-70)。

通过采用上述技术方案，首先丙烯酸乙酯和第一份乙二胺发生加成反应，然后加入第二份乙二胺发生酰胺反应，之后加入丙烯酸三氟乙酯发生加成反应，从而获得支状含氟酰胺，支状含氟酰胺含有24个F，且F位于支状含氟酰胺的端位。通过丙烯酸乙酯、第一份乙二胺、第二份乙二胺之间的相互配合，将多个丙烯酸三氟乙酯进行结合，增加支状含氟酰胺的侧链量以及F数量，提高支状含氟酰胺的使用效果，也提高羧基丁腈胶乳粒度分散均匀性以及稳定性。

还对有机溶剂、丙烯酸乙酯、第一份乙二胺、第二份乙二胺、丙烯酸三氟乙酯的配比进行优化，降低副产物，提高支状含氟酰胺的产率。

进一步的，有机溶剂为甲醇、乙醇、四氯化碳中的一种或几种。

进一步的，有机溶剂、丙烯酸乙酯、第一份乙二胺、第二份乙二胺、丙烯酸三氟乙酯的重量配比为100:20:3:13:62。

复合乳化剂采用以下方法制备：在烷基苯磺酸盐溶液中加入链状二乙醇酰胺、支状含氟酰胺，搅拌且混合均匀，获得复合乳化剂。

可选的，所述烷基苯磺酸盐溶液中的烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸盐、十六烷基苯磺酸盐中的一种或两种，和/或，所述链状二乙醇酰胺为月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺中的一种或几种。

第二方面，本申请提供一种羧基丁腈胶乳，采用如下的技术方案：

一种羧基丁腈胶乳，其主要由以下重量份的原料制成：去离子水130份、丙烯腈25-33份、丁二烯60-70份、含羧基单体5-7份、引发剂2-3份、分子量调节剂0.5-1.5份、复合乳化剂3-4份；

所述复合乳化剂为上述所述的羧基丁腈胶乳用复合乳化剂。

可选的，所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇，和/或，

所述含羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种，和/或，

所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种。

第三方面，本申请提供一种上述所述的羧基丁腈胶乳的制备方法，采用如下的技术方案：

一种上述所述的羧基丁腈胶乳的制备方法，包括如下步骤：

SA、在去离子水中加入复合乳化剂、分子量调节剂，搅拌且混合均匀，之后加入丙烯腈、丁二烯、含羧基单体，搅拌且混合均匀，获得混合液；

SB、在转速为70-80rpm、温度为45-50℃下，抽真空且充入惰性气体进行置换，形成惰性气体保护环境，然后加压至0.4-0.5MPa，于混合液中加入引发剂，保温处理1.5-2.5h，然后降温至35-40℃，保温处理4-6h，之后升温至45-50℃，保温处理6-8h，降温，获得羧基丁腈胶乳。

待混合液中加入引发剂后，能够形成去离子水相、胶束相、油相，其中去离子水相含有少量单体，胶束相中含有一定量的单体，油相中含有大量单体。引发剂产生的自由基可以迅速扩散到胶束相中，然后使其中的单体发生聚合反应，形成乳胶粒。随着反应的进行，油相不断提供单体，使乳胶粒中的单体浓度基本保持不断。进一步的，随着油相的消失，乳胶粒中的单体发生反应且浓度不断下降，从而完成整个聚合过程。本申请中，分阶段控制各步骤的温度以及反应速率，提高羧基丁腈胶乳制备稳定性、粒度分散均匀性。

第四方面，本申请提供一种上述所述的羧基丁腈胶乳于制备手套中的应用。

综上所述，本申请至少具有以下有益效果：

1、本申请的羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，将其用于制备的羧基丁腈胶乳，通过原料之间的相互配合，DV50粒度＜95nm、离散度＜1.4、钙离子稳定性＜0.010％，使羧基丁腈胶乳表现出较高的粒度分散均匀性以及化学稳定性，满足市场需求。

2、烷基苯磺酸盐溶液制备中，在碱性溶液中滴加烷基苯磺酸，降低烷基苯磺酸和碱的反应速率，降低出现过热、团聚的情况，使烷基苯磺酸盐溶液呈现透明、均一，提高烷基苯磺酸盐溶液制备稳定性。

3、在复合乳化剂的原料中加入支状含氟酰胺，通过烷基苯磺酸盐溶液、链状二乙醇酰胺、支状含氟酰胺之间的协同增效，进一步增强复合乳化剂的性能以及使用效果。

具体实施方式

为使本申请更加容易理解，下面将结合实施例来进一步详细说明本申请，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本申请的应用范围。本申请中所使用的原料或组分若无特殊说明均可以通过商业途径或常规方法制得。

制备例

表1复合乳化剂各原料含量(单位:kg)

制备例	制备例1	制备例2	制备例3	制备例4	制备例5
						烷基苯磺酸盐溶液	2200	2200	2200	2200	2200
链状二乙醇酰胺	302	280	360	272	262
						支状含氟酰胺	/	/	/	30	40

制备例1

一种复合乳化剂，其原料配比见表1所示。

其中，烷基苯磺酸盐溶液中的烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸钠，且烷基苯磺酸盐溶液中的十二烷基苯磺酸钠摩尔浓度为0.65mmol/L；链状二乙醇酰胺为月桂酸二乙醇酰胺。

一种复合乳化剂，其采用以下方法制备：

S1、在去离子水中加入氢氧化钠，搅拌溶解，获得氢氧化钠溶液。

S2、在温度为35℃、转速为80rpm下，于氢氧化钠溶液中滴加温度为35℃的十二烷基苯磺酸，直至pH值为7，且十二烷基苯磺酸于110min内滴加完毕。待滴加完毕，提高转速至900rpm，搅拌处理40min，获得烷基苯磺酸盐溶液。

S3、在温度为35℃、转速为20rpm下，于烷基苯磺酸盐溶液中加入链状二乙醇酰胺，搅拌处理30min，获得复合乳化剂。

制备例2-3

一种复合乳化剂，其和制备例1的区别之处在于，复合乳化剂的原料配比不同，其原料配比见表1所示。

制备例4

一种复合乳化剂，其和制备例1的区别之处在于，复合乳化剂的制备方法不同。复合乳化剂采用以下方法制备：

S1、在去离子水中加入氢氧化钠，搅拌溶解，获得氢氧化钠溶液。

S2、在温度为35℃、转速为80rpm下，于十二烷基苯磺酸中滴加温度为35℃氢氧化钠溶液，直至pH值为7，且氢氧化钠溶液于110min内滴加完毕。待滴加完毕，提高转速至900rpm，搅拌处理40min，获得烷基苯磺酸盐溶液。

S3、在温度为35℃、转速为20rpm下，于烷基苯磺酸盐溶液中加入链状二乙醇酰胺，搅拌处理30min，获得复合乳化剂。

制备例5

一种复合乳化剂，其和制备例1的区别之处在于，复合乳化剂的原料中还包括支状含氟酰胺，复合乳化剂的原料配比见表1所示。且复合乳化剂制备中，待加入链状二乙醇酰胺时，一并加入支状含氟酰胺。

支状含氟酰胺依据以下反应获得：

式I：

式II：

式III：

支状含氟酰胺采用以下方法制备：

(1)在氮气保护、转速为400rpm、温度为25℃下，于乙醇有机溶剂中滴加丙烯酸乙酯，丙烯酸乙酯于60min滴加完毕。然后滴加第一份乙二胺，第一份乙二胺于30min滴加完毕，待滴加完毕，搅拌处理28h。

(2)然后滴加第二份乙二胺，第二份乙二胺于60min滴加完毕，待滴加完毕，搅拌处理20h。

(3)之后滴加丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸三氟乙酯于60min滴加完毕，待滴加完毕，搅拌处理28h。

(4)然后减压蒸馏除乙醇有机溶剂、反应获得的乙醇，获得支状含氟酰胺。

其中，乙醇有机溶剂、丙烯酸乙酯、第一份乙二胺、第二份乙二胺、丙烯酸三氟乙酯的重量配比为100:20:3:13:62。

制备例6

一种复合乳化剂，其和制备例4的区别之处在于，复合乳化剂的原料配比不同，其原料配比见表1所示。

制备例7

一种复合乳化剂，其和制备例4的区别之处在于，支状含氟酰胺的制备方法中，用等量的丙烯酸乙酯替换丙烯酸三氟乙酯。

制备例8

一种复合乳化剂，其和制备例4的区别之处在于，复合乳化剂的原料中，用等量的支状含氟酰胺替换链状二乙醇酰胺。

实施例

表2羧基丁腈胶乳各原料含量(单位:kg)

实施例	实施例1	实施例2	实施例3
				去离子水	130	130	130
丙烯腈	28	33	25
				丁二烯	66	60	70
含羧基单体	6	7	5
				引发剂	2.5	2	3
分子量调节剂	1	0.5	1.5
				复合乳化剂	3.5	4	3

实施例1

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其原料配比见表2所示。

其中，含羧基单体为甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯两种，且甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯的重量配比为2:1；引发剂为过硫酸钠；分子量调节剂为叔十二烷基硫醇；复合乳化剂采用制备例1获得。

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳的制备方法，包括如下步骤：

SA、在去离子水中加入复合乳化剂、分子量调节剂，搅拌处理30min。然后加入丙烯腈、丁二烯、含羧基单体，搅拌处理30min，获得混合液。

SB、在转速为70rpm、温度为47℃下，抽真空且充入氮气进行置换，形成氮气保护环境，然后继续充入氮气且加压至0.45MPa。于混合液中加入引发剂，保温处理2h，然后降温至37℃，保温处理5h，之后升温至47℃，保温处理7h，降温至20℃，获得羧基丁腈胶乳。

实施例2-3

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，羧基丁腈胶乳的原料配比不同，其原料配比见表2所示。

实施例4-10

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，羧基丁腈胶乳的原料中，复合乳化剂原料来源不同，且实施例4-10的复合乳化剂依次分别采用制备例2-8获得。

实施例11

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，羧基丁腈胶乳的制备方法不同。

羧基丁腈胶乳采用以下方法制备：

SA、在去离子水中加入复合乳化剂、分子量调节剂，搅拌处理30min。然后加入丙烯腈、丁二烯、含羧基单体，搅拌处理30min，获得混合液。

SB、在转速为70rpm、温度为37℃下，抽真空且充入氮气进行置换，形成氮气保护环境，然后继续充入氮气且加压至0.45MPa。于混合液中加入引发剂，保温处理14h，降温至20℃，获得羧基丁腈胶乳。

实施例12

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，羧基丁腈胶乳的制备方法不同。

羧基丁腈胶乳采用以下方法制备：

SA、在去离子水中加入复合乳化剂、分子量调节剂，搅拌处理30min。然后加入丙烯腈、丁二烯、含羧基单体，搅拌处理30min，获得混合液。

SB、在转速为70rpm、温度为17℃下，抽真空且充入氮气进行置换，形成氮气保护环境，然后继续充入氮气且加压至0.45MPa。于混合液中加入引发剂，保温处理2h，然后升温至37℃，保温处理5h，之后升温至47℃，保温处理7h，降温至20℃，获得羧基丁腈胶乳。

对比例

对比例1

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，复合乳化剂的原料中，用等量的烷基苯磺酸盐溶液替换链状二乙醇酰胺。

对比例2

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，复合乳化剂的原料中，用等量的链状二乙醇酰胺替换烷基苯磺酸盐溶液。

对比例3

一种复合乳化剂制备的羧基丁腈胶乳，其和实施例1的区别之处在于，复合乳化剂的制备方法不同。

复合乳化剂采用以下方法制备：

S1、在温度为35℃、转速为80rpm下，于去离子水中加入十二烷基苯磺酸钠。待加入完毕，提高转速至900rpm，搅拌处理40min，获得烷基苯磺酸盐溶液。

其中，十二烷基苯磺酸钠选自济南弘达化工有限公司。

S2、在温度为35℃、转速为20rpm下，于烷基苯磺酸盐溶液中加入链状二乙醇酰胺，搅拌处理30min，获得复合乳化剂。

性能检测

分别取实施例1-12、对比例1-3获得的羧基丁腈胶乳作为试样，并对试样进行如下性能检测，检测结果如表3所示。

其中，粒度分散均匀性采用以下方法：采用激光粒度测试分布仪对试样的粒度分布进行表征，且计算DV10粒度、DV50粒度、DV90粒度，进一步，计算粒度分散的离散度，且离散度＝(DV90-DV10)/DV50，且DV50粒度越小，表明试样的平均粒度越小，离散度越小，表明试样的粒度分散越均匀。

依据SH/T1608-1995《丁苯胶乳对钙离子稳定性的测定》，对试样的钙离子稳定性进行检测，且钙离子稳定性越小，表明试样的化学稳定性越好。

储存稳定性采用以下方法：在温度为50℃下，将试样静置处理15d。然后对试样的DV50粒度进行检测，且计算DV50粒度增加量，粒度增加量越小，表明试样的储存稳定性越好。

转化率采用以下方法：依据SH/T1154-2011《合成橡胶胶乳总固物含量的测定》，对试样的固含量进行检测，进一步计算转化率，且转化率＝实测固含量/理论固含量×100％。

表3检测结果

从表3中可以看出，本申请的羧基丁腈胶乳，具有较低的DV50粒度以及离散度，DV50粒度为51.5-93.4nm、离散度为1.04-1.38，使羧基丁腈胶乳表现出良好的粒度分散均匀性。而且其还具有较低的钙离子稳定性以及DV50粒度增加量，钙离子稳定性为0.003-0.009％、DV50粒度增加量为3.7-6.3nm，使羧基丁腈胶乳表现出较高的化学稳定性、储存稳定性。同时其还具有较高的转化率，转化率为96.1-99.5％。

将实施例1和对比例1-2进行比较，由此可以看出，在复合乳化剂中添加烷基苯磺酸盐溶液、链状二乙醇酰胺，且通过两者之间的协同增效，能够明显降低羧基丁腈胶乳离散度、DV50粒度增加量，提高羧基丁腈胶乳钙离子稳定性，增加羧基丁腈胶乳粒度分散均匀性、化学稳定性以及储存稳定性。

将实施例1和对比例3进行比较，由此可以看出，在去离子水中直接加入十二烷基苯磺酸钠获得烷基苯磺酸盐溶液，影响羧基丁腈胶乳的性能。结合实施例6，在氢氧化钠溶液中加入十二烷基苯磺酸，使其发生中和反应形成烷基苯磺酸盐溶液，使羧基丁腈胶乳表现出更优的性能。

将实施例1和实施例7、实施例10进行比较，由此可以看出，在烷基苯磺酸盐溶液中添加链状二乙醇酰胺、支状含氟酰胺，且通过其之间的协同增效，降低DV50粒度、离散度，增加了羧基丁腈胶乳粒度分布均匀性。而且还提高了钙离子稳定性以及储存稳定性。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本申请，并不构成对本申请的任何限制。通过参照典型实施例对本申请进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本申请权利要求的范围内对本申请作出修改，以及在不背离本申请的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本申请涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本申请限于其中公开的特定例，相反，本申请可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其特征在于：其主要由以下重量份的原料制成：烷基苯磺酸盐溶液2200份、链状二乙醇酰胺280-360份；所述烷基苯磺酸盐溶液中的烷基苯磺酸盐摩尔浓度为0.55-0.7mmol/L，且烷基苯磺酸盐溶液通过去离子水、碱、烷基苯磺酸制备获得。

2.根据权利要求1所述的一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其特征在于：所述烷基苯磺酸盐溶液采用以下方法制备：

S1、在去离子水中加入碱，搅拌溶解，获得碱性溶液；

S2、在不断搅拌下，于碱性溶液中加入烷基苯磺酸，直至pH值为7，搅拌且混合均匀，获得烷基苯磺酸盐溶液。

3.根据权利要求2所述的一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其特征在于：步骤S2中，烷基苯磺酸采用滴加的方式加入碱性溶液中，且烷基苯磺酸于100-120min内滴加完毕。

4.根据权利要求1所述的一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其特征在于：所述复合乳化剂的原料中用30-40重量份的支状含氟酰胺替换等量的链状二乙醇酰胺。

5.根据权利要求4所述的一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其特征在于：所述支状含氟酰胺采用以下方法制备：

在惰性气体保护、温度为20-25℃下，于有机溶剂中加入丙烯酸乙酯，然后加入第一份乙二胺，搅拌处理25-30h，加入第二份乙二胺，搅拌处理15-25h，加入丙烯酸三氟乙酯，搅拌处理25-30h，之后减压蒸馏除有机溶剂、反应获得的乙醇，获得支状含氟酰胺；

所述有机溶剂、丙烯酸乙酯、第一份乙二胺、第二份乙二胺、丙烯酸三氟乙酯的重量配比为(90-110):(25-35):(2-4):(10-15):(60-70)。

6.根据权利要求4所述的一种羧基丁腈胶乳用复合乳化剂，其特征在于：所述烷基苯磺酸盐溶液中的烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸盐、十六烷基苯磺酸盐中的一种或两种，和/或，

所述链状二乙醇酰胺为月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺中的一种或几种。

7.一种羧基丁腈胶乳，其特征在于：其主要由以下重量份的原料制成：去离子水130份、丙烯腈25-33份、丁二烯60-70份、含羧基单体5-7份、引发剂2-3份、分子量调节剂0.5-1.5份、复合乳化剂3-4份；

所述复合乳化剂为权利要求1-6中任一项所述的羧基丁腈胶乳用复合乳化剂。

8.根据权利要求7所述的一种羧基丁腈胶乳，其特征在于：所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇，和/或，

所述含羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种，和/或，

所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种。

9.一种如权利要求7-8中任一项所述的羧基丁腈胶乳的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

SA、在去离子水中加入复合乳化剂、分子量调节剂，搅拌且混合均匀，之后加入丙烯腈、丁二烯、含羧基单体，搅拌且混合均匀，获得混合液；

SB、在转速为70-80rpm、温度为45-50℃下，抽真空且充入惰性气体进行置换，形成惰性气体保护环境，然后加压至0.4-0.5MPa，于混合液中加入引发剂，保温处理1.5-2.5h，然后降温至35-40℃，保温处理4-6h，之后升温至45-50℃，保温处理6-8h，降温，获得羧基丁腈胶乳。

10.一种如权利要求7-8中任一项所述的羧基丁腈胶乳于制备手套中的应用。