CN115612366B - 一种拉伸粘结强度高的网球场地坪 - Google Patents

一种拉伸粘结强度高的网球场地坪 Download PDF

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Abstract

本发明涉及地坪建筑领域，具体涉及一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，所述网球场地坪的表面涂覆有水性丙烯酸树脂涂料；所述水性丙烯酸树脂涂料按照重量份数计算，包括以下成分：改性丙烯酸树脂乳液75‑95份，填料22‑36份，颜料5.6‑12份，消泡剂0.5‑2.5份，润湿分散剂1.2‑2.4份，成膜助剂0.7‑1.8份和水20‑40份。本发明所制备的改性丙烯酸树脂涂料克服了传统水性丙烯酸树脂乳液耐水性不好的缺陷，具有高拉伸强度和高粘结强度，且表现出优异的耐水性、耐油性、耐磨性，达到强度和硬度能够兼顾的效果。

Description

一种拉伸粘结强度高的网球场地坪
技术领域
本发明涉及地坪建筑领域，具体涉及一种拉伸粘结强度高的网球场地坪。
背景技术
目前，地坪是指使用特定材料和工艺对原有地面进行施工处理并呈现出一定装饰性和功能性的地面，在一些场所中，例如，应急通道、停车场、商场和工厂等场所中，通常会在地面上进行地坪施工，以增强这些场所的地面的强度和美观度。
网球场等体育运动场地面，多数是由丙烯酸材料构成，丙烯酸具有高弹性，高防滑的特点，能够使地坪具备更优良的物理性能和化学性能，因此，其广泛应用于现有的地坪施工中。然而，现有的丙烯酸地坪力学性能不足，拉伸强度和粘结强度都需要进一步提升，且经过雨水的浸泡后很容易出现开裂、起泡的情况。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种拉伸粘结强度高的网球场地坪。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，所述网球场地坪的表面涂覆有水性丙烯酸树脂涂料；所述水性丙烯酸树脂涂料按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液75-95份，填料22-36份，颜料5.6-12份，消泡剂0.5-2.5份，润湿分散剂1.2-2.4份，成膜助剂0.7-1.8份和水20-40份。
优选地，所述填料为滑石粉、云母粉、碳酸钙、玻璃微珠中的至少一种，粒径为50-100μm；其中，填料在使用之前需要经过硅烷偶联剂的处理。
优选地，所述填料经过硅烷偶联剂的处理过程，包括：
将填料分散在溶有硅烷偶联剂的去离子水内，在温度为45-55℃的环境下保温搅拌4-10h，然后滤出固体，使用清水冲洗3次后，干燥处理，即可；
其中，硅烷偶联剂包括硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-570中的任意一种；填料、硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.08-0.16:10。
优选地，所述颜料包括钛白粉和彩色颜料，彩色颜料包括酞菁绿、酞菁蓝、耐晒黄中的至少一种；其中，钛白粉和彩色颜料的质量比是1:0.06-0.18。
优选地，所述消泡剂为BYK-016、BYK-028、BYK-301中的任意一种。
优选地，所述润湿分散剂为迪高TEGO-750W、迪高TEGO-752W、迪高TEGO-755W中的任意一种。
优选地，所述成膜助剂为醇酯十二或二丙二醇丁醚。
优选地，所述改性丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
（1）制备十二烯基琥珀酸酰化氮化锆：
S1. 将氮化锆粉碎处理，与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，处理后得到氨基化氮化锆粉末；
S2. 将氨基化氮化锆粉末分散在N,N-二甲基甲酰胺内，加入十二烯基琥珀酸酐，反应处理后，得到十二烯基琥珀酸酰化氮化锆；
（2）制备改性丙烯酸树脂乳液：
S3. 将丙烯酸类单体与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分别分散在去离子水内形成两种分散液，然后将两种分散液混合形成混合反应液；
S4. 先向混合反应液中加入乳化剂与引发剂，形成预乳化液，然后通过预乳化的方式进行聚合反应，形成改性丙烯酸树脂乳液。
优选地，在S1步骤内，氮化锆粉末粒径是200-300nm；与氨基硅烷偶联剂混合后，先经过超声震荡均匀化处理，然后在室温下磁力搅拌处理；搅拌速度是200-300rpm，超声频率30-40kHz，搅拌时间是6-10h。
优选地，在S1步骤内，氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.1-0.5:10-20。
优选地，在S2步骤内，反应温度是40-50℃，反应在避光环境下磁力搅拌进行，搅拌时间15-20h，搅拌速度是300-400rpm，反应结束后将反应液离心处理，收集离心管下层的沉淀，经过除杂和干燥处理。
优选地，在S2步骤内，氨基化氮化锆粉末、十二烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.8-2.4:6-8:100。
优选地，在S3步骤内，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物。
优选地，在S3步骤内，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是200-400rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液。
优选地，在S3步骤内，丙烯酸类单体分散液与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液的质量比是1:4-8；丙烯酸类单体分散液中，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.2-1.8；十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液中，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与去离子水的质量比是1:6-10。
优选地，在S4步骤内，乳化剂为十二烷基硫酸钠，引发剂为叔丁基过氧化氢，乳化剂、引发剂与混合反应液的质量比是2.5-3.5:2-4:100。
优选地，在S4步骤内，预乳化的方式具体为：
取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至80-85℃，保温搅拌反应0.5-1h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应1-2h，降温至40-50℃，调节pH至中性，出料。
优选地，所述改性丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
S1.将氮化锆粉碎处理，形成粒径在200-300nm的粉末，然后与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，先经过超声震荡均匀化处理，超声频率30-40kHz，然后在室温下磁力搅拌6-10h，搅拌速度是200-300rpm，离心并收集固体粉末，干燥处理，得到氨基化氮化锆粉末；
其中，氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.1-0.5:10-20；
S2.将氨基化氮化锆粉末分散在N,N-二甲基甲酰胺内，加入十二烯基琥珀酸酐，升温至40-50℃，避光环境下磁力搅拌反应15-20h，磁力搅拌速度是300-400rpm，然后将反应液离心处理，收集离心管下层的沉淀，经过除杂和干燥后，收集最终得到的粉末，即十二烯基琥珀酸酰化氮化锆；
其中，氨基化氮化锆粉末、十二烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.8-2.4:6-8:100；
S3.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.2-1.8，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散在去离子水内，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与去离子水的质量比是1:6-10，分散均匀后，形成十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是200-400rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；
S4.向混合反应液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是2.5-3.5:2-4:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至80-85℃，保温搅拌反应0.5-1h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应1-2h，降温至40-50℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
优选地，所述水性丙烯酸树脂涂料涂覆的方式为辊涂、刮涂或喷涂，涂覆厚度为1.5-2.5mm。
优选地，所述水性丙烯酸树脂涂料涂覆之后，在温度20-25℃、湿度50-55℃下干燥，干燥时间为5-7天。
本发明的有益效果为：
1、本发明所制备的改性丙烯酸树脂涂料克服了传统水性丙烯酸树脂乳液耐水性不好的缺陷，具有高拉伸强度和高粘结强度，且表现出优异的耐水性、耐油性、耐磨性，达到强度和硬度能够兼顾的效果。
2、在改性丙烯酸树脂的制备过程中，先通过氨基化氮化锆粉末与十二烯基琥珀酸酐制备出了十二烯基琥珀酸酰化氮化锆，然后通过其作为改性剂，参与至丙烯酸树脂乳液的聚合制备反应中，从而最终得到了改性后的丙烯酸树脂乳液。
3、本发明利用含有烯烃基以及酸酐基团的十二烯基琥珀酸酐与氨基化的氮化锆进行反应，主要利用的原理是酸酐与氨基结合形成酰胺基团，该反应在很温和条件下也能够进行，本发明进行遮光、适当升温并延长反应时间的处理方式，以使反应充分进行，之后通过分离和后处理，即得到了十二烯基琥珀酸酰化氮化锆。
4、本发明利用十二烯基琥珀酸酰化氮化锆作为改性剂，将其与丙烯酸类单体、乳化剂、引发剂以及水混合，通过预乳化法进行聚合反应形成改性丙烯酸树脂乳液。在此反应过程中，除了丙烯酸类单体之间的聚合，由于十二烯基琥珀酸酰化氮化锆也具有一定的双键基团，所以也会参与至聚合反应中，这样就会使十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与丙烯酸树脂结合的更加牢固，再结合前期分散混合的过程，最终形成的乳液也更加地均匀。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
烯基琥珀酸酐，简称ASA，为油状不溶于水的物质，作为反应型施胶剂用于纸张施胶，具有施胶效率高、熟化快、pH值适应范围广的特点，被广泛应用于高级纸和纸板的浆内施胶。ASA用作浆内施胶剂时必须制成水性的乳液加入到浆料中，然而，ASA易水解，需要在使用前再进行乳化。本发明利用烯基琥珀酸酐的抗水、抗油性，尝试将其用于丙烯酸树脂内，以提升丙烯酸树脂的耐水性和耐油性。
氮化锆（ZrN）为锆的氮化物，具有高熔点、优异的高硬度和化学稳定性。本发明使用超细的纳米级氮化锆粉末作为改性基体，将其表面使用氨基硅烷偶联剂处理后，不仅增强了分散性，还使其表面富含大量的氨基基团，为后续反应做铺垫。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，所述网球场地坪的表面涂覆有水性丙烯酸树脂涂料；所述水性丙烯酸树脂涂料按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液85份，填料28份，颜料9.4份，消泡剂1.5份，润湿分散剂1.8份，成膜助剂1.1份和水30份。
所述填料为滑石粉与云母粉按照2:1的质量比混合，粒径为50-100μm；其中，填料在使用之前需要经过硅烷偶联剂的处理。所述填料经过硅烷偶联剂的处理过程，包括：
将填料分散在溶有硅烷偶联剂的去离子水内，在温度为55℃的环境下保温搅拌6h，然后滤出固体，使用清水冲洗3次后，干燥处理，即可；其中，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550；填料、硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.12:10。
所述颜料包括钛白粉和酞菁绿；其中，钛白粉和酞菁绿的质量比是1:0.12。所述消泡剂为BYK-016。所述润湿分散剂为迪高TEGO-750W。所述成膜助剂为醇酯十二。
所述改性丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
S1.将氮化锆粉碎处理，形成粒径在200-300nm的粉末，然后与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，先经过超声震荡均匀化处理，超声频率30kHz，然后在室温下磁力搅拌8h，搅拌速度是250rpm，离心并收集固体粉末，干燥处理，得到氨基化氮化锆粉末；
其中，氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.3:15；
S2.将氨基化氮化锆粉末分散在N,N-二甲基甲酰胺内，加入十二烯基琥珀酸酐，升温至45℃，避光环境下磁力搅拌反应20h，磁力搅拌速度是350rpm，然后将反应液离心处理，收集离心管下层的沉淀，经过除杂和干燥后，收集最终得到的粉末，即十二烯基琥珀酸酰化氮化锆；
其中，氨基化氮化锆粉末、十二烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是2.1:7:100；
S3.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.5，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散在去离子水内，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与去离子水的质量比是1:8，分散均匀后，形成十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是300rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；丙烯酸类单体分散液与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液的质量比是1:6；
S4.向混合反应液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是3:3:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至85℃，保温搅拌反应0.5h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应2h，降温至45℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
实施例2
一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，所述网球场地坪的表面涂覆有水性丙烯酸树脂涂料；所述水性丙烯酸树脂涂料按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液75份，填料22份，颜料5.6份，消泡剂0.5份，润湿分散剂1.2份，成膜助剂0.7份和水20份。
所述填料为滑石粉与玻璃微珠按照质量比2:1混合，粒径为50-100μm；其中，填料在使用之前需要经过硅烷偶联剂的处理。所述填料经过硅烷偶联剂的处理过程，包括：
将填料分散在溶有硅烷偶联剂的去离子水内，在温度为45℃的环境下保温搅拌4h，然后滤出固体，使用清水冲洗3次后，干燥处理，即可；其中，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-560；填料、硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.08:10。
所述颜料包括钛白粉和酞菁蓝；其中，钛白粉和酞菁蓝的质量比是1:0.06。所述消泡剂为BYK-028。所述润湿分散剂为迪高TEGO-752W。所述成膜助剂为二丙二醇丁醚。
所述改性丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
S1.将氮化锆粉碎处理，形成粒径在200-300nm的粉末，然后与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，先经过超声震荡均匀化处理，超声频率30kHz，然后在室温下磁力搅拌6h，搅拌速度是200rpm，离心并收集固体粉末，干燥处理，得到氨基化氮化锆粉末；
其中，氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.1:10；
S2.将氨基化氮化锆粉末分散在N,N-二甲基甲酰胺内，加入十二烯基琥珀酸酐，升温至40℃，避光环境下磁力搅拌反应15h，磁力搅拌速度是300rpm，然后将反应液离心处理，收集离心管下层的沉淀，经过除杂和干燥后，收集最终得到的粉末，即十二烯基琥珀酸酰化氮化锆；
其中，氨基化氮化锆粉末、十二烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.8:6:100；
S3.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.2，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散在去离子水内，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与去离子水的质量比是1:6，分散均匀后，形成十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是200rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；丙烯酸类单体分散液与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液的质量比是1:4；
S4.向混合反应液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是2.5:2:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至80℃，保温搅拌反应0.5h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应1h，降温至40℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
实施例3
一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，所述网球场地坪的表面涂覆有水性丙烯酸树脂涂料；所述水性丙烯酸树脂涂料按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液95份，填料36份，颜料12份，消泡剂2.5份，润湿分散剂2.4份，成膜助剂1.8份和水40份。
所述填料为云母粉与碳酸钙按照质量比为3:1混合，粒径为50-100μm；其中，填料在使用之前需要经过硅烷偶联剂的处理。所述填料经过硅烷偶联剂的处理过程，包括：
将填料分散在溶有硅烷偶联剂的去离子水内，在温度为55℃的环境下保温搅拌10h，然后滤出固体，使用清水冲洗3次后，干燥处理，即可；其中，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-570；填料、硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.16:10。
所述颜料包括钛白粉和彩色颜料，彩色颜料包括酞菁绿、酞菁蓝、耐晒黄中的至少一种；其中，钛白粉和彩色颜料的质量比是1:0.18。所述消泡剂为BYK-301。所述润湿分散剂为迪高TEGO-755W。所述成膜助剂为二丙二醇丁醚。
所述改性丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
S1.将氮化锆粉碎处理，形成粒径在200-300nm的粉末，然后与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，先经过超声震荡均匀化处理，超声频率40kHz，然后在室温下磁力搅拌10h，搅拌速度是200rpm，离心并收集固体粉末，干燥处理，得到氨基化氮化锆粉末；
其中，氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.5:20；
S2.将氨基化氮化锆粉末分散在N,N-二甲基甲酰胺内，加入十二烯基琥珀酸酐，升温至50℃，避光环境下磁力搅拌反应20h，磁力搅拌速度是400rpm，然后将反应液离心处理，收集离心管下层的沉淀，经过除杂和干燥后，收集最终得到的粉末，即十二烯基琥珀酸酰化氮化锆；
其中，氨基化氮化锆粉末、十二烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是2.4:8:100；
S3.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.8，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散在去离子水内，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与去离子水的质量比是1:10，分散均匀后，形成十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液；将十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是400rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；丙烯酸类单体分散液与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液的质量比是1:8；
S4.向混合反应液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是3.5:4:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至85℃，保温搅拌反应1h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应2h，降温至50℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
实施例4
一种水性丙烯酸树脂涂料，与实施例1的区别在于，按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液78份，填料24份，颜料7.5份，消泡剂1.6份，润湿分散剂2.1份，成膜助剂1.5份和水30份。
实施例5
一种水性丙烯酸树脂涂料，与实施例1的区别在于，按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液90份，填料32份，颜料10.1份，消泡剂1.8份，润湿分散剂1.9份，成膜助剂1.4份和水30份。
对比例1
一种水性丙烯酸树脂涂料，与实施例1的区别在于，改性丙烯酸树脂乳液的制备方法不同，即将“十二烯基琥珀酸酰化氮化锆”替换为“氨基化氮化锆粉末”，该改性丙烯酸树脂乳液的制备过程包括：
S1.将氮化锆粉碎处理，形成粒径在200-300nm的粉末，然后与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，先经过超声震荡均匀化处理，超声频率30kHz，然后在室温下磁力搅拌8h，搅拌速度是250rpm，离心并收集固体粉末，干燥处理，得到氨基化氮化锆粉末；
其中，氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.3:15；
S2.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.5，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；将氨基化氮化锆粉末分散在去离子水内，氨基化氮化锆粉末与去离子水的质量比是1:8，分散均匀后，形成氨基化氮化锆粉末分散液；将氨基化氮化锆粉末分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是300rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；丙烯酸类单体分散液与氨基化氮化锆粉末分散液的质量比是1:6；
S3.向混合反应液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是3:3:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至85℃，保温搅拌反应0.5h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应2h，降温至45℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
对比例2
一种水性丙烯酸树脂涂料，与实施例1的区别在于，改性丙烯酸树脂乳液的制备方法不同，即将“十二烯基琥珀酸酰化氮化锆”替换为“十二烯基琥珀酸酐”，该改性丙烯酸树脂乳液的制备过程包括：
S1.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.5，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；将十二烯基琥珀酸酐分散在去离子水内（可使用超声分散，即使分散不匀，后续加入丙烯酸单体后搅拌均匀即可），十二烯基琥珀酸酐与去离子水的质量比是1:8，分散均匀后，形成十二烯基琥珀酸酐分散液；将十二烯基琥珀酸酐分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是300rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；丙烯酸类单体分散液与十二烯基琥珀酸酐分散液的质量比是1:6；
S2.向混合反应液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是3:3:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至85℃，保温搅拌反应0.5h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应2h，降温至45℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
对比例3
一种水性丙烯酸树脂涂料，与实施例1的区别在于，将改性丙烯酸树脂乳液替换为丙烯酸树脂乳液，丙烯酸树脂乳液的制备过程如下步骤：
S1.将丙烯酸类单体分散在去离子水内，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.5，充分搅拌后，形成丙烯酸类单体分散液；
其中，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；
S2.向丙烯酸类单体分散液中加入十二烷基硫酸钠与叔丁基过氧化氢，十二烷基硫酸钠、叔丁基过氧化氢与混合反应液的质量比是3:3:100，在室温下持续搅拌0.5h，形成预乳化液；然后取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至85℃，保温搅拌反应0.5h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应2h，降温至45℃，调节pH至中性，出料，得到改性丙烯酸树脂乳液。
为了能够更加清楚地说明本发明的内容，将本发明实施例1、对比例1、对比例2与对比例3制备得到的水性丙烯酸树脂涂料的性能进行了检测和评价，
涉及的检测方法为：拉伸强度的检测过程参考标准GB/T19250；粘结强度是涂料与混凝土之间的粘结强度，参考标准GB/T 9779；抗冲击性能的检测方法参考标准GB/T 1732；防水性是在0.5MPa的条件下处理24h，观察是否透水，参考GB/T 5209；耐油性主要考察在汽油，参考标准GB/T 1734结果如表1。
Figure 713879DEST_PATH_IMAGE001
从表1能够得到，本发明实施例1制备的水性丙烯酸树脂涂料具有更高的强度和硬度，同时粘结强度和抗冲击性也表现更好，此外还具有良好的耐油防水性，因此作为网球场地坪涂料具有更大的优势。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，所述网球场地坪的表面涂覆有水性丙烯酸树脂涂料；所述水性丙烯酸树脂涂料按照重量份数计算，包括以下成分：
改性丙烯酸树脂乳液75-95份，填料22-36份，颜料5.6-12份，消泡剂0.5-2.5份，润湿分散剂1.2-2.4份，成膜助剂0.7-1.8份和水20-40份；
所述改性丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
（1）制备十二烯基琥珀酸酰化氮化锆：
S1. 将氮化锆粉碎处理，与氨基硅烷偶联剂混合在去离子水内，处理后得到氨基化氮化锆粉末；
S2. 将氨基化氮化锆粉末分散在N,N-二甲基甲酰胺内，加入十二烯基琥珀酸酐，反应处理后，得到十二烯基琥珀酸酰化氮化锆；
（2）制备改性丙烯酸树脂乳液：
S3. 将丙烯酸类单体与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分别分散在去离子水内形成两种分散液，然后将两种分散液混合形成混合反应液；
S4. 先向混合反应液中加入乳化剂与引发剂，形成预乳化液，然后通过预乳化的方式进行聚合反应，形成改性丙烯酸树脂乳液。
2.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，所述填料为滑石粉、云母粉、碳酸钙、玻璃微珠中的至少一种，粒径为50-100μm；其中，填料在使用之前需要经过硅烷偶联剂的处理。
3.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，所述填料经过硅烷偶联剂的处理过程，包括：
将填料分散在溶有硅烷偶联剂的去离子水内，在温度为45-55℃的环境下保温搅拌4-10h，然后滤出固体，使用清水冲洗3次后，干燥处理，即可；
其中，硅烷偶联剂包括硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-570中的任意一种；填料、硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.08-0.16:10。
4.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，所述颜料包括钛白粉和彩色颜料，彩色颜料包括酞菁绿、酞菁蓝、耐晒黄中的至少一种；其中，钛白粉和彩色颜料的质量比是1:0.06-0.18。
5.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，所述消泡剂为BYK-016、BYK-028、BYK-301中的任意一种；所述润湿分散剂为迪高TEGO-750W、迪高TEGO-752W、迪高TEGO-755W中的任意一种；所述成膜助剂为醇酯十二或二丙二醇丁醚。
6.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，在S1步骤内，氮化锆粉末粒径是200-300nm；与氨基硅烷偶联剂混合后，先经过超声震荡均匀化处理，然后在室温下磁力搅拌处理；搅拌速度是200-300rpm，超声频率30-40kHz，搅拌时间是6-10h；氮化锆、氨基硅烷偶联剂与去离子水的质量比是1:0.1-0.5:10-20。
7.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，在S2步骤内，反应温度是40-50℃，反应在避光环境下磁力搅拌进行，搅拌时间15-20h，搅拌速度是300-400rpm，反应结束后将反应液离心处理，收集离心管下层的沉淀，经过除杂和干燥处理；氨基化氮化锆粉末、十二烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.8-2.4:6-8:100。
8.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，在S3步骤内，丙烯酸类单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯按照质量比为1:1.5:1.2:1.5的混合物；
十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液逐滴地加入至丙烯酸类单体分散液内，期间不断地搅拌，搅拌速度是200-400rpm，持续搅拌0.5h，形成混合反应液；
丙烯酸类单体分散液与十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液的质量比是1:4-8；丙烯酸类单体分散液中，丙烯酸类单体与去离子水的质量比是1:1.2-1.8；十二烯基琥珀酸酰化氮化锆分散液中，十二烯基琥珀酸酰化氮化锆与去离子水的质量比是1:6-10。
9.根据权利要求1所述的一种拉伸粘结强度高的网球场地坪，其特征在于，在S4步骤内，乳化剂为十二烷基硫酸钠，引发剂为叔丁基过氧化氢，乳化剂、引发剂与混合反应液的质量比是2.5-3.5:2-4:100；
预乳化的方式具体为：取一半的预乳化液，加入去离子水，去离子水加入质量与预乳化液总质量的比例是1:1，升温至80-85℃，保温搅拌反应0.5-1h后，将剩下的一半预乳化液滴加其中并在2h内滴加完毕，然后继续保温反应1-2h，降温至40-50℃，调节pH至中性，出料。
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