CN115636423B - MgAPO-11分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分子筛合成领域，公开了一种MgAPO‑11分子筛及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将晶化溶液进行第一晶化获得第一晶化产物，所述晶化溶液含有铝源、磷源、模板剂、水和镁源；(2)将第一晶化产物加热以除去至少部分水，之后与醇混合，再将所得混合物进行第二晶化和焙烧。所述MgAPO‑11分子筛的平均粒径为30‑100nm，比表面积为200‑300m2/g，孔体积为0.1‑0.3cm3/g，强酸量为3‑15μmol/g。采用本发明的方法制备得到的纳米晶MgAPO‑11分子筛在用于甲醇制备烃类反应时，具有较高的甲醇转化率和C5+脂肪烃选择性，且具有较高的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛合成领域，具体涉及一种MgAPO-11分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
在甲醇转化反应中，分子筛的骨架结构对反应中间物的不同的选择性，导致最终目的产物的不同，如SAPO-34分子筛，其大笼小孔的结构特征，有利于对“芳烃池”反应的发生，导致产物主要为乙烯和丙烯，而ZSM-5则由于其较大的孔结构，更倾向于“烯烃池”反应的选择，产物主要为C3及以上的烯烃。近年来，对一维直孔道拓扑结构分子筛的甲醇制烃类(MTH)反应性能研究较热，据文献报道一维直孔道的沸石分子筛ZSM-22和ZSM-23等在甲醇转化过程中表现出优异的C5+脂肪烃选择性，这是因为十元环的直孔道结构几乎能够完全抑制“芳烃池”反应，从而降低了芳烃的选择性。产物中的C5+脂肪烃经加氢饱和后，就可以用作清洁汽油组分，所以十元环一维直孔道分子筛催化剂在甲醇转化制备清洁汽油方面具有很好的应用前景。
目前，对于十元环一维直孔道类沸石分子筛在甲醇转化反应方面研究还未有人涉足。十元环一维直孔道类沸石分子筛主要通过对AlPO-11分子筛的骨架铝或磷原子进行取代制备，AlPO-11分子筛具有椭圆形十元环孔道，孔径为0.4nm×0.65nm。AlPO-11分子筛骨架呈电中性，而当Mg取代AlPO-11骨架中的Al后则生成了MgAPO-11，一个Mg原子取代一个骨架Al原子时，会产生一个酸位(Mg-OH-P)。目前，关于制备MgAPO-11分子筛的报道很少。
CN109422282A公开了一种制备烷烃临氢异构化催化剂载体的方法，该载体就是MgAPO-11分子筛，原料配比为Al2O3：P2O5：MgO：F-：有机胺：离子液体：H2O＝1：0.4-2.0：0.002-1：0.02-2.0：0.1-3.0：0.01-3.0：25-60，在120-240℃晶化20min-7d得到MgAPO-11粉末，MgAPO-11呈棒状形貌，颗粒长度约15μm，以该分子筛为载体，金属铂为活性组分制备得到的催化剂用于正十二烷烃临氢异构化反应时，收率最高达81.4％。
CN103265396B公开了一种MgAPO-11分子筛催化萘的烷基化反应制备2，6-二甲基萘的方法，该MgAPO-11分子筛的合成凝胶配比为Al2O3：MgO：P2O5：DPA：H2O＝5.709：0.220：7.817：3.5：23.053(质量比)，在微波消解仪中，将该凝胶于180℃下晶化3h，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后制得MgAPO-11粉末。MgAPO-11晶粒呈短棒状堆积的形貌，短棒长约5μm。该催化剂被用于萘的烷基化制备2,6-二甲基萘的反应中。
以上方法制备的MgAPO-11分子筛的均不适用于甲醇转化制备烃类的反应。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的存在上述技术问题，提供一种MgAPO-11分子筛及其制备方法和应用。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种制备MgAPO-11分子筛的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将晶化溶液进行第一晶化获得第一晶化产物，所述晶化溶液含有铝源、磷源、模板剂、水和镁源；
(2)将第一晶化产物加热以除去至少部分水，之后与醇混合，再将所得混合物进行第二晶化和焙烧。
本发明第二方面提供了一种由上述所述的方法制备得到的MgAPO-11分子筛。
本发明第三方面提供了一种MgAPO-11分子筛，所述MgAPO-11分子筛的平均粒径为30-100nm，优选为40-60nm，比表面积为200-300m2/g，优选为210-270m2/g，孔体积为0.1-0.3cm3/g，优选为0.15-0.3cm3/g，强酸量为3-15μmol/g，优选为5-11μmol/g。
本发明第四方面提供了一种上述所述的MgAPO-11分子筛在甲醇制备烃类中的应用。
本发明利用两步晶化法制备MgAPO-11分子筛，第一步为预晶化，第二步为凝胶晶化，制备得到了纳米晶MgAPO-11分子筛，该方法具有很好的重复性、操作简单、原料易得，为制备纳米晶分子筛提供了新的制备方法。
此外，本发明首次将MgAPO-11分子筛应用于甲醇转化制烃类的反应，缩短了分子的扩散路径，从而提高了甲醇制备烃类反应分子筛的稳定性和产物中C5+脂肪烃的选择性，C5+脂肪烃经加氢后就可用作清洁汽油组分，因此具有很好的应用前景。
附图说明
图1是实施例1制备得到的分子筛的XRD衍射谱图；
图2是实施例1制备得到的分子筛的扫描电镜图；
图3是对比例1制备得到的分子筛的扫描电镜图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明中，“纳米晶”是指分子筛的粒径，一般平均粒径在100nm以下可以称为“纳米晶”分子筛。
本发明第一方面提供了一种制备MgAPO-11分子筛的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将晶化溶液进行第一晶化获得第一晶化产物，所述晶化溶液含有铝源、磷源、模板剂、水和镁源；
(2)将第一晶化产物加热以除去至少部分水，之后与醇混合，再将所得混合物进行第二晶化和焙烧。
根据本发明，优选地，所述铝源、磷源、镁源、模板剂和水的摩尔比1：0.1-2：0.01-2：0.5-3：30-60，更优选地，所述铝源、磷源、镁源、模板剂和水的摩尔比1：0.5-1.5：0.02-1：1.5-2.5：40-55，其中，铝源以Al2O3计，磷源以P2O5计，镁源以MgO计。
根据本发明，优选地，相对于0.01mol的铝源，所述醇的用量为10-60mL，优选为15-40mL，其中，铝源以Al2O3计。
根据本发明，所述铝源的种类没有特别的限定，可以为本领域常用的铝源，优选地，所述铝源选自活性氧化铝、硫酸铝、氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝和伯姆石中的至少一种，更优选为异丙醇铝、拟薄水铝石和伯姆石中的至少一种；进一步优选为异丙醇铝。
根据本发明，所述磷源的种类没有特别的限定，只要能够提供分子筛所需的磷元素即可。优选地，所述磷源选自磷酸、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵和磷酸三铵中的至少一种，更优选为磷酸。
根据本发明，所述镁源的种类没有特别的限定，可以为本领域常用的镁源，优选地，所述镁源选自氯化镁、六水合硝酸镁、四水合乙酸镁和氢氧化镁中的至少一种，更优选为氯化镁、六水合硝酸镁和四水合乙酸镁中的至少一种；进一步优选为四水合乙酸镁。
根据本发明，所述模板剂的种类没有特别的限定，可以为本领域常用的模板剂，优选地，所述模板剂选自选自C3-C10的含氮有机物，更优选为二正丙胺、二异丙胺和N-甲基咪唑中的至少一种；进一步优选为二正丙胺。
根据本发明，优选地，所述醇选自C1-C5一元醇，更优选为甲醇、乙醇、丙醇和丁醇中的至少一种，进一步优选为乙醇。
根据本发明，优选地，所述方法还包括晶化溶液配制的方法包括：将铝源溶于水搅拌6-48h(优选为12-24h)，再与磷源混合搅拌2-6h，再与镁源和模板剂混合搅拌2-48h(优选为8-26h)。
根据本发明，为了得到结晶度高的小晶粒分子筛。优选地，第二晶化的温度比第一晶化的温度高20-60℃。
根据本发明，优选地，所述第一晶化的条件包括：在100-180℃晶化12-48h；更优选地，所述第一晶化的条件包括：在140-170℃晶化15-30h。将第一晶化的温度和时间限定在上述优选范围内，可以得到类似于凝胶状的第一结晶产物。
根据本发明，第一晶化产物加热以除去至少部分水后所获得的产物中水分的含量没有严苛的要求，只要能够减少第一结晶产物中的水分即可。优选地，所述第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热以除去至少部分水后的体积的比1：0.1-0.9。
根据本发明，优选地，将第一晶化产物加热以除去至少部分水，之后与醇混合，再将所得混合物继续加热搅拌0.1-10h得到类似于果冻状的产物，然后将果冻状的产物进行第二晶化和焙烧。将所得混合物继续加热搅拌的作用是除去多余的醇，得到类似于果冻状的产物。
根据本发明，优选地，步骤(2)中，第一晶化产物加热的温度和混合物加热的温度各自独立地为20-100℃，优选为50-90℃；更优选地，第一晶化产物加热的温度和混合物加热的温度相同。
根据本发明，优选地，所述第二晶化的条件包括：在150-210℃晶化12-72h；更优选地，优选地，所述第二晶化的条件包括：在170-205℃晶化20-36h。将第二晶化的温度和时间限定在上述优选范围内，可以得到类似于凝胶状的第二结晶产物。
根据本发明，优选地，所述方法还包括将第二晶化产物进行洗涤和干燥，所述洗涤可以采用乙醇洗涤3-5次，所述干燥的条件包括在80-120℃下干燥2-6h。
根据本发明，所述焙烧的条件没有特别的限定，可以为本领域常用的焙烧条件，优选地，所述焙烧的条件包括：在500-650℃下焙烧2-8h；更优选地，所述焙烧的条件包括：在580-620℃下焙烧3-6h。
本发明第二方面提供了一种由上述所述的方法制备得到的MgAPO-11分子筛。
本发明第三方面提供了一种MgAPO-11分子筛，所述MgAPO-11分子筛的平均粒径为30-100nm，优选为40-60nm，比表面积为200-300m2/g，优选为210-270m2/g，孔体积为0.1-0.3cm3/g，优选为0.15-0.3cm3/g，强酸量为3-15μmol/g，优选为5-11μmol/g。“强酸量”指Mg-OH-Al中的H含量，通过吡啶-红外测得数据后经过分峰拟合计算出的脱附温度为350℃时的酸量测得。
本发明第四方面提供了一种上述所述的MgAPO-11分子筛在甲醇制备烃类中的应用。
根据本发明，优选地，所述甲醇制备烃类的条件包括：温度为300-500℃，甲醇的质量空速为0.1-1h-1。
根据本发明，优选地，所述烃类为C5+脂肪烃。
根据本发明一种特别优选的实施方式，(1)第一段晶化：将异丙醇铝溶解到水中搅拌20-24h，加入磷酸搅拌4-5h，再加入四水合醋酸镁和二正丙胺搅拌20-24h，得到晶化溶液，晶化溶液中各组分的摩尔比为Al2O3：P2O5：MgO：二正丙胺：H2O＝1：0.8-1.1：0.08-0.1：1.5-1.8：40-42，将晶化溶液转移到密闭的带聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在150-160℃晶化20-24h得到第一晶化产物；(2)第二段晶化：将第一晶化产物转移到圆底烧瓶中，之后置于60-70℃的油浴中加热搅拌使水分挥发，搅拌至转子不能再转动后(第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.1-0.15)，加入23-25mL乙醇混合，再将所得混合物继续加热搅拌5-6h得到类似于果冻状的产物，将果冻状的产物转移到密闭的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在195-200℃晶化24-28h；(3)将第二段晶化产物取出，并用乙醇清洗产物，经5次离心洗涤，再在100-105℃干燥4-5h，600-610℃焙烧5.5-6h，得到纳米晶MgAPO-11分子筛。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
分子筛的结构参数通过氮气吸附脱附表征测得。
分子筛的酸量通过吡啶-红外测得。
异丙醇铝原料为伊诺凯公司牌号为A66509的市售品。
二正丙胺原料为阿拉丁公司牌号为D100330-500ml。
四水合醋酸镁为伊诺凯公司牌号为B76728的市售品。
磷酸为伊诺凯公司牌号为A95583的市售品。
乙醇为伊诺凯公司牌号为A60719的市售品。
实施例1
(1)第一段晶化：将5g异丙醇铝溶解到水中搅拌24h，加入磷酸搅拌4h，再加入四水合醋酸镁和二正丙胺搅拌24h，得到晶化溶液，晶化溶液中各组分的摩尔比为Al2O3：P2O5：MgO：二正丙胺：H2O＝1：1：0.08：1.5：40，将晶化溶液转移到密闭的带聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在160℃晶化24h得到第一晶化产物。
(2)第二段晶化：将第一晶化产物转移到圆底烧瓶中，之后置于60℃的油浴中加热搅拌使水分挥发，搅拌至转子不能再转动后(第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.1)，加入25mL乙醇混合，再将所得混合物继续在60℃下加热搅拌6h得到类似于果冻状的产物，将果冻状的产物转移到密闭的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在200℃晶化24h。
(3)将第二段晶化产物取出，并用乙醇清洗产物，经5次离心洗涤，再在100℃干燥4h，600℃焙烧6h，得到纳米晶MgAPO-11分子筛。
该分子筛的衍射谱图如图1所示，扫描电镜图如图2所示。由图1可知，所得产物具有MgAPO-11分子筛的晶相结构；由图2可知，产物晶粒是由长50nm的左右的颗粒堆积而成，说明产物为纳米晶MgAPO-11分子筛。
实施例2
(1)第一段晶化：将5g异丙醇铝溶解到水中搅拌12h，加入磷酸搅拌4h，再加入四水合醋酸镁和二正丙胺搅拌26h，得到晶化溶液，晶化溶液中各组分的摩尔比为Al2O3：P2O5：MgO：二正丙胺：H2O＝1：0.5：1：2：40，将晶化溶液转移到密闭的带聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在140℃晶化30h得到第一晶化产物。
(2)第二段晶化：将第一晶化产物转移到圆底烧瓶中，之后置于50℃的油浴中加热搅拌使水分挥发，搅拌至转子不能再转动后(第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.3)，加入20mL乙醇混合，再将所得混合物继续在50℃下加热搅拌4h得到类似于果冻状的产物，将果冻状的产物转移到密闭的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在170℃晶化36h。
(3)将第二段晶化产物取出，并用乙醇清洗产物，经5次离心洗涤，再在100℃干燥4h，580℃焙烧5h，得到纳米晶MgAPO-11分子筛。该分子筛的衍射谱图与图1相似。
实施例3
(1)第一段晶化：将5g异丙醇铝溶解到水中搅拌18h，加入磷酸搅拌4h，再加入四水合醋酸镁和二正丙胺搅拌8h，得到晶化溶液，晶化溶液中各组分的摩尔比为Al2O3：P2O5：MgO：二正丙胺：H2O＝1：1.5：0.04：2.5：55，将晶化溶液转移到密闭的带聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在170℃晶化15h得到第一晶化产物。
(2)第二段晶化：将第一晶化产物转移到圆底烧瓶中，之后置于90℃的油浴中加热搅拌使水分挥发，搅拌至转子不能再转动后(第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.2)，加入44mL乙醇混合，再将所得混合物继续在90℃下加热搅拌8h得到类似于果冻状的产物，将果冻状的产物转移到密闭的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在205℃晶化20h。
(3)将第二段晶化产物取出，并用乙醇清洗产物，经5次离心洗涤，再在100℃干燥4h，620℃焙烧3h，得到纳米晶MgAPO-11分子筛。该分子筛的衍射谱图与图1相似。
实施例4
(1)第一段晶化：将5g异丙醇铝溶解到水中搅拌6h，加入磷酸搅拌4h，再加入四水合醋酸镁和二正丙胺搅拌48h，得到晶化溶液，晶化溶液中各组分的摩尔比为Al2O3：P2O5：MgO：二正丙胺：H2O＝1：2：0.01：0.5：30，将晶化溶液转移到密闭的带聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在100℃晶化48h得到第一晶化产物。
(2)第二段晶化：将第一晶化产物转移到圆底烧瓶中，之后置于30℃的油浴中加热搅拌使水分挥发，搅拌至转子不能再转动后(第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.1)，加入14mL乙醇混合，再将所得混合物继续在30℃下加热搅拌0.5h得到类似于果冻状的产物，将果冻状的产物转移到密闭的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在150℃晶化72h。
(3)将第二段晶化产物取出，并用乙醇清洗产物，经5次离心洗涤，再在100℃干燥4h，500℃焙烧8h，得到纳米晶MgAPO-11分子筛。该分子筛的衍射谱图与图1相似。
实施例5
(1)第一段晶化：将5g异丙醇铝溶解到水中搅拌48h，加入磷酸搅拌4h，再加入四水合醋酸镁和二正丙胺搅拌2h，得到晶化溶液，晶化溶液中各组分的摩尔比为Al2O3：P2O5：MgO：二正丙胺：H2O＝1：0.1：2：3：60，将晶化溶液转移到密闭的带聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在180℃晶化12h得到第一晶化产物。
(2)第二段晶化：将第一晶化产物转移到圆底烧瓶中，之后置于100℃的油浴中加热搅拌使水分挥发，搅拌至转子不能再转动后(第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.2)，加入58mL乙醇混合，再将所得混合物继续在100℃下加热搅拌10h得到类似于果冻状的产物，将果冻状的产物转移到密闭的带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在210℃晶化12h。
(3)将第二段晶化产物取出，并用乙醇清洗产物，经5次离心洗涤，再在100℃干燥4h，650℃焙烧2h，得到纳米晶MgAPO-11分子筛。该分子筛的衍射谱图与图1相似。
实施例6
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，第一段晶化的晶化温度为200℃，晶化时间为24h；第二段晶化的晶化温度为160℃，晶化时间为24h。
实施例7
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，将第二段晶化中的乙醇替换成丙醇。
实施例8
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，将异丙醇铝替换成硫酸铝。
实施例9
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，将四水合醋酸镁替换成氯化镁。
实施例10
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，将磷酸替换成磷酸二氢铵。
对比例1
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，将第一晶化产物直接在200℃晶化24h，即不经过油浴加热和加入乙醇搅拌的过程。该分子筛的扫描电镜图如图3所示，由图3可知，产物是由长1μm宽0.5μm的矩形颗粒堆积而成，颗粒尺寸明显大于实施例1中MgAPO-11分子筛的纳米颗粒，且晶粒的总体积也远大于实施例1中MgAPO-11分子筛晶粒。
对比例2
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，第一段晶化中将水替换成乙醇。
对比例3
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，第一段晶化中将水替换成乙醇，第二段晶化中将乙醇替换成水。
对比例4
按照实施例1的方法进行分子筛的制备，不同的是，不包括步骤(2)中的第二段晶化过程，即第一晶化产物直接进行焙烧。
测试例1
将上述实施例和对比例制备得到的分子筛的结构参数和酸量进行表征，结果如表1所示。
表1
测试例2
(1)将上述实施例和对比例制备得到的分子筛用于甲醇制备烃类反应，反应条件包括：在固定床反应器中，原料甲醇液体，反应温度为400℃，反应压力为常压(0.1MPa)，甲醇的质量空速0.5h-1。反应后的产物采用在线气相色谱进行分析，采用安捷伦7980气相色谱仪，Rtx-DHA-150柱，FID检测器进行检测。甲醇转化率和C5+脂肪烃选择性的测试结果如表2所示。其中，甲醇转化率和C5+脂肪烃选择性为在线气相色谱在反应稳定运行状态下检测的瞬时值。
甲醇转化率＝(反应物中甲醇的碳摩尔数-产物中甲醇的碳摩尔数-产物中二甲醚的碳摩尔数)/反应物中甲醇的碳摩尔数×100％
C5+脂肪烃选择性＝产物中C5+脂肪烃的碳摩尔数/(反应物甲醇的碳摩尔数-产物中甲醇的碳摩尔数-产物中二甲醚的碳摩尔数)×100％
(2)将上述实施例和对比例制备得到的分子筛进行寿命测试，按照步骤(1)中反应条件进行测试，分子筛的寿命用分子筛失活的时间表征，分子筛失活是指：当甲醇转化率降低至20重量％时，即认为分子筛失活，此时反应运行的总时长为分子筛的寿命。寿命的测试结果如表2所示。
表2
通过表2的结果可以看出，采用本发明的方法制备得到的纳米晶MgAPO-11分子筛在用于甲醇制备烃类反应时，具有较高的甲醇转化率和C5+脂肪烃选择性，且具有较高的使用寿命。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (18)
1.一种制备MgAPO-11分子筛的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将晶化溶液进行第一晶化获得第一晶化产物，所述晶化溶液含有铝源、磷源、模板剂、水和镁源；
(2)将第一晶化产物加热以除去至少部分水，之后与醇混合，再将所得混合物进行第二晶化和焙烧；
所述铝源、磷源、镁源、模板剂和水的摩尔比1：0.1-2：0.01-2：0.5-3：30-60，其中，铝源以Al2O3计，磷源以P2O5计，镁源以MgO计；
所述第一晶化的条件包括：在100-180℃晶化12-48h；所述第二晶化的条件包括：在150-210℃晶化12-72h；所述模板剂选自C3-C10的含氮有机物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铝源、磷源、镁源、模板剂和水的摩尔比1：0.5-1.5：0.02-1.5：1.5-2.5：40-55，其中，铝源以Al2O3计，磷源以P2O5计，镁源以MgO计。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，第二晶化的温度比第一晶化的温度高20-60℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铝源选自活性氧化铝、硫酸铝、氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝和伯姆石中的至少一种；
和/或，所述磷源选自磷酸、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵和磷酸三铵中的至少一种；
和/或，所述镁源选自氯化镁、六水合硝酸镁、四水合乙酸镁和氢氧化镁中的至少一种；
和/或，所述模板剂选自二正丙胺、二异丙胺和N-甲基咪唑中的至少一种；
和/或，所述醇选自C1-C5一元醇。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铝源选自异丙醇铝、拟薄水铝石和伯姆石中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述磷源为磷酸。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述镁源选自氯化镁、六水合硝酸镁和四水合乙酸镁中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于0.01mol的铝源，所述醇的用量为10-60mL，其中，铝源以Al2O3计；
和/或，所述第一晶化产物的体积与第一晶化产物加热除去至少部分水后的体积的比1：0.1-0.9；
和/或，所述焙烧的条件包括：在500-650℃下焙烧2-8h。
10.由权利要求1-9任意一项所述的方法制备得到的MgAPO-11分子筛。
11.根据权利要求10所述的MgAPO-11分子筛，其中，所述MgAPO-11分子筛的平均粒径为30-100nm，比表面积为200-300m2/g，孔体积为0.1-0.3cm3/g，350℃时，强酸量为3-15μmol/g。
12.根据权利要求11所述的MgAPO-11分子筛，其中，所述MgAPO-11分子筛的平均粒径为40-60nm。
13.根据权利要求11所述的MgAPO-11分子筛，其中，所述MgAPO-11分子筛的比表面积为210-270m2/g。
14.根据权利要求11所述的MgAPO-11分子筛，其中，所述MgAPO-11分子筛的孔体积为0.15-0.3cm3/g。
15.根据权利要求11所述的MgAPO-11分子筛，其中，350℃时，所述MgAPO-11分子筛的强酸量为5-11μmol/g。
16.权利要求10-15中任意一项所述的MgAPO-11分子筛在甲醇制备烃类中的应用。
17.根据权利要求16所述的应用，其中，所述甲醇制备烃类的条件包括：温度为300-500℃，甲醇的质量空速为0.1-1h-1。
18.根据权利要求16所述的应用，其中，所述烃类为C5+脂肪烃。
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| GR01 | Patent grant | ||
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