CN115677613A - 邻磺酰苯甲酰亚胺类化合物及其中间体的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种邻磺酰苯甲酰亚胺及其中间体的合成方法。本发明的制备方法包括以下步骤：在次氯酸盐存在下，将如式2所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应，得到如式1所示化合物；所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物。本发明的合成方法收率好、纯度高、反应时间短且不需要使用重金属催化剂，进而简化了后处理、减少工业三废且制得的产品无重金属残留。
Description
技术领域
本发明涉及一种邻磺酰苯甲酰亚胺类化合物及其中间体的制备方法。
背景技术
糖精，又称邻磺酰苯甲酰亚胺，化学名称为1,2-苯并异噻唑-3-酮-1,1-二氧化物，于十九世纪由G.Fahlarg发明，是最早应用的人工合成甜味剂。糖精有多种形式，除了不溶性糖精，还有其他许多盐类衍生物，如糖精钠、糖精钙、糖精锌等。糖精的甜度可达到蔗糖的500倍，甜味类似蔗糖，至今仍然应用于食品、饮料、医药、农药、饲料、个人护理用品等领域。
糖精的合成方法主要有两种，即甲苯法和苯酐法。甲苯法是最早的糖精生产方法，该方法以甲苯为原料，经过氯磺化、氨化、氧化三个主要反应步骤，合成得到糖精。甲苯法在世界范围内被广泛采用，上世纪60年代以前，我国也采用此方法生产糖精。1959年，上海医药工业研究院的周后元院士对苯酐法进行了改进和产业化，该方法以苯酐为原料，经酰氨化、霍夫曼降解酯化、重氮化、二氧化硫置换、氯化、氨化七个主要反应步骤，合成得到糖精。与甲苯法比较，苯酐法的合成步骤太多，原子经济性差，存在原辅料消耗多、总收率低、三废总量多、废水处理难等一系列问题。但是，苯酐法对于装备水平的要求非常低，生产装置容易建设。
上世纪五六十年代，国内开始发展糖精工业。甲苯法的主要原料甲苯来自石油工业，苯酐法的主要原料苯酐则来自煤化工。当时，苯酐已经有广泛和充足的供应，因此，在后续的发展过程中，尽管苯酐法存在着诸多问题，但最终还是完全取代了甲苯法，成为国内糖精行业事实上唯一的工艺路线。
近年来，随着人们环保意识的加强，工业三废问题逐渐引起重视，苯酐法的三废治理问题越来越突出。由于苯酐法对装备的要求不高，装备水平这些年来进步对于该路线的工艺水平的提升帮助并不明显，三废严重的问题仍然十分突出。
2003年，Liang Xu等报道了一种用1,2-苯并异噻唑-3-酮(BIT)为原料，经10％摩尔三氧化铬催化，2.1当量的高碘酸在乙腈中室温氧化合成邻磺酰苯甲酰亚胺的方法(Journal of Organic Chemistry,2003,68(13):5388-5391.)。该方法需要使用明确致癌的高价铬催化剂，其残留是个问题，该反应还需用到价格昂贵的高碘酸。但该方法中金属催化剂和氧化剂组合使用的基本反应条件为以后的研究提供了很好的借鉴意义。
2020年，张万斌和张福利等分别公开了以1,2-苯并异噻唑-3-酮为原料，金属催化的氧化反应合成糖精的方法(中国专利申请CN111269195A，CN111718312A)。这两种方法扩展了催化剂和氧化剂的范围，部分催化剂和氧化剂价格低廉，环境友好，并且这两种方法均研究了糖精制备的具体工艺，为此方法工业化生产糖精提供了很好的基础。但是这两种方法也存在一些问题，例如，张万斌专利公开的方法(中国专利申请CN111269195A)，反应中需要同时加入金属催化剂和当量的碱。张福利专利公开的方法(中国专利申请CN111718312A)以钨酸或钨酸盐为催化剂，双氧水作氧化剂，在碱性条件下，反应效果较优；而在碱不存在的条件下反应时，反应温度较高，催化剂和双氧水用量显著增多，收率降低，具体见下表：
| 碱 | 催化剂 | 氧化剂 | 收率 | |
| 实施例4 | 碳酸钠 | 0.2％eq | 2.5eq | 82.5％ |
| 实施例8 | 无 | 20％eq | 3.6eq | 72.2％ |
但是，这两种方法需加入金属催化剂且反应时间较长(例如6小时以上)。金属催化剂的加入会造成产品中的金属残留问题，同时也会产生含金属盐的废水，造成水体污染；而且不同的反应条件下，收率差异较大。但是，若不加金属盐，中间体转化缓慢而且反应体系还会产生大量的杂质，使得产品的纯度仅有20％(具体情况见对比例2)。
因此，本领域亟需寻找一种工艺稳定、收率良好、避免金属残留、减少三废产生、降低能耗、满足工业化生产糖精的新方法、以解决目前糖精生产行业重污染现状。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有的糖精生产工艺路线会造成产品中的金属残留、重污染或能耗高等问题，而提供一种邻磺酰苯甲酰亚胺类化合物及其中间体的制备方法。本发明的合成方法得的产品无类似钨类重金属残留且绿色环保、后处理简单和成本低。
本发明提供了一种如式1所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在次氯酸盐存在下，将如式2所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应，得到如式1所示化合物；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐可以为本领域此类反应常规的次氯酸盐，优选为次氯酸碱金属盐和/或次氯酸碱土金属盐，进一步优选为次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸钾中的一种或多种。
所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比可为本领域此类反应常规的摩尔比，优选为1:1-4:1，更优选1:1-2.5:1，例如1.2:1、2.2:1或2.4:1。
所述的氧化反应中，所述的溶剂可以为本领域此类反应常规的溶剂，优选为水或水-有机溶剂。所述的水-有机溶剂中的有机溶剂优选为水溶性有机溶剂或非水溶性有机溶剂。所述的水溶性有机溶剂优选为醇类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种。所述的非水溶性有机溶剂优选为芳烃类溶剂。
所述的醇类溶剂优选为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种，例如甲醇。
所述的酮类溶剂优选为丙酮。
所述的腈类溶剂优选为乙腈。
所述的醚类溶剂优选为四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚和乙二醇单甲醚中的一种或多种，例如四氢呋喃或乙二醇二甲醚。
所述的芳烃类溶剂优选为甲苯。
所述的氧化反应中，所述的水-有机溶剂中水与有机溶剂的质量比可以为本领域此类反应常规的体积比，优选为1:3-3:1，例如0.9:1-1:1。
所述的氧化反应中，所述的溶剂与所述的如式2所示的化合物的质量比可为本领域此类反应常规的质量比，优选0.5:1-20:1，更优选为2:1-11:1，例如11:1。
所述的氧化反应还可在碱性试剂存在或不存在的条件下进行。
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的碱性试剂可以为本领域此类反应常规的碱性试剂，优选为碱金属碳酸氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐和碱土金属氢氧化物中的一种或多种。所述的碱金属碳酸氢盐例如KHCO3和/或NaHCO3。所述的碱金属碳酸盐例如K2CO3和/或Na2CO3。所述的碱金属氢氧化物例如NaOH。所述的碱土金属碳酸盐例如为CaCO3。所述的碱土金属氢氧化物例如为Ca(OH)2。
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的碱性试剂与所述的如式2所示的化合物的摩尔比优选为0.4:1-1.2:1，例如0.4:1-0.6:1，再例如0.8:1-1.2:1。
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的溶剂优选为水。
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，则所述的如式1所示的化合物会优选以
和/或
的形式在反应液中存在。
当所述的氧化反应在碱性试剂不存在的条件下进行时，所述的碱性试剂的定义如上所述。
当所述的氧化反应在碱性试剂不存在的条件下进行时，所述的溶剂优选为水或水-水溶性有机溶剂，更优选为水-水溶性有机溶剂。
所述的氧化反应中，所述的氧化反应的原料优选不包括含重金属元素的化合物。所述的含重金属元素的化合物可以是重金属盐或重金属氧化物，例如不氯化亚铜、溴化亚铜、钨酸钠、钼酸钠、氧化银、醋酸钯、氯化钌、氧化铈、硝酸铈或硝酸镧。
所述的氧化反应的原料优选由下述组①或②组成：
①所述的溶剂、所述的碱性试剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；
②所述的溶剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐。
所述的氧化反应的加料方式可为本领域该类氧化反应常规的加料方式，优选以下加料方式：将所述的次氯酸盐(或者次氯酸盐水溶液)加入到其余的原料形成的混合物中；更优选，将碱性试剂(或者碱性试剂水溶液)加入到如式2所示的化合物与所述的溶剂形成的混合物中，再将所述的次氯酸盐加入到所述的混合物中。所述的加入的方式为滴加。
所述的氧化反应的温度可以为本领域此类反应常规的温度，优选为0±5℃至100±5℃，例如20±5℃至50±5℃，再例如20±5℃至30±5℃。
在发明一优选实施方案中，所述的溶剂为水或水-水溶性有机溶剂；
所述的水-水溶性有机溶剂中的水溶性有机溶剂为醇类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种；
所述的次氯酸盐为次氯酸碱金属盐和/或次氯酸碱土金属盐；
所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为1:1-2.5:1；
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的碱性试剂与所述的如式2所示的化合物的摩尔比优选为0.4:1-1.2:1；
所述的氧化反应的原料由下述组①或②组成：
①所述的溶剂、所述的碱性试剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；所述的溶剂为水；
②所述的溶剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；所述的溶剂为水或水-水溶性有机溶剂。
较佳地，当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的溶剂为水；所述的碱金属碳酸氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐和碱土金属氢氧化物中的一种或多种；
所述的反应原料为水、所述的碱性试剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；
所述的氧化反应的温度为20-50℃。
较佳地，当所述的氧化反应在碱性试剂不存在的条件下进行时，所述的溶剂为水-水溶性有机溶剂；
所述的水溶性有机溶剂为醇类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种；
所述的反应原料为水-水溶性有机溶剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；
所述的氧化反应的温度为10-30℃。
所述的氧化反应的进程可采用本领域常规的监测方法进行监测，例如LC-MS、TLC等手段监控。本领域技术人员可依据反应规模、原料转化程度、中间体转化程度、杂质生成情况等终止反应，以获得优选收率、纯度。本发明中以所述的如式2所示的化合物不再反应或者消失作为反应的终点。
所述的氧化反应结束后还进一步包括后处理。所述的后处理可为本领域该类氧化反应常规的后处理，优选如下步骤：
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，将所述的反应液的调节至pH为1-2，析出固体，过滤，洗涤和干燥。优选采用无机酸调节反应液的调节值。所述的盐酸、硫酸和磷酸中的一种或多种，例如盐酸。
当所述的氧化反应在碱性试剂不存在的条件下进行时，除去所述的反应液中的有机溶剂、冷却、析出固体、过滤、洗涤和干燥。
所述的后处理步骤中，所述的过滤、洗涤和干燥的条件和操作均为本领域常规的条件和操作。
本发明还提供了一种如式1所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在次氯酸盐存在下，将如式3所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
其中，所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式3所示的化合物的摩尔比可为本领域此类反应常规的摩尔比，优选为1:1-4:1，更优选1:1-2.5:1，例如1.2:1、2.2:1或2.4:1。所述的氧化反应的其它条件和操作均同上述的通过如式2所示的化合物制备如式1所示化合物中的条件和操作。
所述的如式1所示的化合物的制备方法，其还可包括下述步骤：在次氯酸盐存在下，将如式2所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应，得到如式3所示的化合物；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
其中，所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比可为本领域此类反应常规的摩尔比，优选为0.5:1-2:1，更优选0.5:1-1.2:1。所述的氧化反应的其它条件和操作均同上述的通过如式2所示的化合物制备如式1所示化合物中的条件和操作。
本发明还提供了一种如式3所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在次氯酸盐存在下，将如式2所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应，得到如式3所示的化合物；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
其中，所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比可为本领域此类反应常规的摩尔比，优选为0.5:1-2:1，更优选0.5:1-1.2:1。所述的氧化反应的其它条件和操作均同上述的通过如式2所示的化合物制备如式1所示化合物中的条件和操作。
本发明中，“水溶性有机溶剂”是指分子中含有极性基团(如CN、-C(＝O)-、-OH、-SO3H、-NH2、-NHR、-COOH)的有机溶剂，例如甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、四氢呋喃。
本发明中，“非水溶性有机溶剂”是指分子中不含有极性基团(如CN、-C(＝O)-、-OH、-SO3H、-NH2、-NHR、-COOH)的有机溶剂，例如甲苯。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明的制备方法不需要使用类似钨类重金属催化剂，进而使制得的产品无类似钨类重金属残留、简化了后处理、减少工业三废以及降低了成本。具体如下：
(1)在不使用重金属催化剂的情况下，使用价格便宜的次氯酸盐为氧化剂，以优秀收率和高纯度合成了邻磺酰苯甲酰亚胺化合物，且所得产品没有重金属残留的问题；
(2)进一步地，在碱性试剂不存在的条件下进行，反应结束后，脱除有机溶剂，产品即可在水中析出，产物分离过程简单方便，提高了效率，降低了成本；
(3)进一步地，在碱不存在的条件下进行时，避免了加酸中和的过程，减少了酸和碱的消耗，同时减少了含盐废水量，可以降低生产成本，绿色环保。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
本发明中的词语“优选”、“更优选”是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
下述实施例的产物纯度HPLC分析条件如下：色谱柱：Waters Atlantis T3 250*4.6mm,5um；柱温：35℃；流速：1mL/min；流动相A：0.1％磷酸水溶液，流动相B：甲醇；检测波长：210nm；流动相梯度如表1；
表1
| 时间(min) | A％ | B％ |
| 0.0 | 90 | 10 |
| 20.0 | 20 | 80 |
在所述的HPLC分析条件下，式1，式2，式3所示的化合物保留时间分别如表2：
表2
| 化合物 | 式1 | 式2 | 式3 |
| 保留时间(min) | 9.28 | 14.05 | 10.28 |
实施例中所述的HPLC外标收率是指所述的HPLC分析条件下，使用糖精标准样品，作糖精的外标校正曲线，测量反应液中糖精含量，计算出反应液外标收率。
实施例1
向反应瓶中加入1,2-苯并异噻唑-3-酮(简称BIT)1.51g 10.0mmol)和15.1g水，搅拌状态下滴加30％质量分数的氢氧化钠溶液1.40g(10.5mmol,1.05eq)，控制温度20-25℃。氢氧化钠水溶液滴加完毕后，搅拌5分钟，再加入11％有效氯含量的次氯酸钠溶液15.47g(24.0mmol,2.4eq)，控制温度20-25℃，滴加完毕后保温半小时，HPLC监控至BIT(上述的式2化合物，保留时间为14.05min)和亚磺酰胺中间体(上述的式3化合物，保留时间为10.28min)均小于0.1％，此时反应液中糖精纯度93.6％，反应液外标收率92％。
向上述反应液中缓慢滴加浓盐酸，调节反应液pH至1～2，析出固体，抽滤，漂洗，干燥，得到糖精1.65g(保留时间为9.28min)，总收率90％，纯度99.7％。
实施例2-5
按照实施例1的方法，分别用碳酸钾，碳酸氢钠，氢氧化钙，碳酸钙替换30％氢氧化钠水溶液，对应的碱用量和反应温度如下表所示。其他条件不变。反应结果如表3：
表3
| 编号 | 碱 | 碱用量 | 碱当量数 | 反应温度 | 产品纯度 | 总收率 |
| 实施例2 | 碳酸钾 | 0.83g | 0.6eq | 40-45℃ | 99.8％ | 91％ |
| 实施例3 | 碳酸氢钠 | 1.01g | 1.2eq | 45-50℃ | 99.4％ | 89％ |
| 实施例4 | 氢氧化钙 | 0.45g | 0.6eq | 35-40℃ | 99.3％ | 88％ |
| 实施例5 | 碳酸钙 | 0.60g | 0.6eq | 45-50℃ | 99.3％ | 87％ |
实施例6
向反应瓶中加入1,2-苯并异噻唑-3-酮1.51g(10.0mmol)和15.1g水，搅拌状态下滴加30％质量分数的氢氧化钠溶液1.40g(10.5mmol,1.05eq),控制温度20-25℃。氢氧化钠水溶液滴加完毕后，搅拌5分钟，再加入10％有效氯含量的次氯酸钾溶液15.60g(22.0mmol,2.2eq)，控制温度20-25℃，滴加完毕后保温半小时，HPLC监控至BIT和亚磺酰胺中间体均小于0.1％，此时反应液中糖精纯度93.2％，反应液外标收率91％。
向上述反应液中缓慢滴加浓盐酸，调节反应液pH至1～2，析出固体，抽滤，漂洗，干燥，得到糖精1.62g，总收率89％，纯度99.6％。
实施例7
向反应瓶中加入1,2-苯并异噻唑-3-酮1.51g(10.0mmol)和15.1g水，搅拌状态下滴加30％质量分数的氢氧化钠溶液1.40g(10.5mmol,1.05eq),控制温度20-25℃。氢氧化钠水溶液滴加完毕后，搅拌5分钟，再加入65％有效氯含量的次氯酸钙2.62g(12.0mmol,1.2eq)，控制温度20-25℃，滴加完毕后保温半小时，HPLC监控至BIT和亚磺酰胺中间体均小于0.1％，此时反应液中糖精纯度92.7％，反应液外标收率91％。
向上述反应液中缓慢滴加浓盐酸，调节反应液pH至1～2，析出固体，抽滤，漂洗，干燥，得到糖精1.61g，收率88％，纯度99.4％。
实施例8
向反应瓶中加入1,2-苯并异噻唑-3-酮1.51g(10.0mmol)和15.1g甲醇，搅拌状态下滴加11％有效氯含量的次氯酸钠溶液16.11g(25.0mmol,2.5eq)，控制温度20-25℃，滴加完毕后保温1小时，HPLC监控至BIT和亚磺酰胺中间体均小于0.1％，此时反应液中糖精纯度88.9％，反应液外标收率87％。
减压脱除甲醇，降温，产品析出，抽滤，漂洗，干燥，得到糖精1.59g，收率86％，纯度99.4％。
实施例9-14
按照实施例8的方法，分别用乙腈，丙酮，四氢呋喃替换甲醇，其他条件不变，反应结果如表4：
表4
| 编号 | 反应介质 | 产品纯度 | 总收率 |
| 实施例9 | 乙腈 | 99.2％ | 82％ |
| 实施例10 | 丙酮 | 99.3％ | 84％ |
| 实施例11 | 四氢呋喃 | 99.3％ | 83％ |
| 实施例12 | 乙二醇二甲醚 | 99.1％ | 81％ |
| 实施例13 | 甲苯 | 99.0％ | 54％ |
| 实施例14 | 水 | 99.1％ | 72％ |
实施例15
向反应瓶中加入1,2-苯并异噻唑-3-酮(简称BIT)1.51g(10.0mmol)和15.1g水，搅拌状态下滴加30％质量分数的氢氧化钠溶液1.40g(10.5mmol,1.05eq)，控制温度20-25℃。氢氧化钠水溶液滴加完毕后，搅拌5分钟，再加入11％有效氯含量的次氯酸钠溶液15.47g(24.0mmol,2.4eq)，控制温度20-25℃，滴加完毕后保温搅拌。
滴加过程中，取样进行HPLC监控。加入的次氯酸钠用量和反应液中各组分的比例如表5所示：
表5
滴加完毕后保温半小时，HPLC监控至BIT和亚磺酰胺中间体(上述的式3化合物)均小于0.1％，此时反应液中糖精纯度94.1％，反应液外标收率92％。
向上述反应液中缓慢滴加浓盐酸，调节反应液pH至1～2，析出固体，抽滤，漂洗，干燥，得到糖精1.66g，总收率91％，纯度99.4％。
对比例1
将1,2-苯并异噻唑-3-酮15.1g(0.10mol)，钨酸钠二水合物0.330g(0.001mol,1％mol)，氢氧化钠4.0g(0.1mol,1.0eq)溶于300mL丙酮，搅拌，缓慢滴加189.7mL 11％有效氯含量的次氯酸钠溶液(0.3mol，3.0eq)，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到5。用乙酸乙酯萃取3次，每次用量200mL，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到棕黄色邻苯甲酰磺酰亚胺粗品12.20g。将粗品用环己烷150mL重结晶，得9.76g淡黄色固体，收率：53.3％。
发明人参照CN111269195A中实施例5的方法，提高次氯酸钠溶液的用量后，收率没有得到提升反而还有所下降。此现象足以排除因钨酸钠可能会分解次氯酸钠，使得氯酸钠用量不足，进而导致原料或者中间体转化不完全的问题。
对比例2
向反应瓶中加入1,2-苯并异噻唑-3-酮1.81g(12.0mmol)和水9.0mL，搅拌下滴加5％质量分数的氢氧化钠溶液9.60g(12mmol,1.0eq)，反应液基本溶清，20℃～25℃再滴加30％质量分数的双氧水溶液5.44g(48mmol,4.0eq)，滴加完毕后保温1小时，HPLC监控BIT和亚磺酰胺中间体均无剩余，此时反应液中糖精纯度18.02％。
Claims (10)
1.一种如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式1所示的化合物制备方法包括以下步骤：在次氯酸盐存在下，将如式2所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应，得到如式1所示化合物；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
2.如权利要求1所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式1所示的化合物的制备方法满足如下1个或多个条件：
(1)所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐为次氯酸碱金属盐和/或次氯酸碱土金属盐；
(2)所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为1:1-4:1；
(3)所述的氧化反应中，所述的溶剂为水或水-有机溶剂；
(4)所述的氧化反应中，所述的溶剂与所述的如式2所示的化合物的质量比为0.5:1-20:1；
(5)所述的氧化反应在碱性试剂存在或不存在的条件下进行；
(6)所述的氧化反应的加料方式为：将所述的次氯酸盐加入到其余的原料形成的混合物中；
(7)所述的反应的温度为0±5℃至100±5℃。
3.如权利要求2所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式1所示的化合物的制备方法满足如下1个或多个条件：
(1)所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸钾中的一种或多种；
(2)所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为1:1-2.5:1；
(3)所述的氧化反应中，所述的水-有机溶剂中的有机溶剂为水溶性有机溶剂或非水溶性有机溶剂；
(4)所述的氧化反应中，所述的水-有机溶剂中水与有机溶剂的质量比为1:3-3:1；
(5)所述的氧化反应中，所述的溶剂与所述的如式2所示的化合物的质量比为2:1-11:1；
(6)当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的碱性试剂与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为0.4:1-1.2:1；
(7)当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，则所述的化合物1会以
的形式在反应液中存在；
(8)所述的氧化反应的加料方式为：将碱性试剂加入到如式2所示的化合物与所述的溶剂形成的混合物中，再将所述的次氯酸盐加入到所述的混合物中；
(9)所述的反应的温度为20±5℃至50±5℃。
4.如权利要求3所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式1所示的化合物的制备方法满足如下1个或多个条件：
(1)所述的氧化反应中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为1.2:1、2.2:1或2.4:1；
(2)所述的氧化反应中，当所述的有机溶剂为水溶性有机溶剂时，所述的水溶性有机溶剂为醇类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种；
(3)所述的氧化反应中，当所述的有机溶剂为非水溶性有机溶剂时，所述的非水溶性有机溶剂为芳烃类溶剂；
(4)所述的氧化反应中，所述的水-有机溶剂中水与有机溶剂的质量比为0.9:1-1:1；
(5)所述的氧化反应中，当所述的碱性试剂为碱金属碳酸氢盐时，所述的碱金属碳酸氢盐为KHCO3和/或NaHCO3；
(6)所述的氧化反应中，当所述的碱性试剂为碱金属碳酸盐时，所述的碱金属碳酸盐为K2CO3和/或Na2CO3；
(7)所述的氧化反应中，当所述的碱性试剂为碱金属氢氧化物时，所述的碱金属氢氧化物NaOH；
(8)所述的氧化反应中，当所述的碱性试剂为碱土金属碳酸盐时，所述的碱土金属碳酸盐为CaCO3；
(9)所述的氧化反应中，当所述的碱性试剂为碱土金属氢氧化物时，所述的碱土金属氢氧化物为Ca(OH)2；
(10)所述的氧化反应中，当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的碱性试剂与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为0.4:1-0.6:1、或、0.8:1-1.2:1；
(11)所述的氧化反应的原料由下述组①或②组成：
①所述的溶剂、所述的碱性试剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；
②所述的溶剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；
(12)所述的反应的温度为20±5℃至30±5℃。
5.如权利要求4所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式1所示的化合物的制备方法满足如下1个或多个条件：
(1)所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种；
(2)所述的酮类溶剂为丙酮；
(3)所述的腈类溶剂为乙腈；
(4)所述的醚类溶剂为四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚和乙二醇单甲醚中的一种或多种，例如四氢呋喃或乙二醇二甲醚；
(5)所述的碱金属碳酸氢盐为KHCO3和/或NaHCO3；
(6)所述的碱金属碳酸盐为K2CO3和/或Na2CO3；
(7)所述的芳烃类溶剂为甲苯。
6.如权利要求1所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的溶剂为水；
当所述的氧化反应在碱性试剂不存在的条件下进行时，所述的溶剂为水或水-水溶性有机溶剂，优选为水-水溶性有机溶剂。
7.如权利要求1所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为水或水-水溶性有机溶剂；
所述的水-水溶性有机溶剂中的水溶性有机溶剂为醇类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种；
所述的次氯酸盐为次氯酸碱金属盐和/或次氯酸碱土金属盐；
所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为1:1-2.5:1；
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的碱性试剂与所述的如式2所示的化合物的摩尔比为0.4:1-1.2:1；
所述的氧化反应的原料由下述组①或②组成：
①所述的溶剂、所述的碱性试剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；所述的溶剂为水；
②所述的溶剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；所述的溶剂为水或水-水溶性有机溶剂。
8.如权利要求7所述的如式1所示的化合物的制备方法，其特征在于，
当所述的氧化反应在碱性试剂存在的条件下进行时，所述的溶剂为水；所述的碱金属碳酸氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐和碱土金属氢氧化物中的一种或多种；所述的反应原料为水、所述的碱性试剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；所述的氧化反应的温度为20-50℃；
当所述的氧化反应在碱性试剂不存在的条件下进行时，所述的溶剂为水-水溶性有机溶剂；所述的水溶性有机溶剂为醇类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种；所述的反应原料为水-水溶性有机溶剂、所述的如式2所示的化合物和所述的次氯酸盐；所述的氧化反应的温度为10-30℃。
9.一种如式1所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在次氯酸盐存在下，将如式3所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
其中，所述的次氯酸盐与所述的如式3所示的化合物的摩尔比优选为1:1-4:1，更优选1:1-2.5:1；所述的氧化反应的其它条件和操作均同权利要求2-8中任一项所述。
10.一种如式3所示的化合物的制备方法，其包括下述步骤：在次氯酸盐存在下，将如式2所示的化合物在溶剂中进行如下式的氧化反应，得到如式3所示的化合物；
所述的氧化反应的原料不包括含重金属元素的化合物；
其中，所述的次氯酸盐与所述的如式2所示的化合物的摩尔比优选为0.5:1-2:1，更优选0.5:1-1.2:1；所述的氧化反应的其它条件和操作均同权利要求2-8中任一项所述。
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