CN115645291B

CN115645291B - 一种沸石牙膏

Info

Publication number: CN115645291B
Application number: CN202211213560.6A
Authority: CN
Inventors: 江山
Original assignee: Guangdong Jiuke Biotechnology Co ltd
Current assignee: Guangdong Jiuke Biotechnology Co ltd
Priority date: 2022-09-29
Filing date: 2022-09-29
Publication date: 2024-03-19
Anticipated expiration: 2042-09-29
Also published as: CN115645291A

Abstract

本发明公开了一种沸石牙膏，属于口腔护理技术领域。按质量百分比计，其包括以下组份：沸石粉末1～30％、水凝胶1～50％；所述水凝胶由沸石、聚天冬氨酸钠和海藻酸钠组成，其中沸石30‑60％、聚天冬氨酸钠30‑60％、海藻酸钠10‑40％。具有美白牙齿、分解色斑、去除牙渍、清新口气等功效。

Description

一种沸石牙膏

技术领域

本发明涉及口腔护理技术领域，尤其涉及牙膏技术领域，特别涉及一种沸石牙膏。

背景技术

牙齿美白已成为人类口腔健康的重要组成部分。牙齿变黑变黑主要是由于饮用含色素的饮料、食用有色素的食物以及吸烟引起。美白类口腔护理用品可去除牙面上的污渍，还原牙釉质原本颜色。

常用的美白牙齿作用机理主要由三种：物理美白、化学美白。物理美白是通过摩擦的作用，去除牙齿表面的污渍，达到洁白和预防色斑附着的效果。而化学美白包括采用多聚磷酸盐的形式鳌合口腔中的钙离子，从而达到去除牙结石，崩解色斑的效果；另外，化学美白还包括用过氧化物通过氧化物等成分的氧化还原反应，将牙齿表面有颜色的大分子色素分解为易溶于水的小分子，而达到美白牙齿的效果。

目前市面上的牙膏主要以物理美白为主，高端的美白产品会采用物理美白加化学美白相结合的方法。物理美白的主要成分为摩擦剂，常用的摩擦剂包括碳酸钙、二氧化硅等。碳酸钙是一种天然的方解石，通过机械摩擦的作用，制成一定颗粒大小的粉体。碳酸钙的清洁力较好，但存在口感不好、容易磨损牙齿的缺点。二氧化硅是通过化学反应制成的无定型的一种粉体摩擦剂，可根据反应工艺的不同，制备不同型号和用途的二氧化硅。一些高清洁型的二氧化硅加入到牙膏中，可起到美白效果，但也存在成本高，效果不显著的缺点。

发明内容

针对现有技术中牙齿美白技术较单一、物理摩擦对顽固色斑效果较差、且不能去除牙结石；化学美白剂中螯合剂添加量大且易损伤口腔黏膜、过氧化物不能稳定存在的缺陷。本发明提供了一种沸石牙膏，通过沸石/聚天冬氨酸钠/海藻酸钠的水凝胶粉，提高了牙膏的摩擦力和抗牙结石的效果。

本发明提供的一种沸石牙膏，按质量百分比计，包括以下组份：沸石粉末1~30%、水凝胶1~50%；所述水凝胶由沸石、聚天冬氨酸钠和海藻酸钠组成，其中沸石30-60%、聚天冬氨酸钠30-60%、海藻酸钠10-40%。

在较优的技术方案中，按质量百分比计，包括以下组份：沸石粉末1~25%、水凝胶5~50%。更为优选地，水凝胶5-25%。

在较优的技术方案中，所述沸石粉末的制备方法如下：将沸石原矿石粉碎，加入氢氧化钠溶解，再加入硅酸钠重结晶的方式制备而成。

在较优的技术方案中，所述沸石粉末的制备方法具体为：

A1、将沸石矿石通过物理方法进行粉碎，加入到50wt%以上的氢氧化钠溶液中，搅拌使其溶解。

A2、将上述溶液沉降3小时以下，上清液过滤除去杂质，再加入活性炭，进行脱色；

A3、将脱色后的溶液，加入硅酸钠溶液，搅拌使其结晶。搅拌时间为0.5~2小时；

A4、将结晶后的混合液，通过喷雾干燥的方式进行干燥。

A5、将干燥后的沸石进行筛分包装，得到粒径为3-50μm的沸石粉末。

在较优的技术方案中，所述水凝胶的制备方法如下：

S1、将海藻酸钠和聚天冬氨酸钠溶于水中，加热并搅拌得到海藻酸钠/聚天冬氨酸钠水溶液；

S2、在氨气氛围中，将沸石与海藻酸钠/聚天冬氨酸钠水溶液混合，加热并搅拌得到悬浮混合物，在搅拌过程中悬浮混合物的pH值保持在9-10以内，冷却；

S3、将所得悬浮混合物冻融循环，冷冻干燥、粉碎，得到沸石/聚天冬氨酸钠/海藻酸钠的水凝胶粉。

需要说明的是，本发明的沸石牙膏由于例如制备、稳定性、美学、治疗作用等的原因，还可以包含任何其它的添加剂。示例性的添加剂包括所有其它的常规洁齿添加剂、粘度调节剂、稀释剂、泡沫调节剂、脱敏剂、增白剂、pH调节剂、口感剂、甜味剂、着色剂和口气清新剂等。

在较优的技术方案中，还包括氟离子源，如氟化亚锡、氟化钠、氟化胺、氟化铵、单氟磷酸亚锡、单氟磷酸钠等。

在较优的技术方案中，还包括保湿剂，如山梨醇、甘油、丙二醇、PEG等。

在较优的技术方案中，还包括磨料，如二氧化硅、煅烧氧化铝、碳酸氢钠、碳酸钙、磷酸氢二钙和焦磷酸钙等。

在较优的技术方案中，还包括化学美白剂，如多聚磷酸盐、植酸钠、过氧化物等。

与现有技术相比，本发明的技术方案具有如下优点：

本发明提供的一种沸石牙膏，具有美白牙齿、分解色斑、去除牙渍、清新口气等功效。

其中沸石通过将沸石原矿石粉碎，加入氢氧化钠溶解，再加入硅酸钠重结晶的方式制备而成，通过该工艺制备的沸石，不会对口腔粘膜造成刺激。

本发明的牙膏中包含沸石/聚天冬氨酸钠/海藻酸钠的水凝胶粉，相对比普通沸石，提高了牙膏的摩擦力和抗牙结石的效果。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步说明。需要说明的是，本发明所涉及的原料、制剂、仪器等均为普通市售产品。

实施例1-5

沸石牙膏的配方如表1所示：

表1 实施例1-5的牙膏配方

其中，所述沸石粉末的制备方法具体为：

A1、将沸石矿石通过物理方法进行粉碎，加入到50%以上的氢氧化钠溶液中，搅拌使其溶解。

A4、将结晶后的混合液，通过喷雾干燥的方式进行干燥。

A5、将干燥后的沸石进行筛分包装。

其中，在较优的技术方案中，所述水凝胶的制备方法如下：

沸石牙膏的制备工艺如下：

1、将糖精钠、焦磷酸四钠、氟化钠溶于水中，备用

2、将CMC、黄原胶、二氧化硅、沸石/聚天冬氨酸钠/海藻酸钠的水凝胶粉、沸石粉末、十二烷基硫酸钠加入到粉罐中，搅拌备用。

3、将香精、月桂酰肌氨酸钠加入到香精罐中，搅拌备用。

4、将山梨醇、甘油、PEG加入到制膏机中，开启搅拌，加如步骤5中的水溶液，开真空-60pa，搅拌10分钟；

5、将步骤6中制备的粉体，吸入到制膏机中，开真空-60pa，搅拌15分钟。

6、加入步骤7中的香精和月桂醇硫酸酯钠溶液，搅拌3分钟，开真空至最大，搅拌20分钟，即得。

美白功效评价：

本实施例采用生物膜清洁率实验模型方法计算PCR值验证牙膏美白效果。生物膜清洁率实验模型(pellicle cleaning ration，RCR)是由美国Indiana大学于1982年报道，用于评价牙膏去除牙齿外源性色斑功效，PCR结果与临床试验具有很好的相关性 (r＝ 0.85)，欧美牙膏工业界广泛使用PCR评价牙膏美白性效果。PCR值也就代表美白值，PCR值越大，说明美白值越大。对实施例2所制备的沸石牙膏与对比例所制备的牙膏进行PCR 美白实验，结果如表2所示。

表2 各组牙膏PCR美白实验结果

从结果可以看出，本发明所涉及的沸石牙膏与普通牙膏对比，具有显著的美白牙齿的功效。同时，对比例1水凝胶牙膏和对比例2单纯的沸石牙膏相比，对比例1去除外源性色斑的效果优于对比例2，结果表明将沸石制备出水凝胶，会增强沸石的摩擦力，提高牙膏去除外源性色斑的效果。

抗牙结石效果研究

实验方法

1)试验设置去离子水作为空白对照组，受试物作为样品组，对照物作为对照组，每个实验组4个平行。

2)配制人工唾液：先将NaCl和NaH₂PO₄溶解于450mL去离子水中,再加入CaCl₂搅拌均匀后，用NaOH调节PH至7.2,加水定容至500mL。溶液终浓度为1.75mmol/L CaCl₂,1.05mmol/L NaH₂PO₄，0.15mol/L NaCl。

3)每个实验组称取10g相应牙膏于烧杯中,加入30g 去离子水配制25wt%的牙膏匀浆，搅拌均匀后将牙育浆分装至离心管中,于离心机中10000r/min离心10分钟待用。

4)取16个10mL离心管，每个离心管分别准确称量150mg羟基磷灰石粉末加入其中，井分别加入10mL生理盐水，振荡处理1分钟。

5)将各实验组的羟基磷灰石粉末离心弃上清后，分别加入10mL相应牙膏上清液，振荡处理1分钟，10000r/min离心10分钟，弃上清。

6)各实验组的羟基磷灰石粉末分别加入10mL生理盐水，振荡处理1分钟后离心去上清，再次加入10mL生理盐水，振荡处理1分钟后离心弃上清液。往离心管第三次加入10mL生理盐水，振荡处理1分钟后将悬浊液倒入滤纸过滤，过滤后的固体放入37℃烘箱干燥12h。准确称量50mg经前处理的干燥羟基磷灰石粉末，加入10mL生理盐水振荡均匀。

7)准确量取100mL人工唾液，控制温度恒定在37℃，调节人工唾液的pH至7.4，稳定30秒后，加入羟甚磷灰石悬浊液，并立即持续滴加0.01mol/L氢氧化钠溶液使pH恒定在7.4,反应进行30分钟后停止，停止后读取氢氧化钠滴定溶液所消耗体积＜精确至两位小数>。

8)计算各实验组4次重复实验所用液定液体积的平均值。晶体生长抑制率按下式计算：

I（%）=（V_空-V）/V_空× 100%

式中：

I（%）————晶体生长抑制率，%；

V_空————空白对照组所用滴定液体积，mL；

V ————样品组或对照组所用滴定液体积，mL；

抗牙结石测试结果如表3所示：

表3

测试结果表明，单独的沸石、沸石水凝胶都有一定的抑制牙结石生长的作用。若将沸石和水凝胶联合应用，会提高产品抑制牙结石的效果。

沸石可通过吸附口腔中的钙，减少钙的沉积，从而降低牙菌斑钙化的程度，抑制牙结石的形成。

聚天冬氨酸钠，它是一种用于抑制晶体生长的阴离子聚合物，可用于减少牙石的形成。此外，聚天冬氨酸还能有效地控制牙菌斑的发展，并能在牙体外表培养出一种细菌生物膜，其好处在于减少了牙菌斑的积累，同时也增加了对牙齿污渍和人工色素的清除，以及减少了晶体生长。

美白效果临床研究

Ⅰ.目的

本研究的目的是观察一种含沸石的牙膏去除牙源性色斑的临床效果。

Ⅱ.研究人群

研究对象为成都市常住人群，初步筛选150人，完成研究90个人，要确保每组40人能完成研究，其中男女各半。

纳入标准

男性、女性均可，年龄18-65岁。能够持续参加8周的研究。至少8颗前牙，且无大面积的充填或冠等修复体；牙齿有外源性色斑存在，前牙唇面色数指数均数大约等于2.0全身健康良好对研究牙膏成分无过敏史。在参加研究前3个月内没有使用去色素牙膏。愿意签署知情同意书并表示自愿参加整个研究。排除标准

受检者有严重的口腔疾病、慢性病或对试验产品有过敏史牙周病晚期或者过去一年内接受过牙周治疗（包括牙周手术）。牙齿有广泛修复、疑有牙髓炎、龋病、釉质隐裂、可摘局部义齿的基牙。正在服用抗惊厥药、抗组织胺药、抗抑郁药、镇静剂、安定药、消炎剂、每日镇痛药。过去3个月内参加去色素牙膏的研究或日常使用去色素牙膏。正在参加其他临床研究。女性妊娠期或哺乳期。正在进行正畸治疗或戴有可摘式局部义齿Ⅲ.设计

1.基本内容

采用双盲、分层、三组平行比较的研究方法。分层标准为色素指数及抽烟和喝茶习惯；参加者被随机分成两组。

2.持续时间

在持续的8周内，参加者使用分发的牙膏牙刷，按照要求每天刷牙两次，每次2-3分钟。

Ⅳ.使用牙膏

试验组1：实施例2中的沸石牙膏，140g/只，每人两只。

试验组2：对比例1中的单纯沸石牙膏，140g/只，每人两只。

试验组3：对比例2中的单纯水凝胶沸石牙膏，140g/只，每人两只。

试验组4：对比例3中的对照（空白）牙膏，140g/只，每人两只。

四种牙膏外形，包装，颜色，口感等无明显差异。统一分发受试者市售保健牙刷，每人一把。

Ⅴ.临床色素评价标准及方法

采用Lobene色斑指数分级计分，0-3级评价色斑部位的大小和色斑程度，如表4所示：

表4

检查牙位为下颌前牙的唇、舌面及上颌前牙的唇面。每个牙面分为两个计分区：牙龈区和牙体区。每个受试者的平均色斑计分均数为大小计分均数和程度计分均数。大小计分均数为每个牙面的色斑大小计分之和除以总的牙面数，即色斑大小计分/总的检查牙面数，程度计分均数为：色斑程度计分/总的检查牙面数。

Ⅵ.测试结果

参加本研究的受试者的基线及第4周和第8周的检查情况见表5。基数检查中，t检验显示两者间无统计学差异。

表5 Lobene色斑指数测试值

结论：本研究的结果证明，使用沸石牙膏去除牙齿外源性色斑的效果，在4周和8周临床检查和统计学都有显著性差异。表明本发明的沸石牙膏具有较明显的去除外源性色斑的作用。需要说明的是，其余实施例所制备的沸石牙膏，其功效与实施例2所制备的沸石牙膏相近或相当。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims

1.一种沸石牙膏，其特征在于，按质量百分比计，包括以下组份：沸石粉末1~30%、水凝胶1~50%；所述水凝胶由沸石、聚天冬氨酸钠和海藻酸钠组成，其中沸石30-60%、聚天冬氨酸钠30-60%、海藻酸钠10-40%；所述水凝胶的制备方法如下：

S3、将所得悬浮混合物冻融循环，冷冻干燥、粉碎，得到沸石/聚天冬氨酸钠/海藻酸钠的水凝胶。

2.根据权利要求1所述的一种沸石牙膏，其特征在于，按质量百分比计，包括以下组份：沸石粉末1~25%、水凝胶5~50%。

3.根据权利要求1-2任一项所述的一种沸石牙膏，其特征在于，所述沸石粉末的制备方法如下：将沸石原矿石粉碎，加入氢氧化钠溶解，再加入硅酸钠重结晶的方式制备而成。

4.根据权利要求3所述的一种沸石牙膏，其特征在于，所述沸石粉末的制备方法具体为：

A1、将沸石矿石通过物理方法进行粉碎，加入到50wt%以上的氢氧化钠溶液中，搅拌使其溶解；

A3、将脱色后的溶液，加入硅酸钠溶液，搅拌使其结晶，搅拌时间为0.5~2小时；

A4、将结晶后的混合液，通过喷雾干燥的方式进行干燥；

A5、将干燥后的沸石进行筛分包装，得到粒径为3~50μm的沸石粉末。

5.根据权利要求1-2任一项所述的一种沸石牙膏，其特征在于，还包括氟离子源，所述氟离子源包括氟化亚锡、氟化钠、氟化胺、氟化铵、单氟磷酸亚锡、单氟磷酸钠中的任意一种或多种的混合物。

6.根据权利要求1-2任一项所述的一种沸石牙膏，其特征在于，还包括保湿剂，所述保湿剂包括山梨醇、甘油、丙二醇、PEG中的任意一种或多种的混合物。

7.根据权利要求1-2任一项所述的一种沸石牙膏，其特征在于，还包括磨料，所述磨料包括二氧化硅、煅烧氧化铝、碳酸氢钠、碳酸钙、磷酸氢二钙和焦磷酸钙中的任意一种或多种的混合物。