CN115606589B - 一种稳定液液凝聚相的方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种稳定液液凝聚相的方法及其应用。本发明所述液液凝聚相包括溶剂、表面活性剂、有机小分子助剂以及稳定剂；所述表面活性剂和有机小分子助剂在溶剂中形成所述液液凝聚相；所述液液凝聚相包括亲水微区和疏水微区。本发明的农药载体中的液液凝聚相液滴可以与植物的超疏水表面形成缠结钉扎作用，从而使本发明中的农药载体不仅可以改善农药载体的液滴在超疏水植物叶片表面的沉积效果，同时还赋予其抵抗雨水冲刷侵蚀的功能。因此，本发明的农药载体可以提高农药的施用效率以及持效性，还可以减轻环境生态的压力，减少农药施用的成本。

Description

一种稳定液液凝聚相的方法及其应用
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种稳定液液凝聚相的制备方法及其应用。
背景技术
为应对并抵御世界范围内频繁出现的各类农业病虫害以及灾害性极端天气，农药的使用量逐步增加。农药原药往往需要依据其亲、疏水性以及不同应用场景，利用不同的分散剂或者载体加工成相应的剂型以供使用。农药载体，尤其是水基农药载体的出现，使得农药的使用更加安全、高效，这为我国发展绿色可持续性农业起到了巨大的促进作用。水基农药载体喷施安全便利，且对人与环境危害性小，但是在制备加工环节，水基农药载体体系往往经历冗杂的操作步骤；在运贮环节，水基农药由于包封不同农药分子的亲水性差异，会出现体系分散稳定性较差的问题；在后续喷施环节，也会受到植物叶片疏水性以及雨水冲刷等自然因素影响，导致农药施用效率低下。
液液凝聚相，一种通过多种微妙而复杂的非共价相互作用形成的含有两个互不相容液相的富含胶体物种的相态，目前已经被证明可以利用其独特的亲、疏水微区来包封包藏不同亲疏水性的分子，并且由于其液滴具有连通交错的海绵状微观结构，可以通过钉扎作用很好地与植物叶片表面的微结构缠结，改善水滴在超疏水植物表面的沉积铺展和在超疏水植物叶片表面的滞留效果。利用液液凝聚相作为水基农药载体，原料成本低、制备过程简单高效、制备周期短，且对不同亲疏水分子具有较高的包封率，是理想的水基农药载体。然而，由于液液凝聚相具有自发液液相分离的特性，导致体系稳定性较差，不能长时间均匀分散原药，为液液凝聚相农药载体的生产、运输及储存都带来了极大的挑战。
稳定液液凝聚相的方法可以大致分为两类：设计并优化构筑液液凝聚相的分子结构，或者利用表面吸附的方式为液液凝聚相液滴组装界面膜；加入高分子稳定剂或增稠剂，增大流动相粘度从而抑制液滴聚并。前者操作步骤复杂、成本高，有些情况下还需要有机溶剂的参与，后者加入过多的增稠剂往往导致体系粘度过大，或者直接导致液液凝聚相解体。目前仍然缺乏既可以提高液液凝聚相农药载体分散稳定性，同时保持其包藏、沉积效果而又不影响其喷施便利性的方法。
公开号为CN114403140A的中国专利提出了一种增稠稳定剂及其制备农药悬浮剂的方法，该方法利用质量分数为50％～80％的阴离子聚丙烯酸盐及20％～50％的水制备了增稠稳定剂SPE336，通过将稳定剂、助剂以及原药以共混的方法利用砂磨的方式以转速1200r/min～2000r/min砂磨30min以上得到稳定的农药油悬浮剂。但是该专利中的增稠剂SPE336加入剂量较大，且只针对特定农药剂型进行稳定和增稠，应用范围较窄；同时没有对该增稠稳定后的农药油悬浮剂在植物叶片表面的喷施效果以及抗雨水冲刷效果进行后续监测。
传统水基农药载体存在下述问题：
1)传统水基农药载体在生产过程中一般需要有机溶剂的参与，同时反应时间长、分散过程耗能大，不利于大规模的生产操作；
2)水基农药载体在撞击疏水叶面时易发生液滴破碎、溅射等现象，造成流失；
3)液液凝聚相农药载体由于自发相分离的特性，导致其体系稳定性较差。
4)水基农药载体易受到雨水侵蚀冲刷影响，导致大量农药损失，并且造成生态环境污染。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种液液凝聚相，所述液液凝聚相包括溶剂、表面活性剂、有机小分子助剂以及稳定剂。
根据本发明的实施方案，所述表面活性剂和有机小分子助剂在溶剂中形成液液凝聚相。
所述液液凝聚相包括亲水微区和疏水微区。
根据本发明的实施方案，所述溶剂选择水。
优选地，所述水是指电阻率大于0.5MΩ·cm的纯水，电阻率例如为18.2MΩ·cm。
根据本发明的实施方案，所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂中的至少一种。
优选地，所述阳离子表面活性剂选自但不限于十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵中的至少一种，优选为十六烷基三甲基溴化铵。
根据本发明的实施方案，所述有机小分子助剂选自均苯四甲酸、均苯三甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸中的至少一种，优选为均苯四甲酸。
根据本发明的实施方案，所述表面活性剂和有机小分子助剂的摩尔比为20:(7.5-15)，例如为20：1、20：2、20：3、20：4、20：5、20：6、20：7、20：8、20：9、20：10、20：11、20：12、20：13、20：14、20：15、20：20。
根据本发明的实施方案，所述稳定剂选自含有多羟基结构的聚合物。
优选地，所述稳定剂具有生物相容性和生物可降解性。
根据本发明的实施方案，所述液液凝聚相中，所述稳定剂的浓度为0.1-20wt％，优选为0.1-15wt％，例如为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、15wt％、17wt％、20wt％。
根据本发明的实施方案，所述液液凝聚相中，所述表面活性剂和稳定剂的用量比为20mmol/L:(0.1-20)g/100g，优选为20mmol/L:(0.1-15)g/100g，例如为20mmol/L:0.1g/100g、20mmol/L:0.2g/100g、20mmol/L:0.5g/100g、20mmol/L:1g/100g、20mmol/L:2g/100g、20mmol/L:3g/100g、20mmol/L:4g/100g、20mmol/L:5g/100g、20mmol/L:6g/100g、20mmol/L:7g/100g、20mmol/L:8g/100g、20mmol/L:9g/100g、20mmol/L:10g/100g、20mmol/L:11g/100g、20mmol/L:12g/100g、20mmol/L:13g/100g、20mmol/L:14g/100g、20mmol/L:15g/100g。
根据本发明的实施方案，所述聚合物选自聚乙二醇(PEG)、明胶、黄原胶、瓜尔胶、聚甲基丙烯酸(PMAA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、山梨醇中的至少一种，优选为PEG或明胶、或PEG和明胶。
优选地，所述聚合物的分子量为200-100000，优选为10000-50000，例如为1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、20000、30000、40000、50000、60000、70000、80000、90000、100000、20000、300000、400000、500000。示例性地，所述聚合物为PEG，其分子量为20000。
优选地，所述明胶选自碱法明胶，其等电点为pH 4.8～5.0，例如为4.8、4.9、5.0。
根据本发明的实施方案，所述液液凝聚相液滴微观结构呈现海绵状，所述稳定剂通过聚合物链在液滴表面的物理吸附作用，以及聚合物与溶剂、或与自身的链间氢键的结合构成聚合物网络状结构，使液液凝聚相液滴固定在原位。
根据本发明示例性的方案，所述液液凝聚相中，所述聚合物选自聚乙二醇(PEG20000)，聚乙二醇(PEG20000)的浓度优选为1-12wt％，例如为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％。
根据本发明示例性的方案，所述液液凝聚相中，所述聚合物选自明胶，明胶的浓度优选为0.1-2wt％，例如为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1wt％、1.2wt％、1.5wt％、2wt％。
本发明还提供上述液液凝聚相的制备方法，所述制备方法具体包括：
(1)将表面活性剂和溶剂混合得到表面活性剂溶液；
(2)将有机小分子助剂和溶剂混合得到有机小分子助剂溶液；
(3)取所述表面活性剂溶液和有机小分子助剂溶液混合，任选的加入或不加入所述稳定剂，得到所述液液凝聚相。
根据本发明的实施方案，步骤(1)中，所述表面活性剂具有如上文所述的含义，所述表面活性剂溶液中的表面活性剂的浓度不做具体限定，只要能得到所述表面活性剂溶液即可，例如为200mmol/L。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，所述有机小分子助剂具有如上文所述的含义，所述有机小分子助剂溶液中的有机小分子助剂的浓度不做具体限定，只要能得到所述有机小分子助剂溶液即可，例如为50mmol/L。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，所述有机小分子助剂溶液为酸性，优选地，所述有机小分子助剂溶液的pH小于7，优选为5-6，例如为5.0、5.2、5.4、5.6、5.8、6.0。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，所述混合在搅拌条件下进行，搅拌条件可选用本领域已知的条件，例如在500-1000rpm的搅拌速率下进行。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，所述稳定剂具有如上文所述的含义。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，所述混合后，所述表面活性剂和有机小分子助剂的质量比为20:(1-20)，优选为20:(7.5-15)，例如为20：1、20：2、20：3、20：4、20：5、20：6、20：7、20：8、20：9、20：10、20：11、20：12、20：13、20：14、20：15、20：20。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，所述混合还可以加入溶剂，所述溶剂具有如上文所述的含义。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，混合后，加入溶剂调节所述有机小分子助剂的浓度为7.5-15mmol/L，例如为7.5mmol/L、9mmol/L、10.5mmol/L、12mmol/L、13.5mmol/L、15mmol/L。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，所述表面活性剂和稳定剂的摩尔质量比为20mmol/L:(0.1-20)g/100g，优选为20mmol/L:(0.1-15)g/100g，例如为20mmol/L:0.1g/100g、20mmol/L:0.2g/100g、20mmol/L:0.5g/100g、20mmol/L:1g/100g、20mmol/L:2g/100g、20mmol/L:3g/100g、20mmol/L:4g/100g、20mmol/L:5g/100g、20mmol/L:6g/100g、20mmol/L:7g/100g、20mmol/L:8g/100g、20mmol/L:9g/100g、20mmol/L:10g/100g、20mmol/L:11g/100g、20mmol/L:12g/100g、20mmol/L:13g/100g、20mmol/L:14g/100g、20mmol/L:15g/100g。
根据本发明的实施方案，步骤(3)中，混合时当加入稳定剂时，还需要进行加热处理。
优选地，加热处理的条件为：加热温度为40-60℃，例如为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、℃；加热时间为0.1-1h，例如为0.5h。
本发明还提供一种载体，所述载体包括上述液液凝聚相。
本发明还提供上述液液凝聚相或载体的应用，优选用于农药领域。
有益效果
1、本发明利用少量聚合物得到稳定的液液凝聚相，其可作为农药载体，其原料易得、制备步骤简单。加入的聚合物不会改变水基农药载体的流变学特性，本发明的农药载体粘度与水相似，不影响农药的喷施便利性。
2、相较于传统水基农药液滴在超疏水叶面上反弹碎裂、无法沉积，本发明通过在农药载体中加入少量生物相容性较好的聚合物(PEG20000或明胶)得到稳定的液液凝聚相，通过聚合物的分子以及长链之间的缠结阻隔以及与溶剂的水合作用，将容易聚并的液液凝聚相液滴分隔并固定在原位，在保持水基农药载体包藏性能的同时，很好地解决了液液凝聚相液滴易聚并导致相分离的问题，大大增加了体系的稳定性。
3、本发明的农药载体中的液液凝聚相液滴可以与植物的超疏水表面形成缠结钉扎作用，从而使本发明中的农药载体不仅可以改善农药载体的液滴在超疏水植物叶片表面的沉积效果，同时还赋予其抵抗雨水冲刷侵蚀的功能。因此，本发明的农药载体可以提高农药的施用效率以及持效性，还可以减轻环境生态的压力，减少农药施用的成本。
附图说明
图1为实施例1的水基农药载体的液滴显微镜图像。
图2a为实施例3的加入12wt％PEG20000稳定后的水基农药载体的液滴显微镜图像。
图2b为实施例4的加入2wt％明胶稳定后的水基农药载体的液滴显微镜图像。
图3为实施例3和4的水基农药载体冷冻扫描电镜图片。
图4为水基农药载体的稳定性的测试结果；其中，A：加入0-12wt％PEG20000；B：加入0-2.0wt％明胶。
图5为水基农药载体的浊度监测曲线；其中，A：加入0-12wt％PEG20000；B：加入0-2.0wt％明胶。
图6为水基农药载体的液滴的包藏性能测试；其中，A为加入12wt％的PEG20000或加入2.0wt％的明胶前后载体材料包藏亲疏水物质(亲水物质：罗丹明6G、亚甲基蓝、钙黄绿素、荧光素；疏水物质：尼罗红)的激光共聚焦显微镜照片对比，图中标尺均为100μm；B为加入12wt％的PEG20000前后载体材料包藏不同亲疏水物质的液滴内外荧光强度分布图；C为加入2wt％的明胶前后载体材料包藏不同亲疏水物质的液滴内外荧光强度分布图。
图7为水基农药载体的液滴与水滴撞击超疏水荷叶表面的沉积性能对比；图中标尺均为3mm。
图8为水基农药载体的抗雨水冲刷侵蚀能力对比；图中标尺均为5mm。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
实施例1
本实施例的水基农药载体的制备方法如下：
(1)配制200mmol/L的十六烷基三甲基溴化铵水溶液，50mmol/L的均苯四甲酸水溶液(pH＝5.40)；
(2)在500rpm的搅拌速率下将步骤(1)中的十六烷基三甲基溴化铵水溶液加入均苯四甲酸水溶液，加水稀释至表面活性剂的浓度为20mmol/L，有机小分子的浓度分别为7.5mmol/L，得到液液凝聚相体系，之后在搅拌速率为750±250rpm的条件下分别加入PEG(购自厂家：Innochem牌号：A38765；CAS号:25322-68-3，平均分子量为20000，记为PEG20000)，其中，液液凝聚相体系中的PEG20000的浓度分别为0wt％、4.0wt％、6wt％、8wt％、10wt％、12wt％，将体系升温至50℃保持0.5h直至PEG完全溶解，随后以2000rpm的搅拌速率充分混匀，最后将体系自然冷却至室温，得到水基农药载体，其含有稳定液液凝聚相。
如图1所示，为本实施例的水基农药载体，其中，图1为PEG含量为0wt％的图像。
实施例2
本实施例的水基农药载体的制备方法基本同实施例1，不同在于，步骤(2)中，有机小分子的浓度为10mmol/L。
实施例3
本实施例的水基农药载体的制备方法基本同实施例1，不同在于，步骤(2)中，有机小分子的浓度为15mmol/L。
如图2a所示，为本实施例的PEG含量为12wt％的水基农药载体的图像。
如图3中a显示加入12wt％PEG20000后载体的冷冻扫描电镜图片，图中显示载体液滴被聚合物所交缠包裹形成稳定的液液凝聚相。
实施例4
本实施例的水基农药载体的制备方法基本同实施例1，不同在于，步骤(2)中，将PEG替换为明胶，明胶的浓度分别为0wt％、0.25wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％。
如图2b所示，为本实施例的明胶为2wt％水基农药载体的图片。图3中b显示加入2wt％明胶后载体的冷冻扫描电镜图片，显示载体液滴被聚合物所交缠包裹形成稳定的液液凝聚相。
实施例5
本实施例的水基农药载体的制备方法基本同实施例2，不同在于，步骤(2)中，将PEG替换为明胶，明胶的浓度分别为0wt％、0.25wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％。
实施例6
本实施例的水基农药载体的制备方法基本同实施例3，不同在于，步骤(2)中，将PEG替换为明胶，明胶的浓度分别为0wt％、0.25wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％。
测试例1
取实施例1-6制备得到的水基农药载体的液滴，通过下述方法测试稳定性：
利用德国罗姆(LUM)公司生产的LUMiFuge稳定性分析仪在600rpm转速的条件下分别取实施例1-6制备得到的水基农药载体作为测试样品，测试其稳定性；其中，测试样品的量为1mL，测试时控制温度为25℃，设置测试循环为255圈，测试间隔时间为10s，加入不同含量的PEG20000或明胶稳定的水基农药载体稳定性见图4。
由图4可知，实施例3和实施例4制备得到的水基农药载体的稳定性最好。
测试例2
实施例3和4制备得到的水基农药载体贮藏稳定性的测试方法及条件如下：
将实施例3和4的部分水基农药载体各取2mL移至光程为10mm的石英比色皿中，使用日本日立(Hitachi)公司的Hitachi U-3900紫外-可见光分光光度计监测了上述水基农药载体样品于25℃下放置30天内的浊度变化，浊度随时间的变化曲线见图5。
由图5可知PEG20000与明胶都可以加大延长农药载体的相分离时间，增大其稳定性，且稳定性随着PEG20000与明胶的浓度增大而增大，但是通过对比可以发现，加入不同浓度明胶稳定的农药载体在30天内相较于加入不同浓度PEG20000的体系具有更好的稳定性。
测试例3
实施例3和实施例4的水基农药载体的亲、疏水分子的包藏性能测试方法如下：
取实施例3和实施例4的水基农药载体，并分别加入荧光染料，其总浓度为50μmol/L，在1000rpm搅拌速率的条件下使其分散均匀，用激光共聚焦显微镜观察荧光染料的包封情况，并给出荧光染料在水基农药载体和水中的荧光强度对比，该水基农药液滴对于亲、疏水染料的包藏性能见图6，其中，亲水染料有Rhodamine 6G(罗丹明6G，Rd 6G)、Methylblue(亚甲基蓝MB)、Calcein(钙黄绿素Cal)、Fluorescein(荧光素FITC)；疏水染料有Nile red(尼罗红NR)。
图6中A为荧光染料的包封情况，当加入PEG为12wt％或加入明胶为2wt％时，荧光染料仍能够很好地被包封在液滴内部，不会发生泄露，需要指出的是由于亚甲基蓝液滴对比度较低，所以在此照片中未能很好地展现其液滴的形状和包藏性能，其包藏性能可以类比于罗丹明6G的图像，因为二者同为阳离子型亲水染料。图6中B为加入12wt％PEG20000前后载体对亲疏水染料包藏的液滴内外荧光强度变化图，该图反映出加入PEG20000作为稳定剂后并没有使得亲疏水染料出现泄露的情况。图6中C为加入2.0wt％明胶前后载体对亲疏水染料包藏的液滴内外荧光强度变化图，该图反映出加入明胶作为稳定剂后并没有使得亲疏水染料出现泄露的情况。
测试例4
实施例3和实施例4的水基农药载体撞击疏水叶面的沉积性能测试方法如下：
分别用1mL的注射器取实施例3和实施例4的水基农药载体，从距离超疏水的荷叶表面20cm高处使该水基农药载体液滴自由下落至该超疏水的荷叶表面，通过高速摄像机(FASTCAM Mini UX100 Photron)捕捉液滴撞击的动态过程，帧频设为2000fps，快门速度为1/20000s。含有PEG20000或明胶稳定的水基农药载体液滴与水滴撞击疏水叶面的沉积性能对比见图7。
由图7可知，加入PEG或明胶可以改善液滴在超疏水表面发生碰撞后发生反弹碎裂情况的出现，从而改善了液滴在超疏水植物叶片表面的撞击沉积表现。
测试例5
实施例3和4制备得到的水基农药载体抗雨水冲刷能力测试方法如下：
取实施例3和4制备得到的水基农药载体，分别加入罗丹明6G染料，其总浓度为50μmol/L，并以1000rpm搅拌转速的条件将染料均匀地分散在水基农药载体溶液中；
取生长状况良好的超疏水荷叶叶片，在22mm*22mm的叶片表面滴加40μL水基农药载体溶液，将整个叶片避光于室温自然晾干24h后，用喷淋装置于45cm的高度，以约8倍于大雨雨量(即雨量为30mL/min)以及25倍于大雨雨量(即雨量为90mL/min)的条件在120s内不断冲淋上述晾干处理后的荷叶叶片，并观察其受到雨水冲刷淋洗后染料在叶片上附着的情况，抗雨水冲刷侵蚀实验结果见图8。
以上对本发明示例性的实施方式进行了说明。但是，本申请的保护范围不拘囿于上述实施方式。本领域技术人员在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种液液凝聚相，其特征在于，所述液液凝聚相包括溶剂、表面活性剂、有机小分子助剂以及稳定剂；
所述溶剂为水；
所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂；
所述有机小分子助剂选自均苯四甲酸、均苯三甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸中的至少一种；
所述稳定剂选自含有多羟基结构的聚合物；所述液液凝聚相中，所述稳定剂的浓度为0.1-20 wt%；所述表面活性剂和稳定剂的用量比为20 mmol/L: (0.1-20) g/100 g；
所述表面活性剂和有机小分子助剂的摩尔比为20:（7.5-15）；
所述表面活性剂和有机小分子助剂在溶剂中形成所述液液凝聚相；所述液液凝聚相包括亲水微区和疏水微区；
所述液液凝聚相液滴微观结构呈现海绵状，所述稳定剂通过聚合物链在液滴表面的物理吸附作用，以及聚合物与溶剂、或与自身的链间氢键的结合构成聚合物网络状结构，使液液凝聚相液滴固定在原位。
2.根据权利要求1所述的液液凝聚相，其特征在于，所述水是指电阻率大于0.5MΩ·cm的纯水。
3.根据权利要求1所述的液液凝聚相，其特征在于，所述阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的液液凝聚相，其特征在于，所述稳定剂具有生物相容性和生物可降解性。
5.根据权利要求1所述的液液凝聚相，其特征在于，所述聚合物选自聚乙二醇、明胶、黄原胶、瓜尔胶、聚甲基丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、山梨醇中的至少一种；
所述聚合物的分子量为200-100000。
6. 根据权利要求5所述的液液凝聚相，其特征在于，所述明胶选自碱法明胶，其等电点为pH4.8 ~ 5.0。
7.权利要求1-6任一项所述的液液凝聚相的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体包括：
（1）将表面活性剂和溶剂混合得到表面活性剂溶液；
（2）将有机小分子助剂和溶剂混合得到有机小分子助剂溶液；
（3）取所述表面活性剂溶液和有机小分子助剂溶液混合，加入所述稳定剂，得到所述液液凝聚相。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述有机小分子助剂溶液为酸性；
步骤（3）中，所述混合后，所述表面活性剂和有机小分子助剂的质量比为20:（7.5-15）。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述有机小分子助剂溶液的pH小于7。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述混合还加入溶剂；
步骤（3）中，混合后，加入溶剂调节所述有机小分子助剂的浓度为7.5-15 mmol/L；
步骤（3）中，所述表面活性剂和稳定剂的摩尔质量比为20mmol/L: (0.1-20) g/100 g；
步骤（3）中，加入稳定剂时，还进行加热处理。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述加热处理的条件为：加热温度为40-60℃；加热时间为0.1-1h。
12.一种载体，所述载体包括权利要求1-6任一项所述的液液凝聚相。
13.权利要求1-6任一项所述的液液凝聚相或权利要求12所述的载体在农药领域中的应用。
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木质素磺酸钠与阳离子表面活性剂液液相分离的构筑及其应用;王洁;《中国化学会第十七届全国胶体与界面化学学术会议论文（摘要）集（第三卷）》;参见全文 *

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