CN115634700A - 一种富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用 - Google Patents

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范哲元
李子君
谢宇
凌云
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罗一丹
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Abstract

本发明公开了一种富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用,操作方法为:步骤一、将硝酸铋、溴化钾、溶于乙二醇溶液中得到反应液A;步骤二、将反应液A机械搅拌30分钟,随后将反应液转移至水热反应釜中150摄氏度溶剂热反应12小时;步骤三、自然冷却至室温,将溶剂热反应所得的固体粉末通过离心分离,并分别用乙醇和水洗涤3次,干燥过夜;步骤四、干燥后的固体粉末使用马弗炉300度煅烧3小时,制备得到富Bi溴氧铋光催化剂。本发明的优点:通过该方法制备的催化剂具有良好的光降解罗丹明B性能,且该催化剂具有自增强效应,光降解罗丹明B的速率在光照开始20分钟内会不断增加;催化剂稳定性良好,不易发生光腐蚀。

Description

一种富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用,特别涉及一种具有自增强作用的富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用,属于纳米材料制备和光催化技术领域。
背景技术
近年来,随着工业的发展,我国正面临着越来越严重的环境污染问题。水污染问题是其中之一。有机染料废水是其中一种重要的水污染物,会严重影响水体中微生物的生存,造成水体化学耗氧量提升,从而导致水体恶化。有机染料废水的排放严重影响这下游生态环境,对沿岸居民的身体健康有着负面影响。因此寻找一种环保的有机染料废水处理方式刻不容缓。
光催化降解有机物,由于其能量来源为太阳光,是一种理想的绿色环保处理水体中有机污染物的方法。在众多光催化材料中,溴氧铋材料由于其独特的能带结构,在光降解有机物领域内收到了广泛的关注。然而,溴氧铋材料易发生光腐蚀的特点,限制该材料的工业应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题,在于提供一种富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用,该催化剂具有优良的催化降解有机污染物性能,同时具有良好的催化稳定性。
本发明通过下述方案实现:一种富Bi溴氧铋光催化剂,富Bi溴氧铋光催化剂为BiOBr单晶相,Bi元素在BiOBr表面高度分散,Bi单质含量范围:Bi与BiOBr摩尔比例1%-10%。
一种富Bi溴氧铋光催化剂的合成方法,包括以下步骤:
步骤一、将硝酸铋,溴化钾溶于乙二醇,得到反应液A;
步骤二、将反应液A机械搅拌30分钟,随后将反应液转移至水热反应釜中180摄氏度水热反应12小时;
步骤三、自然冷却至室温,将水热反应所得的固体粉末通过离心分离,并分别用乙醇和水洗涤3次,干燥过夜。
步骤四、真空条件下,将干燥后的固体粉末使用马弗炉300摄氏度煅烧3小时,制备得到富Bi溴氧铋光催化剂。
所述步骤一中溴化钾和乙二醇比例控制为硝酸铋/溴化钾=1.01-1.1。
一种富Bi溴氧铋光催化剂在光降解有机污染物中的应用。
一种富Bi溴氧铋光催化剂在光降解有机污染物中的应用,通过300W氙灯模拟太阳光照射,以罗丹明B模拟有机污染物;0.1g催化剂溶于100mL罗丹明B溶液(1g/L),装入石英反应器中;石英反应器与光源中心位置相隔15cm,光照前在暗处静置30min;不同时刻反应液中罗丹明B溶液的浓度通过分光光度计检测。
本发明的有益效果为:
1、本发明涉及光催化剂的在1小时即可将罗丹明B溶液完全矿化,远高于纯BiOBr催化剂,催化剂活性具有自增强作用,光照30min中,催化剂降解罗丹明B速率不断增强,并且催化性能稳定,5轮循环性能测试仍可以保持新鲜样品90%以上的活性;
2、本发明制备的催化剂中Bi单质在催化剂表面高度分散,当光催化反应发生时,Bi单质可以将溴氧铋光照产生的空穴消耗,自身被氧化成Bi2O3与BiOBr形成异质结,导致催化剂降解有机物性能提升,具有自增强作用,同时Bi的存在可以消耗空穴,防止光生空穴对BiOBr结构的破坏,因此富Bi溴氧铋光催化剂具有较好的催化稳定性。
3、本发明一种富Bi溴氧铋光催化剂及其合成方法及其应用
附图说明
图1是1%Bi-BiOBr催化剂光催化降解罗丹明B性能与纯BiOBr催化剂对比图。
图2是10%Bi-BiOBr催化剂光催化降解罗丹明B性能与纯BiOBr催化剂对比图。
图3是富Bi溴氧铋光催化剂和纯BiOBr催化剂的XRD结果图。
图4是富Bi溴氧铋光催化剂的光催化降解罗丹明B循环结果图。
其中:图4中方块标记为1%Bi-BiOBr,圆形标记为10%Bi-BiOBr。
具体实施方式
下面结合图1-4对本发明进一步说明,但本发明保护范围不局限所述内容。
为了清楚,不描述实际实施例的全部特征,在下列描述中,不详细描述公知的功能和结构,因为它们会使本发明由于不必要的细节而混乱,应当认为在任何实际实施例的开发中,必须做出大量实施细节以实现开发者的特定目标,例如按照有关系统或有关商业的限制,由一个实施例改变为另一个实施例,另外,应当认为这种开发工作可能是复杂和耗费时间的,但是对于本领域技术人员来说仅仅是常规工作。
实施例1 1%Bi-BiOBr催化剂的制备和光催化降解罗丹明B性能
将硝酸铋(0.489g),溴化钾(0.119g)溶于乙二醇(40mL)得到反应液A;将反应液A机械搅拌30分钟,随后将反应液转移至水热反应釜中180摄氏度水热反应12小时;)自然冷却至室温,将水热反应所得的固体粉末通过离心分离,并分别用乙醇和水洗涤3次,干燥过夜。真空条件下,将干燥后的固体粉末使用马弗炉300摄氏度煅烧3小时,制备得到10%Bi-BiOBr催化剂。作为对比,BiOBr的制备与10%Bi-BiOBr类似,硝酸铋的用量改为0.485g。通过300W氙灯模拟太阳光照射;0.1g催化剂溶于100mL罗丹明B溶液(10mg/L),装入石英反应器中;石英反应器与光源中心位置相隔15cm,光照前在暗室搅拌30分钟,以达到模拟污染物在催化剂表面的吸附-脱附平衡;不同时刻的罗丹明B浓度用分光光度计检测。催化剂降解罗丹明B的效率如附图2所示,10%Bi-BiOBr催化剂在光照开始后存在催化性能自我增强的现象,光照开始20分钟内催化剂降解罗丹明B速率逐渐增加,其后降解效率达到最大,30分钟内即可将罗丹明B全部降解,降解效率远远高于纯BiOBr催化剂。
实施例2 10%Bi-BiOBr催化剂的制备和光催化降解罗丹明B性能
将硝酸铋(0.533g),溴化钾(0.119g)溶于乙二醇(40mL)得到反应液A;将反应液A机械搅拌30分钟,随后将反应液转移至水热反应釜中180摄氏度水热反应12小时;)自然冷却至室温,将水热反应所得的固体粉末通过离心分离,并分别用乙醇和水洗涤3次,干燥过夜。真空条件下,将干燥后的固体粉末使用马弗炉300摄氏度煅烧3小时,制备得到10%Bi-BiOBr催化剂。作为对比,BiOBr的制备与10%Bi-BiOBr类似,硝酸铋的用量改为0.485g。通过300W氙灯模拟太阳光照射;0.1g催化剂溶于100mL罗丹明B溶液(10mg/L),装入石英反应器中;石英反应器与光源中心位置相隔15cm,光照前在暗室搅拌30分钟,以达到模拟污染物在催化剂表面的吸附-脱附平衡;不同时刻的罗丹明B浓度用分光光度计检测。催化剂降解罗丹明B的效率如附图2所示,10%Bi-BiOBr催化剂在光照开始后存在催化性能自我增强的现象,光照开始20分钟内催化剂降解罗丹明B速率逐渐增加,其后降解效率达到最大,40分钟内即可将罗丹明B全部降解,降解效率远远高于纯BiOBr催化剂。
实施例3 1%/10%Bi-BiOBr催化剂的结构分析
通过XRD表征实施例1与实施例2中制备的1%/10%Bi-BiOBr催化剂。如附图3所示,1%Bi-BiOBr催化剂和10%Bi-BiOBr催化剂的XRD结果均只检测到BiOBr和单质Bi两个晶相。这说明1%Bi-BiOBr催化剂和10%Bi-BiOBr催化剂主要是BiOBr晶相,富余的Bi以单质Bi存在。
实施例4 1%/10%Bi-BiOBr催化剂的光催化产氢循环测试
通过300W氙灯模拟太阳光照射;0.1g催化剂溶于100mL罗丹明B溶液(10mg/L),装入石英反应器中;石英反应器与光源中心位置相隔15cm,光照前在暗室搅拌30分钟,以达到模拟污染物在催化剂表面的吸附-脱附平衡;不同时刻的罗丹明B浓度用分光光度计检测。每次循环结束后,通过离心收集催化剂,注入新鲜的罗丹明B溶液(10mg/L),重复光照实验。如附图4所示,在5次循环实验中,1%Bi-BiOBr催化剂和10%Bi-BiOBr催化剂均表现出较好的光催化降解罗丹明B性能。5次循环实验中,完全降解罗丹明B的时间基本没有变化,说明1%Bi-BiOBr催化剂和10%Bi-BiOBr催化剂具有良好的催化稳定性。
尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举,应当理解,对于本领域技术人员来说,对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案,这对本领域的技术人员而言是显而易见,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (5)

1.一种富Bi溴氧铋光催化剂,其特征在于:富Bi溴氧铋光催化剂为BiOBr单晶相,Bi元素在BiOBr表面高度分散,Bi单质含量范围:Bi与BiOBr摩尔比例1%-10%。
2.一种富Bi溴氧铋光催化剂的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤一、将硝酸铋,溴化钾溶于乙二醇,得到反应液A;
步骤二、将反应液A机械搅拌30分钟,随后将反应液转移至水热反应釜中180摄氏度水热反应12小时;
步骤三、自然冷却至室温,将水热反应所得的固体粉末通过离心分离,并分别用乙醇和水洗涤3次,干燥过夜。
步骤四、真空条件下,将干燥后的固体粉末使用马弗炉300摄氏度煅烧3小时,制备得到富Bi溴氧铋光催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种富Bi溴氧铋光催化剂的合成方法,其特征在于:所述步骤一中溴化钾和乙二醇比例控制为硝酸铋/溴化钾=1.01-1.1。
4.一种富Bi溴氧铋光催化剂在光降解有机污染物中的应用。
5.根据权利要求4所述的一种富Bi溴氧铋光催化剂在光降解有机污染物中的应用,其特征在于:通过300W氙灯模拟太阳光照射,以罗丹明B模拟有机污染物;0.1g催化剂溶于100mL罗丹明B溶液(1g/L),装入石英反应器中;石英反应器与光源中心位置相隔15cm,光照前在暗处静置30min;不同时刻反应液中罗丹明B溶液的浓度通过分光光度计检测。
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