CN1988876A - 牙膏组合物 - Google Patents

牙膏组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1988876A
CN1988876A CNA2005800248970A CN200580024897A CN1988876A CN 1988876 A CN1988876 A CN 1988876A CN A2005800248970 A CNA2005800248970 A CN A2005800248970A CN 200580024897 A CN200580024897 A CN 200580024897A CN 1988876 A CN1988876 A CN 1988876A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
soluble high
group
molecular substance
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800248970A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1988876B (zh
Inventor
平塚进
小松高明
山本高司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Publication of CN1988876A publication Critical patent/CN1988876A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1988876B publication Critical patent/CN1988876B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种牙膏组合物，含有如下成分：(A)平均粒径5～15μm的重质碳酸钙，(B)崩解强度为10～200g/个、平均粒径为50～150μm，且90％粒径与平均粒径之差为100μm以下的水不溶性无机颗粒，(C)水溶性高分子物质，其以质量比为(b)组/(a)组＝0.25～3的比例含有下述(a)组和(b)组的水溶性高分子物质；(a)组的水溶性高分子物质：海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、λ－角叉菜胶、直链型聚丙烯酸钠，(b)组的水溶性高分子物质：结冷胶、琼脂、κ－角叉菜胶、ι－角叉菜胶、明胶、果胶、交联型聚丙烯酸钠，(a)组和(b)组的水溶性高分子物质的配混量合计为组合物总量的0.5～1.5质量％。

Description

牙膏组合物
技术领域
本发明涉及具有适当的研磨力，且具有由颗粒真实刷扫感和优良牙膏分散性的协同效果产生的良好使用感的牙膏组合物。
背景技术
牙膏组合物的研磨力被认为涉及所用研磨剂的硬度、粒径和配混量。即，对于比较柔软(莫氏硬度2～3附近)的磷酸氢钙等研磨剂，可以在牙膏组合物中较多量地配混大粒径的研磨剂。然而，对于硅酸酐(莫氏硬度4～6附近)等之类的比较硬的研磨剂，只能减小粒径并少量配混在牙膏组合物中。
另一方面，研磨剂的硬度、粒径和配混量对牙膏组合物的使用感也有很大影响。即，配混大粒径研磨剂的牙膏组合物、研磨剂的配混量多的牙膏组合物的使用感(真实刷扫感、分散性等)良好。然而，对于配混小粒径研磨剂的牙膏组合物、研磨剂的配混量少的牙膏组合物的使用感，其真实刷扫感、分散性差，正在谋求使用感的改善。即，大量配混大粒径的磷酸氢钙等的牙膏组合物是具有适当的研磨力、且良好的使用感的牙膏组合物，与此相对，在牙膏组合物中配混小粒径的硅酸酐时，为了具有适当的研磨力，有必要研究如何改善使用感。
迄今、对这样的牙膏组合物，一直致力于通过配混特定的颗粒使牙膏组合物的研磨力适当，并同时改善使用感的对策(特开平04-243816号公报、特开平09-12436号公报、特开平10-36236号公报、特开平10-316547号公报)。但是，这些提案中，所配混的颗粒的崩解强度弱，颗粒在刷牙时立即崩解，故难以在刷牙操作中良好地维持使用感。
另外，提高颗粒的崩解强度时(特开2002-68947号公报、特开2002-255770号公报、特开2003-128528号公报)，虽然能维持刷牙操作中的使用感，但与研磨剂同样，有必要详细地设定颗粒的粒径、配混量，使研磨力适当。此时，增大颗粒粒径或与研磨剂配混量相同时，会产生异物感。
重质碳酸钙是比较廉价的研磨剂，其使用具有经济效应，但其莫氏硬度为3～4附近且是比较硬的研磨剂，因此为了设定具有适当研磨力的牙膏组合物，不得不减小粒径，而且降低配混量。因此，配混重质碳酸钙作为研磨剂的牙膏组合物，作为使用感的真实刷扫感和分散性差，正谋求使用感的改善。
发明内容
发明要解决的课题
本发明正是根据需要而完成的，其目的是提供具有适当的研磨力，且使用感良好的配混重质碳酸钙的牙膏组合物。
解决课题的方法
本发明人为达成上述目的进行反复深入研究的结果发现，在配混了平均粒径控制在5～15μm而达成适当研磨力的重质碳酸钙作为研磨剂的牙膏组合物中，通过配混崩解强度为10～200g/个、平均粒径为50～150μm、且90％粒径与平均粒径之差为100μm以下的水不溶性无机颗粒，可以赋予牙膏剂的真实刷扫感，并且，通过以特定质量比配混选自下述(a)组的至少1种水溶性高分子物质和选自下述(b)组的至少1种水溶性高分子物质，且将合计配混量设定在特定范围，来改善牙膏剂的分散性，进一步提高牙膏剂的真实刷扫感，由此，可以得到具有适当的研磨力，且所谓牙膏分散性、真实刷扫感和异物感的使用感良好，在刷牙操作中也具有良好使用感的牙膏组合物。
因此，本发明提供一种牙膏组合物，其特征在于含有如下成分而成：
(A)平均粒径5～15μm的重质碳酸钙
(B)崩解强度为10～200g/个、平均粒径为50～150μm，且90％粒径与平均粒径之差为100μm以下的水不溶性无机颗粒
(C)水溶性高分子物质，其以质量比(b)组/(a)组＝0.25～3的比例含有选自下述(a)组中的至少1种水溶性高分子物质和选自下述(b)组中的至少1种水溶性高分子物质
(a)组的水溶性高分子物质：海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、λ-角叉菜胶、直链型聚丙烯酸钠
(b)组的水溶性高分子物质：结冷胶、琼脂、κ-角叉菜胶、ι-角叉菜胶、明胶、果胶、交联型聚丙烯酸钠
上述(C)成分的(a)组和(b)组的水溶性高分子物质合计配混为组合物总量的0.5～1.5质量％。
发明效果
本发明的牙膏组合物具有适当的研磨力，且具有由颗粒真实刷扫感和优良牙膏分散性的协同效果产生的良好的使用感。
具体实施方式
本发明的牙膏组合物的特征在于含有(A)重质碳酸钙、(B)水不溶性无机颗粒、(C)水溶性高分子物质。
此处，作为研磨剂而配混的(A)成分的重质碳酸钙使用平均粒径5～15μm、优选7～13μm的重质碳酸钙。平均粒径过小时，作为牙膏剂基本功能的牙齿清扫效果不充分，而且牙膏分散性变差等，以至无法获得良好的使用感。平均粒径过大时，不仅产生异物感、不快感，有时研磨力也变得过高。
予以说明，平均粒径是由MICROTRAC粒度分布测定装置(日机装社制Model 7995-10，SRA型)测定的值，而且是将检品的浊度(dV值)调整为0.5时测定的值。
(A)成分的重质碳酸钙的配混量优选为组合物总量的5～50％(质量％，以下同样)，特别优选为15～45％的范围。配混量小于5％时，无法充分获得作为牙膏剂基本功能的牙齿清扫效果，而且，有时牙膏分散性变差等而无法得到良好的使用感。配混量超过50％时，不仅产生异物感、不快感，而且有时牙膏剂的研磨力也变得过高。
本发明所用的上述重质碳酸钙可使用一般的市售的重质碳酸钙，例示如下，但制造者、商品和等级不受下述限制。
重质碳酸钙[重质碳酸钙RTT-21(备北粉化社制，平均粒径7～10μm)、重质碳酸钙RTT-69(中国产：平均粒径8～13μm)、WHITON-F(白石钙社制，平均粒径11～15μm)]
本发明中配混的(B)成分是崩解强度为10～200g/个、平均粒径为50～150μm，且90％粒径与平均粒径之差为100μm以下的水不溶性无机颗粒。该水不溶性无机颗粒可使用各种方法制造的颗粒，例如，可使用粉碎水不溶性无机凝块而制成的颗粒，或者向水不溶性无机粉体中加水制成浆料，再经加压制粒、干燥而形成颗粒状的产品等。其他制造方法有压缩成型法、挤出成型法、喷雾干燥法、烧结法等，本发明中配混的水不溶性无机颗粒只要是任意方法制成的颗粒均可使用，但特别优选采用上述的粉碎水不溶性无机凝块的方法制成的颗粒、向水不溶性无机粉体中加入水制成浆料，再经加压制粒、干燥的方法制成的颗粒。
此处，粉碎上述水不溶性无机凝块的方法、以及向水不溶性无机粉体中加入水制成浆料，再经加压制粒、干燥的方法制成颗粒时，水不溶性无机凝块和水不溶性无机粉体例如可举出磷酸氢钙、磷酸钙、不溶性偏磷酸钙、硅酸酐、氢氧化铝、磷酸镁、氧化铁红、碳酸钙(重质或轻质碳酸钙)、焦磷酸钙、沸石、硅铝酸盐、碳酸镁、硅锆酸盐、硫酸钙、氧化钛、氧化铝等或它们的混合物，其中，占水不溶性无机颗粒的70质量％以上100质量％以下的主要的水不溶性无机粉体特别优选为选自硅酸酐、沸石、碳酸钙，更优选为硅酸酐，并且，占水不溶性无机颗粒的0质量％以上且小于30质量％的水不溶性无机粉体特别优选为氧化钛、氧化铝。
本发明所用上述水不溶性无机凝块和水不溶性无机粉体可使用一般的市售的水不溶性无机粉体，例示如下，但制造者、商品和等级不受下述限制。
硅酸酐[硅酸酐RTK-133(多木化学社制)、TOKUSIL(德山社制)
沸石[COLITE-P(COSMO公司制)、TOYOBUILDER(Tosoh公司制)、SILTON B(水泽化学工业社制)]
碳酸钙(重质)[重质碳酸钙RTT-21(备北粉化社制)、重质碳酸钙RTT-69(中国产)、WHITON-F(白石钙社制)]
碳酸钙(轻质)[PORECAL-N(白石钙社制)]
另外，在水不溶性无机颗粒中，可在表面吸附有机及无机的表面包衣剂，一般牙膏所使用的药效成分、着色剂、香料成分、其他赋形剂来进行配混。
予以说明，本发明所用的水不溶性无机颗粒可使用市售品，例示如下，但制造者、商品和等级不受下述限制。
硅酸酐颗粒[BFG-50(INEOS公司制)、MICROPEARL(Rhodia公司制)]
沸石颗粒[COLITE-G(COSMO公司制)]
碳酸钙颗粒[NL-K100(Newlime研究社)]
本发明所用水不溶性无机颗粒如上所述，是崩解强度为10～200g/个、优选为20～100g/个的颗粒。崩解强度小于10g/个的颗粒因刚开始刷牙瞬间就崩解而无法获得良好的使用感，崩解强度超过200g/个的颗粒有时在口腔内产生异物感、不快感。崩解强度为20～100g/个时，从开始刷牙时就能获得极为良好的使用感，并且在刷牙操作中能持续该使用感，因此是优选范围。
予以说明，崩解强度为30个颗粒的自动破裂强度测定值(在柱塞直径10mm、压缩速度10mm/分的条件下压缩1个颗粒时测定颗粒崩解时的负荷的值)的平均值。
另外，水不溶性无机颗粒的平均粒径为50～150μm，优选平均粒径为80～120μm。平均粒径小于50μm的颗粒无法获得良好的使用感，平均粒径超过150μm颗粒有时在口腔内产生异物感、不快感。平均粒径为80～120μm时，从刷牙开始时至结束，全然没有异物感、不快感，并且能获得极为良好的使用感，因此是优选范围。
并且，上述水不溶性无机颗粒的90％粒径与平均粒径之差为100μm以下，优选90％粒径与平均粒径之差为70μm以下。90％粒径与平均粒径之差是对颗粒的粒度分布有很大影响的因素，90％粒径与平均粒径之差超过100μm的颗粒的场合，有时在口腔内产生异物感、不快感。90％粒径与平均粒径之差为70μm以下时，从刷牙开始至结束，全然没有异物感、不快感，并且能获得极为良好的使用感，故而优选。90％粒径与平均粒径之差的下限在0μm以上。
上述平均粒径和90％粒径是采用MICROTRAC粒度分布测定装置、也就是以激光衍射散射法为原理的粒度分布测定法所采用的装置测定的测定值(μm)，在本发明中则是采用日机装社制、Model 7995-10、SRA型，将检品的浊度(dV值)调节至0.5进行测定的测定值。
予以说明，本发明所用水不溶性无机颗粒优选物理研磨性较低，优选作为颗粒研磨性评价的RDA(Radioactive Dentin Abrasion，放射性牙本质磨损)值在30以下，特别优选为0～15。RDA值超过30时，根据颗粒的配混量不同，有时牙膏剂的研磨力变得过高。
(B)成分的水不溶性无机颗粒的配混量优选占组合物总量的0.1～20％、特别优选为0.5～10％。配混量小于0.1％时，有时无法得到良好的使用感，配混量超过20％时，有时在口腔内产生异物感、不快感。
进而，本发明中作为(C)成分，将选自(a)组(海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、λ-角叉菜胶、直链型聚丙烯酸钠)中的至少1种水溶性高分子物质，和选自(b)组(结冷胶、琼脂、κ-角叉菜胶、ι-角叉菜胶、明胶、果胶、交联型聚丙烯酸钠)中的至少1种水溶性高分子物质按照(b)组相对于(a)组的质量比为0.25～3的范围进行配混。
此时的(a)组的水溶性高分子物质，一般是在水溶性高分子物质浓度为1％，丙二醇浓度为3％的水溶液的状态下，处于粘稠溶液而不具有凝胶化能力的水溶性高分子物质，选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、λ-角叉菜胶、直链型聚丙烯酸钠和黄原胶中的至少1种。从不阻碍对牙膏组合物的使用感(特别是牙膏分散性)有较大影响的(b)组的水溶性高分子物质的效果的角度考虑，优选选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、黄原胶中的至少1种。
另外，(b)组的水溶性高分子物质一般是在水溶性高分子物质浓度为1％，丙二醇浓度为3％的水溶液的状态下具有凝胶化能力的水溶性高分子物质，选自结冷胶、琼脂、κ-角叉菜胶、ι-角叉菜胶、明胶、果胶、交联型聚丙烯酸钠中的至少1种。从牙膏组合物的使用感(特别是牙膏分散性)的角度考虑，优选选自κ-角叉菜胶、交联型聚丙烯酸钠中的至少1种。
予以说明，黄原胶虽然是在水溶性高分子物质浓度为1％，丙二醇浓度为3％的水溶液的状态下具有凝胶化能力的水溶性高分子物质，但凝胶的性状是富有粘弹性，由后述的实验例结果表明，显示出与(b)组的水溶性高分子物质不同的结果，因此将之分类为(a)组的水溶性高分子物质。
本发明所用水溶性高分子物质可使用一般市售的水溶性高分子物质，例示如下，但制造者、商品和等级不受下述限制。
(a)组的水溶性高分子物质
海藻酸钠[(KIMICA ALGIN(Kimica公司制，粘度(2％，25℃，BL型，No.3，12rpm)2500～3500mPa·s)、DUCK ALGIN(纪文FoodChemifa公司制，粘度(2％，25℃，BL型，No.3，12rpm)2500～3500mPa·s)]
羧甲基纤维素钠[CMC DAICEL(DAICEL化学工业社制，粘度(2％，25℃，BH型，No.2，20rpm)100～1500mPa·s、醚化度0.8～1.5)、HONESTGUM(DAICEL化学工业社制，粘度(1％，25℃，BH型，No.2，20rpm)100～1000mPa·s、醚化度1.5以上)、SUNROSE F10LC(日本制纸社制，粘度(2％，25℃，BH型，No.5，20rpm)30～60mpa·s、醚化度0.5～1.0)、CELLOGEN(第一工业制药社制，粘度(1％，25℃，BH型，No.2，20rpm)100～1000mPa·s、醚化度1.0以上)]
甲基纤维素[(METOLOSE SM(信越化学工业社制，粘度(2％，20℃，BH型，No.2，20rpm)150～4000mPa·s)]
羟乙基纤维素[HEC DAICEL(DAICEL化学工业社制，粘度(1％，25℃，BH型，No.3，30rpm)2400～3000mPa·s、甲氧基26.0～33.0％)]
λ-角叉菜胶[GENUVISCO type CSM-2(CP Kelco公司制，粘度(2％，25℃，BH型，No.3，20rpm)1000～4000mPa·s)]
直链型聚丙烯酸钠[ALONBISS(日本纯药社制，粘度(2％，25℃，BH型，No.2，20rpm)100～2000mPa·s)]
黄原胶[MONAT GUM DA(CP Kelco公司制，粘度(日本医药品添加物标准)1300～1700mPa·s)、KELDENT(CP Kelco公司制，粘度(日本医药品添加物标准)1200～1700mPa·s)]
(b)组的水溶性高分子物质；
结冷胶[(G-100(纪文Food Chemifa公司制，胶体强度(JIS K-6503)100～750g)]
琼脂[INA GEL(伊那食品社制，胶体强度JIS K-6503)200～800g)]
κ-角叉菜胶[GENUGEL TYPE WR(CP Kelco公司制，粘度(2％，25℃，BH型，No.7，20rpm)4000～15000mPa·s)]
ι-角叉菜胶[GENUVISCO RBK-19(CP Kelco公司制，粘度(1％，25℃，BH型，No.1，60rpm)20～60mPa·s)]
明胶[NIPPI GELATIN(Nippi公司制，胶体强度(JIS K-6503)225～250g)]
果胶[GENU pectin LM-85AS(CP Kelco公司制，凝胶强度(Copenhagen Pectin公司的控制方法0339-01)19～23％SAG)]
交联型聚丙烯酸钠[RHEOGIC 250H(日本纯药社制，粘度(0.5％，25℃，BH型，No.5，20rpm)7500～11000mPa·s)]
另外，测定上述粘度时的水溶性高分子水溶液的调节方法和粘度测定方法如下所述。
使水溶性高分子物质分散在相当于6.7％的丙二醇中，在该分散液中立即加入可调节至各浓度的量的各设定温度的纯化水，在设定各温度的恒温水槽中，使用浆式搅拌器(3枚叶片，第二级叶片的长度25mm)，在1500rpm下搅拌10分钟，调制水溶性高分子水溶液。
调制完成后，1分钟后正确使用各型号的粘度计、各型号的转子，在各旋转速度下，测定3分钟后的粘度。
上述测定条件的记载顺序是(水溶液浓度、测定温度、粘度计的型号、转子型号、旋转速度)。
另外，上述记载的胶体强度和凝胶强度是采用太阳科学社制的流变计CR-200D测定的测定值。
予以说明，除了(b)组的水溶性高分子物质以外，还可以使用经加热、添加金属盐、调节pH等的凝胶化处理的其他水溶性高分子物质作为属于(b)组的水溶性高分子物质。另外，也可以使用与(a)组的水溶性高分子物质同样的不具有凝胶化能力的其他水溶性高分子物质作为(a)组的水溶性高分子物质。
本发明中，可以联用(a)组的水溶性高分子物质的至少1种和(b)组的水溶性高分子物质的至少1种，此时，(b)组相对于(a)组的质量比((b)组/(a)组)设定为0.25～3之间，优选设定在0.3～2之间。(b)组相对于(a)组的质量比小于0.25时，牙膏组合物的分散性低下，无法获得良好的使用感，超过3时，作为(b)组的水溶性高分子物质的特征的凝胶化能力受到影响，牙膏组合物的刚刚制成后的性状中容易产生脱水现象。(b)组相对于(a)组的质量比为0.3～2之间时，其他配混成分对牙膏组合物的使用感和稳定性的影响变得极少，因此是更优选范围。
予以说明，作为上述牙膏组合物的刚刚制成后的性状中脱水现象的评价方法，可采用将填充于层压有铝箔的管、塑料多层管、泵式分配器、瓶类容器等中的刚刚制好的牙膏组合物在粗糙的日本纸(王子制纸社制，苫更)上挤出15cm左右，经过1分钟后，确认液体是否从粗糙的日本纸背面渗出的方法，将存在渗出的现象评价为“脱水现象”。
另外，(a)组和(b)组的水溶性高分子物质的合计配混量为组合物总量的0.5～1.5％，优选为0.9～1.4％。(a)组和(b)组的水溶性高分子物质的合计配混量小于0.5％时，牙膏组合物的刚刚制成后的性状中易引起脱水现象，超过1.5％时，牙膏组合物的分散性低下，无法获得良好的使用感。水溶性高分子物质的合计配混量在0.9～1.4％之间时，其他配混成分对牙膏组合物的使用感和稳定性的影响变得极少，因此是更优选范围。
本发明的牙膏组合物可以配制成固态牙膏、液态牙膏、牙粉等牙膏剂型，根据其剂型可配混所用的各种基剂成分。例如，在不妨碍本发明效果的范围内，可以常规用量配混重质碳酸钙以外的研磨剂、上述记载以外的粘合剂、粘稠剂、发泡剂、甜味剂、香料等。
研磨剂可使用重质碳酸钙以外的通常配混在牙膏组合物中的研磨剂，具体来说，可举出二氧化硅凝胶、沉淀二氧化硅、硅铝酸盐、硅锆酸盐等硅酸酐系研磨剂、轻质碳酸钙、磷酸氢钙二水合物及无水合物、焦磷酸钙、氢氧化铝、氧化铝、碳酸镁、磷酸镁、沸石、硅酸锆、磷酸钙、羟基磷灰石、磷酸四钙、合成树脂系研磨剂等。这些研磨剂的配混量，作为含有(A)成分的重质碳酸钙的配混总量，优选为牙膏组合物总量的10～60％。
另外，作为粘合剂，可在不妨碍本发明效果的范围内，配混上述水溶性高分子物质以外的物质，例如增粘性硅酸酐、硅酸镁铝、硅酸镁锂等无机粘合剂等的至少1种。它们的配混量优选为组合物总量的0.01～10％。
粘稠剂可配混甘油、山梨糖醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、木糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇等多元醇的至少1种(配混量通常为1～45％，特别优选配混量为2～40％)。
发泡剂可配混月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠、N-月桂酰替肌氨酸钠、N-肉豆蔻酰替肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、氢化椰油脂肪酸单甘油酯单硫酸钠、月桂基磺基乙酸钠、α-烯烃磺酸钠、N-棕榈酰基谷氨酸钠等N-酰基谷氨酸盐、N-甲基-N-酰基牛黄酸钠等N-酰基牛黄酸盐等阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、蔗糖脂肪酸酯、麦芽糖脂肪酸酯等蔗糖脂肪酸酯、麦芽糖醇脂肪酸酯、乳醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯、烷基醇酰胺、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧乙烯脂肪酸酯、月桂酸单或二乙醇酰胺等脂肪酸二乙醇酰胺、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯或者聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物(聚醚)等非离子表面活性剂、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、N-月桂基二氨乙基甘氨酸、N-肉豆蔻基二氨乙基甘氨酸等N-烷基二氨乙基甘氨酸或者N-烷基-1-羟乙基钠咪唑啉甜菜碱等两性表面活性剂的至少1种。发泡剂的配混量优选为组合物总量的0.1～4％。
作为香料成分，可以单独或组合来配混薄荷醇、茴香脑、香芹酮、丁子香酚、柠檬烯、正癸醇、香茅醇、α-松油醇、香茅醇乙酸酯、桉树脑、沉香醇、乙基沉香醇、香草醛、麝香草酚、荷兰薄荷油、胡椒薄荷油、柠檬油、橙油、鼠尾草油、迷迭香油、桂皮油、多香果油、桂叶油、紫苏油、冬青油、丁香油或桉叶油等香料。香料成分的配混量优选为组合物总量的0.5～1.5％。
进而可以配混糖精钠、甜菊苷、甜菊提取物、对甲氧基肉桂醛、新橙皮苷氢化查耳酮、紫苏葶、甘草甜素、奇异果甜蛋白(Thaumatin)、天门冬氨酰苯丙氨酸甲酯等甜味剂的至少1种。甜味剂的配混量优选为组合物总量的0.05～1％。
另外，本发明中，可以配混下述公知的有效成分的至少1种，即：2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、日扁柏醇、麝香草酚、异丙基甲基苯酚(商品名：BIOSOLLSG)等酚性化合物、氯化鲸蜡基吡啶盐、苄索氯铵、苯扎氯铵等季铵盐、葡聚糖酶、变位酶(mutanase)、溶菌酶、淀粉酶、蛋白酶、溶菌酶、超氧化物岐化酶(SOD)等酶、单氟磷酸钠、单氟磷酸钾等钾金属单氟磷酸盐、氟化钠、氟化亚锡等氟化物、凝血酸、ε-氨基乙酸、尿囊素、二氢胆固醇、甘草甜素酸类、甘草亭酸、甘油磷酸酯(盐)、叶绿素、氯化钠、木糖醇、氯化锌、水溶性无机磷酸化合物、黄柏提取物、氯已定、维生素A、维生素B族、维生素C、维生素E等维生素类及它们的衍生物等。予以说明，上述有效成分在不妨碍本发明效果的范围内可以有效量配混。
作为着色剂，可以配混蓝色1号、黄色4号、绿色3号、二氧化钛、氧化铝等的至少1种。
本发明的牙膏组合物可采用可减压混合的制造装置进行制造，可填充在层压有铝箔的管、塑料多层管、泵式分配器、瓶类容器等中进行使用。
实施例
以下，示出实验例、实施例和比较例更具体地说明本发明，但本发明并不局限于下述实施例。予以说明，以下各例中的配混量均用质量百分比表示。
〔实验例1〕
配制配混有表1所示成分牙膏剂，对于配混颗粒的效果用下述方法评价研磨力、使用感(牙膏分散性、真实刷扫感、异物感)。结果如表所示。
研磨力测定法(RDA法)：
本实验中，研磨力通过RDA法测定(个位上的数0-4舍为0，5以上设为5)。
RDA(放射性牙本质磨损)法是指预先向人拔去的牙齿照射中子，测定使用研磨性试验器研磨时产生的微量的磨耗成分的放射能量，由此评价研磨性的测定法。ADA(美国牙医协会)将使用焦磷酸钙作为标准物质时的象牙质研磨值(RDA值)设定为100。另外，ADA将由RDA法测定的RDA值的上限设定为250以下。本实验中，考虑到更加安全性和充分的清扫力，以80～130为适当的RDA值。
使用感(刷牙开始时的牙膏分散性、牙膏中的真实刷扫感)：
对于使用感(牙膏分散性、真实刷扫感)，其官能试验由专门研究小组成员10名按下述评价标准，实施与比较例1的相对评价，采取10人的平均分来进行评价。
5个评价标准
5分：与比较例1相比非常良好
4分：与比较例1相比良好
3分：与比较例1程度相同
2分：与比较例1相比差
1分：与比较例1相比非常差
评价结果
◎：大于4.5分、5分以下
○：大于3.5分、4.5分以下
△：大于3分、3.5分以下
×：3分以下
使用感(刷牙操作中的异物感)：
对于刷牙操作中的异物感，其官能试验由专门研究小组成员10名按下述评价标准实施绝对评价，采取10人的平均分来进行评价。
3个评价标准
3分：感觉不到异物感
2分：略有异物感
1分：有异物感
评价结果
○：大于2.5分、3分以下
△：大于1.5分、2.5分以下
×：1分以上1.5分以下
综合评价：
由以上的研磨力、使用感的评价结果按下述基准进行综合评价。
综合评价
◎：研磨力在80～130的范围内，使用感的异物感的评价是“○”，而且，在使用感(牙膏分散性、真实刷扫感)的评价中，其评价均为“◎”的情况
○：研磨力在80～130的范围内，使用感的异物感的评价是“○”，而且，在使用感(牙膏分散性、真实刷扫感)的评价中，其评价均为“○”、或者为“○”和“◎”的情况
△：研磨力在80～130的范围内，而且，在使用感(牙膏分散性、真实刷扫感、异物感)的评价中，至少有一个评价为“△”的情况
×：研磨力大于130的情况，或者，在使用感(牙膏分散性、真实刷扫感、异物感)的评价中，至少有一个评价为“×”的情况，或者，在牙膏刚刚制成后的性状中产生“脱水现象”的情况
作为牙膏刚刚制成后的性状中脱水现象的评价方法，可采用将填充于层压有铝箔的管、塑料多层管、泵式分配器、瓶类容器等中的刚刚制好的牙膏在粗糙的日本纸(王子制纸社制，苫更)上挤出15cm左右，经过1分钟后，确认液体是否从粗糙的日本纸背面渗出的方法。
将存在渗出的现象评价为“脱水现象”。
另外，各例中使用的颗粒如下所述。颗粒的制造方法设定为：制法(i)粉碎水不溶性无机凝块的方法；制法(ii)向水不溶性无机粉体中加入水制成浆料，加压制粒、干燥的方法；制法(iii)其他方法。
颗粒A：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-10，制法(i))
(崩解强度20g/个、平均粒径100μm、90％粒径与平均粒径之差为50μm)
颗粒B：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-10，制法(i))
(崩解强度15g/个、平均粒径140μm、90％粒径与平均粒径之差为30μm)
颗粒C：沸石、硅酸酐、氧化铝的混合颗粒(COSMO公司制RTK-142，制法(ii)，沸石、硅酸酐、氧化铝的混合比(质量比)＝16∶3∶1)
(崩解强度150g/个、平均粒径80μm、90％粒径与平均粒径之差为80μm)
颗粒D：硅酸酐颗粒(Rhodia公司制MICROPEAL，制法(iii))
(崩解强度5g/个、平均粒径70μm、90％粒径与平均粒径之差为30μm)
颗粒E：沸石颗粒(COSMO公司制COLITE-G，制法(iii))
(崩解强度250g/个、平均粒径90μm、90％粒径与平均粒径之差为50μm)
颗粒F：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-10，制法(i))
(崩解强度20g/个、平均粒径20μm、90％粒径与平均粒径之差为30μm)
颗粒G：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-50，制法(i))
(崩解强度20g/个、平均粒径200μm、90％粒径与平均粒径之差为50μm)
颗粒H：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-50，制法(i))
(崩解强度20g/个、平均粒径100μm、90％粒径与平均粒径之差为150μm)
予以说明，崩解强度、平均粒径、90％粒径的测定如下所述。
崩解强度的测定法：
将颗粒浸渍在水中，经过60秒后，从水中取出，在柱塞直径10mm、压缩速度10mm/分的条件下，测定压缩1个颗粒时颗粒崩解时的负荷，平均30个颗粒的测定值。
平均粒径和90％粒径的测定方法；
平均粒径和90％粒径采用MICROTRAC粒度分布测定装置(日机装社制、Model 7995-10、SRA型)，将检品的浊度调节(dV值)至0.5后进行测定(小数点以后舍去)。
进而，实验例中所用的成分可使用一般市售的成分。重质碳酸钙和水溶性高分子物质可使用下述的物质(以下同样)。
重质碳酸钙：
采用将北粉化社制RTT-21经日清ENGINEERING(株)公司制的涡轮式筛分机TC-15N进行筛分的筛分品(平均粒径25μm)(筛分条件：筛分转子：FINE，AUTO式，原料的真比重ρp＝2.8g/cm3、筛分点Dp＝30.0μm、风量Q＝3.0M3/m、旋转数N＝1100rpm)
中国产RTT-69(平均粒径12μm)
采用将备北粉化社制RTT-21经日清ENGINEERING(株)公司制的涡轮式筛分机TC-15N进行筛分的筛分品(平均粒径2μm)(筛分条件：筛分转子：FINE，AUTO式，原料的真比重ρp＝2.8g/cm3、筛分点Dp＝1.5μm、风量Q＝1.1M3/m、旋转数N＝8390rpm)
水溶性高分子物质(羧甲基纤维素钠)：
DAICEL化学工业社制CMC DAICEL 1260，粘度(2％，25℃，BH型，No.2，20rpm)920mPa·s、醚化度0.91
[表1]
成分(％)                                          比较例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11
研磨剂   重质碳酸钙(平均粒径25μm) 40
  重质碳酸钙(平均粒径12μm) 40 40 40 40 40 40 40 40 40
  重质碳酸钙(平均粒径2μm) 40
颗粒   颗粒A   3
  颗粒B   3
  颗粒C   3
  颗粒D   3
  颗粒E   3
  颗粒F   3
  颗粒G   3
  颗粒H   3
水溶性高分子物质 羧甲基纤维素钠 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
基剂   增粘性硅酸酐   3   3   3   3   3   3   3   3   3   3   3
粘稠剂 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
  70％山梨糖醇液   25   25   25   25   25   25   25   25   25   25   25
发泡剂   月桂基硫酸钠   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
甜味剂   糖精钠   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
防腐剂   对羟基苯甲酸丁酯   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01
香料   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1   1
水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
研磨力   RDA   120   160   80   125   120   130   120   130   120   125   125
使用感 牙膏分散性 - △ × △ △ △ △ △ × △ △
  真实刷扫感   -   ○   ×   △   △   △   ×   ×   ×   ×   ×
  异物感   ○   ×   ○   ○   ○   ○   ○   △   △   ×   ×
综合评价   ×   ×   ×   △   △   △   ×   ×   ×   ×   ×
由表1的结果可知，与为达到适当的研磨力而将重质碳酸钙的平均粒径设定为12μm的比较例1相比较，对于平均粒径变大的比较例2来说，研磨力过高，而且有异物感而不恰当，对于平均粒径变小的比较例3来说，牙膏使用感(分散性、真实刷扫感)显著变差，而且，作为牙膏组合物的基本功能的清扫力也变得无法充分获得。通过在比较例1中配混颗粒，试图改良使用感，但采用任何颗粒均无法得到充分的使用感。其中，与比较例1相比，比较例4～6在使用感中的真实刷扫感上显示良好的结果。比较例7中，由于崩解强度过弱而无法得到充分的牙膏分散性、真实刷扫感，综合评价为不恰当。比较例8中，由于崩解强度过强，发现研磨力有增加的倾向，而且，在使用感上，真实刷扫感过强，且有异物感，综合评价为不恰当。比较例9中，由于平均粒径过小而无法得到充分的牙膏分散性、真实刷扫感，综合评价为不恰当。比较例10中，由于平均粒径过大而导致使用感中的真实刷扫感过强，且有异物感，综合评价为不恰当。比较例11中，使用感中的真实刷扫感过强，且有异物感，综合评价为不恰当。
〔实验例2〕
然后，使用具有适当的研磨力，真实刷扫感良好，无异物感的比较例4的牙膏组合物，通过进行水溶性高分子物质的考察，试图改良使用感(特别是牙膏分散性)。
在适当条件下，将表2所示的水溶性高分子物质均匀溶解在3％的丙二醇水溶液中，配制成1％的溶液，目测评价该状态。将呈粘稠溶液状态的水溶性高分子物质分类为粘稠性高分子物质，将凝胶化了的水溶性高分子物质分类为凝胶化性高分子物质。作为分组，由后述的实验例3的结果可知，粘稠性高分子物质和黄原胶属于(a)组、除了黄原胶以外的凝胶化性高分子物质属于(b)组。
予以说明，水溶性高分子物质可使用一般市售的下述物质(以下同样)。
羧甲基纤维素钠：CMC DAICEL 1260，粘度(2％，25℃，BH型，No.2，20rpm)920mPa·s，醚化度0.91，DAICEL化学工业社制
海藻酸钠：KIMICA ALGIN，粘度(2％，25℃，BL型，No.3，12rpm)3300mPa·s，KIMICA公司制
λ-角叉菜胶：GENUVISCO type CSM-2，粘度(2％，25℃，BH型，No.3，20rpm)2600mPa·s，CP Kelco公司制
黄原胶：MONAT GUM DA，粘度(医药品添加物标准)1388mPa·s，CP Kelco公司制
交联型聚丙烯酸钠：RHEOGIC 250H，粘度(0.5％，25℃，BH型，No.5，20rpm)8220mPa·s，日本纯药社制
明胶：NIPPI GELATIN，胶体强度(JIS K-6503)235g，Nippi公司制
[表2]
  水溶性高分子物质   1％溶液的状态 分类 分组
  羧甲基纤维素钠   粘稠溶液 粘稠性高分子物质 (a)组
  海藻酸钠   粘稠溶液 粘稠性高分子物质 (a)组
  λ-角叉菜胶   粘稠溶液 粘稠性高分子物质 (a)组
  黄原胶   粘弹性较缓的凝胶 凝胶化性高分子物质 (a)组
  聚丙烯酸钠(交联型)   脆的凝胶 凝胶化性高分子物质 (b)组
  明胶   粘弹性的凝胶 凝胶化性高分子物质 (b)组
〔实验例3〕
配制配混有表3、4所示成分的牙膏剂，对于单独配混以及组合配混水溶性高分子物质的效果由研磨力、使用感(牙膏分散性、真实刷扫感、异物感)进行评价。结果如表3、4所示。予以说明，评价方法根据实验例1进行。
予以说明，(b)组相对于(a)组的质量比[(b)组的水溶性高分子物质配混量(％)/(a)组的水溶性高分子物质配混量(％)]的值也并列示于表3、4中。
[表3]
成分(％)                                      比较例
  12   13   14  15  16    17   18   19   20   21   22   23
研磨剂   重质碳酸钙(平均粒径12μm) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
  颗粒   颗粒A   3   3   3  3  3    3   3   3   3   3   3   3
(a)组的水溶性高分子物质   羧甲基纤维素钠    0.6   0.6   0.6
  海藻酸钠   1.2    0.6   0.6   0.6
λ-角叉菜胶 1.2 0.6 0.6 0.6
  黄原胶   1.2   0.6   0.6   0.6
  (b)组的水溶性高分子物质   聚丙烯酸钠(交联型) 1.2 0.6
  明胶  1.2   0.6
  水溶性高分子物质的质量比(b)组配混量/(a)组配混量 - - - - - - - - - - - -
  基剂   增粘性硅酸酐   3   3   3  3  3    3   3   3   3   3   3   3
粘稠剂 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
  70％山梨糖醇液   25   25   25  25  25    25   25   25   25   25   25   25
  发泡剂   月桂基硫酸钠   1.5   1.5   1.5  1.5  1.5    1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  甜味剂   糖精钠   0.2   0.2   0.2  0.2  0.2    0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  防腐剂   对羟基苯甲酸丁酯   0.01   0.01   0.01  0.01  0.01    0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01
  香料   1   1   1  1  1    1   1   1   1   1   1   1
  水   余量   余量   余量  余量  余量    余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  计   100   100   100  100  100     100   100   100   100   100   100   100
  研磨力         RDA   125   125   125 脱水现象 脱水现象     125   125   125   125   125   125 脱水现象
使用感    牙膏分散性   △   △   △     △   △   △   △   △   △
   真实刷扫感   △   △   △     △   △   △   △   △   △
   异物感   ○   ○   ○     ○   ○   ○   ○   ○   ○
  综合评价   △   △   △  ×  ×     △   △   △   △   △   △   ×
[表4]
成分(％)                                   实施例
  1   2   3   4   5    6   7   8   9   10
研磨剂   重质碳酸钙(平均粒径12μm) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
颗粒   颗粒A   3   3   3   3   3    3   3   3
  颗粒B   3
  颗粒C   3
(a)组的水溶性高分子物质   羧甲基纤维素钠   0.6   0.6   0.6   0.6
  海藻酸钠   0.6    0.6
   λ-角叉菜胶 0.6 0.6
  黄原胶   0.6   0.6
  (b)组的水溶性高分子物质   聚丙烯酸钠(交联型) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
  明胶   0.6    0.6   0.6   0.6
  水溶性高分子物质的质量比(b)组配混量/(a)组配混量 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
  基剂   增粘性硅酸酐   3   3   3   3   3    3   3   3   3   3
粘稠剂 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
  70％山梨糖醇液   25   25   25   25   25    25   25   25   25   25
  发泡剂   月桂基硫酸钠   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5    1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  甜味剂   糖精钠   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2    0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  防腐剂   对羟基苯甲酸丁酯   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01    0.01   0.01   0.01   0.01   0.01
  香料   1   1   1   1   1    1   1   1   1   1
  水   余量   余量   余量   余量   余量    余量   余量   余量   余量   余量
  计   100   100   100   100   100    100   100   100   100   100
  研磨力   RDA   125   125   125   125   125    125   125   125   125   125
使用感   牙膏分散性   ◎   ◎   ◎   ◎   ○    ○   ○   ○   ◎   ○
  真实刷扫感   ◎   ◎   ◎   ◎   ○    ○   ○   ○   ◎   ◎
  异物感   ○   ○   ○   ○   ○    ○   ○   ○   ○   ○
  综合评价   ◎   ◎   ◎   ◎   ○    ○   ○   ○   ◎   ○
由表3、4的结果可知，单独使用水溶性高分子物质时，任何情况下综合评价都不如比较例4。使用与比较例4同样的粘稠性高分子物质(比较例12～14)并不能改善使用感(牙膏分散性)，综合评价不如比较例4。使用不同于比较例4的凝胶化性高分子物质(比较例15、16)引起脱水现象，综合评价也不如比较例4。另外，使用凝胶化性高分子物质的黄原胶不会产生脱水现象，呈现与使用粘稠性高分子物质时类似的倾向。
各水溶性高分子物质以1∶1的比例组合使用时，呈如下所示倾向。组合使用粘稠性高分子物质(比较例17，18，20)和组合使用凝胶化性高分子物质(比较例23)的情况与单独使用时呈同样的结果。
使用黄原胶作为凝胶化性高分子物质，并与粘稠性高分子物质组合使用(比较例19，21，22)时，无法改善使用感(牙膏分散性)，综合评价也不如比较例4。由黄原胶单独使用和组合使用的结果可知，作为分组，粘稠性高分子物质和黄原胶分为(a)组，除了黄原胶以外的凝胶化性高分子物质分为(b)。
与此相比，使用(a)组的水溶性高分子物质和作为凝胶化性高分子物质的交联型聚丙烯酸钠时(实施例1～4)，结果，能够改善使用感(牙膏分散性)，综合评价明显优于比较例4。在此应注意的结果是，存在所谓的牙膏分散性显著改善时真实刷扫感也增强的协同效果。使用明胶作为凝胶化性高分子物质时，结果，使用感(牙膏分散性)得到改善，综合评价优于比较例4。
〔实验例4〕
接下来，讨论(a)组的水溶性高分子物质和(b)组的水溶性高分子物质的质量比、合计配混量的适当范围。
配制配混有表5、6所示成分的牙膏组合物，对于(a)组和(b)组的水溶性高分子物质的质量比[(b)组的水溶性高分子物质配混量(％)/(a)组的水溶性高分子物质配混量(％)]的效果由研磨力、使用感(牙膏分散性、真实刷扫感、异物感)进行评价。评价方法根据实验例1进行。
[表5]
成分(％)       实施例      比较例
  11   12   24   25
研磨剂   重质碳酸钙(平均粒径12μm) 40 40 40 40
颗粒   颗粒A   3   3   3   3
(a)组的水溶性高分子物质 羧甲基纤维素钠 0.95 0.3 1 0.25
(b)组的水溶性高分子物质   聚丙烯酸钠(交联型) 0.25 0.9 0.2 0.95
水溶性高分子物质的质量比(b)组配混量/(a)组配混量 0.26 3 0.2 3.8
基剂   增粘性硅酸酐   3   3   3   3
粘稠剂 丙二醇 3 3 3 3
  70％山梨糖醇液   25   25   25   25
发泡剂   月桂基硫酸钠   1.5   1.5   1.5   1.5
甜味剂   糖精钠   0.2   0.2   0.2   0.2
防腐剂   对羟基苯甲酸丁酯   0.01   0.01   0.01   0.01
香料   1   1   1   1
水   余量   余量   余量   余量
计   100   100   100   100
研磨力   RDA   125   125   125   125
使用感   牙膏分散性   ○   ◎   △ 脱水现象
  真实刷扫感   ○   ◎   △
  异物感   ○   ○   ○
综合评价   ○   ◎   △   ×
[表6]
成分(％)                 实施例                   比较例
  13   14   15   16   26   27     28     29
研磨剂   重质碳酸钙(平均粒径12μm) 40 40 40 40 40 40 40 40
  颗粒   颗粒A   3   3   3   3   3   3     3     3
  (a)组的水溶性高分子物质 羧甲基纤维素钠 0.8 0.25 1.1 0.35 0.36 0.12 1.26 0.4
  (b)组的水溶性高分子物质   聚丙烯酸钠(交联型) 0.2 0.75 0.3 1.05 0.09 0.35 0.34 1.2
  水溶性高分子物质的合计配混量(a)组配混量+(b)组配混量 1 1 1.4 1.4 0.45 0.47 1.6 1.6
  水溶性高分子物质的质量比(b)组配混量/(a)组配混量 0.25 3 0.27 3 0.25 2.92 0.27 3
  基剂   增粘性硅酸酐   3   3   3   3   3   3     3     3
粘稠剂 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3
  70％山梨糖醇液   25   25   25   25   25   25     25     25
  发泡剂   月桂基硫酸钠   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5     1.5     1.5
  甜味剂   糖精钠   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2     0.2     0.2
  防腐剂   对羟基苯甲酸丁酯   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01     0.01     0.01
  香料   1   1   1   1   1   1     1     1
  水   余量   余量   余量   余量   余量   余量     余量     余量
  计   100   100   100   100   100   100     100     100
  研磨力   RDA   125   125   125   125 脱水现象 脱水现象     125     125
使用感   牙膏分散性   ○   ◎   ○   ◎     △     △
  真实刷扫感   ○   ◎   ○   ◎     △     △
  异物感，   ○   ○   ○   ○     ○     ○
  综合评价   ○   ◎   ○   ◎   ×   ×     △     △
由表5、6的结果可知，有关(a)组的水溶性高分子物质与(b)组的水溶性高分子物质的质量比，优选(a)组∶(b)组＝1∶0.25～1∶3。(a)组的水溶性高分子物质过多时，牙膏分散性变差，综合评价变差；(b)组的水溶性高分子物质过多时，会引起脱水现象，综合评价变差。
另外，有关(a)组与(b)组的水溶性高分子物质的合计配混量，优选为0.5～1.5％。合计配混量过多时，牙膏分散性变差，综合评价变差；另外，合计配混量过少时，会引起脱水现象，综合评价变差。
〔实验例5〕
对于表2示出以外的水溶性高分子物质的种类，与实验例2同样地进行讨论。
采用与实验例2同样的方法将表7所示的水溶性高分子物质分类为粘稠性高分子物质和凝胶化性高分子物质，将粘稠性高分子物质分为(a)组，凝胶化性高分子物质分为(b)组。
予以说明，水溶性高分子物质可采用一般市售的下述物质(以下同样)。
甲基纤维素：METOLOSE SM，粘度(2％，20℃，BH型，No.2，20rpm)2400mPa·s，信越化学工业社制
羟乙基纤维素：HEC DAICEL，粘度(1％，25℃，BH型，No.3，30rpm)2790mPa·s，甲氧基29.0％，DAICEL化学工业社制
直链型聚丙烯酸钠：ALONBISS，粘度(2％，25℃，BH型，No.2，20rpm)973mPa·s，日本纯药社制
结冷胶：G-100，胶体强度(JIS K-6503)635g，纪文Food Chemifa公司制
琼脂：INA GEL，胶体强度(JIS K-6503)603g，伊那食品社制
κ-角叉菜胶：GENUGEL TYPE WR，粘度(2％，25℃，BH型，No.7，20rpm)13560mPa·s，CP Kelco公司制
ι-角叉菜胶：GENUVISCO RBK-19，粘度(1％，25℃，BH型，No.1，60rpm)32mPa·s，CP Kelco公司制
果胶：GENU pectin LM-85AS，胶体强度(Copenhagen Pectin公司的控制方法：0339-01)21％SAG，CP Kelco公司制
[表7]
  水溶性高分子物质   1％溶液的状态 分类   分组
  甲基纤维素   粘稠溶液 粘稠性高分子物质   (a)组
  羟乙基纤维素   粘稠溶液 粘稠性高分子物质   (a)组
  聚丙烯酸钠(直链型)   粘稠溶液 粘稠性高分子物质   (a)组
  结冷胶   易损而脆的凝胶 凝胶化性高分子物质   (b)组
  琼脂   易损而脆的凝胶 凝胶化性高分子物质   (b)组
  κ-角叉菜胶   易损的凝胶 凝胶化性高分子物质   (b)组
  ι-角叉菜胶   粘弹性凝胶 凝胶化性高分子物质   (b)组
  果胶   粘弹性凝胶 凝胶化性高分子物质   (b)组
配制配混有表8所示成分的牙膏剂，水溶性高分子物质的(b)组配混量/(a)组配混量为1∶1的组合配混的效果由研磨力、使用感(牙膏分散性、真实刷扫感、异物感)来评价。结果如表8所示。予以说明，评价方法根据实验例1进行。
[表8]
成分(％)                              实施例
  17   18   19   20   21   22   23   24
研磨剂   重质碳酸钙(平均粒径12μm) 40 40 40 40 40 40 40 40
  颗粒   颗粒A   3   3   3   3   3   3   3   3
(a)组的水溶性高分子物质   羧甲基纤维素钠   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  甲基纤维素   0.6
  羟乙基纤维素   0.6
  聚丙烯酸钠(直链型) 0.6
(b)组的水溶性高分子物质   聚丙烯酸钠(交联型) 0.6 0.6 0.6
  结冷胶   0.6
  琼脂   0.6
  κ-角叉菜胶   0.6
  ι-角叉菜胶   0.6
  果胶   0.6
  水溶性高分子物质的质量比(b)组配混量/(a)组配混量 1 1 1 1 1 1 1 1
  基剂   增粘性硅酸酐   3   3   3   3   3   3   3   3
粘稠剂 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3
  70％山梨糖醇液   25   25   25   25   25   25   25   25
  发泡剂   月桂基硫酸钠   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  甜味剂   糖精钠   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  防腐剂   对羟基苯甲酸丁酯   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01
  香料   1   1   1   1   1   1   1   1
  水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  计   100   100   100   100   100   100   100   100
  研磨力   RDA   125   125   125   125   125   125   125   125
使用感   牙膏分散性   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○
  真实刷扫感   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○
  异物感   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  综合评价   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○
由表8的结果确认，使用表7所示水溶性高分子物质时，也能得到与使用表2所示水溶性高分子物质时同样的效果。
〔实施例〕
配制配混有表9所示组分的牙膏剂，与上述实验例同样进行评价，确认研磨力、使用感均良好。
予以说明，重质碳酸钙使用下述物质。
将采用备北粉化社制RTT-21经日清ENGINEERING(株)公司制的涡轮式筛分机TC-15N进行筛分的筛分品(平均粒径7μm)(筛分条件：筛分转子：FINE，AUTO式，原料的真比重ρp＝2.8g/cm3、筛分点Dp＝9.0μm、风量Q＝2.4M3/m、旋转数N＝3050rpm)
中国产RTT-69(平均粒径10μm)
将采用中国产RTT-69经日清ENGINEERING(株)公司制的涡轮式筛分机TC-15N进行筛分的筛分品(平均粒径13μm)(筛分条件：筛分转子：FINE，AUTO式，原料的真比重ρp＝2.8g/cm3、筛分点Dp＝15.0μm、风量Q＝3.0M3/m、旋转数N＝2140rpm)
另外，水不溶性无机颗粒使用与上述同样的颗粒A、以及下述的颗粒I～K。
颗粒I：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-10，制法(i))
(崩解强度30g/个、平均粒径95μm、90％粒径与平均粒径之差为45μm)
颗粒J：硅酸酐颗粒(INEOS公司制BFG-50，制法(i))
(崩解强度45g/个、平均粒径120μm、90％粒径与平均粒径之差为70μm)
颗粒K：沸石、硅酸酐、氧化铝的混合颗粒(COSMO公司制，制法(ii)，沸石、硅酸酐、氧化铝的混合比(质量比)＝7∶2∶1)
(崩解强度35g/个、平均粒径90μm、90％粒径与平均粒径之差为20μm)
[表9]
成分(％)                             实施例
    25   26   27   28   29   30   31   32   33   34
研磨剂     重质碳酸钙(平均粒径13μm) 20 30 25 30
    重质碳酸钙(平均粒径10μm) 20 35
    重质碳酸钙(平均粒径7μm) 35 40 20 15
颗粒     颗粒A     7   6   2
颗粒I 5 10 1
    颗粒J   3   4
    颗粒K   1.5   3
(a)组的水溶性高分子物质     羧甲基纤维素钠     0.6   0.5   0.8   0.7   0.4   0.4
    海藻酸钠   0.4   0.4   0.4
λ-角叉菜胶 0.2 0.4
    黄原胶   0.2   0.3   0.5
(b)组的水溶性高分子物质     聚丙烯酸钠(交联型) 0.7 0.6 0.4 0.5 0.8 0.5 0.5 0.3 0.3
    κ-角叉菜胶   0.2   0.6   0.1   0.3
  水溶性高分子物质的合计配混量(a)组配混量+(b)组配混量 1.3 1.2 1.1 1.3 1.2 1 1.2 1.2 1.2 1
  水溶性高分子物质的质量比(b)组配混量/(a)组配混量 1.17 1.00 1.20 0.63 2.00 0.86 1.00 0.71 0.33 1.50
  基剂     增粘性硅酸酐     4   3   5   4   5   4   5   5   5
粘稠剂     丙二醇     3   3   5   3   3   2.5   3
聚乙二醇400 3 3 5
    70％山梨糖醇液     45   35   40   35   40   25   35   40   45   42
    木糖醇   5   3   2.5   5
发泡剂     月桂基硫酸钠     1.4   1.1   1.4   1.5   1.2   1.8   1.3   1.5   1.1   1
月桂酰替肌氨酸钠 0.2 0.2 0.2
    聚氧乙烯氢化蓖麻油     1   0.7   0.3   0.5
    聚氧乙烯硬脂基醚     1   0.5   0.5   0.5
  甜味剂     糖精钠     0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
防腐剂     氯化苄烷铵   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01   0.01
    苯甲酸钠   0.8   0.5
    对羟基苯甲酸丁酯   0.8   0.5
有效成分     单氟磷酸钠     0.76   0.76   0.76   0.76   0.76   0.76   0.76   0.76   0.38   0.38
    凝血酸     0.05   0.05
    ε-氨基乙酸   0.05   0.05
    黄柏提取物     0.05   0.05   0.05
焦磷酸钠 2.5
    多磷酸钠   5
    乳酸铝   1
    硝酸钾   0.5
2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚 0.1 0.1 0.05
    氯化鲸蜡基吡啶     0.05
  香料     1   1   0.9   1   1   1.3   1   1   0.5   0.7
  水     余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  计     100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  研磨力     RDA     110   130   100   105   120   110   130   120   95   80
使用感     牙膏分散性     ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
    真实刷扫感     ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
    异物感     ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  综合评价     ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎

Claims (5)

1.牙膏组合物，其特征在于，含有如下成分而成：
(A)平均粒径5～15μm的重质碳酸钙
(B)崩解强度为10～200g/个、平均粒径为50～150μm，且90％粒径与平均粒径之差为100μm以下的水不溶性无机颗粒
(C)水溶性高分子物质，其以质量比为(b)组/(a)组＝0.25～3的比例含有选自下述(a)组中的水溶性高分子物质和选自下述(b)组中的水溶性高分子物质
(a)组的水溶性高分子物质：海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、λ-角叉菜胶、直链型聚丙烯酸钠
(b)组的水溶性高分子物质：结冷胶、琼脂、κ-角叉菜胶、ι-角叉菜胶、明胶、果胶、交联型聚丙烯酸钠
上述(C)成分的(a)组和(b)组的水溶性高分子物质合计配混为组合物总量的0.5～1.5质量％。
2.权利要求1所述的牙膏组合物，其中，(B)成分的水不溶性无机颗粒由粉碎水不溶性无机凝块，或者向水不溶性无机粉体的水浆料加压后，制粒、干燥而制得。
3.权利要求1或2所述的牙膏组合物，其中，(B)成分的水不溶性无机颗粒的构成成分的70质量％以上选自硅酸酐、沸石、碳酸钙。
4.权利要求1～3中任一项所述的牙膏组合物，其中，(A)成分的重质碳酸钙的配混量为组合物总量的5～50质量％，(B)成分的水不溶性无机颗粒的配混量为组合物总量的0.1～20质量％。
5.权利要求1～4中任一项所述的牙膏组合物，其中，(C)成分的选自(a)组的水溶性高分子物质为海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、黄原胶的至少1种，选自(b)组的水溶性高分子物质为κ-角叉菜胶、交联型聚丙烯酸钠的至少1种；以质量比为(b)组/(a)组＝0.3～2的比例含有上述水溶性高分子物质，(a)组和(b)组的水溶性高分子物质的配混量合计为组合物总量的0.9～1.4质量％。
CN2005800248970A 2004-07-06 2005-06-30 牙膏组合物 Expired - Fee Related CN1988876B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004199095 2004-07-06
JP199095/2004 2004-07-06
PCT/JP2005/012075 WO2006003989A1 (ja) 2004-07-06 2005-06-30 歯磨組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1988876A true CN1988876A (zh) 2007-06-27
CN1988876B CN1988876B (zh) 2010-11-24

Family

ID=35782796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800248970A Expired - Fee Related CN1988876B (zh) 2004-07-06 2005-06-30 牙膏组合物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP4702561B2 (zh)
KR (1) KR101169939B1 (zh)
CN (1) CN1988876B (zh)
WO (1) WO2006003989A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298445A (zh) * 2010-12-27 2013-09-11 狮王株式会社 牙膏组合物
CN110180661A (zh) * 2019-05-17 2019-08-30 江苏群鑫粉体科技股份有限公司 一种制备丁腈手套使用的无机填料及其制备方法
CN111132659A (zh) * 2017-10-30 2020-05-08 株式会社Lg生活健康 泵型牙膏组合物
CN115645291A (zh) * 2022-09-29 2023-01-31 广东省九科生物科技有限公司 一种沸石牙膏
CN115778846A (zh) * 2022-12-16 2023-03-14 广州立白企业集团有限公司 一种电动牙刷用牙膏

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5022622B2 (ja) * 2006-04-26 2012-09-12 花王株式会社 口腔用組成物
JP5627074B2 (ja) * 2009-12-11 2014-11-19 花王株式会社 歯磨剤組成物
JP5625818B2 (ja) * 2010-11-30 2014-11-19 ライオン株式会社 歯磨剤組成物
JP5716649B2 (ja) * 2010-12-27 2015-05-13 ライオン株式会社 歯磨剤組成物
JP5961013B2 (ja) * 2012-03-02 2016-08-02 花王株式会社 歯磨剤
JP6236773B2 (ja) * 2012-11-28 2017-11-29 ライオン株式会社 不透明歯磨剤組成物
JP6087144B2 (ja) * 2012-12-28 2017-03-01 花王株式会社 歯磨組成物
CN108904325B (zh) 2013-06-18 2022-04-12 株式会社Lg生活健康 按压式牙膏产品
JP6166968B2 (ja) * 2013-06-27 2017-07-19 花王株式会社 歯磨剤
JP6772906B2 (ja) * 2017-03-09 2020-10-21 ライオン株式会社 歯磨剤組成物
JP6948838B2 (ja) * 2017-05-30 2021-10-13 花王株式会社 歯磨剤組成物
JP7126811B2 (ja) * 2017-07-25 2022-08-29 株式会社ジーシー 歯面清掃用組成物
KR101998594B1 (ko) * 2019-01-28 2019-07-10 주식회사 엘지생활건강 펌핑형 용기에 사용하기 위한 치약 조성물
KR102389707B1 (ko) * 2019-03-28 2022-04-22 주식회사 엘지생활건강 풀림성이 개선된 치약 조성물
CN113631143B (zh) 2019-03-28 2024-04-12 株式会社Lg生活健康 牙膏组合物
KR102044938B1 (ko) * 2019-05-07 2019-11-14 주식회사 엘지생활건강 펌핑형 용기에 사용하기 위한 치약 조성물
JP7523346B2 (ja) 2020-12-28 2024-07-26 ライオン株式会社 口腔用組成物
JP7516439B2 (ja) 2022-02-21 2024-07-16 花王株式会社 練歯磨組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5862108A (ja) * 1981-10-09 1983-04-13 Lion Corp 口腔用組成物
JP4131732B2 (ja) * 1997-04-24 2008-08-13 サンスター株式会社 口腔用組成物
JPH10316547A (ja) 1997-05-20 1998-12-02 Kao Corp 歯磨剤組成物
JPH1135438A (ja) 1997-07-17 1999-02-09 Lion Corp 口腔用組成物
JP3484425B2 (ja) * 2001-03-14 2004-01-06 花王株式会社 歯磨剤
JP3741205B2 (ja) 2001-10-24 2006-02-01 ライオン株式会社 口腔用組成物

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298445A (zh) * 2010-12-27 2013-09-11 狮王株式会社 牙膏组合物
CN103298445B (zh) * 2010-12-27 2015-07-22 狮王株式会社 牙膏组合物
CN111132659A (zh) * 2017-10-30 2020-05-08 株式会社Lg生活健康 泵型牙膏组合物
US11638684B2 (en) 2017-10-30 2023-05-02 Lg Household & Health Care Ltd. Pump-type toothpaste composition
TWI806916B (zh) * 2017-10-30 2023-07-01 韓商Ｌｇ生活健康股份有限公司 泵型牙膏組合物及泵型牙膏
CN110180661A (zh) * 2019-05-17 2019-08-30 江苏群鑫粉体科技股份有限公司 一种制备丁腈手套使用的无机填料及其制备方法
CN110180661B (zh) * 2019-05-17 2023-07-25 江苏群鑫粉体科技股份有限公司 一种制备丁腈手套使用的无机填料的制备方法
CN115645291A (zh) * 2022-09-29 2023-01-31 广东省九科生物科技有限公司 一种沸石牙膏
CN115645291B (zh) * 2022-09-29 2024-03-19 广东省九科生物科技有限公司 一种沸石牙膏
CN115778846A (zh) * 2022-12-16 2023-03-14 广州立白企业集团有限公司 一种电动牙刷用牙膏

Also Published As

Publication number Publication date
KR101169939B1 (ko) 2012-08-06
CN1988876B (zh) 2010-11-24
KR20070028512A (ko) 2007-03-12
JPWO2006003989A1 (ja) 2008-04-17
WO2006003989A1 (ja) 2006-01-12
JP4702561B2 (ja) 2011-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1988876B (zh) 牙膏组合物
EP2548547B1 (en) Composition for toothbrushing
CN106413815B (zh) 含有金属离子的口腔组合物
CN102204877B (zh) 口腔护理组合物
CN112515987B (zh) 具有粘土和抗菌剂的加合物的口腔护理组合物
CN101965175A (zh) 制备包含凝胶网络的口腔组合物的方法
CN107106426A (zh) 低水分洁齿剂组合物
CN101563064A (zh) 含有用水溶性物质进行了表面处理的结晶纤维素的口腔用组合物
EP2438901B1 (en) Dentifrice
CN1592605A (zh) 包括稳定的包括聚磷酸盐和离子活性成分的低含水量相的洁齿剂组合物
CN102596154A (zh) 包含氟化亚锡加柠檬酸锌和低水平水的洁齿剂
CN102525831B (zh) 牙膏组合物
CN101683312A (zh) 磨损性降低的牙膏组合物
CN102970969B (zh) 洁牙组合物
CN101631592A (zh) 口服多磷酸盐组合物
CN105682746A (zh) 使用致密流变改性剂制备个人护理组合物的方法
CN100393297C (zh) 牙膏组合物
EP2101722B1 (en) Use of agglomerated hydroxyethylcellulose in pharmaceutical, personal care and household care applications
CN113274309A (zh) 口腔护理活性颗粒及其制备方法、口腔护理产品
CN1927150B (zh) 牙膏组合物
EP2908796B1 (en) Processes for preparing toothpaste compositions
US20060104921A1 (en) Novel gum delivery systems and methods of making thereof
AU2014413966B2 (en) Stable whitening dentifrice composition with superior aesthetics
CN101439005B (zh) 刷牙剂
JP2024116661A (ja) 口腔用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101124

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee