CN115605547A - 丝涂布皮革及产品及制备其的方法 - Google Patents

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Abstract

本文公开了经丝加工、涂布、修复和/或注入的皮革或皮革制品及制备其的方法。

Description

丝涂布皮革及产品及制备其的方法
与相关申请的互相参照
本申请要求于2020年1月17日提交的美国临时专利申请No. 62/962,655、于2020年1月27日提交的美国临时专利申请No. 62/966,296和于2020年2月25日提交的美国临时专利申请No. 62/981,263的利益,其整体引入本文作为参考。
对在光盘上提交的“序列表”、表或计算机程序列表附录的参照
包含在名为“032272-5012-WO50_ST25”且大小为15.6 KB的文件中的序列表已通过EFS-Web电子提交,且.txt文件的内容特此整体引入作为参考。
技术领域
在一些实施方案中,本公开内容涉及用于家庭和汽车应用的丝涂布的皮革服装和产品,例如涂布有基于纯丝心蛋白的蛋白或其蛋白片段的皮革。在一些实施方案中,本公开内容涉及用于加工皮革例如涂布皮革和/或修复、隐藏或掩盖皮革上或皮革内缺陷和/或作为混合剂、添加剂或皮革加工化学品的替代品的丝和丝蛋白片段组合物及其制备和使用方法。
背景技术
丝是由多种昆虫和蜘蛛生产的天然聚合物,并包括长丝核心蛋白、丝心蛋白和由非丝状蛋白、丝胶蛋白组成的胶状涂层。丝纤维质轻、透气且过敏性低。
发明内容
本公开内容提供了制品,该制品包含皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有选自约1 kDa至约5 kDa、约5 kDa至约10 kDa、约6 kDa至约17 kDa、约10kDa至约15 kDa、约14 kDa至约30 kDa、约15 kDa至约20 kDa、约17 kDa至约39 kDa、约20kDa至约25 kDa、约25 kDa至约30 kDa、约30 kDa至约35 kDa、约35 kDa至约40 kDa、约39kDa至约54 kDa、约39 kDa至约80 kDa、约40 kDa至约45 kDa、约45 kDa至约50 kDa、约50kDa至约55 kDa、约55 kDa至约60 kDa、约60 kDa至约100 kDa或约80 kDa至约114 kDa的平均重均分子量,和范围为1至约5的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有1至约1.5、约1.5至约2、约2至约2.5、约2.5至约3、约3至约3.5、约3.5 至约4、约4至约4.5或约4.5至约5的多分散性。在一些实施方案中,制品进一步包含相对于丝心蛋白或其片段约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在添加到皮革基底之前,不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段涂布在皮革基底的表面上。在一些实施方案中,将一部分丝心蛋白或其片段注入皮革基底的层中。在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中。在一些实施方案中,制品进一步包含一种或多种选自淀粉、纤维素、阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、甲壳质、壳聚糖、角叉菜聚糖、菊粉和吉兰糖胶的多糖。在一些实施方案中,吉兰糖胶包含低酰基含量的吉兰糖胶。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比选自约99:1、约98:2、约97:3、约96:4、约95:5、约94:6、约93:7、约92:8、约91:9、约90:10、约89:11、约88:12、约87:13、约86:14、约85:15、约84:16、约83:17、约82:18、约81:19、约80:20、约79:21、约78:22、约77:23、约76:24、约75:25、约74:26、约73:27、约72:28、约71:29、约70:30、约69:31、约68:32、约67:33、约66:34、约65:35、约64:36、约63:37、约62:38、约61:39、约60:40、约59:41、约58:42、约57:43、约56:44、约55:45、约54:46、约53:47、约52:48、约51:49、约50:50、约49:51、约48:52、约47:53、约46:54、约45:55、约44:56、约43:57、约42:58、约41:59、约40:60、约39:61、约38:62、约37:63、约36:64、约35:65、约34:66、约33:67、约32:68、约31:69、约30:70、约29:71、约28:72、约27:73、约26:74、约25:75、约24:76、约23:77、约22:78、约21:79、约20:80、约19:81、约18:82、约17:83、约16:84、约15:85、约14:86、约13:87、约12:88、约11:89、约10:90、约9:91、约8:92、约7:93、约6:94、约5:95、约4:96、约3:97、约2:98、或约1:99、约100:1、约50:1、约25:1、约24:1. 约23:1、约22:1、约21:1、约20:1、约19:1、约18:1、约17:1、约16:1、约15:1、约14:1、约13:1、约12:1、约11:1、接近10:1、约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、约4:1、约3:1、约2:1、约1:1、约1:2、约1:3、约1:4和约1:5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比选自约12:1、约11.9:1、约11.8:1、约11.7:1、约11.6:1、约11.5:1、约11.4:1、约11.3:1、约11.2:1、约11.1:1、约11:1、接近10.9:1、接近10.8:1、接近10.7:1、接近10.6:1、接近10.5:1、接近10.4:1、接近10.3:1、接近10.2:1、接近10.1:1、接近10:1、约9.9:1、约9.8:1、约9.7:1、约9.6:1、约9.5:1、约9.4:1、约9.3:1、约9.2:1、约9.1:1、约9:1、约8.9:1、约8.8:1、约8.7:1、约8.6:1、约8.5:1、约8.4:1、约8.3:1、约8.2:1、约8.1:1、约8:1、约7.9:1、约7.8:1、约7.7:1、约7.6:1、约7.5:1、约7.4:1、约7.3:1、约7.2:1、约7.1:1、约7:1、约6.9:1、约6.8:1、约6.7:1、约6.6:1、约6.5:1、约6.4:1、约6.3:1、约6.2:1、约6.1:1、约6:1、约5.9:1、约5.8:1、约5.7:1、约5.6:1、约5.5:1、约5.4:1、约5.3:1、约5.2:1、约5.1:1、约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1和约0.1:1。在一些实施方案中,制品进一步包含一种或多种多元醇,和/或一种或多种聚醚。在一些实施方案中,多元醇包括乙二醇、甘油、山梨糖醇、D-山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、甘露糖醇、D-甘露糖醇和右旋糖中的一种或多种。在一些实施方案中,聚醚包含一种或多种聚乙二醇(PEGs)。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚之间的w/w比选自约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1、约0.1:1、约1:0.1、约1:0.2、约1:0.3、约1:0.4、约1:0.5、约1:0.6、约1:0.7、约1:0.8、约1:0.9、约1:1.1、约1:1.2、约1:1.3、约1:1.4、约1:1.5、约1:1.6、约1:1.7、约1:1.8、约1:1.9、约1:2、约1:2.1、约1:2.2、约1:2.3、约1:2.4、约1:2.5、约1:2.6、约1:2.7、约1:2.8、约1:2.9、约1:3、约1:3.1、约1:3.2、约1:3.3、约1:3.4、约1:3.5、约1:3.6、约1:3.7、约1:3.8、约1:3.9、约1:4、约1:4.1、约1:4.2、约1:4.3、约1:4.4、约1:4.5、约1:4.6、约1:4.7、约1:4.8、约1:4.9和约1:5。在一些实施方案中,制品进一步包含一种或多种有机硅、染料、颜料和聚氨酯。在一些实施方案中,制品进一步包含交联剂、交联剂加合物或交联剂反应衍生物中的一种或多种。在一些实施方案中,制品进一步包含以下中的一种或多种:异氰酸酯、异氰酸酯加合物和/或异氰酸酯反应衍生物;聚二异氰酸酯、聚二异氰酸酯加合物和/或聚二异氰酸酯反应衍生物;氮丙啶、氮丙啶加合物和/或氮丙啶反应衍生物;碳二亚胺、碳二亚胺加合物和/或碳二亚胺反应衍生物;醛、醛加合物和/或醛反应衍生物;多异氰酸酯、多异氰酸酯加合物和/或多异氰酸酯反应衍生物;聚氮丙啶、聚氮丙啶加合物和/或聚氮丙啶反应衍生物;聚碳二亚胺、聚碳二亚胺加合物和/或聚碳二亚胺反应衍生物;聚醛、聚醛加合物和/或聚醛反应衍生物;聚氨酯、聚氨酯加合物和/或聚氨酯反应衍生物;聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯加合物和/或聚丙烯酸酯反应衍生物;聚酯、聚酯加合物和/或聚酯反应衍生物;蜡、蜡加合物和/或蜡反应衍生物;蛋白质、蛋白质加合物和/或蛋白质反应衍生物;或醇、醇加合物和/或醇反应衍生物。
本公开内容还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,所述方法包括在皮革的表面上施加所述丝制剂,所述丝制剂包含丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有选自约1 kDa至约5 kDa、约5 kDa至约10 kDa、约6 kDa至约17 kDa、约10 kDa至约15 kDa、约14kDa至约30 kDa、约15 kDa至约20 kDa、约17 kDa至约39 kDa、约20 kDa至约25 kDa、约25kDa至约30 kDa、约30 kDa至约35 kDa、约35 kDa至约40 kDa、约39 kDa至约54 kDa、约39kDa至约80 kDa、约40 kDa至约45 kDa、约45 kDa至约50 kDa、约50 kDa至约55 kDa、约55kDa至约60 kDa、约60 kDa至约100 kDa或约80 kDa至约114 kDa的平均重均分子量,和范围为1至约5的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有1至约1.5、约1.5至约2、约2至约2.5、约2.5至约3、约3至约3.5、约3.5 至约4、约4至约4.5或约4.5至约5的多分散性。在一些实施方案中,丝制剂进一步包含相对于丝心蛋白或其片段约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝制剂进一步包含约0.001%(w/v)至约10%(w/v)的丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在配制和施加到皮革基底之前,不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在一些实施方案中,一部分丝制剂涂布在皮革基底的表面上,和/或将一部分丝制剂注入皮革基底的层中,和/或一部分丝制剂进入皮革基底的凹陷部分中。在一些实施方案中,丝制剂进一步包含流变改性剂。在一些实施方案中,所述流变改性剂包括一种或多种选自淀粉、纤维素、阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、甲壳质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶的多糖。在一些实施方案中,吉兰糖胶包含低酰基含量的吉兰糖胶。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与丝制剂中的流变改性剂之间的w/w比选自约25:1、约24:1. 约23:1、约22:1、约21:1、约20:1、约19:1、约18:1、约17:1、约16:1、约15:1、约14:1、约13:1、约12:1、约11:1、接近10:1、约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、约4:1、约3:1、约2:1、约1:1、约1:2、约1:3、约1:4和约1:5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与丝制剂中的流变改性剂之间的w/w比选自约12:1、约11.9:1、约11.8:1、约11.7:1、约11.6:1、约11.5:1、约11.4:1、约11.3:1、约11.2:1、约11.1:1、约11:1、接近10.9:1、接近10.8:1、接近10.7:1、接近10.6:1、接近10.5:1、接近10.4:1、接近10.3:1、接近10.2:1、接近10.1:1、接近10:1、约9.9:1、约9.8:1、约9.7:1、约9.6:1、约9.5:1、约9.4:1、约9.3:1、约9.2:1、约9.1:1、约9:1、约8.9:1、约8.8:1、约8.7:1、约8.6:1、约8.5:1、约8.4:1、约8.3:1、约8.2:1、约8.1:1、约8:1、约7.9:1、约7.8:1、约7.7:1、约7.6:1、约7.5:1、约7.4:1、约7.3:1、约7.2:1、约7.1:1、约7:1、约6.9:1、约6.8:1、约6.7:1、约6.6:1、约6.5:1、约6.4:1、约6.3:1、约6.2:1、约6.1:1、约6:1、约5.9:1、约5.8:1、约5.7:1、约5.6:1、约5.5:1、约5.4:1、约5.3:1、约5.2:1、约5.1:1、约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1和约0.1:1。在一些实施方案中,丝制剂中流变改性剂的w/v浓度为约0.01%至约5%,或约0.1%至约1%。在一些实施方案中,丝制剂进一步包含增塑剂。在一些实施方案中,增塑剂包括一种或多种多元醇,和/或一种或多种聚醚。在一些实施方案中,多元醇选自乙二醇、甘油、山梨糖醇、D-山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、甘露糖醇、甘露糖醇、D-甘露糖醇和右旋糖中的一种或多种。在一些实施方案中,聚醚是一种或多种聚乙二醇(PEGs)。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与丝制剂中增塑剂之间的w/w比选自约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1、约0.1:1、约1:0.1、约1:0.2、约1:0.3、约1:0.4、约1:0.5、约1:0.6、约1:0.7、约1:0.8、约1:0.9、约1:1.1、约1:1.2、约1:1.3、约1:1.4、约1:1.5、约1:1.6、约1:1.7、约1:1.8、约1:1.9、约1:2、约1:2.1、约1:2.2、约1:2.3、约1:2.4、约1:2.5、约1:2.6、约1:2.7、约1:2.8、约1:2.9、约1:3、约1:3.1、约1:3.2、约1:3.3、约1:3.4、约1:3.5、约1:3.6、约1:3.7、约1:3.8、约1:3.9、约1:4、约1:4.1、约1:4.2、约1:4.3、约1:4.4、约1:4.5、约1:4.6、约1:4.7、约1:4.8、约1:4.9和约1:5。在一些实施方案中,丝制剂中增塑剂的w/v浓度为约0.01%至约10%。在一些实施方案中,丝制剂进一步包含浓度为约0.001%至约1%的消泡剂。在一些实施方案中,消泡剂包括有机硅。在一些实施方案中,丝制剂进一步包含异氰酸酯、聚二异氰酸酯、氮丙啶、碳二亚胺、醛、聚异氰酸酯、聚氮丙啶、聚碳二亚胺、聚醛、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、蜡、蛋白质和/或醇中的一种或多种。在一些实施方案中,丝制剂是液体、凝胶、糊剂、蜡或乳。在一些实施方案中,丝制剂包含一种或多种要同时或不同时间应用的子制剂。在一些实施方案中,丝制剂中丝心蛋白或其片段的浓度为约0.1% w/v至约15%w/v。在一些实施方案中,丝制剂中丝心蛋白或其片段的浓度为约0.5% w/v至约12%w/v。在一些实施方案中,丝制剂中丝心蛋白或其片段的浓度为约1%w/v、约1.5% w/v、约2% w/v、约2.5% w/v、约3% w/v、约3.5% w/v、约4% w/v、约4.5% w/v、约5% w/v、约5.5% w/v、约6% w/v、约6.5% w/v、约7% w/v、约7.5% w/v、约8% w/v、约8.5% w/v、约9% w/v、约9.5% w/v或约10% w/v。在一些实施方案中,丝制剂中丝心蛋白或其片段的浓度为约3% w/v、约3.25% w/v、约3.5% w/v、约3.75%% w/v、约4% w/v、约4.25% w/v、约4.5% w/v、约4.75% w/v、约5% w/v、约5.25% w/v、约5.5% w/v、约5.75% w/v、约6% w/v、约6.25% w/v、约6.5% w/v、约6.75% w/v、约7% w/v、约7.25% w/v、约7.5% w/v、约7.75% w/v、约8% w/v、约8.25% w/v、约8.5% w/v、约8.75% w/v、约9% w/v、约9.25% w/v、约9.5% w/v、约9.75% w/v或约10% w/v。在一些实施方案中,丝制剂中丝心蛋白或其片段的浓度为约5mg/mL至约125 mg/mL。在一些实施方案中,丝制剂中丝心蛋白或其片段的浓度为约30 mg/mL、约31 mg/mL、约32 mg/mL、约33 mg/mL、约34 mg/mL、约35 mg/mL、约36 mg/mL、约37 mg/mL、约38 mg/mL、约39 mg/mL、约40 mg/mL、约41 mg/mL、约42 mg/mL、约43 mg/mL、约44 mg/mL、约45 mg/mL、约46 mg/mL、约47 mg/mL、约48 mg/mL、约49 mg/mL、约50 mg/mL、约51 mg/mL、约52 mg/mL、约53 mg/mL、约54 mg/mL、约55 mg/mL、约56 mg/mL、约57 mg/mL、约58 mg/mL、约59 mg/mL、约60 mg/mL、约61 mg/mL、约62 mg/mL、约63 mg/mL、约64 mg/mL、约65 mg/mL、约66 mg/mL、约67 mg/mL、约68 mg/mL、约69 mg/mL、约70 mg/mL、约71 mg/mL、约72 mg/mL、约73 mg/mL、约74 mg/mL、约75 mg/mL、约76 mg/mL、约77 mg/mL、约78 mg/mL、约79 mg/mL、约80 mg/mL、约81 mg/mL、约82 mg/mL、约83 mg/mL、约84 mg/mL、约85 mg/mL、约86 mg/mL、约87 mg/mL、约88 mg/mL、约89 mg/mL或约90 mg/mL。在一些实施方案中,方法进一步包括选自染色、干燥、水退火、机械拉伸、修剪、抛光、施加颜料、施加着色剂、施加丙烯酸制剂、施加聚氨酯制剂、化学固定、压印、施加有机硅整理剂、提供Uniflex处理和/或提供Finiflex处理的一个或多个附加步骤,其中将丝制剂施加到皮革表面上的步骤在所述一个或多个附加步骤之前、之中或之后进行。在一些实施方案中,用丝制剂处理皮革基底导致以下一种或多种:光泽度增加、颜色饱和度增加、颜色增强、色固定增加、染料使用减少和/或色坚牢度提高。在一些实施方案中,改进是针对未用丝制剂进行类似处理的皮革基底。
本文公开了丝涂布的皮革产品及制备其的方法。如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段(SPF)组合物可用于代替或附加于在任何化学加工步骤中使用的任何化学品,作为表面处理,锁定颜色,从而改变皮革的外观、手感、质地和/或质量。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于整理皮革,例如以改变皮革的光辉或光彩,和/或获得诸如哑光、光泽、镜面、压花等整理效果。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于修复、掩盖或隐藏皮革或皮革品中的缺陷,例如毛囊缺陷或其他机械缺陷,无论是表面的还是皮革或皮革品内的。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于改变和/或改善皮革、皮革品和/或皮革产品的外观,或改变皮革或皮革品的等级,从而扩大给定皮革类型的适用市场区域范围。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于改善皮革的手感,例如其感觉或柔软性的描述。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在整理阶段或在任何其他合适的工艺步骤中用作颜料递送系统,以锁定颜色,调节最终着色,或改变颜料的化学性质或改善着色剂的递送。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在皮革加工典型的任何机械加工步骤之前或之后使用,包括但不限于Uniflex处理、Finiflex处理、烫印处理、抛光处理、表皮修剪或干燥之前或之后。在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在本文所述的任何机械过程之前使用。在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在整理或染色过程中使用。在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在本文所述的任何压印处理之前使用。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以通过喷涂在皮革上来使用。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以通过在皮革上压印来使用。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以整合到皮革中和皮革上。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在皮革加工步骤,例如整理过程之前、之中或之后使用,代替用于稳定化、改变光辉,光彩,颜色,暗度,色调,光洁度,手感,重量等的任何化学物质。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在皮革加工步骤,例如整理过程之前、之中或之后使用,附加于用于稳定化、改变光辉,光彩,颜色,暗度,色调,光洁度,手感等的任何化学物质。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于在皮革加工的鞣制阶段直至染色阶段期间发挥一种或多种化学功能。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于在皮革加工的鞣制阶段直至染色阶段期间发挥一种或多种机械功能。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可用于在皮革加工的鞣制阶段直至染色阶段期间发挥一种或多种功能。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在皮革加工步骤,例如整理过程之前、之中或之后使用,以改变施加于半整理或整理皮革的溶剂的接触角。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在皮革加工步骤,例如整理过程之前、之中或之后使用,作为预染色或后染色表皮的缺陷填充剂。在一些实施方案中,这样的用途包括与颜料,染料,共混剂,柔软剂,流变改性剂等组合。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以在本文所述的任何过程之前、之中或之后使用,并且可以用于本文所述的任何目的,并且这样的用途可以通过另外使用一种或多种物理化学加工处理而增强,包括但不限于O2等离子,使用交联剂、光交联剂或紫外线处理。
在一些实施方案中,如本文所述的丝和丝蛋白片段以及丝和丝蛋白片段组合物可以混合或替代包括但不限于以下的材料类别:水性漆,蜡,油,蛋白或其他粘合剂,填充剂,手感改性剂,流平剂,溶剂清漆,水性清漆,渗透剂,丙烯酸树脂,丁二烯树脂,致密树脂,杂化树脂,浸渍树脂,流变改性剂,溶剂钝化剂,溶剂氨基甲酸酯,水性钝化剂,水性面漆,铬,染料分散剂,酸性染料,碱性染料,铬基或其他染料和/或着色剂。
在一些实施方案中,皮革制备过程可包括用本文所述的丝和/或SPF组合物处理皮革。在一些实施方案中,丝和/或SPF组合物可包含如下所述的一种或多种化学试剂(例如,有机硅、聚氨酯等)。
在实施方案中,本公开内容包括用本文所述的丝和/或SPF组合物处理皮革的方法,其中所述方法可包括以下步骤:将皮革染色;机械拉伸皮革;修剪皮革;抛光皮革;对皮革施加(任选地通过喷涂)颜料和/或丙烯酸涂层;化学固定皮革,压印皮革,对皮革施加有机硅或其他饰面;为皮革提供Uniflex处理;和/或用丝或SPF组合物填充皮革表面或皮革内部的缺陷;其中前述步骤中的一个或多个步骤包括在所述步骤之前、之中或之后将丝和/或SPF组合物施加到皮革。
在实施方案中,本公开内容包括用本文所述的丝和/或SPF组合物处理皮革的方法,其中所述方法可包括以下步骤:将皮革染色;机械拉伸皮革;修剪皮革;进行皮革的第一次抛光;对皮革施加(任选地通过喷涂)着色剂和/或丙烯酸涂层;进行皮革的第二次抛光;为皮革提供Finiflex处理;和/或用丝或SPF组合物填充皮革表面或皮革内部的缺陷;其中前述步骤中的一个或多个步骤包括在所述步骤之前、之中或之后将丝组合物施加到皮革。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以通过本文所述的任何方法施加于皮革或皮革制品,但是也可以通过手工喷涂,使用机械喷涂装置喷涂,通过刷涂、浴涂、摩擦、湿混合、洗涤、鼓磨、浸泡、挤压、注射、抹灰、辊涂和/或填充施加。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以单独地,与一种或多种化学物质(例如化学试剂)混合,以一种涂层或多种涂层多次使用多种施加方法施加到皮革,所述皮革已经或尚未进行过:染色,铬处理,喷涂:颜料,丙烯酸,固色剂,整理剂和/或着色剂。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可被施加到整理的皮革或皮革制品,机械处理的皮革或皮革制品,或鼓磨的皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以被施加到整理的皮革或皮革制品,机械处理的皮革或皮革制品,或鼓磨的皮革或皮革制品的缺陷中。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂在染色之前和在整理之前施加于皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂在染色之后和在整理之前施加于皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂在染色之后和在整理之后施加于皮革或皮革制品。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中用手施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过手指施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用刷型施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用标记型施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用笔型施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用移液管型施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用注射器型施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用眼线笔刷型施加器和任何刷或刷状施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用加热的压模装置施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用海绵施加器施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过使用辊涂机施加。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于皮革或皮革制品,其中通过“胶枪”状的施加器施加。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于牛皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于绵羊皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于羔羊皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于马皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于鳄鱼皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于短吻鳄皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于鸟皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于动物皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于二层皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于小山羊皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于湿铬鞣革皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于改性皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于苯胺皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于粘合皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于拉绒皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于磨面皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于Bycast皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于麂皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于plongé皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于铬鞣皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于组合鞣制皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于Cordovan皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于磨砂皮皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于crockproof皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于鼓磨皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于压花皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于强化粒面皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于粒面皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于金属化皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于裸皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于天然粒面皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于Nubuck皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于漆皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于珠光皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于熨压皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于印刷皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于保护皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于纯苯胺皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于鞣制/再鞣制皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于圆形手皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于鞍皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于半苯胺皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于缩面皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物可以作为缺陷填充剂施加于半开皮革或皮革制品。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在石灰化步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在去石灰化和/或软化(bateing)步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在酸洗步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在鞣制步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在中和、染色和/或加酯(fat liquoring)步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在任何干燥步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在整理步骤之前或之后处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可在整理步骤期间或作为整理步骤的一部分使用。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于独立的丝和/或SPF处理步骤。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在石灰化步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在去石灰化和/或软化步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在酸洗步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在鞣制步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在中和、染色和/或加酯步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在干燥步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在整理步骤期间处理皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可在整理步骤期间或作为整理步骤的一部分使用。
在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在包括一个或多个步骤,例如一个或多个染色步骤的过程中处理皮革。在一些实施方案中,所述丝和/或SPF组合物可以在染色步骤之前、之中或之后使用。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在包括一个或多个步骤,例如一个或多个机械加工步骤的过程中处理皮革。在一些实施方案中,所述丝和/或SPF组合物可以在机械加工步骤之前、之中或之后使用。机械步骤包括但不限于干燥、抛光、压印、Uniflex和/或Finiflex、拉伸和/或修整。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在包括一个或多个步骤,例如一个或多个抛光步骤的过程中处理皮革。在一些实施方案中,所述丝和/或SPF组合物可以在抛光步骤之前,之中或之后使用。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可用于在包括一个或多个步骤,例如一个或多个化学处理步骤的过程中处理皮革。在一些实施方案中,所述丝和/或SPF组合物可以在化学处理步骤之前,之中或之后使用。化学处理步骤包括但不限于一个或多个颜料处理步骤,一个或多个丙烯酸、有机硅和/或聚氨酯处理步骤和/或一个或多个化学固定处理步骤。
在实施方案中,提供了用可以包括基于丝的蛋白或其片段的丝心蛋白和/或SPF加工皮革的方法,以提供丝心蛋白加工的皮革。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约0.1%重量(w/w),或小于约0.01%重量(w/w),或小于约0.001%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白,中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约2%重量(w/w),或小于约3%重量(w/w),或小于约4%重量(w/w),或小于约5%重量(w/w),或小于约6%重量(w/w),或小于约7%重量(w/w),或小于约8%重量(w/w),或小于约9%重量(w/w),或小于约10%重量(w/w),或小于约11%重量(w/w),或小于约12%重量(w/w),或小于约13%重量(w/w),或小于约14%重量(w/w),或小于约15%重量(w/w),或小于约16%重量(w/w),或小于约17%重量(w/w),或小于约18%重量(w/w),或小于约19%重量(w/w),或小于约20%重量(w/w),或小于约21%重量(w/w),或小于约22%重量(w/w),或小于约23%重量(w/w),或小于约24%重量(w/w),或小于约25%重量(w/w),或小于约26%重量(w/w),或小于约27%重量(w/w),或小于约28%重量(w/w),或小于约29%重量(w/w),或小于约30%重量(w/w),或小于约31%重量(w/w),或小于约32%重量(w/w),或小于约33%重量(w/w),或小于约34%重量(w/w),或小于约35%重量(w/w),或小于约36%重量(w/w),或小于约37%重量(w/w),或小于约38%重量(w/w),或小于约39%重量(w/w),或小于约40%重量(w/w),或小于约41%重量(w/w),或小于约42%重量(w/w),或小于约43%重量(w/w),或小于约44%重量(w/w),或小于约45%重量(w/w),或小于约46%重量(w/w),或小于约47%重量(w/w),或小于约48%重量(w/w),或小于约49%重量(w/w),或小于约50%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白,中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括在任何加工步骤之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜料递送之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜色锁定之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在最终着色调整之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜料化学改变之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在着色剂递送改善之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在Uniflex处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在Finiflex处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在烫印处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在抛光处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在表皮修剪之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在整理过程之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在鞣制之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在染色之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在拉伸之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在干燥之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在修剪之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在抛光之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液或组合物加工皮革材料的表面。
在实施方案中,提供方法用于用可包括基于丝的蛋白或其片段的丝心蛋白和/或SPF涂布皮革,以提供丝心蛋白涂布的皮革。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约0.1%重量(w/w),或小于约0.01%重量(w/w),或小于约0.001%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白,中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白中的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约2%重量(w/w),或小于约3%重量(w/w),或小于约4%重量(w/w),或小于约5%重量(w/w),或小于约6%重量(w/w),或小于约7%重量(w/w),或小于约8%重量(w/w),或小于约9%重量(w/w),或小于约10%重量(w/w),或小于约11%重量(w/w),或小于约12%重量(w/w),或小于约13%重量(w/w),或小于约14%重量(w/w),或小于约15%重量(w/w),或小于约16%重量(w/w),或小于约17%重量(w/w),或小于约18%重量(w/w),或小于约19%重量(w/w),或小于约20%重量(w/w),或小于约21%重量(w/w),或小于约22%重量(w/w),或小于约23%重量(w/w),或小于约24%重量(w/w),或小于约25%重量(w/w),或小于约26%重量(w/w),或小于约27%重量(w/w),或小于约28%重量(w/w),或小于约29%重量(w/w),或小于约30%重量(w/w),或小于约31%重量(w/w),或小于约32%重量(w/w),或小于约33%重量(w/w),或小于约34%重量(w/w),或小于约35%重量(w/w),或小于约36%重量(w/w),或小于约37%重量(w/w),或小于约38%重量(w/w),或小于约39%重量(w/w),或小于约40%重量(w/w),或小于约41%重量(w/w),或小于约42%重量(w/w),或小于约43%重量(w/w),或小于约44%重量(w/w),或小于约45%重量(w/w),或小于约46%重量(w/w),或小于约47%重量(w/w),或小于约48%重量(w/w),或小于约49%重量(w/w),或小于约50%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白,中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白中的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括在任何加工步骤之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜料递送之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜色锁定之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在最终着色调整之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜料化学改变之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在着色剂递送改善之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在Uniflex处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在Finiflex处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在烫印处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在抛光处理之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在表皮修剪之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在整理过程之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在鞣制之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在染色之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在拉伸之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在干燥之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在修剪之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括在抛光之前、之中或之后,用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。
在一些实施方案中,该方法可以包括用丝心蛋白组合物,例如丝心蛋白胶、糊剂、凝胶、蜡、腻子等,填充和/或修复皮革材料表面上的缺陷。在实施方案中,提供方法用于用可包括基于丝的蛋白或其片段的丝心蛋白和/或SPF修复皮革,以提供丝心蛋白修复的皮革。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约0.1%重量(w/w),或小于约0.01%重量(w/w),或小于约0.001%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白、中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白中的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约2%重量(w/w),或小于约3%重量(w/w),或小于约4%重量(w/w),或小于约5%重量(w/w),或小于约6%重量(w/w),或小于约7%重量(w/w),或小于约8%重量(w/w),或小于约9%重量(w/w),或小于约10%重量(w/w),或小于约11%重量(w/w),或小于约12%重量(w/w),或小于约13%重量(w/w),或小于约14%重量(w/w),或小于约15%重量(w/w),或小于约16%重量(w/w),或小于约17%重量(w/w),或小于约18%重量(w/w),或小于约19%重量(w/w),或小于约20%重量(w/w),或小于约21%重量(w/w),或小于约22%重量(w/w),或小于约23%重量(w/w),或小于约24%重量(w/w),或小于约25%重量(w/w),或小于约26%重量(w/w),或小于约27%重量(w/w),或小于约28%重量(w/w),或小于约29%重量(w/w),或小于约30%重量(w/w),或小于约31%重量(w/w),或小于约32%重量(w/w),或小于约33%重量(w/w),或小于约34%重量(w/w),或小于约35%重量(w/w),或小于约36%重量(w/w),或小于约37%重量(w/w),或小于约38%重量(w/w),或小于约39%重量(w/w),或小于约40%重量(w/w),或小于约41%重量(w/w),或小于约42%重量(w/w),或小于约43%重量(w/w),或小于约44%重量(w/w),或小于约45%重量(w/w),或小于约46%重量(w/w),或小于约47%重量(w/w),或小于约48%重量(w/w),或小于约49%重量(w/w),或小于约50%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白、中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白中的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括在任何加工步骤之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜料递送之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜色锁定之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在最终着色调整之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在颜料化学改变之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在着色剂递送改善之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在Uniflex处理之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在Finiflex处理之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在烫印处理之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在抛光处理之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在表皮修剪之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在整理过程之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在鞣制之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在染色之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在拉伸之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在干燥之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在修剪之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。在一些实施方案中,该方法可以包括在抛光之前、之中或之后用丝心蛋白溶液或组合物修复皮革材料的表面和/或缺陷。
在实施方案中,提供方法用于用可包括基于丝的蛋白或其片段的丝心蛋白和/或SPF涂布皮革,以提供丝心蛋白涂布的皮革,其中在丝心蛋白涂布的皮革上涂布的丝心蛋白可以是对所选温度耐热的。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约0.1%重量(w/w),或小于约0.01%重量(w/w),或小于约0.001%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白、中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白中的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括制备丝心蛋白溶液或其他组合物,其可以包含浓度小于约1%重量(w/w),或小于约2%重量(w/w),或小于约3%重量(w/w),或小于约4%重量(w/w),或小于约5%重量(w/w),或小于约6%重量(w/w),或小于约7%重量(w/w),或小于约8%重量(w/w),或小于约9%重量(w/w),或小于约10%重量(w/w),或小于约11%重量(w/w),或小于约12%重量(w/w),或小于约13%重量(w/w),或小于约14%重量(w/w),或小于约15%重量(w/w),或小于约16%重量(w/w),或小于约17%重量(w/w),或小于约18%重量(w/w),或小于约19%重量(w/w),或小于约20%重量(w/w),或小于约21%重量(w/w),或小于约22%重量(w/w),或小于约23%重量(w/w),或小于约24%重量(w/w),或小于约25%重量(w/w),或小于约26%重量(w/w),或小于约27%重量(w/w),或小于约28%重量(w/w),或小于约29%重量(w/w),或小于约30%重量(w/w),或小于约31%重量(w/w),或小于约32%重量(w/w),或小于约33%重量(w/w),或小于约34%重量(w/w),或小于约35%重量(w/w),或小于约36%重量(w/w),或小于约37%重量(w/w),或小于约38%重量(w/w),或小于约39%重量(w/w),或小于约40%重量(w/w),或小于约41%重量(w/w),或小于约42%重量(w/w),或小于约43%重量(w/w),或小于约44%重量(w/w),或小于约45%重量(w/w),或小于约46%重量(w/w),或小于约47%重量(w/w),或小于约48%重量(w/w),或小于约49%重量(w/w),或小于约50%重量(w/w)的低分子量丝心蛋白、中分子量丝心蛋白和高分子量丝心蛋白中的一种或多种。在一些实施方案中,该方法可以包括用丝心蛋白溶液涂布皮革材料的表面。在一些实施方案中,该方法可以包括干燥已经用丝心蛋白溶液或组合物涂布的皮革材料的表面,以提供丝心蛋白涂布的皮革材料,其中干燥皮革材料的表面包括加热材料的表面,而不显著降低丝心蛋白涂布性能。在一些实施方案中,该方法可以包括用丝心蛋白组合物,例如丝心蛋白胶、糊剂、凝胶、蜡、腻子等,填充皮革材料表面上的缺陷。
在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白加工的皮革材料可以用低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝中的一种或多种加工,以提供具有增强的疏水性或亲水性的所得涂布皮革材料。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白涂布的皮革材料可以用低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝中的一种或多种涂布,以提供具有增强的疏水性或亲水性的所得涂布皮革材料。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白修复的皮革材料可具有用低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝中的一种或多种修复、掩盖或隐藏的一种或多种缺陷,以提供具有增强的性质,包括增强的质量等级的所得皮革材料。
在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白加工的皮革材料可以用包括低分子量丝和中分子量丝的组合物进行加工。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白涂布的皮革材料可以用包括低分子量丝和中分子量丝的组合物涂布。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白缺陷修复的皮革材料可用包括低分子量丝和中分子量丝的组合物修复。在一些实施方案中,低分子量丝和中分子量丝之间的w/w比为约99:1至约1:99, 约95:5至约5:95, 约90:10至约10:90, 约75:25至约25:75, 约65:35至约35:65,或约55:45至约45:55。在一些实施方案中,低分子量丝和中分子量丝之间的w/w比为约99:1至约55:45, 约95:5至约45:55, 约90:10至约35:65, 约75:25至约15:85, 约65:35至约10:90,或约55:45至约1:99。在实施方案中,低分子量丝和中分子量丝之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22,约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39,约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56,约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73,约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90,约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。
在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白加工的皮革材料可以用包括低分子量丝和高分子量丝的组合物进行加工。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白涂布的皮革材料可以用包括低分子量丝和高分子量丝的组合物涂布。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白缺陷修复的皮革材料可用包括低分子量丝和高分子量丝的组合物修复。在一些实施方案中,低分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约99:1至约1:99, 约95:5至约5:95, 约90:10至约10:90, 约75:25至约25:75, 约65:35至约35:65,或约55:45至约45:55。在一些实施方案中,低分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约99:1至约55:45, 约95:5至约45:55, 约90:10至约35:65, 约75:25至约15:85, 约65:35至约10:90,或约55:45至约1:99。在实施方案中,低分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22,约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39,约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56,约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73,约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90,约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。
在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白加工的皮革材料可以用包括中分子量丝和高分子量丝的组合物进行加工。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白涂布的皮革材料可以用包括中分子量丝和高分子量丝的组合物涂布。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白缺陷修复的皮革材料可用包括中分子量丝和高分子量丝的组合物修复。在一些实施方案中,中分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约99:1至约1:99, 约95:5至约5:95, 约90:10至约10:90, 约75:25至约25:75, 约65:35至约35:65,或约55:45至约45:55。在一些实施方案中,中分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约99:1至约55:45, 约95:5至约45:55, 约90:10至约35:65, 约75:25至约15:85, 约65:35至约10:90,或约55:45至约1:99。在实施方案中,中分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22,约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39,约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56,约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73,约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90,约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。
在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白加工的皮革材料可以用包括低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝的组合物加工。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白涂布的皮革材料可以用包括低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝的组合物涂布。在实施方案中,本公开内容的丝心蛋白缺陷修复的皮革材料可以用包括低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝的组合物修复。在实施方案中,低分子量丝、中分子量丝和高分子量丝之间的w/w比为约1:1:8, 1:2:7, 1:3:6, 1:4:5, 1:5:4, 1:6:3, 1:7:2, 1:8:1, 2:1:7, 2:2:6, 2:3:5,2:4:4, 2:5:3, 2:6:2, 2:7:1, 3:1:6, 3:2:5, 3:3:4, 3:4:3, 3:5:2, 3:6:1, 4:1:5,4:2:4, 4:3:3, 4:4:2, 4:5:1, 5:1:4, 5:2:3, 5:3:2, 5:4:1, 6:1:3, 6:2:2, 6:3:1,7:1:2, 7:2:1,或8:1:1。
在实施方案中,本公开内容提供了丝和/或SPF加工的皮革制品,其中所述加工包括重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了丝和/或SPF涂布的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了丝和/或SPF缺陷修复的皮革制品,其中所述缺陷填充包括重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了经丝和/或SPF加工的皮革制品,其中所述加工包括重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了丝和/或SPF涂布的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了丝和/或SPF缺陷修复的皮革制品,其中所述缺陷填充包括重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,所述基于丝的蛋白或其片段的平均氨基酸残基数为约1至400个残基,或1至300个残基,或1至200个残基,或1至100个残基,或1至50个残基,或5至25个残基,或10至20个残基。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中该涂层包含基于丝的蛋白或其片段,其平均氨基酸残基数为约1至400个残基,或1至300个残基,或1至200个残基,或1至100个残基,或1至50个残基,或5至25个残基,或10至20个残基。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其包括一个或多个皮革缺陷填充部分,其中所述组合物包含基于丝的蛋白或其片段,其平均氨基酸残基数为约1至400个残基,或1至300个残基,或1至200个残基,或1至100个残基,或1至50个残基,或5至25个残基,或10至20个残基。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品包括皮革缺陷填充组合物,其中该组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了用平均重均分子量为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含平均重均分子量为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了包含皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中该组合物包含平均重均分子量为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的丝蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段包含基于丝心蛋白的蛋白或蛋白片段,具有约0.01%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段包含基于丝心蛋白的蛋白或蛋白片段,具有约0.01%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其包括皮革缺陷填充组合物,涂层,其中所述组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段包含基于丝心蛋白的蛋白或蛋白片段,具有约0.01%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。
在实施方案中,本公开内容提供了用平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的丝蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段包含基于丝心蛋白的蛋白或蛋白片段,具有约0.01%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段包含基于丝心蛋白的蛋白或蛋白片段,具有约0.01%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其包括皮革缺陷填充组合物,涂层,其中所述组合物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段包含基于丝心蛋白的蛋白或蛋白片段,具有约0.01%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段,及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段,及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了包含皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段,及其组合。
在实施方案中,本公开内容提供了用平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段,及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段,及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了包含皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段,及其组合。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自:天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了包含皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。
在实施方案中,本公开内容提供了用平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自:天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。在实施方案中,本公开内容提供了包含皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合,其中天然基于丝的蛋白或其片段是基于蚕丝的蛋白或其片段,且所述基于蚕丝的蛋白或其片段是基于桑蚕丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自:天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合,其中天然基于丝的蛋白或其片段是基于蚕丝的蛋白或其片段,且所述基于蚕丝的蛋白或其片段是基于桑蚕丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了具有皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合,其中天然基于丝的蛋白或其片段是基于蚕丝的蛋白或其片段,且所述基于蚕丝的蛋白或其片段是基于桑蚕丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了用平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然的基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合,其中天然基于丝的蛋白或其片段是基于蚕丝的蛋白或其片段,且所述基于蚕丝的蛋白或其片段是基于桑蚕丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自:天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合,其中天然基于丝的蛋白或其片段是基于蚕丝的蛋白或其片段,且所述基于蚕丝的蛋白或其片段是基于桑蚕丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了具有皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其片段选自天然基于丝的蛋白或其片段,重组基于丝的蛋白或其片段及其组合,其中所述基于丝的蛋白或其片段是天然基于丝的蛋白或其片段,所述天然基于丝的蛋白或其片段选自基于蜘蛛丝的蛋白或其片段,基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合,其中天然基于丝的蛋白或其片段是基于蚕丝的蛋白或其片段,且所述基于蚕丝的蛋白或其片段是基于桑蚕丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其用包含基于丝的蛋白或其片段和聚合物和/或共聚物的组合物加工,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品具有包含基于丝的蛋白或其片段和聚合物和/或共聚物的涂层,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品包括缺陷填充组合物,所述缺陷填充组合物包含基于丝的蛋白或其片段和聚合物和/或共聚物,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。
在实施方案中,本公开内容提供了用组合物加工的皮革制品,所述组合物包含基于丝的蛋白或其片段和颜料和/或着色剂,所述基于丝的蛋白或其片段具有约5kDa至约144kDa的重均分子量范围。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品具有包含基于丝的蛋白或其片段和颜料和/或着色剂的涂层,该基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其包括缺陷填充组合物,该组合物包含基于丝的蛋白或其片段以及颜料和/或着色剂,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。
在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其用包含基于丝的蛋白或其片段和聚合物和/或共聚物的组合物加工,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品具有包含基于丝的蛋白或其片段和聚合物和/或共聚物的涂层,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品包括缺陷填充组合物,所述缺陷填充组合物包含基于丝的蛋白或其片段和聚合物和/或共聚物,所述基于丝的蛋白或其片段的重均分子量范围为约5kDa至约144 kDa。
在实施方案中,本公开内容提供了用组合物加工的皮革制品,所述组合物包含基于丝的蛋白或其片段和颜料和/或着色剂,所述基于丝的蛋白或其片段具有约5kDa至约144kDa的平均重均分子量。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品具有包含基于丝的蛋白或其片段和颜料和/或着色剂的涂层,该基于丝的蛋白或其片段的平均重均分子量为约5kDa至约144 kDa。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,其包括缺陷填充组合物,该组合物包含基于丝的蛋白或其片段以及颜料和/或着色剂,所述基于丝的蛋白或其片段的平均重均分子量为约5kDa至约144 kDa。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品,其中所述基于丝的蛋白或其蛋白片段具有的平均重均分子量范围选自约5至约10 kDa, 约6 kDa至约17 kDa, 约17 kDa至约39 kDa, 约39 kDa至约80 kDa, 约60至约100 kDa, 和约80 kDa至约144 kDa,其中基于丝的蛋白或其片段具有约1.5至约3.0之间的多分散性,并且其中所述蛋白或蛋白片段在加工皮革制品之前不自发或逐渐凝胶化并且在溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其蛋白片段具有的平均重均分子量范围选自约5至约10 kDa, 约6 kDa至约17 kDa, 约17 kDa至约39 kDa, 约39 kDa至约80 kDa, 约60至约100 kDa, 和约80 kDa至约144 kDa,其中基于丝的蛋白或其片段具有约1.5至约3.0之间的多分散性,并且其中所述蛋白或蛋白片段在加工皮革制品之前不自发或逐渐凝胶化并且在溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在实施方案中,本公开内容提供了包含皮革缺陷填充组合物的皮革制品,其中所述组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中所述基于丝的蛋白或其蛋白片段具有的平均重均分子量范围选自约5至约10 kDa, 约6 kDa至约17 kDa, 约17 kDa至约39kDa, 约39 kDa至约80 kDa, 约60至约100 kDa, 和约80 kDa至约144 kDa,其中基于丝的蛋白或其片段具有约1.5至约3.0之间的多分散性,并且其中所述蛋白或蛋白片段在加工皮革制品之前不自发或逐渐凝胶化并且在溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。
在实施方案中,本公开内容提供了用重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品包括皮革缺陷填充组合物,其中该组合物包含重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在实施方案中,本公开内容提供了用平均重均分子量为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段加工的皮革制品。在实施方案中,本公开内容提供了具有涂层的皮革制品,其中所述涂层包含平均重均分子量为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在实施方案中,本公开内容提供了皮革制品,该皮革制品包括皮革缺陷填充组合物,其中该组合物包含平均重均分子量为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。
附图的简要说明
将参考附图进一步解释当前公开的实施方案。所示的附图不一定按比例绘制,而是通常将重点放在说明当前公开的实施方案的原理上。
图1示出了皮革加工中使用的一般步骤。
图2A和2B示出了本文所述的皮革修复过程;图2A:修复前的皮革缺陷;和图2B:填充有本文所述组合物的修复缺陷。
图3A至3C示出了本文所述的皮革修复过程;图3A:修复前的皮革缺陷;图3B:填充有本文所述组合物的修复缺陷;和图3C:用本文所述组合物填充,然后用Unithane 2132 NF涂布的修复缺陷。
图4A至4C示出了本文所述的皮革修复过程;图4A:修复前的皮革缺陷;图4B:填充有本文所述组合物的修复缺陷;和图4C:用本文所述组合物填充,然后用Unithane 351 NF涂布的修复缺陷。
图5A至5C示出了本文所述的皮革修复过程;图5A:修复前的皮革缺陷;图5B:填充有本文所述组合物的修复缺陷;和图5C:用本文所述组合物填充,然后用Silky Top 7425NF涂布的修复缺陷。
图6A至6C示出了本文所述的皮革修复过程;图6A:修复前的皮革缺陷;图6B:填充有本文所述组合物的修复缺陷;和图6C:用本文所述组合物填充,然后用Uniseal 9049涂布的修复缺陷。
图7A至7C示出了本文所述的皮革修复过程;图7A:修复前的皮革缺陷;图7B:填充有本文所述组合物的修复缺陷;和图7C:用本文所述组合物填充,然后用6%低MW丝涂层涂布的修复缺陷。
图8A和8B示出了用于缺陷填充过程的眼线刷-施加器(图8A),以及填充有丝的毛笔/记号笔作为用于缺陷填充过程的施加器(图8B)。
图9A和9B示出了未染色的羔羊皮革的样品(左侧-未涂布,右侧-被6%低MW的丝涂布,4秒自动喷涂;图9A),以及染色的羔羊皮革的样品(左侧-未涂布,右侧-用6%低MW丝涂布,4秒自动喷涂;图9B)。
图10A和10B显示了涂布有6%低MW丝的牛皮革样品,4秒自动喷涂(图10A)以及涂布有与1%Clariant Hostaperm Violet RL Spec颜料混合的6%低MW丝的未染色羔羊皮革样品。
图11A和11B示出了用毛笔填充21%中MW丝之前(图11A)和之后(图11B)的未染色羔羊皮革缺陷的样品。
图12A和12B示出了用眼线刷施加器施加的填充21%M丝与1% ClariantHostaperm Violet RL Spec颜料的未染色羔羊皮革缺陷的样品,之前(图12A)和之后(图12B)。
图13A至13C示出了使用眼线型施加器来施加缺陷填充剂组合物,从而增强了对丝沉积的形貌的控制,以更精确地匹配皮革表面上的自然图案;图13A:未填充缺陷;图13B:使用眼线刷进行的一轮施加;和图13C:使用眼线刷(24%低MW丝)进行第二轮施加。
图14A和14B示出了使用毛笔施加器施加缺陷填充剂组合物;图14A:未填充缺陷;和图14B:填充缺陷。
图15A和15B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图15A:未填充缺陷;和图15B:填充有10µL高浓度(~21%w/v)丝组合物的缺陷。
图16A和16B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图16A:未填充缺陷;和图16B:填充有5µL高浓度(~21%w/v)丝组合物的缺陷。
图17A和17B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图17A:未填充缺陷;和图17B:填充有1µL高浓度(~21%w/v)丝组合物的缺陷。
图18A和18B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图18A:未填充缺陷;和图18B:用0.1µL高浓度(~21%w/v)的丝组合物填充的缺陷。
图19A和19B示出了涂布有GG-丝制剂变体的皮革样品之前和之后的图像;用丝 +0.5%wt. GG pH 9.75涂布之前(图19A)和之后(图19B)的皮革样品;使用20µm(TQCIndustries)的线棒涂布器施加涂层;缺陷位于所有图像视场的中心,放大倍率约为3倍。
图20A和20B示出了涂布有GLY-丝制剂变体的皮革样品之前和之后的图像;用丝 +10% vol. GLY pH 8涂布之前(图20A)和之后(图20B)的皮革样品;使用20µm(TQCIndustries)的线棒涂布器施加涂层;缺陷位于所有图像视场的中心,放大倍率约为3倍。
图21A和21B示出了用丝 + 0.5% wt. GG通过点填充涂布之前(图21A)和之后(图21B),涂布有GG-丝的皮革样品之前和之后的图像(2D)。缺陷位于两图像视场的中心。使用Taylor Hobson CCI HD光学轮廓仪捕获图像。
图22A和22B示出了用丝 + 0.5% wt. GG通过点填充涂布之前(图22A)和之后(图22B),涂布有GG-丝的皮革样品之前和之后的图像(3D)。缺陷位于两图像视场的中心。使用Taylor Hobson CCI HD光学轮廓仪捕获图像。
图23A和23B示出了用丝 + 0.5% wt. GG通过点填充涂布之前(图23A)和之后(图23B),用GG-丝涂布的皮革样品的之前和之后的形貌痕迹。使用Taylor Hobson CCI HD光学轮廓仪捕获痕迹。
图24是说明用于皮革的两个独立批次的基于丝的涂料制剂(6%MID MW丝蛋白+0.5%w/v GG)的作为剪切速率函数的粘度的图。批次A(三角形)和批次B(圆圈)是指两个独立的生产批次的纯化丝蛋白溶液-曲线说明了添加吉兰糖胶后丝制剂流变学性质的重现性。
图25是示出作为吉兰糖胶(GG)含量的函数的填充分数的图。与较低的GG浓度制剂相比,较高的GG浓度(较高粘度)丝制剂显示出改善的缺陷填充。每个处理组N = 3个重复涂层样品。
图26是示出对于包含不同浓度的GG的6%Mid MW丝蛋白溶液的作为剪切速率的函数的粘度的图。
图27A至27C是涂布有SF-GG制剂变体的羔羊皮革样品的显微图像。用6%MID MW丝+ 0.5%w/v GG pH 9.75涂布之前(图27A),之后(图27B),以及整理之后(图27C)的皮革样品。使用线棒涂布器(20 µm – TQC Industries)施加涂料。缺陷部位位于所有图像视场的中心,放大倍率约为3倍,比例尺约为1.0毫米。
图28示出了施加于包含10个缺陷部位的羔羊皮革的一个SF-GG制剂变体(6%MIDMW丝蛋白+ 0.5%w/v GG)的缺陷填充性能的示例。使用线棒涂布器(10 µm TQCIndustries)将涂层施加在n = 3层上。显示的数据点是N = 20样品涂层的平均值。
图29A至29D示出了用于缺陷填充的评分系统;图29A:评分= 0,未涂层的缺陷部位-涂层未施加或完全遗漏缺陷区域(在评估显微图像后分配的分数);图29B:评分= 1,腔边缘周围的缺陷尺寸的微小减小-缺陷腔中没有填充或聚集涂层(在评估显微图像后分配的分数);图29C:评分= 2,缺陷腔部分填充-涂层材料的明显堆积或部分堆积(在评估显微图像后分配的分数);和图29D:评分= 3,缺陷显得被填充,涂层制剂的边缘显得与缺陷部位周围的粒状表面齐平(在评估显微图像后分配的分数)。
图30示出了示例的填充分数图-填充分数作为各种浓度的基于丝心蛋白的制剂的所施加的湿涂层厚度的函数(使用线棒涂布器-TQC Industries以10 µm施加3次)。低分子量(10-12.5%w/v)和中分子量(6%w/v)的不同丝浓度影响填充效率,因为施加额外的涂层。较高的丝浓度和较高的GG含量(12.5% w/v低mw + 0.5% GG)制剂往往表现出比较低的丝含量和较低的GG含量制剂更好的填充特性。
图31A和31B是皮革样品STI-18080701-T029 (未水退火;图31A)和STI-18080701-T030 (水退火;图31B)的图像。
图32A至32D是皮革样品T001-T004(无喷涂)的照片;图32A:RSD-TXTL-287-T001,黑牛;图32B:RSD-TXTL-287-T002, 棕色羔羊皮;图32C:RSD-TXTL-287-T003, 洋红色羔羊皮;图32D:RSD-TXTL-287-T004, 橙色羔羊皮。
图33A至33D是皮革样品T005-T008(6%中喷涂)的照片;图33A:RSD-TXTL-287-T005, 黑牛, 6% Mid; 图33B:RSD-TXTL-287-T006, 棕色羔羊皮, 6% Mid; 图33C:RSD-TXTL-287-T007, 洋红色羔羊皮, 6% Mid; 图33D:RSD-TXTL-287-T008, 橙色羔羊皮, 6%Mid。
图34A至34D是皮革样品T009-T012(6%低喷涂)的照片;图34A:RSD-TXTL-287-T009, 黑牛, 6% Low; 图34B:RSD-TXTL-287-T010, 棕色羔羊皮, 6% Low; 图34C:RSD-TXTL-287-T011, 洋红色羔羊皮, 6% Low; 图34D:RSD-TXTL-287-T012, 橙色羔羊皮6%Low。
图35A至35E示出了模版皮革样品T013-T016 (6% Low,具有模版涂层)以及用于制造涂层的模版的照片;图35A:样品RSD-TXTL-287-T013, 黑牛, 6% Low具有模版; 图35B:样品RSD-TXTL-287-T014, 棕色羔羊皮, 6% Low具有模版; 图35C:样品RSD-TXTL-287-T015, 洋红色羔羊皮, 6% Low具有模版; 图35D:样品RSD-TXTL-287-T016, 橙色羔羊皮,6% Low具有模版; 图35E:示例模版。
图36A至36E举例说明了由具有3%增塑剂的6%中丝(Mid Silk)制成的柔性膜的示例性实施方案;使用的增塑剂分别是甘油(图36A)、PEG 200(图36B)、PEG 400(图36C)、D-山梨糖醇(图36D)和蔗糖(图36E)。
图37A至37F举例说明增塑剂独自不能形成膜,且因此丝对于制备柔性膜是必备的;使用的增塑剂分别是D-甘露糖醇(图37A)、蔗糖(图37B)、甘油(图37C)、PEG 400(图37D)、酒石酸(图37E)和PEG 200(图37F)。
图38A和38B举例说明了使用具有和不具有增塑剂的丝涂布的皮革上的破裂的显示;并且显示与单独的丝相比,丝和增塑剂的制剂导致改善的皮革破裂;图38A举例说明了用6% MID MW丝和0.5% (wt.)吉兰糖胶和3% (体积) PEG 200涂布的皮革样品,其中在处理60秒后没有可见的断裂区域;图38B举例说明了用6% MID MW丝和0.5% (wt.)吉兰糖胶处理的皮革样品,其中图形箭标表示处理60秒后样品上剩余的过度破裂区域。
图39是举例说明丝-PVA混纺材料和单独的丝比较起来也被塑化,并且可用于填充皮革缺陷以及提供改善的破裂的图表。在25平方英寸皮革样品上与丝-吉兰糖胶对照(最左侧)相比显示了各种-MW聚乙烯醇(PVA)-丝混纺材料的填充比率。样品以4.0 g/平方英尺使用具有20 µm线棒涂布器的自动涂膜台(Automatic Film Application Table)(TQCIndustries)涂布。
图40用显微镜举例说明了丝和皮革注入的显微截面,显示了具有不同的穿透性的两种不同的丝分子。
图41举例说明了基于3色值变化的Delta E(ΔE)的计算。
图42A和42B举例说明了丝处理和未处理的黑色和棕色正绒面革外皮(Black andBrown Nubuck Crust)皮革样品的颜色强度变化。
图43举例说明了丝处理的黑色和棕色正绒面革外皮皮革样品的ΔE值的图。
图44A-B举例说明了对于ΔE值的计算所分配的L2、a2和b2值。
图45A-B举例说明了丝处理和未处理的黑色和蓝色正绒面革整理皮革样品的颜色强度变化。
图46举例说明了丝处理的黑色和蓝色正绒面革整理皮革样品的ΔE值的图。
图47A-B举例说明了对于ΔE值的计算所分配的L2、a2和b2值。
图48A-B举例说明了丝处理和未处理的绿松石色和棕色绒面革皮革样品的颜色强度变化。
图49举例说明了丝处理的绿松石色和棕色绒面革皮革样品的ΔE值的图。
图50A-B举例说明了对于ΔE值的计算所分配的L2、a2和b2值。
图51举例说明了丝处理的黑色和棕色正绒面革外皮皮革样品、丝处理的黑色和蓝色正绒面革整理皮革样品、未处理的黑色和棕色正绒面革外皮皮革样品、未处理的黑色和蓝色正绒面革整理皮革样品的veslic分数的图。
图52举例说明了丝处理的绿松石色和棕色绒面革皮革样品和未处理的绿松石色和棕色绒面革皮革样品的veslic分数的图。
图53A和53B举例说明了用在L*a*b*色空间中绘制的色值通过比色法确定的皮革样品的颜色;图53A:用不同浓度紫色染料染色的皮革的a*和b*值;图53B:用不同浓度紫色染料染色的皮革的L*值。
图54A和54B举例说明了正绒面革皮革制品的颜色抗摩擦坚牢度性能;图54A:对照(N.T.)和用丝制剂1处理的实验制品的分数;图54B:对于图54A中给出的分数的摩擦织物垫(crocking fabric pad)(从右上方顺时针方向:N.T. 干50个循环;处理的干50个循环;处理的湿5个循环;N.T.湿5个循环);N = 每组2次重复。
图55A和55B举例说明全粒面(Full Grain)皮革制品的颜色抗摩擦坚牢度性能;图55A:对照(N.T.)和用丝制剂2处理的实验制品的分数;图55B:对于图55A中给出的分数的摩擦织物垫(从右上方顺时针方向:N.T. 干50个循环;处理的干50个循环;处理的湿5个循环;N.T.湿5个循环);N = 每组2次重复。
图56A–56F:N.T.(图56A和56B)和处理的(图56C:制剂3;图56D:制剂4;图56E:制剂5;图56F:制剂6)样品的蓝色正绒面革颜色耐迁移坚牢度(colorfastness to migration)性能图像。
图57是显示用于生产本公开内容的丝心蛋白片段(SPFs)的各种实施方案的流程图。
图58是显示在生产本公开内容的丝蛋白片段溶液的方法的过程中在提取和溶解步骤的过程中可修改的各种参数的流程图。
如该论述中指出,尽管上文指明的附图阐述当前公开的实施方案,但也可以设想其它实施方案。本公开通过描述而非限制给出示例性实施方案。本领域技术人员可以设计出落在本公开的实施方案的原理的范围和精神内的许多其它修改和实施方案。
详细说明
皮革是用一系列物理机械和化学方法对从动物身体剥落的皮肤进行处理继之以鞣制而制备的材料。皮革材料由编织而成的胶原纤维束和痕量的弹性纤维和网状纤维组成,其中胶原纤维为95%~98%。天然皮革中胶原纤维的天然编织结构是,较粗的纤维束有时被分成几股较细的纤维束,且所得的较细的纤维束有时又与其他纤维束结合,以形成另一个较大的纤维束。
天然状态的皮革是一种无纺材料,其中纤维的原纤维在一起生长。皮革中的丝心蛋白和胶原纤维是由22种蛋白原氨基酸组成的天然蛋白质。丝蛋白对皮革纤维(胶原纤维)具有由于丝心蛋白中存在亲水性氨基酸残基(例如,由于丝蛋白片段与皮革纤维之间形成氢键的物理缠结)引起的高亲和力,例如,来自丝氨酸的-OH基团,来自精氨酸的胍基团,来自赖氨酸的游离胺基团,来自天冬氨酸和谷氨酸的-COOH基团。
在一些实施方案中,本文所述的基于丝心蛋白的蛋白质片段和溶液可用作皮革或皮革制品的颜色性能增强剂。在一些实施方案中,本公开内容提供了表现出良好染色性、优异色坚牢度和增强的颜色饱和度的丝处理的皮革或皮革制品。
使用基于丝心蛋白的蛋白质片段和溶液对皮革和皮革制品进行处理,使用无毒、可持续和基于天然丝的组合物增强天然皮革的质量和美学性质。本文公开的丝处理工艺在不破坏皮革鞣制和设计工艺的情况下在尊重其传统和手艺的同时发展了皮革产品。
SPF定义和性质
如本文所用的,“丝蛋白片段”(SPF)在没有限制的情况下包括以下一种或多种:如本文定义的“丝心蛋白片段”;如本文定义的“重组丝片段”;如本文定义的“蛛丝片段”;如本文定义的“丝心蛋白样蛋白片段”;如本文定义的“化学改性丝片段”;和/或如本文定义的“丝胶蛋白或丝胶蛋白片段”。SPF可具有本文所述的任何分子量值或范围,和本文所述的任何多分散性值或范围。如本文所用的,在一些实施方案中,术语“丝蛋白片段”也是指包含各自独立地选自天然存在的丝多肽或其变体、天然存在的丝多肽的氨基酸序列或两者的组合的至少两个相同重复单元或由其组成的丝蛋白。
SPF分子量和多分散性
在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约1至约5kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约5至约10kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约10至约15kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约15至约20kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约14至约30kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约20至约25kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约25至约30kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约30至约35kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约35至约40kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约39至约54kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约40至约45kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约45至约50kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约50至约55kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约55至约60kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约60至约65kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约65至约70kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约70至约75kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约75至约80kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约80至约85kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约85至约90kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约90至约95kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约95至约100kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约100至约105kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约105至约110kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约110至约115kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约115至约120kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约120至约125kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约125至约130kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约130至约135kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约135至约140kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约140至约145kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约145至约150kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约150至约155kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约155至约160kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约160至约165kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约165至约170kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约170至约175kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约175至约180kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约180至约185kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约185至约190kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约190至约195kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约195至约200kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约200至约205kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约205至约210kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约210至约215kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约215至约220kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约220至约225kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约225至约230kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约230至约235kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约235至约240kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约240至约245kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约245至约250kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约250至约255kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约255至约260kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约260至约265kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约265至约270kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约270至约275kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约275至约280kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约280至约285kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约285至约290kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约290至约295kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约295至约300kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约300至约305kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约305至约310kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约310至约315kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约315至约320kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约320至约325kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约325至约330kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约330至约335kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约335至约340kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约340至约345kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有选自约345至约350kDa的平均重均分子量的SPF。
在一些实施方案中,本公开的组合物包含选自组合物#1001至#2450的SPF组合物,具有选自约1kDa至约145kDa的重均分子量和选自以下的多分散性:1至约5(包括但不限于1的多分散性)、1 至约1.5 (包括但不限于1的多分散性 )、约1.5 至约2、约1.5 至约3、约2至约2.5、约2.5 至约3、约3至约3.5、约3.5至约4、约4至约4.5、和约4.5至约5:
Figure 609616DEST_PATH_IMAGE001
Figure 589073DEST_PATH_IMAGE002
Figure 368810DEST_PATH_IMAGE003
Figure 764019DEST_PATH_IMAGE004
如本文所用,“低分子量”、“低MW”或“低-MW”SPF可包括具有选自约5kDa至约38kDa、约14 kDa 至约30 kDa,或约6 kDa 至约17 kDa的重均分子量或平均重均分子量的SPF。在一些实施方案中,某些SPF的目标低分子量可以是约5 kDa、约6 kDa、约7 kDa、约8kDa、约9 kDa、约10 kDa、约11 kDa、约12 kDa、约13 kDa、约14 kDa、约15 kDa、约16 kDa、约17 kDa、约18 kDa、约19 kDa、约20 kDa、约21 kDa、约22 kDa、约23 kDa、约24 kDa、约25kDa、约26 kDa、约27 kDa、约28 kDa、约29 kDa、约30 kDa、约31 kDa、约32 kDa、约33 kDa、约34 kDa、约35 kDa、约36 kDa、约37 kDa 、或约38 kDa的重均分子量。
如本文所用,“中分子量”、“中MW”或“中-MW”SPF可包括具有选自约31kDa至约55kDa、或约39 kDa 至约54 kDa的重均分子量或平均重均分子量的SPF。在一些实施方案中,某些SPF的目标中分子量可以是约31 kDa、约32 kDa、约33 kDa、约34 kDa、约35 kDa、约36 kDa、约37 kDa、约38 kDa、约39 kDa、约40 kDa、约41 kDa、约42 kDa、约43 kDa、约44kDa、约45 kDa、约46 kDa、约47 kDa、约48 kDa、约49 kDa、约50 kDa、约51 kDa、约52 kDa、约53 kDa、约54 kDa、或约55 kDa的重均分子量。
如本文所用,“高分子量”、“高MW”或“高-MW”SPF可包括具有选自约55kDa至约150kDa的重均分子量或平均重均分子量的SPF。在一些实施方案中,某些 SPF 的目标高分子量可以是约55 kDa、约56 kDa、约57 kDa、约58 kDa、约59 kDa、约60 kDa、约61 kDa、约62kDa、约63 kDa、约64 kDa、约65 kDa、约66 kDa、约67 kDa、约68 kDa、约69 kDa、约70 kDa、约71 kDa、约72 kDa、约73 kDa、约74 kDa、约75 kDa、约76 kDa kDa、约77 kDa、约78 kDa、约79 kDa 或约80 kDa。
在一些实施方案中,本文所述的分子量(例如,低分子量丝、中分子量丝、高分子量丝)可换算为各SPF中所含氨基酸的近似数量,如本领域普通技术人员所理解的。例如,氨基酸的平均重量可以是约110道尔顿(即110g/mol)。因此,在一些实施方案中,线性蛋白质的分子量除以110道尔顿可用于近似计算其中所含的氨基酸残基的数量。
在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自1至约5.0的多分散性,包括但不限于1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约1.5至约3.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自1至约1.5的多分散性,包括但不限于1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约1.5至约2.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约2.0至约2.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约2.5至约3.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约3.0至约3.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约3.5至约4.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约4.0至约4.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有选自约4.5至约5.0的多分散性。
在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约1.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约2.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约3.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有约4.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开内容组合物中的SPF具有约5.0的多分散性。
在一些实施方案中,在具有低、中和/或高分子量SPF的组合的本文所述的组合物中,这样的低、中和/或高分子量SPF可具有相同或不同的多分散性。
丝心蛋白片段
制备丝心蛋白或丝蛋白片段的方法和它们在各种领域中的应用是已知的并例如描述在美国专利号9,187,538、9,511,012、9,517,191、9,522,107、9,522,108、9,545,369和10,166,177、10,287,728和10,301,768中,所有这些以其整体并入本文。来自家蚕的生丝由两种主要蛋白组成:丝心蛋白(约75%)和丝胶蛋白(约25%)。丝心蛋白是具有提供刚度和强度的半结晶结构的纤维状蛋白。本文所用的术语“丝心蛋白”是指具有约370,000 Da的重均分子量的家蚕的茧的纤维。粗制家蚕纤维由丝心蛋白的双线组成。将这些双纤维保持在一起的胶粘剂物质是丝胶蛋白。丝心蛋白由具有约350,000 Da的重均分子量的重链(H链)和具有约25,000 Da的重均分子量的轻链(L链)组成。丝心蛋白是具有占据该聚合物的主要组分的大疏水结构域(其具有高分子量)的两亲聚合物。疏水区被小亲水间隔物间断,且该链的N-和C-末端也高度亲水。H链的疏水结构域含有Gly-Ala-Gly-Ala-Gly-Ser的重复六肽序列和Gly-Ala/Ser/Tyr二肽的重复,其可形成稳定的反平行折叠(anti-parallel-sheet)微晶。L链的氨基酸序列不重复,因此L链更亲水和相对弹性。丝心蛋白分子中的亲水(Tyr、Ser)和疏水(Gly、Ala)链段交替排列以实现丝心蛋白分子的自组装。
本文提供生产可跨越多个行业用于各种应用的纯的和高度可规模化的丝心蛋白片段混合物溶液的方法。不希望受制于任何特定理论,但相信,这些方法同样适用于本文所述的任何SPF的片段化,包括但不限于重组丝心蛋白,和丝样蛋白或丝心蛋白样蛋白的片段化。
本文所用的术语“丝心蛋白”包括蚕丝丝心蛋白和昆虫或蜘蛛丝心蛋白。在一个实施方案中,丝心蛋白获自家蚕。来自家蚕的生丝由两种主要蛋白组成:丝心蛋白(约75%)和丝胶蛋白(约25%)。丝心蛋白是具有提供刚度和强度的半结晶结构的纤维状蛋白。本文所用的术语“蚕丝丝心蛋白”是指具有约370,000 Da的重均分子量的家蚕的茧的纤维。将这些不溶性丝心蛋白原纤转化成水溶性丝蛋白片段要求加入浓缩中性盐(例如8-10 M溴化锂),其干扰原本使丝心蛋白不溶于水的分子间和分子内的离子键合和氢键合。制备丝蛋白片段和/或其组合物的方法是已知的并例如描述在美国专利号9,187,538、9,511,012、9,517,191、9,522,107、9,522,108、9,545,369和10,166,177中。
将来自家蚕的生丝茧切成碎片。将丝茧碎片在Na2CO3的水溶液中在约100℃下处理约60分钟以除去丝胶蛋白(脱胶)。所用的水的体积等于约0.4 x生丝重量,且Na2CO3的量为约0.848 x生丝茧碎片的重量。将所得脱胶丝茧碎片在约60℃下用去离子水漂洗三次(每次漂洗20分钟)。每个周期的漂洗水的体积为0.2 L x生丝茧碎片的重量。从脱胶丝茧碎片中除去过量水。在去离子水洗涤步骤后,将湿脱胶丝茧碎片在室温下干燥。将脱胶丝茧碎片与LiBr溶液混合,并将混合物加热到约100℃。将升温的混合物置于干燥烘箱中并在约100℃下加热约60分钟以实现天然(native)丝心蛋白的完全溶解。将所得丝心蛋白溶液使用切向流过滤(TFF)和10 kDa膜经去离子水过滤和渗析72小时。所得丝心蛋白水溶液具有约8.5重量%的浓度。然后,将该8.5%丝溶液用水稀释以产生1.0%w/v丝溶液。TFF随后可用于进一步浓缩纯丝溶液至20.0 % w/w丝/水的浓度。
通过一系列水更换进行的丝渗析是手动和时间密集的过程,其可通过改变某些参数加速,例如在渗析前稀释丝溶液。渗析过程可通过使用半自动化设备(例如切向流过滤系统)来规模化生产。
在一些实施方案中,丝溶液在各种制备条件参数下制备,如:90℃ 30 min、90℃60 min、100℃ 30 min和100℃ 60 min。简言之,制备9.3 M LiBr并使其在室温下静置至少30分钟。将5毫升LiBr溶液添加到1.25克丝中并置于60℃烘箱中。在4、6、8、12、24、168和192小时从各组中取出样品。
在一些实施方案中,丝溶液在各种制备条件参数下制备,如:90℃ 30 min、90℃60 min、100℃ 30 min和100℃ 60 min。简言之,将9.3 M LiBr溶液加热到四种温度之一:60℃、80℃、100℃或沸腾。将5毫升热LiBr溶液添加到1.25克丝中并置于60℃烘箱中。在1、4和6小时从各组中取出样品。
在一些实施方案中,丝溶液在各种制备条件参数下制备,如:使用四种不同的丝提取组合:90℃ 30 min、90℃ 60 min、100℃ 30 min和100℃ 60 min。简言之,将9.3 M LiBr溶液加热到四种温度之一:60℃、80℃、100℃或沸腾。将5毫升热LiBr溶液添加到1.25克丝中并置于与LiBr相同温度的烘箱中。在1、4和6小时从各组中取出样品。将1毫升各样品添加到7.5毫升9.3 M LiBr中并冷藏以用于粘度测试。
在一些实施方案中,通过用中性溴化锂盐溶解生的未脱胶、部分脱胶或已脱胶的家蚕纤维而获得SPF。将生蚕丝在所选温度和其它条件下处理以除去任何丝胶蛋白和实现片段混合物的所需重均分子量(MW)和多分散性(PD)。可根据预期用途改变工艺参数的选择以实现不同的最终丝心蛋白片段特性。所得最终片段溶液是具有百万分率(ppm)至不可检测水平的工艺污染物的丝蛋白片段和水,这是在制药、医疗和消费者眼部护理市场中可接受的水平。可根据所需用途和性能要求进一步改变SPF的浓度、尺寸和多分散性。
图57是显示用于生产本公开的纯丝蛋白片段(SPF)的各种实施方案的流程图。应该理解的是,并非所有图示步骤都是制备本公开的所有丝溶液所必需的。如图57,步骤A中所示,可以使用茧(热处理或未经热处理)、丝纤维、丝粉、蛛丝或重组蛛丝作为丝源。如果由来自家蚕的生丝茧开始,可将茧切成小碎片,例如尺寸大致相等的碎片,步骤B1。然后提取并漂洗生丝以除去任何丝胶蛋白,步骤C1a。这产生基本无丝胶蛋白的生丝。在一个实施方案中,将水加热到84℃至100℃(理想地沸腾)的温度,然后将Na2CO3(碳酸钠)添加到沸水中直至Na2CO3完全溶解。将生丝添加到沸水/Na2CO3(100℃)中并浸没约15-90分钟,其中沸腾较长时间产生较小的丝心蛋白片段。在一个实施方案中,水体积等于约0.4 x生丝重量,且Na2CO3体积等于约0.848 x生丝重量。在一个实施方案中,水体积等于0.1 x生丝重量,且Na2CO3体积保持在2.12g/L。
随后,排出水溶解的Na2CO3溶液,并从丝心蛋白纤维中除去过量的水/Na2CO3(例如用手挤(ring out)丝心蛋白提取物,使用机器旋转循环等)。将所得丝心蛋白提取物用通常在约40℃至约80℃的温度范围内的温至热水漂洗以除去任何残留的吸附丝胶蛋白或污染物,更换水体积至少一次(视需要重复多次)。所得丝心蛋白提取物是基本脱除丝胶蛋白的丝心蛋白。在一个实施方案中,将所得丝心蛋白提取物用温度约60℃的水漂洗。在一个实施方案中,每个周期的漂洗水的体积等于0.1 L至0.2 L x 生丝重量。可能有利的是搅拌、翻转或循环漂洗水以使漂洗效果最大化。在漂洗后,从提取的丝心蛋白纤维中除去过量的水(例如用手或用机器挤丝心蛋白提取物)。或者,本领域技术人员已知的方法,如压力、温度或其它试剂或其组合可用于丝胶蛋白提取。或者,可以从虫中直接取出丝腺(100%无丝胶蛋白的丝心蛋白)。这将得到无丝胶蛋白的液体丝心蛋白,而蛋白结构没有任何改变。
然后将提取的丝心蛋白纤维完全干燥。一旦干燥,使用环境温度至沸点的温度下添加到丝心蛋白中的溶剂溶解提取的丝心蛋白,步骤C1b。在一个实施方案中,溶剂是溴化锂(LiBr)溶液(LiBr的沸点为140℃)。或者,提取的丝心蛋白纤维未干燥,而是湿的并置于溶剂中;随之可以改变溶剂浓度以实现与将干燥丝加入溶剂时类似的浓度。LiBr溶剂的最终浓度可为0.1M至9.3M。可通过改变处理时间和温度以及溶解溶剂的浓度实现提取的丝心蛋白纤维的完全溶解。可以使用其它溶剂,包括但不限于磷酸盐磷酸、硝酸钙、氯化钙溶液或其它浓缩的无机盐水溶液。为了确保完全溶解,应该将丝纤维完全浸在已加热的溶剂溶液中,然后保持在约60℃至约140℃的温度下1-168小时。在一个实施方案中,应该将丝纤维完全浸在溶剂溶液中,然后置于温度约100℃的干燥烘箱中约1小时。
将丝心蛋白提取物添加到LiBr溶液中(反之亦然)时的温度对完全溶解丝心蛋白所需的时间和最终SPF混合物溶液的所得分子量和多分散性具有影响。在一个实施方案中,丝溶剂溶液浓度小于或等于20%w/v。此外,在引入或溶解期间的搅拌可用于促进在不同温度和浓度下的溶解。LiBr溶液的温度将提供对制成的丝心蛋白片段混合物的分子量和多分散性的控制。在一个实施方案中,较高温度将更快地溶解丝,以提供增强的工艺可扩展性和丝溶液的大规模生产。在一个实施方案中,使用加热至80℃-140℃的温度的LiBr溶液减少在烘箱中实现完全溶解所需的时间。改变时间和溶解溶剂在60℃或以上的温度将改变和控制由原始分子量的天然丝蛋白形成的SPF混合物溶液的MW和多分散性。
或者,可以绕过提取将整个茧直接置于溶剂,如LiBr中,步骤B2。这要求随后从丝和溶剂溶液中滤出蚕粒子并使用本领域中已知的用于分离疏水和亲水蛋白的方法(如柱分离和/或色谱法、离子交换、用盐和/或pH化学沉淀,和/或酶消化和过滤或提取)除去丝胶蛋白,所有方法都是标准蛋白分离方法的常见实例而非限制,步骤C2。或者,可以绕过提取将已除去蚕的未经热处理的茧置于溶剂,如LiBr中。上述方法可用于丝胶蛋白分离,优点在于未经热处理的茧将含有明显更少的虫碎屑。
可以使用渗析通过相对于一定体积的水渗析该溶液而从所得溶解的丝心蛋白片段溶液中除去溶解溶剂,步骤E1。在渗析前的预过滤有助于从丝-LiBr溶液除去任何碎屑(即蚕残留物),步骤D。在一个实例中,在渗析和视需要的可能浓缩之前,使用3 µm或5μm过滤器以200-300mL/min的流速过滤0.1%至1.0%的丝-LiBr溶液。如上所述的本文所公开的方法利用时间和/或温度将浓度从9.3M LiBr降至0.1M至9.3M的范围以促进过滤和下游渗析,特别是在考虑建立可规模化的工艺方法时。或者,在不使用额外的时间或温度的情况下,可用水稀释9.3M LiBr-丝心蛋白片段溶液以促进碎屑过滤和渗析。在所需的时间和温度过滤下的溶解结果是半透明无粒子的、室温贮存稳定的、具有已知MW和多分散性的丝心蛋白片段-LiBr溶液。有利的是定期更换渗析水直至已除去溶剂(例如在1小时、4小时后更换水,然后每12小时更换,总共6次更换水)。可基于用于丝心蛋白溶解和片段化的溶剂的所得浓度来改变水体积更换的总次数。在渗析后,最终丝溶液可进一步过滤以除去任何残留碎屑(即蚕残留物)。
或者,切向流过滤(TFF),其是一种用于分离和纯化生物分子的快速且有效的方法,可用于从所得溶解的丝心蛋白溶液中除去溶剂,步骤E2。TFF提供高纯丝心蛋白片段水溶液,并确保该方法的可扩展性,从而以受控和可重复的方式生产大量溶液。可在TFF之前稀释丝-LiBr溶液(在水或LiBr中从20%降至0.1%丝)。在TFF加工之前的如上所述的预过滤可保持过滤效率并有可能避免由于存在碎屑粒子而在过滤器表面上产生丝凝胶边界层。在TFF之前的预过滤也有助于从丝-LiBr溶液中除去可能导致所得的仅有水的溶液(wateronly solution)的自发或长期胶凝的任何残留碎屑(即蚕残留物),步骤D。再循环的或单程的TFF可用于产生0.1%丝至30.0%丝(更优选地,0.1%-6.0%丝)的水-丝心蛋白片段溶液。基于溶液中的丝心蛋白片段混合物的所需浓度、分子量和多分散性,可能需要不同截留尺寸的TFF膜。对于例如通过改变提取沸腾时间的长度或在溶解溶剂(例如LiBr)中的时间和温度制成的不同分子量的丝溶液,可能需要1-100 kDa的膜。在一个实施方案中,使用TFF 5或10 kDa膜提纯丝心蛋白片段混合物溶液并产生最终所需的丝:水比。在除去溶解溶剂(例如LiBr)之后也可以使用单程TFF、TFF和本领域中已知的其它方法,如降膜蒸发器浓缩该溶液(所得到的所需浓度为0.1%至30%丝)。这可用作本领域中已知用于制备水基溶液的标准HFIP浓缩方法的替代。也可以使用较大孔的膜滤出小丝心蛋白片段并产生具有和/或没有较窄的多分散性值的较高分子量丝的溶液。
使用配备蒸发光散射检测器(ELSD)的HPLC系统可进行用于LiBr和Na2CO3检测的测定法。通过相对于浓度绘制的被分析物的所得峰面积的线性回归进行计算。本公开的许多制剂的多于一个样品用于样品制备和分析。通常,将不同制剂的四个样品直接称入10毫升容量瓶中。将样品悬浮在5毫升20 mM甲酸铵(pH 3.0)中并在2-8℃下保持2小时,不时摇动以从膜中提取被分析物。在2小时后,将该溶液用20 mM甲酸铵(pH 3.0)稀释。将来自容量瓶的样品溶液转移到HPLC管瓶中并注入HPLC-ELSD系统以估算碳酸钠和溴化锂。
发现为丝心蛋白制剂中的Na2CO3和LiBr的量化开发的分析方法在10 - 165 μg/mL的范围内是线性的,碳酸钠和溴化锂的进样精度RSD分别为面积的2%和1%以及保留时间的0.38%和0.19%。该分析方法可用于丝蛋白制剂中的碳酸钠和溴化锂的定量测定。
图58是显示在生产本公开的丝心蛋白片段溶液的方法的过程中在提取和溶解步骤的过程中可修改的各种参数的流程图。可根据预期用途改变所选方法参数以实现不同的最终溶液特性,例如分子量和多分散性。应该理解的是,并非所有图示步骤都是制备本公开的所有丝溶液所必需的。
在一个实施方案中,可用于多样化应用的丝心蛋白片段溶液根据下列步骤制备:由家蚕形成丝茧碎片;在约100℃下在Na2CO3水溶液中提取碎片约60分钟,其中水体积等于约0.4 × 生丝重量且Na2CO3量为约0.848 × 碎片重量,以形成丝心蛋白提取物;在一定体积的漂洗水中在约60℃下漂洗丝心蛋白提取物三次,每次漂洗约20分钟,其中每个周期的漂洗水等于约0.2L × 碎片重量;从丝心蛋白提取物中除去过量水;干燥丝心蛋白提取物;将干燥的丝心蛋白提取物溶解在LiBr溶液中,其中将LiBr溶液首先加热至约100℃以产生丝-LiBr溶液并保持;将丝-LiBr溶液置于约100℃的干燥烘箱中约60分钟以实现天然丝心蛋白结构的完全溶解和进一步片段化成具有所需分子量和多分散性的混合物;过滤溶液以除去来自蚕的任何残留碎屑;用水稀释溶液以产生1.0重量%丝溶液;和使用切向流过滤(TFF)从溶液中除去溶剂。在一个实施方案中,使用10kDa膜来提纯丝溶液并建立最终所需的丝:水比。TFF随后可用于将丝溶液进一步浓缩到在水中2.0重量%丝的浓度。
不希望受制于任何特定理论,但改变提取(即时间和温度)、LiBr(即添加到丝心蛋白提取物中(或反之亦然)时LiBr溶液的温度)和溶解(即时间和温度)参数得到具有不同粘度、均匀性和颜色的溶剂-丝溶液。也不希望受制于任何特定理论,但提高提取温度、延长提取时间、在溶解丝时起初和随时间经过使用更高温度的LiBr溶液和增加在温度下(例如在如此处所示的烘箱或替代热源中)的时间都得到粘度更低和更均匀的溶剂-丝溶液。
提取步骤可在更大容器中完成,例如可维持在60℃至100℃或其之间的温度的工业洗涤机。漂洗步骤也可以在工业洗涤机中完成,以消除手动漂洗周期。丝在LiBr溶液中的溶解可在对流烘箱以外的容器,例如搅拌釜反应器中进行。通过一系列水更换进行的丝渗析是手动和时间密集的过程,其可通过改变某些参数加速,例如在渗析前稀释丝溶液。渗析过程可以通过使用半自动化设备(例如切向流过滤系统)来规模化生产。
改变提取(即时间和温度)、LiBr(即添加到丝心蛋白提取物中(或反之亦然)时LiBr溶液的温度)和溶解(即时间和温度)参数得到具有不同粘度、均匀性和颜色的溶剂-丝溶液。提高提取温度、延长提取时间、在溶解丝时起初和随时间经过使用更高温度的LiBr溶液和增加在温度下(例如在如此处所示的烘箱或替代热源中)的时间都得到粘度更低和更均匀的溶剂-丝溶液。尽管几乎所有参数都得到可行的丝溶液,但要在少于4至6小时内能够实现完全溶解的方法对工艺可扩展性是优选的。
在一个实施方案中,具有约6 kDa至约17 kDa的重均分子量的丝蛋白片段的溶液根据下列步骤制备:通过将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中约30分钟至约60分钟的处理时间而将丝源脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝心蛋白提取物;从丝心蛋白提取物中排出溶液;将丝心蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有约60℃至约140℃的在将丝心蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝心蛋白-溴化锂溶液在温度约140℃的烘箱中保持最多1小时;从丝心蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝心蛋白片段的水溶液,所述水溶液包含:具有约6 kDa至约17kDa的重均分子量和1至约5或约1.5至约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝心蛋白提取物。丝蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。丝蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。可将丝蛋白片段的水溶液冻干。在一些实施方案中,丝蛋白片段溶液可进一步加工成各种形式,包括凝胶、粉末和纳米纤维。
在一个实施方案中,具有约17 kDa至约39 kDa的重均分子量的丝蛋白片段的溶液根据下列步骤制备:将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中约30分钟至约60分钟的处理时间以致使脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝心蛋白提取物;从丝心蛋白提取物中排出溶液;将丝心蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有约80℃至约140℃的在将丝心蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝心蛋白-溴化锂溶液在温度为约60℃至约100℃的干燥烘箱中保持最多1小时;从丝心蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝蛋白片段的水溶液,其中丝蛋白片段的水溶液包含约10 ppm至约300 ppm的溴化锂残留物,其中丝心蛋白片段的水溶液包含约10 ppm至约100ppm的碳酸钠残留物,其中丝蛋白片段的水溶液包含具有约17 kDa至约39 kDa的重均分子量和1至约5或约1.5至约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝心蛋白提取物。丝蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。丝蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。
在一些实施方案中,一种制备具有约6 kDa至约17 kDa的平均重均分子量的丝蛋白片段的水溶液的方法包括以下步骤:通过将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中约30分钟至约60分钟的处理时间而将丝源脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝心蛋白提取物;从丝心蛋白提取物中排出溶液;将丝心蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有约60℃至约140℃的在将丝心蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝心蛋白-溴化锂溶液在温度约140℃的烘箱中保持至少1小时;从丝心蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝心蛋白片段的水溶液,所述水溶液包含:具有约6 kDa至约17 kDa的平均重均分子量和1至约5或约1.5至约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝心蛋白提取物。纯丝蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。纯丝蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。所述方法可进一步包括将治疗剂添加到纯丝蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将选自抗氧化剂或酶之一的分子添加到纯丝蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将维生素添加到纯丝蛋白片段的水溶液中。维生素可以是维生素C或其衍生物。可将纯丝蛋白片段的水溶液冻干。所述方法可进一步包括将α羟基酸添加到纯丝蛋白片段的水溶液中。α羟基酸可选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。所述方法可进一步包括将透明质酸或其盐形式以约0.5%至约10.0%的浓度添加到纯丝蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括加入氧化锌或二氧化钛的至少一种。可由通过这种方法制成的纯丝蛋白片段的水溶液制造膜。所述膜可包含约1.0重量%至约50.0重量%的维生素C或其衍生物。所述膜可具有约2.0重量%至约20.0重量%的水含量。所述膜可包含约30.0重量%至约99.5重量%的纯丝蛋白片段。可由通过这种方法制成的纯丝蛋白片段的水溶液制造凝胶。所述凝胶可包含约0.5重量%至约20.0重量%的维生素C或其衍生物。所述凝胶可具有至少2%的丝含量和至少20%的维生素含量。
在一些实施方案中,一种制备具有选自大约17 kDa至大约39 kDa的平均重均分子量的丝心蛋白片段的水溶液的方法包括以下步骤:将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟至大约60分钟的处理时间以导致脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝心蛋白提取物;从丝心蛋白提取物中排出溶液;将丝心蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约80℃至大约140℃的在将丝心蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝心蛋白-溴化锂溶液在温度为大约60℃至大约100℃的干燥烘箱中保持至少1小时;从丝心蛋白提取物中除去溴化锂;和制备纯丝心蛋白片段的水溶液,其中纯丝心蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约300 ppm的溴化锂残留物,其中丝蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约100 ppm的碳酸钠残留物,其中纯丝心蛋白片段的水溶液包含具有选自大约17 kDa至大约39 kDa的平均重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝心蛋白提取物。纯丝心蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。纯丝心蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。所述方法可进一步包括将治疗剂添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将选自抗氧化剂或酶之一的分子添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将维生素添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。维生素可以是维生素C或其衍生物。可将纯丝心蛋白片段的水溶液冻干。所述方法可进一步包括将α羟基酸添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。α羟基酸可选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。所述方法可进一步包括将透明质酸或其盐形式以大约0.5%至大约10.0%的浓度添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括加入氧化锌或二氧化钛的至少一种。可由通过这种方法制成的纯丝心蛋白片段的水溶液制造膜。所述膜可包含大约1.0重量%至大约50.0重量%的维生素C或其衍生物。所述膜可具有大约2.0重量%至大约20.0重量%的水含量。所述膜可包含大约30.0重量%至大约99.5重量%的纯丝心蛋白片段。可由通过这种方法制成的纯丝心蛋白片段的水溶液制造凝胶。所述凝胶可包含大约0.5重量%至大约20.0重量%的维生素C或其衍生物。所述凝胶可具有至少2%的丝含量和至少20%的维生素含量。
在一个实施方案中,具有选自大约39 kDa至大约80 kDa的重均分子量的丝心蛋白片段的溶液根据下列步骤制备:将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟的处理时间以导致脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝心蛋白提取物;从丝心蛋白提取物中排出溶液;将丝心蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约80℃至大约140℃的在将丝心蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝心蛋白-溴化锂溶液在温度为大约60℃至大约100℃的干燥烘箱中保持最多1小时;从丝心蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝心蛋白片段的水溶液,其中丝心蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约300 ppm的溴化锂残留物、大约10 ppm至大约100 ppm的碳酸钠残留物、具有选自大约39 kDa至大约80 kDa的重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝心蛋白提取物。丝心蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。丝心蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。在一些实施方案中,所述方法可进一步包括将活性剂(例如治疗剂)添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将选自抗氧化剂或酶之一的活性剂添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将维生素添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。维生素可以是维生素C或其衍生物。可将纯丝心蛋白片段的水溶液冻干。所述方法可进一步包括将α羟基酸添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。α羟基酸可选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。所述方法可进一步包括将透明质酸或其盐形式以大约0.5%至大约10.0%的浓度添加到纯丝心蛋白片段的水溶液中。可由通过这种方法制成的纯丝心蛋白片段的水溶液制造膜。所述膜可包含大约1.0重量%至大约50.0重量%的维生素C或其衍生物。所述膜可具有大约2.0重量%至大约20.0重量%的水含量。所述膜可包含大约30.0重量%至大约99.5重量%的纯丝心蛋白片段。可由通过这种方法制成的纯丝心蛋白片段的水溶液制造凝胶。所述凝胶可包含大约0.5重量%至大约20.0重量%的维生素C或其衍生物。所述凝胶可具有至少2重量%的丝含量和至少20重量%的维生素含量。
丝蛋白片段的分子量可基于在提取步骤的过程中使用的特定参数,包括提取时间和温度;在溶解步骤的过程中使用的特定参数,包括将丝浸入溴化锂时的LiBr温度和溶液保持在特定温度下的时间;和在过滤步骤的过程中使用的特定参数进行控制。通过使用所公开的方法控制工艺参数,可以制成在选自5 kDa至200 kDa,或10 kDa至80 kDA的各种不同分子量下具有等于或低于2.5的多分散性的丝心蛋白片段溶液。通过改变工艺参数以获得具有不同分子量的丝溶液,可基于所需性能要求有针对性地获得具有等于或小于2.5的所需多分散性的某一范围的片段混合物最终产物。例如,含有眼科药物的较高分子量丝膜可具有与较低分子量膜相比受控的缓慢释放速率,以使其理想地用于眼部护理产品中的呈递载体。另外,可获得多分散性大于2.5的丝心蛋白片段溶液。此外,可以混合具有不同平均分子量和多分散性的两种溶液以产生组合溶液。或者,从虫中直接取出的液体丝腺(100%无丝胶蛋白的丝蛋白)可与本公开的任何丝心蛋白片段溶液组合使用。使用具有折射率检测器(RID)的高压液相色谱法(HPLC)测定纯丝心蛋白片段组合物的分子量。使用Cirrus GPCOnline GPC/SEC软件版本3.3(Agilent)计算多分散性。
加工参数的差异可得到分子量和肽链尺寸分布(多分散性,PD)不同的再生丝心蛋白。这进而影响再生丝心蛋白性能,包括机械强度、水溶性等。
在生丝茧加工成丝溶液的过程中改变参数。改变这些参数影响所得丝溶液的MW。操控的参数包括(i) 提取时间和温度、(ii) LiBr的温度、(iii) 溶解烘箱的温度、和(iv)溶解时间。进行实验以测定改变提取时间的影响。表A-G概括了结果。下面是概要:
- 30分钟的丝胶蛋白提取时间带来比60分钟的丝胶蛋白提取时间大的分子量
- 分子量随在烘箱中的时间经过降低
- 140℃ LiBr和烘箱导致置信区间的下限低于9500 Da的分子量
- 30分钟提取在1小时和4小时的时间点具有未消化的丝
- 30分钟提取在1小时的时间点导致明显高的分子量,置信区间的下限为35,000Da
- 在置信区间的上限达到的分子量的范围为18000至216000 Da(对提供具有指定上限的溶液而言是重要的)。
Figure 375129DEST_PATH_IMAGE005
Figure 197592DEST_PATH_IMAGE006
Figure 464625DEST_PATH_IMAGE007
Figure 663525DEST_PATH_IMAGE008
Figure 173484DEST_PATH_IMAGE009
Figure 166847DEST_PATH_IMAGE010
进行实验以测定改变提取温度的影响。表G概括了结果。下面是概要:
- 在90℃下的丝胶蛋白提取带来比在100℃下的丝胶蛋白提取高的MW
- 90℃和100℃都表现出随在烘箱中的时间经过降低的MW。
Figure 921177DEST_PATH_IMAGE011
进行实验以测定改变添加到丝中时的溴化锂(LiBr)温度的影响。表H-I概括了结果。下面是概要:
- 对分子量或置信区间没有影响(所有CI ~10500-6500 Da)
- 研究表明,由于大部分物质是在室温下的丝,随着加入LiBr和开始溶解,LiBr-丝溶液的温度快速下降到低于初始LiBr温度。
Figure 658189DEST_PATH_IMAGE012
Figure 181574DEST_PATH_IMAGE013
进行实验以测定改变烘箱/溶解温度的影响。表J-N概括了结果。下面是概要:
- 烘箱温度对60分钟提取的丝的影响小于对30分钟提取的丝。不希望受制于理论,但相信,30分钟的丝在提取过程中较少降解,因此烘箱温度对MW较大、降解较低的丝部分的影响较大。
- 对于60℃ vs. 140℃烘箱,30分钟提取的丝表现出非常明显的在较高烘箱温度下较低MW的效果,而60分钟提取的丝具有效果但小得多
- 140℃烘箱导致置信区间的下限为~6000 Da。
Figure 408156DEST_PATH_IMAGE014
Figure 712098DEST_PATH_IMAGE015
Figure 987222DEST_PATH_IMAGE016
Figure 630693DEST_PATH_IMAGE017
Figure 965859DEST_PATH_IMAGE018
将来自家蚕的生丝茧切成碎片。将生丝茧碎片在Na2CO3的水溶液(大约100℃)中煮沸大约30分钟至大约60分钟的时间以除去丝胶蛋白(脱胶)。所用的水的体积等于大约0.4x生丝重量,且Na2CO3的量为大约0.848 x生丝茧碎片的重量。将所得脱胶丝茧碎片在大约60℃下用去离子水漂洗三次(每次漂洗20分钟)。每个周期的漂洗水的体积为0.2 L x生丝茧碎片的重量。从脱胶丝茧碎片中除去过量水。在去离子水洗涤步骤后,将湿脱胶丝茧碎片在室温下干燥。将脱胶丝茧碎片与LiBr溶液混合,并将混合物加热到大约100℃。将升温的混合物置于干燥烘箱中并在大约60℃至大约140℃的温度下加热大约60分钟以实现天然丝蛋白的完全溶解。将所得溶液冷却到室温,然后使用3,500 Da MWCO膜渗析以除去LiBr盐。在去离子水中进行多次交换直至如在Oakton Bromide(Br)双液接(double-junction)离子选择性电极上读取的在水解丝心蛋白溶液中测定的Br离子小于1 ppm。
所得丝心蛋白水溶液具有大约8.0 % w/v的浓度的具有选自大约6 kDa至大约16kDa、大约17 kDa至大约39 kDa和大约39 kDa至大约80 kDa的平均重均分子量和大约1.5至大约3.0的多分散性的纯丝心蛋白片段。将8.0 % w/v用去离子水稀释以提供按涂布溶液计1.0 % w/v、2.0 % w/v、3.0 % w/v、4.0 % w/v、5.0 % w/v。
通过使用切向流过滤(TFF)制备各种%丝浓度。在所有情况下,使用1%丝溶液作为输入进料。使用750-18,000毫升范围的1%丝溶液作为起始体积。将溶液在TFF中渗滤以除去溴化锂。一旦低于规定的残余LiBr水平,溶液经受超滤以通过除水提高浓度。参见下列实例。
在标准丝结构中采用六种(6)丝溶液,结果如下:
溶液#1是5.9重量%的丝浓度、19.8 kDa的平均MW和2.2 PDI(用60分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
溶液#2是6.4重量%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、60℃ LiBr溶解4小时制备)。
溶液#3是6.17重量%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
溶液#4是7.30重量%的丝浓度: 从每批100克丝茧的30分钟提取批次开始生产7.30%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解100克丝纤维以制成在LiBr中的20%丝。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5 µm过滤器过滤以除去大碎屑。使用15,500毫升1%过滤丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至大约1300毫升的体积。然后收集1262毫升7.30%丝。将水添加到进料中以助于除去剩余溶液,然后收集547毫升3.91%丝。
溶液#5是6.44重量%的丝浓度: 从每批25、33、50、75和100克丝茧的混合的60分钟提取批次开始生产6.44重量%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3MLiBr溶解1小时。每批溶解35、42、50和71克丝纤维以制成在LiBr中的20%丝并合并。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5 µm过滤器过滤以除去大碎屑。使用17,000毫升1%过滤丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至大约3000毫升的体积。然后收集1490毫升6.44%丝。将水添加到进料中以助于除去剩余溶液,然后收集1454毫升4.88%丝。
溶液#6是2.70重量%的丝浓度: 从每批25克丝茧的60分钟提取批次开始生产2.70%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解35.48克丝纤维以制成在LiBr中的20%丝。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5µm过滤器过滤以除去大碎屑。使用1000毫升1%过滤丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至大约300毫升的体积。然后收集312毫升2.7%丝。
在表O中给出具有更高分子量的丝心蛋白溶液的制备。
Figure 22677DEST_PATH_IMAGE019
在下表P和Q中给出用于施加到织物的丝水性涂料组合物。
Figure 101491DEST_PATH_IMAGE020
Figure 599469DEST_PATH_IMAGE021
在膜制造中使用三种(3)丝溶液,结果如下:
溶液#1是5.9%的丝浓度、19.8 kDa的平均MW和2.2 PD(用60分钟沸腾提取、100℃LiBr溶解1小时制备)。
溶液#2是6.4%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、60℃ LiBr溶解4小时制备)。
溶液#3是6.17%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
根据Rockwood等人(Nature Protocols;第6卷;第10期;2011年9月22日在线发布;doi:10.1038/nprot.2011.379)制造膜。将4毫升1%或2%(wt/vol)丝的水溶液添加到100 mm陪替氏培养皿中(可为更厚或更薄的膜改变丝的体积并且不重要)并使其敞开干燥过夜。真空干燥器的底部装有水。将干膜置于干燥器中并施加真空,以使膜在从皿中取出前进行水退火(water anneal)4小时。由溶液#1流延的膜没有得到结构连续膜;该膜裂成几片。尽管经过水退火处理,这些膜碎片溶解在水中。
可为凝胶应用优化各种分子量和/或分子量组合的丝溶液。下面提供这种方法的一个实例,但在应用或配方中无意构成限制。在凝胶制造中使用三种(3)丝溶液,结果如下:
溶液#1是5.9%的丝浓度、19.8 kDa的平均MW和2.2 PD(用60分钟沸腾提取、100℃LiBr溶解1小时制备)。
溶液#2是6.4%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、60℃ LiBr溶解4小时制备)。
溶液#3是6.17%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
“Egel”是如Rockwood等人描述的电凝胶(electrogelation)法。简言之,将10毫升丝的水溶液添加到50毫升锥形管中并将一对铂丝电极浸到丝溶液中。向铂电极施加20伏特电位5分钟,切断供电并收集凝胶。溶液#1在施加电流5分钟的过程中没有形成EGEL。
溶液#2和#3根据公开的辣根过氧化物酶(HRP)程序胶凝。行为看起来是所公开的溶液典型的。
材料和方法: 在丝分子量的测定中使用以下设备和材料:带有chemstation软件ver. 10.01的Agilent 1100;折射率检测器(RID);分析天平;容量瓶(1000 mL、10 mL和5mL);HPLC等级水;ACS等级氯化钠;ACS等级七水合磷酸氢二钠;磷酸;葡聚糖MW标样-标称分子量5 kDa、11.6 kDa、23.8 kDa、48.6 kDa和148 kDa;50 mL PET或聚丙烯一次性离心管;刻度吸管;带有Teflon盖的琥珀色玻璃HPLC管瓶;Phenomenex PolySep GFC P-4000柱(尺寸: 7.8 mm x 300 mm)。
程序步骤:
A) 1 L流动相(在0.0125 M磷酸钠缓冲液中的0.1 M氯化钠溶液)的制备
取250毫升清洁干燥的烧杯,将其放在天平上并去皮重。将大约3.3509克七水合磷酸氢二钠添加到烧杯中。记录称重的磷酸氢二钠的精确重量。通过将100毫升HPLC水添加到烧杯中,将称入的磷酸钠溶解。小心不要溢出烧杯的任何内容物。将溶液小心转移到清洁干燥的1000毫升容量瓶中。漂洗烧杯并将漂洗液转移到容量瓶中。重复漂洗4-5次。在单独的清洁干燥的250毫升烧杯中,精确称入大约5.8440克氯化钠。将称入的氯化钠溶解在50毫升水中并将该溶液转移到容量瓶中的磷酸钠溶液中。漂洗烧杯并将漂洗液转移到容量瓶中。用磷酸调节溶液的pH至7.0 ± 0.2。用HPLC水将容量瓶中的体积补充到1000毫升并剧烈摇动以均匀混合溶液。经0.45 µm聚酰胺膜过滤器过滤溶液。将溶液转移到清洁干燥的溶剂瓶并为瓶子加标签。可根据要求通过相应改变七水合磷酸氢二钠和氯化钠的量来改变该溶液的体积。
B) 葡聚糖分子量标准溶液的制备
至少五个不同分子量标样用于运行的每批样品,以使受试样品的预期值被所用标样的值囊括。将6个20 mL闪烁玻璃管瓶分别加标签为分子量标样。精确称重大约5毫克的各葡聚糖分子量标样并记录重量。将葡聚糖分子量标样溶解在5毫升流动相中以制备1 mg/mL标样溶液。
C) 样品溶液的制备
当制备样品溶液时,如果对可提供多少样品有限制,可对制备进行缩放,只要保持比率。根据样品类型和样品中的丝蛋白含量,在分析天平上的50毫升一次性离心管中称入足够的样品以制备用于分析的1 mg/mL样品溶液。将样品溶解在等体积的流动相中以制备1mg/mL溶液。紧紧盖住这些管并混合样品(在溶液中)。将样品溶液在室温下静置30分钟。再轻轻混合样品溶液1分钟并在4000 RPM下离心10分钟。
D) 样品的HPLC分析
将1.0毫升的所有标样和样品溶液转移到单独HPLC管瓶中。一式两份注入分子量标样(各注入一次)和各样品。使用下列HPLC条件分析所有标样和样品溶液:
PolySep GFC P-4000 (7.8 x 300 mm)
柱温度 25℃
检测器 折射率检测器(温度@ 35℃)
进样体积 25.0 µL
流动相 在0.0125 M磷酸钠缓冲液中的0.1 M氯化钠溶液
流量 1.0 mL/min
运行时间 20.0 min
E) 数据分析和计算 - 使用Cirrus软件计算平均分子量
将标样和分析样品的色谱数据文件上传到Cirrus SEC数据收集和分子量分析软件中。计算每次注入的样品的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、峰平均分子量(Mp)和多分散性。
蛛丝片段
蛛丝是由三个结构域组成的天然聚合物:在蛋白质链中占主导的重复中间核心结构域和非重复N端和C端结构域。大的核心结构域以类似嵌段共聚物的排布进行组织,其中两个基本序列——结晶多肽[poly(A)或poly(GA)]和较低结晶多肽(GGX或GPGXX)——交替。拖牵丝(Dragline silk)是由大壶状腺拖牵丝蛋白1(MaSp1)和大壶状腺拖牵丝蛋白2(MaSp2)组成的蛋白质复合体。这两种丝均为大约3500个氨基酸长。MaSp1可见于纤维芯和周边,而MaSp2在某些芯区域中形成簇。MaSp1MaSp2的大的中心结构域以类似嵌段共聚物的排布进行组织,其中两个基本序列——结晶多肽[poly(A)或poly(GA)]和较低结晶多肽(GGX或GPGXX)——在核心结构域中交替。具体的二级结构已归属于poly(A)/(GA)、GGX和GPGXX基序,分别包括β-折叠、α-螺旋和β-螺旋。重复核心结构域的一级序列、组成和二级结构元素决定了蛛丝的机械性质;而非重复N端和C端结构域对于在管腔中储存液体丝原液(liquid silk dope)和在纺丝导管中形成纤维而言至关重要。
MaSp1MaSp2之间的主要区别是在MaSp2中存在占总氨基酸含量的15%的脯氨酸(P)残基,而MaSp1不含脯氨酸。通过计算N. clavipes拖牵丝中的脯氨酸残基数,可以估算纤维中的这两种蛋白质的存在;81% MaSp1和19% MaSp2。不同蜘蛛具有MaSp1MaSp2的不同比率。例如,来自园蛛科(orb weaver)黄斑金蛛(Argiope aurantia)的拖牵丝纤维含有41% MaSp1和59% MaSp2。大壶状腺丝的比率的这种改变可以决定丝纤维的性能。
对于一个园蛛科物种的蜘蛛,已知至少七种不同类型的丝蛋白。丝在一级序列、物理性质和功能上不同。例如,用于构建框架、辐射线(radii)和骨架线(lifelines)的拖牵丝以出色的机械性质,包括强度、韧度和弹性著称。在相等重量基础上,蛛丝的韧度高于钢和Kevlar。存在于捕捉螺旋(capture spirals)中的鞭状腺丝(flageliform silk)具有最高500%的可延展性。存在于圆网(orb-web)的辅助螺旋(auxiliary spirals)和猎物包裹(prey wrapping)中的小壶状腺丝具有与大壶状腺丝几乎类似的高韧度和强度,但在水中不超收缩。
蛛丝以它们的高拉伸强度和韧度著称。重组丝蛋白也赋予化妆品或皮肤病学组合物有利性质,特别是能够改善水合或软化作用、良好的成膜性质和低表面密度。多样化和独特的生物力学性质与生物相容性和缓慢降解速率一起使得蛛丝成为作为用于组织工程、引导组织修复和药物递送、用于化妆品产品(例如指甲和头发强化剂、皮肤护理产品)和工业材料(例如纳米线、纳米纤维、表面涂层)的生物材料的的优异候选物。
在一个实施方案中,丝蛋白可包括衍生自天然蛛丝蛋白的多肽。多肽不受特别限制,只要其衍生自天然蛛丝蛋白,并且多肽的实例包括天然蛛丝蛋白和重组蛛丝蛋白,如天然蛛丝蛋白的变异体、类似物、衍生物等。就优异的韧性而言,多肽可衍生自在蜘蛛的大壶状腺中产生的主要拖牵丝蛋白(major dragline silk proteins)。主要拖牵丝蛋白的实例包括来自Nephila clavipes的大壶状腺蛛丝蛋白MaSp1和MaSp2以及来自Araneus diadematus的ADF3和ADF4等。衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽的实例包括主要拖牵丝蛋白的变异体、类似物、衍生物等。此外,多肽可衍生自在蜘蛛的鞭状腺中生成的鞭状腺丝蛋白。鞭状腺丝蛋白的实例包括衍生自Nephila clavipes的鞭状腺丝蛋白等。
衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽的实例包括含有两个或更多个式1: REP1-REP2(1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽,优选含有五个或更多个其单元的多肽,更优选含有十个或更多个其单元的多肽。或者,衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽可以是含有式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元并且在C端具有美国专利No. 9,051,453的SEQ IDNOS: 1至3中的任一个所代表的氨基酸序列或与美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3中的任一个所代表的氨基酸序列具有90%或更高同源性的氨基酸序列的多肽。在衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽中,式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元可能彼此相同或可能彼此不同。在使用微生物如大肠杆菌(Escherichia coli)作为宿主产生重组蛋白的情况下,考虑到生产力,衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽的分子量为500 kDa或更小,或300kDa或更小,或200 kDa或更小。
在式(1)中,REP1是指聚丙氨酸。在REP1中,连续排布的丙氨酸残基数优选为2或更大,更优选3或更大,进一步优选4或更大,特别优选5或更大。此外,在REP1中,连续排布的丙氨酸残基数优选为20或更小,更优选16或更小、进一步优选12或更小,特别优选10或更小。在式(1)中,REP2是由10至200个氨基酸残基组成的氨基酸序列。氨基酸序列中所含的甘氨酸、丝氨酸、谷氨酰胺和丙氨酸残基的总数为相对于其中所含的氨基酸残基的总数的40%或更大,优选60%或更大,更优选70%或更大。
在主要拖牵丝中,REP1对应于纤维中的晶体区,在其中形成晶体β折叠,且REP2对应于纤维中的非晶区,其中大多数的部分缺乏规则构型并具有更大的柔性。此外,[REP1-REP2]对应于由晶体区和非晶区组成的重复区(重复序列),其是拖牵丝蛋白的特征序列。
重组丝片段
在一些实施方案中,重组丝蛋白是指重组蛛丝多肽、重组昆虫丝多肽或重组贝须丝多肽。在一些实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括园蛛科(Araneidae)Araneoids的重组蛛丝多肽,或家蚕(Bombyx mori)的重组昆虫丝多肽。在一些实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括园蛛科(Araneidae)Araneoids的重组蛛丝多肽。在一些 实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括具有衍生自园蛛科(Araneidae)Araneoids的天然蛛丝多肽的重复单元的嵌段共聚物。在一些实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括具有衍生自园蛛科(Araneidae)Araneoids的蛛丝多肽的合成重复单元和衍生自园蛛科(Araneidae)Araneoids的蛛丝多肽的天然重复单元的非重复单元的嵌段共聚物。
基因工程的最新进展已提供生产各种类型的重组丝蛋白的路线。重组DNA技术已用于提供丝蛋白的更实用的来源。本文所用的“重组丝蛋白”是指使用基因工程方法在原核或真核表达系统中异源生产的合成蛋白质。
用于合成重组丝肽的各种方法是已知的并已由Ausubel等人, CurrentProtocols in Molecular Biology § 8 (John Wiley & Sons 1987, (1990))描述,其经此引用并入本文。革兰氏阴性的杆形细菌大肠杆菌(E. coli)是已被认可的用于工业规模生产蛋白质的宿主。因此,大多数重组丝已在大肠杆菌中生产。大肠杆菌容易操作,具有短世代时间,相对低成本并可为更大量的蛋白质生产而扩大规模。
重组丝蛋白可通过含有为丝蛋白、为这种蛋白的片段或为这样的蛋白的类似物编码的cDNA的转化真核或原核系统生成。重组DNA途径能够生产具有编程序列、二级结构、构造和精确分子量的重组丝。在该方法中有四个主要步骤:(i) 将合成的类丝基因设计和组装到基因“盒”中,(ii) 将这种片段插入DNA重组载体,(iii) 将这种重组DNA分子转化到宿主细胞中和(iv) 所选克隆体的表达和纯化。
本文所用的术语“重组载体”包括技术人员已知的任何载体,包括质粒载体、粘粒载体、噬菌体载体如λ噬菌体、病毒载体如腺病毒或杆状病毒载体,或人工染色体载体,如细菌人工染色体(BAC)、酵母人工染色体(YAC)或P1人工染色体(PAC)。所述载体包括表达载体以及克隆载体。表达载体包含质粒以及病毒载体并通常含有所需编码序列和在特定宿主生物体(例如细菌、酵母或植物)中或在体外表达系统中表达可操作连接的编码序列(operably linked coding sequence)所必需的适当DNA序列。克隆载体通常用于特定所需DNA片段的工程(engineer)和扩增并可能缺乏表达所需DNA片段所需的功能序列。
原核系统包括革兰氏阴性细菌或革兰氏阳性细菌。原核表达载体可包括宿主生物体可识别的复制起点、在所述宿主中具有功能性的同源或异源启动子、为蛛丝蛋白、为这种蛋白的片段或为类似蛋白编码的DNA序列。原核表达生物体的非限制性实例是大肠杆菌、枯 草杆菌、巨大芽孢杆菌、谷氨酸棒状杆菌、鱼腥藻属、茎菌属、葡糖杆菌属、红细菌属、假单胞 菌属、副球菌属、芽孢杆菌属(例如枯草杆菌)、短杆菌属、棒状杆菌属、根瘤菌属(中华根瘤 菌)、黄杆菌属、克雷伯菌属、肠杆菌属、乳杆菌属、乳球菌属、甲基杆菌属、丙酸杆菌属、葡萄 球菌属或链霉菌属细胞
真核系统包括酵母和昆虫、哺乳动物或植物细胞。在这种情况下,表达载体可包括酵母质粒复制起点或自主复制序列、启动子、为蛛丝蛋白、为片段或为类似蛋白编码的DNA序列、聚腺苷酸化序列、转录终止位点和最后,选择基因。真核表达生物体的非限制性实例包括酵母,如酿酒酵母、毕赤酵母、产担子酵母(basidiosporogenous)、产子囊酵母(ascosporogenous),丝状真菌,如黑曲霉、米曲霉、构巢曲霉、里氏木霉、顶头孢霉(Acremonium chrysogenum)、念珠菌属、汉逊酵母属、克鲁维酵母属、酵母属(Saccharomyces)(例如酿酒酵母)、裂殖酵母属、毕赤酵母属(例如毕赤酵母)或耶氏酵母属细胞等,哺乳动物细胞,如HeLa细胞、COS细胞、CHO细胞等,昆虫细胞,如Sf9细胞、MEL细胞等,“昆虫宿主细胞”,如草地贪夜蛾或粉纹夜蛾细胞、SF9细胞、SF-21细胞或High-Five细胞,其中SF-9和SF-21是来自草地贪夜蛾的卵巢细胞,且High-Five细胞是来自粉纹夜蛾的卵细胞,“植物宿主细胞”,如烟草、马铃薯或豌豆细胞。
各种异源宿主系统已被开发用于生产不同类型的重组丝。已在细菌(大肠杆菌)、酵母(毕赤酵母)、昆虫(家蚕幼虫)、植物(烟草、大豆、马铃薯、拟南芥)、哺乳动物细胞系(BHT/仓鼠)和转基因动物(小鼠、山羊)中克隆和表达重组部分蛛丝蛋白(spidroins)以及工程化丝。制成的大多数丝蛋白具有N-或C-端His标签以使纯化简单并生产足量的蛋白质。
在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主可包括转基因动物和植物。在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主包含细菌、酵母、哺乳动物细胞系。在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主包含大肠杆菌。在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主包含使用基因组编辑技术(例如CRISPR)生成的转基因B. mori家蚕。
本公开中的重组丝蛋白包含基于天然丝蛋白的重复单元的合成蛋白。除合成重复丝蛋白序列外,这些可另外包含一个或多个天然非重复丝蛋白序列。
在一些实施方案中,“重组丝蛋白”是指重组蚕丝蛋白或其片段。已经报道了丝蛋白和丝胶蛋白的重组生产。各种宿主用于该生产,包括大肠杆菌、酿酒酵母、假单胞菌属、红假单胞菌属、芽孢杆菌属和链霉菌属。参见EP 0230702,其全文经此引用并入本文。
本文还提供包含衍生自蚕丝重链(H链)的重复结构域的GAGAGX六肽(X是A、Y、V或S)的丝心蛋白样多嵌段聚合物的设计和生物合成。
在一些实施方案中,本公开提供衍生自包含GAGAGS六肽重复单元的蚕丝重链(H链)的重复结构域的丝蛋白样多嵌段聚合物。GAGAGS六肽是H链的核心单元并在结晶结构域的形成中起到重要作用。含有GAGAGS六肽重复单元的丝蛋白样多嵌段聚合物自发聚集成类似于天然丝心蛋白的β-折叠结构,其中在丝蛋白样多嵌段聚合物中具有本文所述的任何重均分子量。
在一些实施方案中,本公开提供由衍生自蚕丝重链的H链的GAGAGS六肽重复片段和大肠杆菌生成的哺乳动物弹性蛋白VPGVG基序组成的丝肽样多嵌段共聚物。在一些实施方案中,本公开提供由衍生自蚕丝重链的H链的GAGAGS六肽重复片段和大肠杆菌生成的GVGVP组成的融合丝心蛋白,其中在丝蛋白样多嵌段聚合物中具有本文所述的任何重均分子量。
在一些实施方案中,本公开提供由(GAGAGS)16重复片段组成的B. mori家蚕重组蛋白。在一些实施方案中,本公开提供由(GAGAGS)16重复片段和大肠杆菌生成的非重复(GAGAGS)16 –F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-F-F-F-F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-F–F-F-F-F-F-F-F-F-COOH组成的重组蛋白,其中F具有下列氨基酸序列 SGFGPVANGGSGEASSESDFGSSGFGPVANASSGEASSESDFAG,且其中在丝蛋白样多嵌段聚合物中具有本文所述的任何重均分子量。
在一些实施方案中,“重组丝蛋白”是指重组蛛丝蛋白或其片段。已经报道了基于部分cDNA克隆生产重组蛛丝蛋白。如此制成的重组蛛丝蛋白包含衍生自来自蜘蛛Nephila clavipes的拖牵丝蛛丝蛋白,蛛丝蛋白1的重复序列的一部分。参见Xu等人(Proc. Natl.Acad. Sci. U.S.A., 87:7120–7124 (1990))。编码来自Nephila clavipes的拖牵丝的第二丝素蛋白蛛丝蛋白 2的重复序列的一部分的cDNA克隆及其重组合成描述在J. Biol. Chem., 1992, 第267卷, 第19320–19324页中。在美国专利5,728,810和5,989,894中描述了由转化大肠杆菌重组合成包含Nephila clavipes的蛋白片段和变体的蛛丝蛋白。在美国专利5,733,771和5,756,677中描述了编码小壶状腺蛛丝蛋白的cDNA克隆及其表达。在美国专利5,994,099中描述了编码来自orb-web spinning蜘蛛的鞭状腺丝蛋白的cDNA克隆。美国专利6,268,169描述了通过大肠杆菌、枯草杆菌和毕赤酵母重组表达系统重组合成衍生自Nephila clavipes的天然蜘蛛拖牵丝中存在的重复肽序列的蛛丝样蛋白。WO 03/020916描述了具有源自金色球体蜘蛛(Nephila madagascariensis)Nephila senegalensis、 Tetragnatha kauaiensis、Tetragnatha versicolor、Argiope aurantia、Argiope trifasciata、Gasteracantha mammosa和Latrodectus geometricus的大壶状腺、Argiope trifasciata的鞭状腺、Dolomedes tenebrosus的壶状腺、Plectreurys tristis的两组丝腺和mygalomorph Euagrus chisoseus的丝腺的重复序列的蛛丝蛋白的cDNA克隆编码和重组生产。各上述参考文献全文经此引用并入本文。
在一些实施方案中,重组蛛丝蛋白是蛛丝蛋白和昆虫丝蛋白、蛛丝蛋白和胶原、蛛丝蛋白和节肢弹性蛋白或蛛丝蛋白和角蛋白的杂交蛋白。蛛丝重复单元包含或由下述区域的氨基酸序列组成:所述区域包含或由至少一个在天然存在的大壶状腺多肽,如拖牵丝蛛丝多肽、小壶状腺多肽、鞭状腺多肽、聚状腺(aggregate)蛛丝多肽、葡萄状腺蛛丝多肽或梨状腺(pyriform)蛛丝多肽内重复出现的肽基序组成。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含衍生自天然蛛丝蛋白的重复单元、共有序列和任选一个或多个天然非重复蛛丝蛋白序列的合成蛛丝蛋白。天然蛛丝多肽的重复单元可包括园蛛科(Araneidae)Araneoids的拖牵丝蛛丝多肽或鞭状腺蛛丝多肽。
如本文所用,蛛丝“重复单元”包含或由至少一个在天然存在的大壶状腺多肽,如拖牵丝蛛丝多肽、小壶状腺多肽、鞭状腺多肽、聚状腺蛛丝多肽、葡萄状腺蛛丝多肽或梨状腺蛛丝多肽内重复出现的肽基序组成。“重复单元”是指在氨基酸序列上对应于包含或由在天然存在的丝多肽(例如MaSpI、ADF-3、ADF-4或Flag)内重复出现的至少一个肽基序(例如AAAAAA或GPGQQ)组成的区域(即相同氨基酸序列)或对应于与其基本相似的氨基酸序列(即变化氨基酸序列)的区域。具有与天然存在的丝多肽内的相应氨基酸序列(即野生型重复单元)“基本相似”的氨基酸序列的“重复单元”在其性质方面也相似,例如包含“基本相似重复单元”的丝蛋白仍不溶并保持其不溶性。具有与天然存在的丝多肽的氨基酸序列“相同”的氨基酸序列的“重复单元”例如可以是与MaSpI、MaSpII、ADF-3和/或ADF-4的一个或多个肽基序对应的丝多肽的部分。具有与天然存在的丝多肽的氨基酸序列“基本相似”的氨基酸序列的“重复单元”例如可以是与MaSpI、MaSpII、ADF-3和/或ADF-4的一个或多个肽基序对应但在特定氨基酸位置具有一个或多个氨基酸取代的丝多肽的部分。
本文所用的术语“共有肽序列”是指含有在某位置(例如“G”)频繁出现的氨基酸并且其中没有进一步确定的其它氨基酸被占位符“X”替代的氨基酸序列。在一些实施方案中,共有序列是以下至少一种:(i) GPGXX,其中X是选自A、S、G、Y、P和Q的氨基酸;(ii) GGX,其中X是选自Y、P、R、S、A、T、N和Q,优选Y、P和Q的氨基酸;(iii) Ax,其中x是5至10的整数。
GPGXX和GGX的共有肽序列,即富甘氨酸基序,为丝多肽提供柔性并因此为由含有所述基序的丝蛋白形成的线提供柔性。详细地,迭代的GPGXX基序形成旋转螺旋结构,其赋予丝多肽弹性。大壶状腺和鞭状腺丝都具有GPGXX基序。迭代的GGX基序与每圈具有3个氨基酸的螺旋结构相关联并存在于大多数蛛丝中。GGX基序可为丝提供额外弹性。迭代的聚丙氨酸Ax(肽)基序形成结晶β折叠结构以为丝多肽提供强度,如例如WO 03/057727中所述。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含两个相同的重复单元,其各自包含至少一个,优选一个选自:衍生自节肢弹性蛋白的GGRPSDTYG和GGRPSSSYG的氨基酸序列。节肢弹性蛋白是在大多数节肢动物中发现的弹性体蛋白,其提供低刚度和高强度。
本文所用的“非重复单元”是指与天然存在的拖牵丝多肽内的相应非重复(羧基末端)氨基酸序列(即野生型非重复(羧基末端)单元),优选ADF-3 (SEQ ID NO:1)、ADF-4(SEQ ID NO:2)、NR3 (SEQ ID NO:41)、NR4 (SEQ ID NO:42)、如美国专利8,367,803中所述的蜘蛛Araneus diadematus的ADF-4、包含序列GSSAAAAAAAASGPGGYGPENQGPSGPGGYGPGGP的16个重复的C16肽(蛛丝蛋白eADF4,分子量47.7 kDa,AMSilk)、由来自A. diadematus的ADF4的天然序列改造的氨基酸序列“基本相似”的氨基酸序列。非重复ADF-4及其变体表现出高效组装行为。
在合成蛛丝蛋白中,本公开中的重组丝蛋白在一些实施方案中包含具有如美国专利8288512中所述的多肽序列SEQ ID NO:1的C16蛋白质。除SEQ ID NO:1中所示的多肽序列外,也特别包括这种序列的功能等同物、功能衍生物和盐。
本文所用的“功能等同物”是指在上文提到的氨基酸序列的至少一个序列位置具有与具体提到的氨基酸不同的氨基酸的突变体。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含有效量的至少一种天然或重组丝蛋白,包括蛛丝蛋白,对应于Xu等人, PNAS, USA, 87, 7120, (1990)描述的Spidroinmajor 1、Hinman和Lewis, J. Biol. Chem., 267, 19320, (1922)描述的Spidroin major2、如美国专利申请2016/0222174和美国专利9,051,453、9,617,315、9,689,089、8,173,772、8,642,734、8,367,803 8,097,583、8,030,024、7,754,851、7,148,039、7,060,260中描述的重组蛛丝蛋白,或专利申请WO 95/25165中描述的minor Spidroins。上文引用的参考文献各自全文经此引用并入本文。适用于本公开的重组RSPF的附加重组蛛丝蛋白包括来自Araneus diadematus的“大壶状腺”的ADF3和ADF4。
重组丝也描述在经此引用并入本文的其它专利和专利申请中:US 2004590196、US7,754,851、US 2007654470、US 7,951,908、US 2010785960、US 8,034,897、US20090263430、US 2008226854、US 20090123967、US 2005712095、US 2007991037、US20090162896、US 200885266、US 8,372,436、US 2007989907、US 2009267596、US2010319542、US 2009265344、US 2012684607、US 2004583227、US 8,030,024、US2006643569、US 7,868,146、US 2007991916、US 8,097,583、US 2006643200、US 8,729,238、US 8,877,903、US 20190062557、US 20160280960、US 20110201783、US 2008991916、US 2011986662、US 2012697729、US 20150328363、US 9,034,816、US 20130172478、US 9,217,017、US 20170202995、US 8,721,991、US 2008227498、US 9,233,067、US 8,288,512、US 2008161364、US 7,148,039、US 1999247806、US 2001861597、US 2004887100、US 9,481,719、US 8,765,688、US 200880705、US 2010809102、US 8,367,803、US 2010664902、US7,569,660、US 1999138833、US 2000591632、US 20120065126、US 20100278882、US2008161352、US 20100015070、US 2009513709、US 20090194317、US 2004559286、US200589551、US 2008187824、US 20050266242、US 20050227322和US 20044418。
重组丝也描述在经此引用并入本文的其它专利和专利申请中:US 20190062557、US 20150284565、US 20130225476、US 20130172478、US 20130136779、US 20130109762、US20120252294、US 20110230911、US 20110201783、US 20100298877、US 10,478,520、US 10,253,213、US 10,072,152、US 9,233,067、US 9,217,017、US 9,034,816、US 8,877,903、US8,729,238、US 8,721,991、US 8,097,583、US 8,034,897、US 8,030,024、US 7,951,908、US7,868,146和US 7,754,851。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含或由2至80个重复单元组成,所述重复单元各自独立地选自如本文定义的GPGXX、GGX和Ax
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含或由重复单元组成,所述重复单元各自独立地选自GPGAS、GPGSG、GPGGY、GPGGP、GPGGA、GPGQQ、GPGGG、GPGQG、GPGGS、GGY、GGP、GGA、GGR、GGS、GGT、GGN、GGQ、AAAAA、AAAAAA、AAAAAAA、AAAAAAAA、AAAAAAAAA、AAAAAAAAAA、GGRPSDTYG和GGRPSSSYG、(i) GPYGPGASAAAAAAGGYGPGSGQQ、(ii) GSSAAAAAAAASGPGGYGPENQGPSGPGGYGPGGP、(iii) GPGQQGPGQQGPGQQGPGQQ: (iv)GPGGAGGPYGPGGAGGPYGPGGAGGPY、(v) GGTTIIEDLDITIDGADGPITISEELTI、(vi) PGSSAAAAAAAASGPGQGQGQGQGQGGRPSDTYG、(vii) SAAAAAAAAGPGGGNGGRPSDTYGAPGGGNGGRPSSSYG、(viii)GGAGGAGGAGGSGGAGGS (SEQ ID NO: 27)、(ix) GPGGAGPGGYGPGGSGPGGYGPGGSGPGGY、(x)GPYGPGASAAAAAAGGYGPGCGQQ、(xi) GPYGPGASAAAAAAGGYGPGKGQQ、(xii) GSSAAAAAAAASGPGGYGPENQGPCGPGGYGPGGP、(xiii) GSSAAAAAAAASGPGGYGPKNQGPSGPGGYGPGGP、(xiv) GSSAAAAAAAASGPGGYGPKNQGPSGPGGYGPGGP,或如美国专利8,877,903中描述的其变体,例如在肽链中具有GPGAS、GGY、GPGSG的序列顺序或在肽链中具有AAAAAAAA、GPGGY、GPGGP的序列顺序、在肽链中具有AAAAAAAA、GPGQG、GGR的序列顺序的合成蜘蛛肽。
在一些实施方案中,本公开提供丝蛋白样多嵌段肽,其模仿衍生自天然蛛丝蛋白的氨基酸的重复单元,如Spidroin major 1结构域、Spidroin major 2结构域或Spidroin minor 1结构域和在重复单元之间的变化模式(profile of variation)而不改变它们的三维构象,其中这些丝蛋白样多嵌段肽包含对应于以下序列(I)、(II)、(III)和/或(IV)之一的氨基酸重复单元。
[(XGG)w(XGA)(GXG)x(AGA)y(G)zAG]p 式(I),其中:X对应于酪氨酸或对应于谷氨酰胺,w是等于2或3的整数,x是1至3的整数,y是5至7的整数,z是等于1或2的整数,且p是整数,并具有本文所述的任何重均分子量,和/或
[(GPG2YGPGQ2)a(X’)2S(A)b]p 式(II),其中:X’对应于氨基酸序列GPS或GPG,a等于2或3,b是7至10的整数,p是整数,并具有本文所述的任何重均分子量,和/或
[(GR)(GA)l(A)m(GGX)n(GA)l(A)m]p 式(III)和/或[(GGX)n(GA)m(A)l]p 式(IV),其中:X”对应于酪氨酸、谷氨酰胺或丙氨酸,l是1至6的整数,m是0至4的整数,n是1至4的整数,且p是整数。
在一些实施方案中,重组蛛丝蛋白或蛛丝蛋白的类似物包含序列(V)的氨基酸重复单元:
[(Xaa Gly Gly)w(Xaa Gly Ala)(Gly Xaa Gly)x(Ala Gly Ala)y(Gly)zAla Gly]p式(V),其中Xaa是酪氨酸或谷氨酰胺,w是等于2或3的整数,x是1至3的整数,y是5至7的整数,z是等于1或2的整数,且p是整数。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白选自如美国专利No. 8,367,803中所述的ADF-3或其变体、ADF-4或其变体、MaSpI (SEQ ID NO: 43)或其变体、MaSpII (SEQID NO: 44)或其变体。
在一些实施方案中,本公开提供在哺乳动物细胞中制成的水溶性重组蛛丝蛋白。在哺乳动物细胞中制成的蛛丝蛋白的可溶性可归因于这些蛋白质中的COOH末端的存在,以使它们更亲水。在微生物宿主中表达的蛛丝蛋白中不存在这些COOH端基氨基酸。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包括用选自氨基酸序列:GCGGGGGG、GKGGGGGG、GCGGSGGGGSGGGG、GKGGGGGGSGGGG和GCGGGGGGSGGGG的氨基或羧基端基改性的水溶性重组蛛丝蛋白C16。在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含C16NR4、C32NR4、C16、C32、NR4C16NR4、NR4C32NR4、NR3C16NR3或NR3C32NR3以使蛋白质的分子量范围如本文中所述。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包括如美国专利No. 8,877,903中所述的具有合成重复肽段和由来自A. diadematus的ADF4的天然序列改造的氨基酸序列的重组蛛丝蛋白。在一些实施方案中,本公开中的RSPF包括如美国专利No. 8,367,803中所述的具有衍生自天然蛛丝蛋白的重复肽单元,如Spidroin major 1结构域、Spidroin major2结构域或Spidroin minor 1结构域的重组蛛丝蛋白,其中重复肽序列是GSSAAAAAAAASGPGQGQGQGQGQGGRPSDTYG或SAAAAAAAAGPGGGNGGRPSDTYGAPGGGNGGRPSSSYG。
在一些实施方案中,本公开提供由GPGGAGPGGYGPGGSGPGGYGPGGSGPGGY重复片段组成并具有如本文中所述的分子量的重组蛛丝蛋白。
本文所用的术语“重组丝”是指重组蛛丝和/或蚕丝蛋白或其片段。在一个实施方案中,蛛丝蛋白选自包裹丝(swathing silk)(葡萄状(Achniform)腺丝)、卵袋丝(egg sacsilk)(圆筒状(Cylindriform)腺丝)、包卵丝(egg case silk)(管状(Tubuliform)丝)、无粘性拖牵丝(壶状(Ampullate)腺丝)、附线丝(attaching thread silk)(梨状腺丝)、粘性丝芯纤维(鞭状(Flagelliform)腺丝)和粘性丝外层纤维(聚状腺丝)。例如,如本文中所述的重组蛛丝蛋白包括美国专利申请No. 2016/0222174和美国专利Nos. 9,051,453、9,617,315、9,689,089、8,173,772和8,642,734中描述的蛋白质。
一些生物体制造具有独特序列、结构元素和机械性质的多种丝纤维。例如,圆形织网(orb weaving)蜘蛛具有6种独特类型的腺体,以产生不同的丝多肽序列,它们聚合成适应环境或生命周期小生境(lifecycle niche)的纤维。这些纤维以它们来源的腺体命名,并且多肽用腺体缩写(例如“Ma”)和“Sp”,即蛛丝蛋白(蜘蛛丝素蛋白的简写)标记。在圆形织网蛛中,这些类型包括大壶状腺(MaSp,也称为拖牵丝)、小壶状腺(MiSp)、鞭状腺(Flag)、葡萄状腺(AcSp)、管状腺(TuSp)和梨状腺(PySp)。跨越纤维类型、结构域和在不同属和种的生物体之间的变化的多肽序列的这种组合带来一大系列的潜在性质,这可通过重组纤维的商业生产控制。迄今,绝大多数关于重组丝的工作集中于大壶状腺Spidroins(MaSp)。
葡萄状腺(AcSp)丝倾向于具有高韧度,这是中高强度与中高延展性结合的结果。AcSp丝的特征在于大嵌段(“ensemble重复”)尺寸,其通常包含聚丝氨酸和GPX的基序。管状腺(TuSp或Cylindrical)丝倾向于具有大直径,以及适中的强度和高延展性。TuSp丝的特征在于它们的聚丝氨酸和聚苏氨酸含量,和聚丙氨酸的短段。大壶状腺(MaSp)丝倾向于具有高强度和适中的延展性。MaSp丝可以是两种亚型之一:MaSp1和MaSp2。MaSp1丝的延展性通常不如MaSp2丝,并且特征在于聚丙氨酸、GX和GGX基序。MaSp2丝的特征在于聚丙氨酸、GGX和GPX基序。小壶状腺(MiSp)丝倾向于具有适中的强度和适中的延展性。MiSp丝的特征在于GGX、GA和poly A基序,并通常含有大约100个氨基酸的间隔单元。鞭状腺(Flag)丝倾向于具有极高延展性和适中强度。Flag丝通常以GPG、GGX和短间隔基序为特征。
丝多肽特有地由重复结构域(REP)和在其两侧的非重复区(例如C端和N端结构域)组成。在一个实施方案中,C端和N端结构域在长度上都为75-350个氨基酸。重复结构域表现出分级构造。重复结构域包含一系列嵌段(也称为重复单元)。这些嵌段在丝重复结构域中重复,有时完美,有时不完美(构成准重复结构域)。嵌段的长度和组成在不同丝类型之间和在不同物种之间变化。美国公开申请No. 2016/0222174(其全文并入本文)的表1列举来自所选物种和丝类型的嵌段序列的实例,在Rising, A.等人, Spider silk proteins:recent advances in recombinant production, structure-function relationshipsand biomedical applications, Cell Mol. Life Sci., 68:2, pg 169-184 (2011);和Gatesy, J.等人, Extreme diversity, conservation, and convergence of spidersilk fibroin sequences, Science, 291:5513, pg. 2603-2605 (2001)中给出进一步实例。在一些情况下,嵌段可以规则型式排布,以形成在丝序列的重复结构域中出现多次(通常2-8次)的更大大型重复(macro-repeats)。在重复结构域或大型重复内的重复嵌段和在重复结构域内的重复大型重复可被间隔单元隔开。
在美国公开专利申请No. 2016/0222174中阐述了根据本公开的某些实施方案由这些嵌段和/或大型重复结构域构造某些蛛丝嵌段共聚物多肽。
通过在重组原核或真核系统中的基因表达制成的基于蛛丝序列的重组嵌段共聚物多肽可根据本领域中已知的方法纯化。在一个优选实施方案中,可使用市售表达/分泌系统,由此表达重组多肽,此后从宿主细胞中分泌,以容易地从周围介质中纯化。如果不使用表达/分泌载体,替代性的方法涉及从衍生自表达多肽的原核或真核细胞的细胞裂解液(细胞完整性破坏后的细胞残留物)中纯化重组嵌段共聚物多肽。生成这样的细胞裂解液的方法是本领域技术人员已知的。在一些实施方案中,从细胞培养上清液中分离重组嵌段共聚物多肽。
重组嵌段共聚物多肽可通过亲和分离纯化,如通过与特异性结合到重组多肽的抗体的免疫相互作用或用于分离在它们的N末端或C末端用6-8个组氨酸残基标记的重组多肽的镍柱。替代性的标签可包含FLAG表位或血凝素表位。熟练的从业人员常使用这样的方法。
可随后制备这样的多肽(即重组丝蛋白)的溶液并如本文中所述使用。
在另一实施方案中,重组丝蛋白可根据美国专利No. 8,642,734(其全文经此引用并入本文)中描述的方法制备,并如本文中所述使用。
在一个实施方案中,提供重组蛛丝蛋白。该蛛丝蛋白通常由170至760个氨基酸残基,如170至600个氨基酸残基,优选280至600个氨基酸残基,如300至400个氨基酸残基,更优选340至380个氨基酸残基组成。小尺寸是有利的,因为较长的蛛丝蛋白倾向于形成非晶聚集体,这要求使用严苛的溶剂进行溶解和聚合。重组蛛丝蛋白可能含有多于760个残基,特别是在该蛛丝蛋白含有多于两个衍生自蛛丝蛋白的N端部分的片段的情况下。该蛛丝蛋白包含由至少一个衍生自蛛丝蛋白的相应部分的片段(NT)组成的N端片段,和衍生自蛛丝蛋白的相应内部片段的重复片段(REP)。任选地,该蛛丝蛋白包含衍生自蛛丝蛋白的相应片段的C端片段(CT)。该蛛丝蛋白通常包含单个衍生自蛛丝蛋白的N端部分的片段(NT),但在优选实施方案中,N端片段包含至少两个,如两个衍生自蛛丝蛋白的N端部分的片段(NT)。因此,蛛丝蛋白可示意性地由式NTm-REP或者NTm-REP-CT表示,其中m是1或更高,如2或更高,优选在1-2、1-4、1-6、2-4或2-6的范围内的整数。优选的蛛丝蛋白可示意性地由式NT2-REP或NT-REP、或者NT2-REP-CT或NT-REP-CT表示。蛋白质片段通常经由肽键共价偶联。在一个实施方案中,蛛丝蛋白由偶联到REP片段的一个或多个NT片段组成,所述REP片段任选偶联到CT片段。
在一个实施方案中,生产分离的蛛丝蛋白的聚合物的方法的第一步骤涉及在合适的宿主,如大肠杆菌中表达编码蛛丝蛋白的多核酸分子。使用标准程序分离由此获得的蛋白质。任选地,在此阶段主动除去(actively removed)脂多糖和其它致热原。
在生产分离的蛛丝蛋白的聚合物的方法的第二步骤中,提供蛛丝蛋白在液体介质中的溶液。术语“可溶”和“在溶液中”是指蛋白质在60,000×g下没有明显聚集并且没有从溶剂中沉淀。液体介质可以是任何合适的介质,如水性介质,优选生理介质,通常是缓冲的水性介质,如10-50 mM Tris-HCl缓冲液或磷酸盐缓冲液。液体介质具有6.4或更高的pH和/或防止蛛丝蛋白聚合的离子组成。也就是说,液体介质具有6.4或更高的pH或防止蛛丝蛋白聚合的离子组成或两者。
技术人员可容易地利用本文公开的方法制备防止蛛丝蛋白聚合的离子组合物。优选的防止蛛丝蛋白聚合的离子组合物具有大于300 mM的离子强度。防止蛛丝蛋白聚合的离子组合物的具体实例包含高于300 mM NaCl、100 mM磷酸盐和对蛛丝蛋白聚合具有所需预防作用的这些离子的组合,例如10 mM磷酸盐和300 mM NaCl的组合。
NT片段的存在改进溶液的稳定性并防止在这些条件下形成聚合物。当立即聚合可能不理想时,例如在蛋白质纯化过程中、在大批量的制备中或当需要优化其它条件时,这是有利的。优选的是,将液体介质的pH调节到6.7或更高,如7.0或更高,或甚至8.0或更高,如最多10.5,以实现蛛丝蛋白的高溶解度。也有利的是,将液体介质的pH调节到6.4-6.8的范围,这提供蛛丝蛋白的足够溶解度,但有利于随后将pH调节到6.3或更低。
在第三步骤中,将液体介质的性质调节到6.3或更低的pH和允许聚合的离子组成。也就是说,如果溶解蛛丝蛋白的液体介质具有6.4或更高的pH,则将pH降低到6.3或更低。技术人员熟知各种实现其的方式,通常涉及加入强酸或弱酸。如果溶解蛛丝蛋白的液体介质具有防止聚合的离子组成,则改变离子组成以允许聚合。技术人员熟知各种实现其的方式,例如稀释、渗析或凝胶过滤。如果需要,这一步骤涉及将液体介质的pH降低到6.3或更低和改变离子组成以允许聚合。优选的是,将液体介质的pH调节到6.2或更低,如6.0或更低。特别地,从实用的角度看可能有利的是,限制pH从前一步骤中的6.4或6.4-6.8降低到这一步骤中的6.3或6.0-6.3,例如6.2。在一个优选实施方案中,这一步骤的液体介质的pH为3或更高,如4.2或更高。所得pH范围,例如4.2-6.3促进快速聚合。
在第四步骤中,使蛛丝蛋白在具有6.3或更低的pH和允许蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中聚合。尽管NT片段的存在改进蛛丝蛋白在6.4或更高的pH和/或防止蛛丝蛋白聚合的离子组成下的可溶性,但其在离子组成允许蛛丝蛋白聚合时在6.3或更低的pH下加速聚合物形成。所得聚合物优选是固体和宏观的(macroscopic),并且它们在具有6.3或更低的pH和允许蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中形成。在一个优选实施方案中,这一步骤的液体介质的pH为3或更高,如4.2或更高。所得pH范围,例如4.2-6.3促进快速聚合。所得聚合物可以本文所述的分子量提供并以溶液形式制备,所述溶液形式在必要时可用于制品涂布。
技术人员可容易地利用本文公开的方法制备允许蛛丝蛋白聚合的离子组合物。优选的允许蛛丝蛋白聚合的离子组合物具有小于300 mM的离子强度。允许蛛丝蛋白聚合的离子组合物的具体实例包含150 mM NaCl、10 mM磷酸盐、20 mM磷酸盐和对蛛丝蛋白聚合缺乏预防作用的这些离子的组合,例如10 mM磷酸盐或20 mM磷酸盐和150 mM NaCl的组合。优选将这种液体介质的离子强度调节到1-250 mM的范围。
不希望限制于任何特定理论,但认为NT片段具有带相反电荷的两极(oppositelycharged poles),并且环境pH变化影响该蛋白质表面上的电荷平衡,随后聚合,而盐抑制同一事件。
在中性pH下,埋藏酸性极的过量负电荷的能量支出(energetic cost)预计防止聚合。但是,随着二聚体在较低pH下接近其等电点,吸引性的静电力最终占主导,这解释了观察到的NT和含NT的minispidroins的盐和pH依赖性的聚合行为。据提议,在一些实施方案中,pH诱发的NT聚合和NT-minispidroins的提高的纤维组装效率归因于表面静电势变化,并且在NT的一极的酸性残基簇改变其电荷平衡,以致在6.3或更低的pH值下发生聚合过渡。
在第五步骤中,从所述液体介质中分离所得的优选固体的蛛丝蛋白聚合物。任选地,这一步骤涉及从蛛丝蛋白聚合物中主动除去脂多糖和其它致热原。
不希望限制于任何特定理论,但已经观察到,蛛丝蛋白聚合物的形成经由水溶性蛛丝蛋白二聚体的形成进行。本公开因此还提供一种生产分离的蛛丝蛋白的二聚体的方法,其中前两个方法步骤如上所述。蛛丝蛋白作为二聚体存在于具有6.4或更高的pH和/或防止所述蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中。第三步骤涉及分离第二步骤中获得的二聚体,和任选除去脂多糖和其它致热原。在一个优选实施方案中,本公开的蛛丝蛋白聚合物由聚合的蛋白质二聚体组成。本公开因此提供蛛丝蛋白,优选本文中公开的那些用于生产蛛丝蛋白的二聚体的新型用途。
根据另一个方面,本公开提供如本文公开的蛛丝蛋白的聚合物。在一个实施方案中,这种蛋白质的聚合物可通过根据本公开的用于其的任何一种方法获得。因此,本公开提供重组蛛丝蛋白,优选本文中公开的那些用于生产作为重组丝基涂层的蛛丝蛋白聚合物的各种用途。根据一个实施方案,本公开提供蛛丝蛋白的二聚体,优选本文中公开的那些用于生产作为重组丝基涂层的分离的蛛丝蛋白聚合物的新型用途。在这些用途中,优选的是,在具有6.3或更低的pH和允许所述蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中制成该聚合物。在一个实施方案中,液体介质的pH为3或更高,如4.2或更高。所得pH范围,例如4.2-6.3促进快速聚合。
使用本公开的一种或多种方法,可以控制聚合过程,并且这能够优化参数以获得具有理想性质和形状的丝聚合物。
在一个实施方案中,本文所述的重组丝蛋白包括美国专利No. 8,642,734中描述的那些,其全文经此引用并入本文。
在另一实施方案中,本文所述的重组丝蛋白可根据美国专利No. 9,051,453中描述的方法制备,其全文经此引用并入本文。
美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 1所代表的氨基酸序列等同于由ADF3的氨基酸序列在C端的50个氨基酸残基组成的氨基酸序列(NCBI Accession No.: AAC47010,GI: 1263287)。美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 2所代表的氨基酸序列等同于已从C端除去20个残基的美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 1所代表的氨基酸序列。美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 3所代表的氨基酸序列等同于已从C端除去29个残基的SEQID NO: 1所代表的氨基酸序列。
含有式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元并在C端具有SEQ ID NOS:1至3的任一个所代表的氨基酸序列或与美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3的任一个所代表的氨基酸序列具有90%或更大同源性的氨基酸序列的多肽的一个实例是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的多肽。具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的多肽通过以下突变获得:在ADF3的氨基酸序列中(NCBI Accession No.: AAC47010,GI: 1263287)——已向其N端添加由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶(人鼻病毒3C蛋白酶)识别位点组成的氨基酸序列(美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 5),将第1至第13个重复区大致翻倍且翻译结束于第1154个氨基酸残基。在具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的多肽中,C端序列等同于SEQ ID NO: 3所代表的氨基酸序列。
此外,含有式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元并在C端具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3的任一个所代表的氨基酸序列或与美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3的任一个所代表的氨基酸序列具有90%或更大同源性的氨基酸序列的多肽可以是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的蛋白质,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由晶体区和非晶区组成的重复区。
此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽的实例是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 15所代表的氨基酸序列的衍生自ADF4的重组蛋白。美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 15所代表的氨基酸序列是通过将由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶(人鼻病毒3C蛋白酶)识别位点组成的氨基酸序列(美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 5)添加到获自NCBI数据库的ADF4(NCBIAccession No.: AAC47011,GI: 1263289)的部分氨基酸序列的N端而得的氨基酸序列。此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽可以是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 15所代表的氨基酸序列的多肽,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由晶体区和非晶区组成的重复区。此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽的实例是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 17所代表的氨基酸序列的衍生自MaSp2的重组蛋白。美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 17所代表的氨基酸序列是通过将由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶(人鼻病毒3C蛋白酶)识别位点组成的氨基酸序列(美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 5)添加到获自NCBI网络数据库的MaSp2(NCBI Accession No.:AAT75313,GI: 50363147)的部分序列的N端而得的氨基酸序列。此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽可以是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 17所代表的氨基酸序列的多肽,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由晶体区和非晶区组成的重复区。
衍生自鞭状腺丝蛋白的多肽的实例包括含有10个或更多个式2: REP3 (2)所代表的氨基酸序列的单元的多肽,优选含有20个或更多个其单元的多肽,更优选含有30个或更多个其单元的多肽。在使用微生物如大肠杆菌作为宿主生产重组蛋白的情况下,考虑到生产力,衍生自鞭状腺丝蛋白的多肽的分子量优选为500 kDa或更小,更优选300 kDa或更小,进一步优选200 kDa或更小。
在式(2)中,REP 3是指由Gly-Pro-Gly-Gly-X组成的氨基酸序列,其中X是指选自Ala、Ser、Tyr和Val的氨基酸。
蛛丝的主要特征在于鞭状腺丝没有晶体区,但具有由非晶区组成的重复区。由于主要拖牵丝等具有由晶体区和非晶区组成的重复区,它们预计具有高应力和拉伸性。同时,关于鞭状腺丝,尽管应力不如主要拖牵丝,但拉伸性高。其原因被认为是大多数鞭状腺丝由非晶区组成。
含有10个或更多个式2: REP3 (2)所代表的氨基酸序列的单元的多肽的一个实例是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 19所代表的氨基酸序列的衍生自鞭状腺丝蛋白的重组蛋白。美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 19所代表的氨基酸序列是通过将获自NCBI数据库的Nephila clavipes的鞭状腺丝蛋白的部分序列(NCBI Accession No.:AAF36090,GI: 7106224),具体是其从N端的第1220个残基至1659个残基的氨基酸序列(对应于重复区和基序)(被称为PR1序列)与获自NCBI数据库的Nephila clavipes的鞭状腺丝蛋白的部分序列(NCBI Accession No.: AAC38847,GI: 2833649),具体是其从C端的第816个残基至907个残基的C端氨基酸序列组合,此后将由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶识别位点组成的氨基酸序列(美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 5)添加到该组合序列的N端而得的氨基酸序列。此外,含有10个或更多个式2: REP3 (2)所代表的氨基酸序列的单元的多肽可以是具有美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NO: 19所代表的氨基酸序列的多肽,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由非晶区组成的重复区。
可使用已通过含有编码多肽的基因的表达载体转化的宿主生产多肽。生产基因的方法不受特别限制,并且其可通过由聚合酶链式反应(PCR)等扩增编码来自源于蜘蛛的细胞的天然蛛丝蛋白的基因并将其克隆制成,或可化学合成。化学合成基因的方法也不受特别限制,并且其可如下合成,例如:基于获自NCBI网络数据库的天然蛛丝蛋白的氨基酸序列的信息等,通过PCR连接已用AKTA oligopilot plus 10/100 (GE Healthcare JapanCorporation)自动合成的寡核苷酸等。此时,为了促进蛋白质的纯化和观察,可以合成编码具有上述氨基酸序列的已向其N端添加由起始密码子和His 10标签组成的氨基酸序列而得的氨基酸序列的蛋白质的基因。
表达载体的实例包括可基于DNA序列表达蛋白质的质粒、噬菌体、病毒等。质粒型表达载体不受特别限制,只要其允许在宿主细胞中表达靶基因并且可将其自身扩增。例如,在使用大肠杆菌Rosetta (DE3)作为宿主的情况下,可使用pET22b(+)质粒载体、pCold质粒载体等。在这些中,考虑到蛋白质的生产力,优选使用pET22b(+)质粒载体。宿主的实例包括动物细胞、植物细胞、微生物等。
本公开所用的多肽优选是衍生自ADF3的多肽,ADF3是Araneus diadematus的两种主要拖牵丝蛋白之一。这种多肽的优点在于基本具有高强度-伸长和韧度并且容易合成。
相应地,根据本文所述的实施方案、制品和/或方法使用的重组丝蛋白(例如基于重组蛛丝的蛋白质)可包括一种或多种上文描述或在美国专利Nos. 8,173,772、8,278,416、8,618,255、8,642,734、8,691,581、8,729,235、9,115,204、9,157,070、9,309,299、9,644,012、9,708,376、9,051,453、9,617,315、9,968,682、9,689,089、9,732,125、9,856,308、9,926,348、10,065,997、10,316,069和10,329,332;和美国专利公开Nos. 2009/0226969、2011/0281273、2012/0041177、2013/0065278、2013/0115698、2013/0316376、2014/0058066、2014/0079674、2014/0245923、2015/0087046、2015/0119554、2015/0141618、2015/0291673、2015/0291674、2015/0239587、2015/0344542、2015/0361144、2015/0374833、2015/0376247、2016/0024464、2017/0066804、2017/0066805、2015/0293076、2016/0222174、2017/0283474、2017/0088675、2019/0135880、2015/0329587、2019/0040109、2019/0135881、2019/0177363、2019/0225646、2019/0233481、2019/0031842、2018/0355120、2019/0186050、2019/0002644、2020/0031887、2018/0273590、20191/094403、2019/0031843、2018/0251501、2017/0066805、2018/0127553、2019/0329526、2020/0031886、2018/0080147、2019/0352349、2020/0043085、2019/0144819、2019/0228449、2019/0340666、2020/0000091、2019/0194710、2019/0151505、2018/0265555、2019/0352330、2019/0248847和2019/0378191(它们全文经此引用并入本文)中列举的重组丝蛋白。
丝心蛋白样蛋白质片段
本公开中的重组丝蛋白包含基于天然丝蛋白的重复单元的合成蛋白质。除合成重复丝蛋白序列外,这些可另外包含一个或多个天然非重复丝蛋白序列。本文所用的“丝心蛋白样蛋白质片段”是指具有如本文定义的分子量和多分散性和与选自天然丝蛋白、丝心蛋白重链、丝心蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质的蛋白质的一定程度同源性的蛋白质片段。在一些实施方案中,同源程度选自大约99%、大约98%、大约97%、大约96%、大约95%、大约94%、大约93%、大约92%、大约91%、大约90%、大约89%、大约88%、大约87%、大约86%、大约85%、大约84%、大约83%、大约82%、大约81%、大约80%、大约79%、大约78%、大约77%、大约76%、大约75%或小于75%。
如本文所述,蛋白质,如天然丝蛋白、丝心蛋白重链、丝心蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质包含大约9%至大约45%的甘氨酸、或大约9%甘氨酸、或大约10%甘氨酸、大约43%甘氨酸、大约44%甘氨酸、大约45%甘氨酸或大约46%甘氨酸。如本文所述,蛋白质,如天然丝蛋白、丝心蛋白重链、丝心蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质包含大约13%至大约30%的丙氨酸、或大约13%丙氨酸、或大约28%丙氨酸、或大约29%丙氨酸、或大约30%丙氨酸或大约31%丙氨酸。如本文所述,蛋白质,如天然丝蛋白、丝心蛋白重链、丝心蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质包含9%至大约12%的丝氨酸、或大约9%丝氨酸、或大约10%丝氨酸、或大约11%丝氨酸或大约12%丝氨酸。
在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质包含大约5%、大约6%、大约7%、大约8%、大约9%、大约10%、大约11%、大约12%、大约13%、大约14%、大约15%、大约16%、大约17%、大约18%、大约19%、大约20%、大约21%、大约22%、大约23%、大约24%、大约25%、大约26%、大约27%、大约28%、大约29%、大约30%、大约31%、大约32%、大约33%、大约34%、大约35%、大约36%、大约37%、大约38%、大约39%、大约40%、大约41%、大约42%、大约43%、大约44%、大约45%、大约46%、大约47%、大约48%、大约49%、大约50%、大约51%、大约52%、大约53%、大约54%或大约55%甘氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质包含大约13%、大约14%、大约15%、大约16%、大约17%、大约18%、大约19%、大约20%、大约21%、大约22%、大约23%、大约24%、大约25%、大约26%、大约27%、大约28%、大约29%、大约30%、大约31%、大约32%、大约33%、大约34%、大约35%、大约36%、大约37%、大约38%或大约39%丙氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质包含大约2%、大约3%、大约4%、大约5%、大约6%、大约7%、大约8%、大约9%、大约10%、大约11%、大约12%、大约13%、大约14%、大约15%、大约16%、大约17%、大约18%、大约19%、大约20%、大约21%或大约22%丝氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质可独立地包含已知包含在天然丝心蛋白中的任何氨基酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质可独立地不包含已知包含在天然丝心蛋白中的任何氨基酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质中的平均2/6的氨基酸、3/6的氨基酸或4/6的氨基酸是甘氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质中的平均1/6的氨基酸、2/6的氨基酸或3/6的氨基酸是丙氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白样蛋白质中的平均0/6的氨基酸、1/6的氨基酸或2/6的氨基酸是丝氨酸。
丝胶蛋白或丝胶蛋白片段
生丝的主体是丝心蛋白纤维(silk fibroin fiber),且所述丝心蛋白纤维涂布有粘合物质丝胶蛋白。丝胶蛋白是一种覆盖在丝线表面的胶状丝蛋白,且除甘氨酸和丙氨酸外,还由富含化学反应性的大体积氨基酸(如丝氨酸、苏氨酸和天冬氨酸)组成。在由生丝制丝的各个过程中,丝胶蛋白在控制丝的溶解度和生产高质量的丝方面很重要。此外,它作为一种粘附功能蛋白发挥着极其重要的作用。当丝纤维用作服装材料时,大部分覆盖在丝线上的丝胶蛋白被去除和丢弃,因此丝胶蛋白是一种宝贵的未利用资源。
在一些实施方案中,本文所述的丝心蛋白片段包括丝胶蛋白或丝胶蛋白片段。制备丝胶蛋白或丝胶蛋白片段的方法及其在各个领域中的应用是已知的并在本文中进行了描述,并且还描述在例如美国专利No. 7,115,388、7,157,273 和 9,187,538中,所有这些都通过引用的方式整体并入本文。
在一些实施方案中,从生丝茧中去除的丝胶蛋白(如在脱胶步骤中)可以被收集并用于本文所述的方法中。丝胶蛋白还可以由粉末重构,并用于本公开的组合物和方法中。
SPF的其它性质
本公开的组合物“生物相容”或表现出“生物相容性”,意味着该组合物由于无毒、无害或无生理反应性并且不造成免疫排斥或炎性响应而与活组织或生命系统相容。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的生物相容性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天。在一个实施方案中,该延长时期为大约14天。在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。例如,在一些实施方案中,本文所述的涂层是生物相容涂层。
在一些实施方案中,可以评估本文所述的组合物(其可以是生物相容组合物)(例如包含丝的生物相容涂层)并符合标题为“Biological evaluation of medical devices– Part 1:Evaluation and testing within a risk management process”的International Standard ISO 10993-1。在一些实施方案中,可以根据ISO 106993-1评估本文所述的组合物(其可以是生物相容组合物)的细胞毒性、致敏性、血液相容性、致热原性、植入(implantation)、基因毒性、致癌性、生殖和发育毒性和降解的一种或多种。
本公开的组合物是“低致敏的”,意味着它们相对不太可能造成过敏反应。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的低致敏性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天。在一个实施方案中,该延长时期为大约14天。在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约1天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约2天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约3天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约4天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约5天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约6天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约7天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约8天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约9天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约10天。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约11天、大约12天、大约13天、大约14天、大约15天、大约16天、大约17天、大约18天、大约19天、大约20天、大约21天、大约22天、大约23天、大约24天、大约25天、大约26天、大约27天、大约28天、大约29天或大约30天。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为10天至6个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为6个月至12个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为12个月至18个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为18个月至24个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为24个月至30个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为30个月至36个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为36个月至48个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为48个月至60个月。
在一个实施方案中,由于该蛋白质的结晶度,本公开的SPF组合物不溶于水溶液。在一个实施方案中,本公开的SPF组合物可溶于水溶液。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含大约2/3的结晶部分和大约1/3的非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含大约一半的结晶部分和大约一半的非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含99%结晶部分和1%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含95%结晶部分和5%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含90%结晶部分和10%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含85%结晶部分和15%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含80%结晶部分和20%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含75%结晶部分和25%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含70%结晶部分和30%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含65%结晶部分和35%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含60%结晶部分和40%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含50%结晶部分和50%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含40%结晶部分和60%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含35%结晶部分和65%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含30%结晶部分和70%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含25%结晶部分和75%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含20%结晶部分和80%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含15%结晶部分和85%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含10%结晶部分和90%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含5%结晶部分和90%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含1%结晶部分和99%非晶区。
本文所用的术语“基本不含无机残留物”是指该组合物表现出0.1% (w/w)或更少的残留物。在一个实施方案中,基本不含无机残留物是指表现出0.05% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,基本不含无机残留物是指表现出0.01% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,无机残留物的量为0 ppm(“不可检测”或“ND”)至1000ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约500 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约400 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约300 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约200 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约100 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为10 ppm至1000 ppm。
本文所用的术语“基本不含有机残留物”是指该组合物表现出0.1% (w/w)或更少的残留物。在一个实施方案中,基本不含有机残留物是指表现出0.05% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,基本不含有机残留物是指表现出0.01% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,有机残留物的量为0 ppm(“不可检测”或“ND”)至1000ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约500 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约400 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约300 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约200 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约100 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为10 ppm至1000 ppm。
本公开的组合物表现出“生物相容性”,意味着该组合物由于无毒、无害或无生理反应性并且不造成免疫排斥而与活组织或生命系统相容。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的生物相容性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天、在一个实施方案中,该延长时期为大约14天、在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约I个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
本公开的组合物是“低致敏的”,意味着它们相对不太可能造成过敏反应。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的低致敏性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天。在一个实施方案中,该延长时期为大约14天。在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
下面是本公开的丝溶液的制备中和用于该制备的各种参数的合适范围的非限制性实例。本公开的丝溶液可包括这些参数的一个或多个,但不必是全部,并可使用这样的参数的范围的各种组合制备。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于30.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于25.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于19.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于18.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于17.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于16.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于15.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于14.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于13.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于12.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于11.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.9重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.8重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.7重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.6重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.3重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.2重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.1重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.1重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.2重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.3重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.6重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.7重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.8重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.9重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于11.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于12.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于13.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于14.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于15.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于16.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于17.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于18.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于19.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于25.0重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约30.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约25.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约15.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约6.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约5.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约4.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约2.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约2.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约4.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约2.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约2.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约2.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约2.0重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约20.0重量%至大约30.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约2重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%至大约8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%至大约9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约10.0重量%至大约20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约11.0重量%至大约19.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约12.0重量%至大约18.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约13.0重量%至大约17.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约14.0重量%至大约16.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约2.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约4.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约5.5重量%。在一个实施方案中 该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约7.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约8.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约9.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约10.0重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为不可检测至25.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为不可检测至5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为25.0重量%。
在一些实施方案中,本公开的丝心蛋白片段取决于存储条件、SPF 百分比以及装运数量和装运条件从 10 天到 3 年是货架稳定的(shelf stable)(它们在水溶液中储存时不会缓慢或自发凝胶化,并且没有片段聚集并且因此分子量不会随时间增加)。此外,可以改变 pH 值以通过防止丝过早折叠和聚集来延长货架期和/或支持运输条件。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至1年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至2年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至3年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至2年。在一个实施方案中,LiBr-丝碎片溶液的稳定性为1至3年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为2至3年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为2至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为2至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为3至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为3至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为4至5年。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为10天至6个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为6个月至12个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为12个月至18个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为18个月至24个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为24个月至30个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为30个月至36个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为36个月至48个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为48个月至60个月。
在一个实施方案中,具有SPF的本公开的组合物具有不可检测水平的LiBr残留物。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为在10 ppm和1000 ppm之间。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为在10 ppm和300 ppm之间。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于25 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中LiBr残留物的量为小于50ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于75 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于100ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于200ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于400ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于600 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于700ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于800 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于900 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为小于1000 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至450 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至350 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至300ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至250 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至150 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至100 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为100 ppm至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为200 ppm至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为300 ppm至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为400 ppm至500 ppm。
在一个实施方案中,具有SPF的本公开的组合物具有不可检测水平的Na2CO3残留物。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于100 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于600 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于700 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于800 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于900 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为小于1000 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至450 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至350 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至250 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至150 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为不可检测至100 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留量为100 ppm至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为200 ppm至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为300 ppm至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中Na2CO3残留物的量为400 ppm至500 ppm。
本公开的SPF组合物的一个独特特征是取决于储存条件、丝百分比以及装运数量和装运条件从到10天到3 年的货架稳定性(shelf stability)(它们在水溶液中储存时不会缓慢或自发凝胶化,并且没有片段聚集并且因此分子量不会随时间增加)。此外,可以改变 pH 值以通过防止丝过早折叠和聚集来延长货架期和/或支持运输条件。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温(RT)下具有长达2周的货架稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温下具有长达4周的货架稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温下具有长达6周的货架稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温下具有长达8周的货架稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温下具有长达10周的货架稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温下具有长达12周的货架稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物在室温下具有约4周至约52周的货架稳定性。
下面的表R显示了本公开的SPF组合物的实施方案的货架稳定性测试结果。
Figure 371116DEST_PATH_IMAGE022
在一些实施方案中,衍生自如本文所述的丝心蛋白片段的丝膜的水溶性能够通过溶剂退火(水退火或甲醇退火)、化学交联、酶交联和热处理来改变。
在一些实施方案中,退火工艺可涉及在用作涂层材料的丝心蛋白片段溶液中诱导β-折叠形成。已经描述了退火(例如,增加结晶度)或以其他方式促进基于丝心蛋白的片段的“分子堆积”的技术。在一些实施方案中,无定形丝膜在选自水或有机溶剂的溶剂的存在下被退火以引入β-折叠。在一些实施方案中,无定形丝膜在水的存在下被退火以引入β-折叠(水退火工艺)。在一些实施方案中,无定形丝心蛋白片段膜在甲醇的存在下被退火以引入β-折叠。在一些实施方案中,退火(例如,β折叠形成)是通过添加有机溶剂来诱导的。合适的有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇或它们的组合。
在一些实施方案中,通过所谓的“水退火”或“水蒸气退火”进行退火,其中水蒸气用作中间增塑剂或催化剂以促进β-折叠的堆积。在一些实施方案中,水退火工艺可以在真空下进行。合适的此类方法已在 Jin H-J等. (2005), Water-stable Silk Films withReduced Beta-Sheet Content, Advanced Functional Materials, 15: 1241-1247;Xiao H等. (2011), Regulation of Silk Material Structure by Temperature-Controlled Water Vapor Annealing, Biomacromolecules, 12(5): 1686-1696中进行了描述。
水退火工艺的重要特征是驱动丝心蛋白片段肽链中结晶β-折叠的形成以使丝心蛋白自组装成连续膜。在一些实施方案中,通过控制水蒸气的温度和退火的时间来控制丝心蛋白片段膜的结晶度。在一些实施方案中,退火在约65℃至约110℃的温度范围进行。在一些实施方案中,水的温度保持在约80 ℃。在一些实施方案中,退火在选自以下的温度下进行:约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、约85℃、约90℃、约95℃、约100℃、约105℃和约110℃。
在一些实施方案中,退火工艺持续的时间选自:约1分钟至约40分钟、约1分钟至约50分钟、约1分钟至约60分钟、约1分钟至约70分钟、约1分钟至约80分钟、约1分钟至约90分钟、约1分钟至约100分钟、约1分钟至约110分钟、约1分钟至约120分钟、约1分钟至约130分钟、约5分钟约40分钟、约5分钟至约50分钟、约5分钟至约60分钟、约5分钟至约70分钟、约5分钟至约80分钟、约5分钟至约90分钟、约5分钟至约100分钟、约5分钟至约110分钟、约5分钟至约120分钟、约5分钟至约130分钟、约10分钟至约40分钟、约10分钟至约50分钟、约10分钟至约60分钟、约10分钟至约70分钟、约10分钟至约80分钟、约10分钟至约90分钟、约10分钟至约100分钟、约10分钟至约110分钟、约10分钟至约120分钟、约10分钟至约130分钟、约15分钟至约40分钟、约15分钟至约50分钟、约15分钟至约60分钟、约15分钟至约70分钟、约15分钟至约80分钟、约15分钟至约90分钟、约15分钟至约100分钟,约15分钟至约110分钟、约15分钟至约120分钟、约15分钟至约130分钟、约20分钟至约40分钟、约20分钟至约50分钟、约20分钟至约60分钟、约20分钟至约70分钟、约20分钟至约80分钟、约20分钟至约90分钟、约20分钟至约100分钟、约20分钟至约110分钟、约20分钟至约120分钟、约20分钟约130分钟,约25分钟至约40分钟、约25分钟至约50分钟、约25分钟至约60分钟、约25分钟至约70分钟、约25分钟至约80分钟、约25分钟至约90分钟、约25分钟至约100分钟、约25分钟至约110分钟、约25分钟至约120分钟、约25分钟至约130分钟、约30分钟至约40分钟、约30分钟至约50分钟、约30分钟至约60分钟、约30分钟至约70分钟、约30分钟至约80分钟、约30分钟至约90分钟、约30分钟至约100分钟、约30分钟至约110分钟、约30分钟至约120分钟、约30分钟至约130分钟、约35分钟至约40分钟、约35分钟至约50分钟、约35分钟至约60分钟、约35分钟至约70分钟、约35分钟至约80分钟、约35分钟约90 分钟、约35 分钟至约100分钟、约35分钟至约110分钟、约35分钟至约120分钟、约35分钟至约130分钟、约40分钟至约50分钟、约40分钟至约60分钟、约40分钟至约70分钟、约40分钟至约80分钟、约40分钟至约90分钟、约40分钟至约100分钟、约40分钟至约110分钟、约40分钟至约120分钟、约40分钟至约130分钟、约45分钟至约50分钟、约45分钟至约60分钟、约45分钟至约70分钟、约45分钟至约80分钟、约45分钟至约90分钟、约45分钟至约100分钟、约45分钟至约110分钟、约45 分钟至约120分钟、约45 分钟至约130 分钟。在一些实施方案中,退火工艺持续约1分钟至约60分钟的时间。在一些实施方案中,退火工艺持续约45分钟至约60分钟的时间。较长的水退火后处理对应增加的丝心蛋白片段的结晶度。
在一些实施方案中,退火的丝心蛋白片段膜是在室温下将湿的丝心蛋白片段膜浸入100%甲醇中60分钟。甲醇退火使丝心蛋白片段膜的组成从以无定形无规卷曲为主转变为结晶反向平行β-折叠结构。
基于丝心蛋白的蛋白片段及其溶液
本文提供了产生纯的和高度可扩展的丝心蛋白片段(SPF)混合物溶液的方法,所述溶液可用于加工和/或涂布皮革和/或皮革制品的至少一部分,或修复皮革和/或皮革制品一部分中的至少一个缺陷。在一些实施方案中,SPF混合物溶液也可以指丝心蛋白溶液(SFS),反之亦然。该溶液由纯的完整丝心蛋白原料制成,并经过加工以除去任何丝胶蛋白,并获得所需的片段混合物的平均重均分子量(MW)和多分散性。取决于预期的用途,可以改变选择方法的参数以实现独特的最终丝蛋白片段特性。所得最终的片段溶液是纯丝蛋白片段和水,含PPM至不可检测水平的工艺污染物。取决于所需的用途和性能要求,可以进一步改变溶液中丝蛋白片段的浓度、大小和多分散性。在实施方案中,溶液中的基于纯丝心蛋白的蛋白片段基本上不含丝胶蛋白,具有约6kDa至约17kDa的平均重均分子量,并且具有约1.5至约3.0的多分散性。在实施方案中,溶液中的基于纯丝心蛋白的蛋白片段基本上不含丝胶蛋白,具有约17kDa至约39kDa的平均重均分子量,并且具有约1.5至约3.0的多分散性。在实施方案中,溶液中的基于纯丝心蛋白的蛋白片段基本上不含丝胶蛋白,具有约39kDa至约80kDa的平均重均分子量,并且具有约1.5至约3.0的多分散性。如本文所用,术语“丝溶液”可以指丝蛋白的溶液,包括基于丝心蛋白的蛋白片段的溶液。
不希望受任何特定理论的束缚,本文所述的任何和所有溶液都可以进一步使用或加工以获得各种丝和/或SPF组合物,包括但不限于丝非牛顿流体,可以维持跨越系统的剪切应力网络的丝材料,包含被包埋在疏松的丝聚合物网络中的水或另一种溶剂的丝溶液,通过结合渗透转变从液体形式转变的丝材料,例如凝胶,捕获流动溶剂的丝固定网络,形成可逆或不可逆交联的丝材料,表现出剪切模量的丝材料,表现出热塑性特性的丝弹性体或丝材料,通过玻璃形成、凝胶化或胶体聚集过程形成的丝材料,丝晶体和/或丝晶体抛光、胶、凝胶、糊剂、腻子和/或蜡。
如本文所用,当涉及数字或数值范围时,术语“约”是指所述数字或数值范围与在实验可变性内或在从所述数字或数值范围起的统计实验误差内的数字或数值范围一起被包括在内,其中变化或误差为所述数字或数值范围的0%至15%,或0%至10%,或0%至5%。
本文所用的“基于丝的蛋白或其片段”包括基于丝心蛋白的蛋白或其片段、基于天然丝的蛋白或其片段、基于重组丝的蛋白或其片段及其组合。基于天然丝的蛋白或其片段包括基于蛛丝的蛋白或其片段、基于蚕丝的蛋白或其片段及其组合。基于蚕丝的蛋白或其片段可包括基于桑蚕丝的蛋白或其片段。本文所述的SPF混合物溶液可包含基于丝的蛋白或其片段。此外,如本文所述的SFS可被SPF混合物溶液替代。基于丝的蛋白或其片段、丝溶液或混合物(例如SPF或SFS溶液或混合物)等可以根据以下中描述的方法制备:U.S.Patent No. 9,187,538, 9,522,107, 9,522,108, 9,511, 012, 9,517,191, 和 9,545,369, 和 U.S. Patent Publication No. 2016/0222579和2016/0281294, 和International Patent Publication No. WO 2016/090055和WO 2017/011679,通过引用将其全文并入本文。在一些实施方案中,基于丝的蛋白或其片段可以作为丝组合物提供,其可以是本文所述的丝、丝凝胶和/或丝蜡的水溶液或混合物。
如本文所用,术语“基本上不含丝胶蛋白”或“基本上没有丝胶蛋白”是指其中丝胶蛋白的大部分已被去除的丝纤维。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约10.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约9.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约8.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约7.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约6.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约5.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.05%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.1%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.5%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约1.0%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约1.5%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约2.0%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约2.5%(w/w)至约4.0%(w/w)的丝胶蛋白的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有约0.01%(w/w)至约0.1%(w/w)的丝胶蛋白含量的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有低于约0.1%(w/w)的丝胶蛋白含量的丝心蛋白。在实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝心蛋白是指具有低于约0.05%(w/w)的丝胶蛋白含量的丝心蛋白。在实施方案中,当将丝源加入到沸腾的(100℃)碳酸钠水溶液中持续约30分钟至约60分钟的处理时间时,获得了约26 wt. %至约31 wt.%的脱胶损失。
如本文所使用的,术语“基本上均质的”可以指基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其以正态分布围绕所鉴定的分子量分布。如本文所用,术语“基本上均质的”可以指在本公开的整个组合物中添加剂例如颜料的均匀分布。
如本文所用,“残留物”是指与丝心蛋白溶液、丝心蛋白片段溶液或其浓缩物的制造中的一个或多个工艺步骤有关的材料。
在一些实施方案中,本公开的组合物为“生物相容”或表现出“生物相容性”,意味着该组合物通过无毒、无害或无生理反应性并且不造成免疫排斥或炎性反应而与活组织或生命系统相容。可通过参与者在他们的皮上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的生物相容性。在实施方案中,该延长时期为大约3天。在实施方案中,该延长时期为大约7天。在实施方案中,该延长时期为大约14天。在实施方案中,该延长时期为大约21天。在实施方案中,该延长时期为大约30天。在实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。例如,在一些实施方案中,本文所述的涂层是生物相容涂层。
在一些实施方案中,可以评估本文所述的组合物(其在一些实施方案中可以是生物相容组合物)(例如包含丝的生物相容涂层)并符合标题为“Biological evaluation ofmedical devices – Part 1:Evaluation and testing within a risk managementprocess”的国际标准ISO 10993-1。在一些实施方案中,可以根据ISO 106993-1评估本文所述的组合物(其可以是生物相容组合物)的细胞毒性、致敏性、血液相容性、致热原性、植入、基因毒性、致癌性、生殖和发育毒性和降解的一种或多种。
在一些实施方案中,本文所述的组合物和制品及制备其的方法包括丝涂布的皮革或皮革制品。该皮革或皮革制品可以是聚合物材料,如本文其它地方描述的那些。术语“注入”和/或“部分溶解”包括混合以形成例如一部分皮革或皮革制品与一部分基于丝的涂层的分散体。在一些实施方案中,该分散体可以是丝的固体悬浮液(即包含大约10 nm的结构域的分散体)或固溶体(即分子分散体)。在一些实施方案中,该分散体可位于丝涂层和皮革或皮革制品之间的表面界面处,并可根据制备方法具有1 nm、2 nm、5 nm、10 nm、25 nm、50nm、75 nm、100 nm或大于100 nm的深度。在一些实施方案中,该分散体可以是夹在皮革或皮革制品和丝涂层之间的层。在一些实施方案中,该分散体可如下制备:将包含具有本文所述的特征的丝心蛋白的丝涂布到皮革或皮革制品上,然后进行附加工艺以形成分散体,包括在100℃、125℃、150℃、175℃、200℃、225℃或250℃的温度下加热选自1分钟、2分钟、5分钟、10分钟、15分钟、20分钟、30分钟、1小时、2小时、4小时、8小时、16小时或24小时的时期。在一些实施方案中,可以在等于或高于丝和/或聚合织物或纺织品的玻璃化转变温度(Tg)(其可通过本领域中已知的方法评估)下进行加热。在一些实施方案中,该分散体可如下形成:将包含具有本文所述的特征的丝心蛋白的丝涂布到皮革或皮革制品上,然后进行附加工艺以将该丝涂层浸渍到皮革或皮革制品中,包括用有机溶剂处理。表征溶解在彼此中的聚合物的性质的方法是本领域中公知的并包括差示扫描量热法和能够深度剖析的表面分析方法,包括光谱法。
在一些实施方案中,本公开的组合物是“低变应原性的”,意味着它们相对不太可能造成过敏反应。可通过参与者在他们的皮上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的低变应原性。在实施方案中,该延长时期为大约3天。在实施方案中,该延长时期为大约7天。在实施方案中,该延长时期为大约14天。在实施方案中,该延长时期为大约21天。在实施方案中,该延长时期为大约30天。在实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
在一些实施方案中,在使用水溶液制备SPF组合物或含SPF的涂层的情况下,使用任何类型的水来制备水溶液。在一些实施方案中,水可以是去离子水、自来水或天然可用的水。 如本文所用,“自来水”是指由公共事业提供的饮用水和具有可比质量的水,无论其来源如何,而无需进一步精制,例如通过反渗透、蒸馏和/或去离子精制。因此,根据本文所述的方法,如本文所述的“去离子水”,“ RODI水”或“水”的使用可理解为与“自来水”互换,而不对此类过程造成不利影响。
用基于丝心蛋白的蛋白片段加工、涂布和/或修复的皮革和皮革制品
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量范围选自约1 kDa至约5 kDa, 约5 kDa至约10 kDa, 约6 kDa至约17 kDa, 约10 kDa至约15 kDa, 约15 kDa至约20 kDa, 约17 kDa至约39 kDa, 约20kDa至约25 kDa, 约25 kDa至约30 kDa, 约30 kDa至约35 kDa, 约35 kDa至约40 kDa, 约39 kDa至约80 kDa, 约40 kDa至约45 kDa, 约45 kDa至约50 kDa, 约60 kDa至约100kDa,和约80 kDa至约144 kDa,且多分散性为1至约5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有本文所述的任何平均重均分子量。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为1至约1.5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约1.5至约2。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约2至约2.5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约2.5至约3。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约3至约3.5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约3.5至约4。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约4至约4.5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为约4.5至约5。一些将蛋白添加到包括皮革基底的基底上的方法描述于U.S.Pat. No. 8,993,065,其全部内容通过引用合并于此。
本公开还提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性,以及任选地本文所述的任何其他限制,和相对于丝心蛋白或其片段约0.001% (w/w)至约10% (w/w)的丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与丝胶蛋白之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21,约78:22, 约77:23, 约76:24,或约75:25。在一些实施方案中,丝胶蛋白相对于丝心蛋白或其片段的相对w/w量为约10%, 约9%, 约8%, 约7%, 约6%, 约5%, 约4%, 约3%, 约2%, 约1%, 约0.9%, 约0.8%, 约0.7%, 约0.6%, 约0.5%, 0.4%, 约0.3%, 约0.2%, 约0.1%, 约0.01%,或约0.001%。
本公开还提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性,以及任选地本文所述的任何其他限制,其中所述丝心蛋白或其片段在添加到皮革基底之前,不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在一些实施方案中,所述丝心蛋白或其片段在添加到皮革基底之前,不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少1天, 2天, 3天,4天, 5天, 6天, 7天, 8天, 9天, 10天, 11天, 12天, 13天, 14天, 15天, 16天, 17天,18天, 19天, 20天, 21天, 4周,或1月时颜色或浊度不发生可见的变化。
本公开还提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性,以及任选地本文所述的任何其他限制,其中:1)一部分丝心蛋白或其片段涂布在皮革基底的表面上;或2)在一些实施方案中,将一部分丝心蛋白或其片段注入皮革基底的层中,该层具有如本文所述的厚度;或3)一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;或4)以上的任何组合。
在一些实施方案中,涂布在皮革基底表面上的一部分丝心蛋白或其片段可以具有以下厚度:约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm, 约9µm, 约10 µm, 约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm,约9 µm, 约10 µm, 约11 µm, 约12 µm, 约13 µm, 约14 µm, 约15 µm, 约16 µm, 约17 µm, 约18 µm, 约19 µm, 约20 µm, 约21 µm, 约22 µm, 约23 µm, 约24 µm, 约25 µm, 约26 µm, 约27 µm, 约28 µm, 约29 µm,或约30 µm。在一些实施方案中,涂布在皮革基底的表面上的包含丝心蛋白或其片段以及任选地流变改性剂和/或增塑剂的涂层可以具有以下厚度:约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm, 约9 µm,约10 µm, 约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm, 约9µm, 约10 µm, 约11 µm, 约12 µm, 约13 µm, 约14 µm, 约15 µm, 约16 µm, 约17 µm,约18 µm, 约19 µm, 约20 µm, 约21 µm, 约22 µm, 约23 µm, 约24 µm, 约25 µm, 约26µm, 约27 µm, 约28 µm, 约29 µm,或约30 µm。在一些实施方案中,涂布在皮革基底的表面上的包含丝心蛋白或其片段以及任选地流变改性剂和/或增塑剂的涂层可以具有以下厚度:小于约1 µm, 小于约2 µm, 小于约3 µm, 小于约4 µm, 小于约5 µm, 小于约6 µm, 小于约7 µm, 小于约8 µm, 小于约9 µm, 小于约10 µm, 小于约1 µm, 小于约2 µm, 小于约3 µm, 小于约4 µm, 小于约5 µm, 小于约6 µm, 小于约7 µm, 小于约8 µm, 小于约9 µm,小于约10 µm, 小于约11 µm, 小于约12 µm, 小于约13 µm, 小于约14 µm, 小于约15 µm,小于约16 µm, 小于约17 µm, 小于约18 µm, 小于约19 µm, 小于约20 µm, 小于约21 µm,小于约22 µm, 小于约23 µm, 小于约24 µm, 小于约25 µm, 小于约26 µm, 小于约27 µm,小于约28 µm, 小于约29 µm,或小于约30 µm。在一些实施方案中,涂布在皮革基底的表面上的包含丝心蛋白或其片段以及任选地流变改性剂和/或增塑剂的涂层可以具有以下厚度:大于约1 µm, 大于约2 µm, 大于约3 µm, 大于约4 µm, 大于约5 µm, 大于约6 µm, 大于约7 µm, 大于约8 µm, 大于约9 µm, 大于约10 µm, 大于约1 µm, 大于约2 µm, 大于约3 µm, 大于约4 µm, 大于约5 µm, 大于约6 µm, 大于约7 µm, 大于约8 µm, 大于约9 µm,大于约10 µm, 大于约11 µm, 大于约12 µm, 大于约13 µm, 大于约14 µm, 大于约15 µm,大于约16 µm, 大于约17 µm, 大于约18 µm, 大于约19 µm, 大于约20 µm, 大于约21 µm,大于约22 µm, 大于约23 µm, 大于约24 µm, 大于约25 µm, 大于约26 µm, 大于约27 µm,大于约28 µm, 大于约29 µm,或大于约30 µm。
如本文所述,丝心蛋白或其片段可以涂布在皮革基底的任何表面上,或包括在皮革基底的凹陷部分中。皮革基底的凹陷部分可具有各种深度,包括但不限于约1 µm至约15µm, 约5 µm至约25 µm, 约10 µm至约50 µm, 约25 µm至约75 µm, 约50 µm至约150 µm,约75 µm至约500 µm, 和约100 µm至约1000 µm。在一些实施方案中,皮革基底的凹陷部分可具有以下深度:约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm, 约9 µm, 约10 µm, 约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm,约8 µm, 约9 µm, 约10 µm, 约11 µm, 约12 µm, 约13 µm, 约14 µm, 约15 µm, 约16 µm, 约17 µm, 约18 µm, 约19 µm, 约20 µm, 约21 µm, 约22 µm, 约23 µm, 约24 µm, 约25 µm, 约26 µm, 约27 µm, 约28 µm, 约29 µm, 约30 µm, 约31 µm, 约32 µm, 约33 µm, 约34 µm, 约35 µm, 约36 µm, 约37 µm, 约38 µm, 约39 µm, 约40 µm, 约41 µm, 约42 µm, 约43 µm, 约44 µm, 约45 µm, 约46 µm, 约47 µm, 约48 µm, 约49 µm, 约50 µm, 约51 µm, 约52 µm, 约53 µm, 约54 µm, 约55 µm, 约56 µm, 约57 µm, 约58 µm, 约59 µm, 约60 µm, 约61 µm, 约62 µm, 约63 µm, 约64 µm, 约65 µm, 约66 µm, 约67 µm, 约68 µm, 约69 µm, 约70 µm, 约71 µm, 约72 µm, 约73 µm, 约74 µm, 约75 µm, 约76 µm, 约77 µm, 约78 µm, 约79 µm, 约80 µm, 约81 µm, 约82 µm, 约83 µm, 约84 µm, 约85 µm, 约86 µm, 约87 µm, 约88 µm, 约89 µm, 约90 µm, 约91 µm, 约92 µm, 约93 µm, 约94 µm, 约95 µm, 约96 µm, 约97 µm, 约98 µm, 约99 µm, 约100 µm, 约101µm, 约102 µm, 约103 µm, 约104 µm, 约105 µm, 约106 µm, 约107 µm, 约108 µm, 约109 µm, 约110 µm, 约111 µm, 约112 µm, 约113 µm, 约114 µm, 约115 µm, 约116 µm,约117 µm, 约118 µm, 约119 µm, 约120 µm, 约121 µm, 约122 µm, 约123 µm, 约124 µm, 约125 µm, 约126 µm, 约127 µm, 约128 µm, 约129 µm, 约130 µm, 约131 µm, 约132 µm, 约133 µm, 约134 µm, 约135 µm, 约136 µm, 约137 µm, 约138 µm, 约139 µm,约140 µm, 约141 µm, 约142 µm, 约143 µm, 约144 µm, 约145 µm, 约146 µm, 约147 µm, 约148 µm, 约149 µm, 约150 µm, 约151 µm, 约152 µm, 约153 µm, 约154 µm, 约155 µm, 约156 µm, 约157 µm, 约158 µm, 约159 µm, 约160 µm, 约161 µm, 约162 µm,约163 µm, 约164 µm, 约165 µm, 约166 µm, 约167 µm, 约168 µm, 约169 µm, 约170 µm, 约171 µm, 约172 µm, 约173 µm, 约174 µm, 约175 µm, 约176 µm, 约177 µm, 约178 µm, 约179 µm, 约180 µm, 约181 µm, 约182 µm, 约183 µm, 约184 µm, 约185 µm,约186 µm, 约187 µm, 约188 µm, 约189 µm, 约190 µm, 约191 µm, 约192 µm, 约193 µm, 约194 µm, 约195 µm, 约196 µm, 约197 µm, 约198 µm, 约199 µm,或约200 µm。在一些实施方案中,皮革基底的凹陷部分可具有以下深度:约132 µm, 约151 µm, 约126 µm,约132 µm, 和/或约63 µm。
在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充凹陷部分深度的至少约50%至约75%,凹陷部分深度的至少约45%至约80%,凹陷部分深度的至少约65%至约85%,凹陷部分深度的至少约75%至约95%。在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充凹陷部分深度的至少99%, 98%, 97%, 96%, 95%, 94%, 93%, 92%, 91%, 90%,89%, 88%, 87%, 86%, 85%, 84%, 83%, 82%, 81%, 80%, 79%, 78%, 77%, 76%, 75%,74%, 73%, 72%, 71%, 70%, 69%, 68%, 67%, 66%, 65%, 64%, 63%, 62%, 61%, 60%,59%, 58%, 57%, 56%, 55%, 53%, 52%, 51%,或50%。在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充凹陷部分深度的至少约5%至约25%,凹陷部分深度的至少约10%至约35%,凹陷部分深度的至少约15%至约50%,凹陷部分深度的至少约25%至约75%。
在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充小于约1 µm, 小于约2 µm, 小于约3 µm, 小于约4 µm, 小于约5 µm, 小于约6 µm, 小于约7 µm, 小于约8 µm, 小于约9 µm, 小于约10 µm, 小于约1 µm,小于约2 µm, 小于约3 µm, 小于约4 µm, 小于约5 µm, 小于约6 µm, 小于约7 µm, 小于约8 µm, 小于约9 µm, 小于约10 µm, 小于约11 µm, 小于约12 µm, 小于约13 µm, 小于约14 µm, 小于约15 µm, 小于约16 µm, 小于约17 µm, 小于约18 µm, 小于约19 µm, 小于约20 µm, 小于约21 µm, 小于约22 µm, 小于约23 µm, 小于约24 µm, 小于约25 µm,小于约26 µm, 小于约27 µm, 小于约28 µm, 小于约29 µm, 小于约30 µm, 小于约31 µm,小于约32 µm, 小于约33 µm, 小于约34 µm, 小于约35 µm, 小于约36 µm, 小于约37 µm,小于约38 µm, 小于约39 µm, 小于约40 µm, 小于约41 µm, 小于约42 µm, 小于约43 µm,小于约44 µm, 小于约45 µm, 小于约46 µm, 小于约47 µm, 小于约48 µm, 小于约49 µm,小于约50 µm, 小于约51 µm, 小于约52 µm, 小于约53 µm, 小于约54 µm, 小于约55 µm,小于约56 µm, 小于约57 µm, 小于约58 µm, 小于约59 µm, 小于约60 µm, 小于约61 µm,小于约62 µm, 小于约63 µm, 小于约64 µm, 小于约65 µm, 小于约66 µm, 小于约67 µm,小于约68 µm, 小于约69 µm, 小于约70 µm, 小于约71 µm, 小于约72 µm, 小于约73 µm,小于约74 µm, 小于约75 µm, 小于约76 µm, 小于约77 µm, 小于约78 µm, 小于约79 µm,小于约80 µm, 小于约81 µm, 小于约82 µm, 小于约83 µm, 小于约84 µm, 小于约85 µm,小于约86 µm, 小于约87 µm, 小于约88 µm, 小于约89 µm, 小于约90 µm, 小于约91 µm,小于约92 µm, 小于约93 µm, 小于约94 µm, 小于约95 µm, 小于约96 µm, 小于约97 µm,小于约98 µm, 小于约99 µm, 小于约100 µm, 小于约101 µm, 小于约102 µm, 小于约103µm, 小于约104 µm, 小于约105 µm, 小于约106 µm, 小于约107 µm, 小于约108 µm, 小于约109 µm, 小于约110 µm, 小于约111 µm, 小于约112 µm, 小于约113 µm, 小于约114µm, 小于约115 µm, 小于约116 µm, 小于约117 µm, 小于约118 µm, 小于约119 µm, 小于约120 µm, 小于约121 µm, 小于约122 µm, 小于约123 µm, 小于约124 µm, 小于约125µm, 小于约126 µm, 小于约127 µm, 小于约128 µm, 小于约129 µm, 小于约130 µm, 小于约131 µm, 小于约132 µm, 小于约133 µm, 小于约134 µm, 小于约135 µm, 小于约136µm, 小于约137 µm, 小于约138 µm, 小于约139 µm, 小于约140 µm, 小于约141 µm, 小于约142 µm, 小于约143 µm, 小于约144 µm, 小于约145 µm, 小于约146 µm, 小于约147µm, 小于约148 µm, 小于约149 µm, 小于约150 µm, 小于约151 µm, 小于约152 µm, 小于约153 µm, 小于约154 µm, 小于约155 µm, 小于约156 µm, 小于约157 µm, 小于约158µm, 小于约159 µm, 小于约160 µm, 小于约161 µm, 小于约162 µm, 小于约163 µm, 小于约164 µm, 小于约165 µm, 小于约166 µm, 小于约167 µm, 小于约168 µm, 小于约169µm, 小于约170 µm, 小于约171 µm, 小于约172 µm, 小于约173 µm, 小于约174 µm, 小于约175 µm, 小于约176 µm, 小于约177 µm, 小于约178 µm, 小于约179 µm, 小于约180µm, 小于约181 µm, 小于约182 µm, 小于约183 µm, 小于约184 µm, 小于约185 µm, 小于约186 µm, 小于约187 µm, 小于约188 µm, 小于约189 µm, 小于约190 µm, 小于约191µm, 小于约192 µm, 小于约193 µm, 小于约194 µm, 小于约195 µm, 小于约196 µm, 小于约197 µm, 小于约198 µm, 小于约199 µm,或小于约200 µm深度。在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充小于约132 µm, 小于约151 µm, 小于约126 µm, 小于约132 µm, 和/或小于约63 µm的凹陷部分深度。
在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充大于约1 µm, 大于约2 µm, 大于约3 µm, 大于约4 µm, 大于约5 µm, 大于约6 µm, 大于约7 µm, 大于约8 µm, 大于约9 µm, 大于约10 µm, 大于约1 µm,大于约2 µm, 大于约3 µm, 大于约4 µm, 大于约5 µm, 大于约6 µm, 大于约7 µm, 大于约8 µm, 大于约9 µm, 大于约10 µm, 大于约11 µm, 大于约12 µm, 大于约13 µm, 大于约14 µm, 大于约15 µm, 大于约16 µm, 大于约17 µm, 大于约18 µm, 大于约19 µm, 大于约20 µm, 大于约21 µm, 大于约22 µm, 大于约23 µm, 大于约24 µm, 大于约25 µm,大于约26 µm, 大于约27 µm, 大于约28 µm, 大于约29 µm, 大于约30 µm, 大于约31 µm,大于约32 µm, 大于约33 µm, 大于约34 µm, 大于约35 µm, 大于约36 µm, 大于约37 µm,大于约38 µm, 大于约39 µm, 大于约40 µm, 大于约41 µm, 大于约42 µm, 大于约43 µm,大于约44 µm, 大于约45 µm, 大于约46 µm, 大于约47 µm, 大于约48 µm, 大于约49 µm,大于约50 µm, 大于约51 µm, 大于约52 µm, 大于约53 µm, 大于约54 µm, 大于约55 µm,大于约56 µm, 大于约57 µm, 大于约58 µm, 大于约59 µm, 大于约60 µm, 大于约61 µm,大于约62 µm, 大于约63 µm, 大于约64 µm, 大于约65 µm, 大于约66 µm, 大于约67 µm,大于约68 µm, 大于约69 µm, 大于约70 µm, 大于约71 µm, 大于约72 µm, 大于约73 µm,大于约74 µm, 大于约75 µm, 大于约76 µm, 大于约77 µm, 大于约78 µm, 大于约79 µm,大于约80 µm, 大于约81 µm, 大于约82 µm, 大于约83 µm, 大于约84 µm, 大于约85 µm,大于约86 µm, 大于约87 µm, 大于约88 µm, 大于约89 µm, 大于约90 µm, 大于约91 µm,大于约92 µm, 大于约93 µm, 大于约94 µm, 大于约95 µm, 大于约96 µm, 大于约97 µm,大于约98 µm, 大于约99 µm, 大于约100 µm, 大于约101 µm, 大于约102 µm, 大于约103µm, 大于约104 µm, 大于约105 µm, 大于约106 µm, 大于约107 µm, 大于约108 µm, 大于约109 µm, 大于约110 µm, 大于约111 µm, 大于约112 µm, 大于约113 µm, 大于约114µm, 大于约115 µm, 大于约116 µm, 大于约117 µm, 大于约118 µm, 大于约119 µm, 大于约120 µm, 大于约121 µm, 大于约122 µm, 大于约123 µm, 大于约124 µm, 大于约125µm, 大于约126 µm, 大于约127 µm, 大于约128 µm, 大于约129 µm, 大于约130 µm, 大于约131 µm, 大于约132 µm, 大于约133 µm, 大于约134 µm, 大于约135 µm, 大于约136µm, 大于约137 µm, 大于约138 µm, 大于约139 µm, 大于约140 µm, 大于约141 µm, 大于约142 µm, 大于约143 µm, 大于约144 µm, 大于约145 µm, 大于约146 µm, 大于约147µm, 大于约148 µm, 大于约149 µm, 大于约150 µm, 大于约151 µm, 大于约152 µm, 大于约153 µm, 大于约154 µm, 大于约155 µm, 大于约156 µm, 大于约157 µm, 大于约158µm, 大于约159 µm, 大于约160 µm, 大于约161 µm, 大于约162 µm, 大于约163 µm, 大于约164 µm, 大于约165 µm, 大于约166 µm, 大于约167 µm, 大于约168 µm, 大于约169µm, 大于约170 µm, 大于约171 µm, 大于约172 µm, 大于约173 µm, 大于约174 µm, 大于约175 µm, 大于约176 µm, 大于约177 µm, 大于约178 µm, 大于约179 µm, 大于约180µm, 大于约181 µm, 大于约182 µm, 大于约183 µm, 大于约184 µm, 大于约185 µm, 大于约186 µm, 大于约187 µm, 大于约188 µm, 大于约189 µm, 大于约190 µm, 大于约191µm, 大于约192 µm, 大于约193 µm, 大于约194 µm, 大于约195 µm, 大于约196 µm, 大于约197 µm, 大于约198 µm, 大于约199 µm,或大于约200 µm深度。在一些实施方案中,一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷,该凹陷部分具有如本文所述的深度,其中丝心蛋白或其片段的部分填充大于约132 µm, 大于约151 µm, 大于约126 µm, 大于约132 µm, 和/或大于约63 µm的凹陷部分深度。
参考图23A和23B,部分丝心蛋白或其片段被涂布在皮革基底的表面上的方式,或者部分丝心蛋白或其片段在皮革基底凹陷部分中的方式可以通过横截面指数来描述,其中横截面指数定义为曲线上方直至基线的面积与横截面长度之间的比值,跨越该横截面确定曲线上面积。横截面指数在本文中反映为无单位值。该曲线可反映沿横截面皮革表面(如果未涂布或未填充),或沿横截面涂布或填充的丝心蛋白或其片段的表面。基线可以反映水平面,该水平面近似于跨越节段的皮革基底的表面,通过该节段确定横截面指数。
如图23A中所示,凹陷部分例如在横截面x1=约210μm和x2=约600μm之间,并且该凹陷部分的横截面指数可以如本文所述计算。在一些实施方案中,皮革基底的凹陷部分具有约6.50, 约6.75, 约7, 约7.25, 约7.50, 约7.75, 约8, 约8.25, 约8.50, 约8.75,约9, 约9.25, 约9.50, 约9.75,或约10的横截面指数。在一些实施方案中,皮革基底的凹陷部分可具有另一横截面指数,例如约5, 约5.1, 约5.2, 约5.3, 约5.4, 约5.5, 约5.6,约5.7, 约5.8, 约5.9, 约6, 约6.1, 约6.2, 约6.3, 约6.4, 约6.5, 约6.6, 约6.7, 约6.8, 约6.9, 约7, 约7.1, 约7.2, 约7.3, 约7.4, 约7.5, 约7.6, 约7.7, 约7.8, 约7.9, 约8, 约8.1, 约8.2, 约8.3, 约8.4, 约8.5, 约8.6, 约8.7, 约8.8, 约8.9, 约9,约9.1, 约9.2, 约9.3, 约9.4, 约9.5, 约9.6, 约9.7, 约9.8, 约9.9,或约10。同样如图23A中所示,皮革基底的基本上非凹陷的部分例如在横截面x1=0μm和x2=约210μm之间,并且该基本上非凹陷的部分的横截面指数可以如本文所述计算。在一些实施方案中,皮革基底的基本上非凹陷的部分具有约1.1, 约1.2, 约1.3, 约1.4, 约1.5, 约1.6, 约1.7, 约1.8, 约1.9,或约2.0的横截面指数。在一些实施方案中,皮革基底的基本上非凹陷的部分可以具有另一横截面指数,例如约0.1, 约0.2, 约0.3, 约0.4, 约0.5, 约0.6, 约0.7,约0.8, 约0.9, 约1, 约1.1, 约1.2, bout 1.3, 约1.4, 约1.5, 约1.6, 约1.7, 约1.8,约1.9, 约2, 约2.1, 约2.2, 约2.3, 约2.4, 约2.5, 约2.6, 约2.7, 约2.8, 约2.9,或约3。
如图23B所示,填充有丝心蛋白或其片段的凹陷部分例如在横截面x1=约210μm和x2=约395μm之间,并且该填充的凹陷部分的横截面指数可以如本文所述计算。在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分可以具有约0.25, 约0.50, 约0.75, 约1, 约1.25,约1.27, 约1.50, 约1.75,或约2的横截面指数。在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分可具有任何其他横截面指数,例如约0.1, 约0.2, 约0.3, 约0.4, 约0.5, 约0.6,约0.7, 约0.8, 约0.9, 约1, 约1.1, 约1.2, bout 1.3, 约1.4, 约1.5, 约1.6, 约1.7,约1.8, 约1.9, 约2, 约2.1, 约2.2, 约2.3, 约2.4, 约2.5, 约2.6, 约2.7, 约2.8, 约2.9,或约3。同样如图23B中所示,丝心蛋白或其片段涂布的皮革基底的基本上非凹陷的部分例如在横截面x1=0µm和x2=约210µm之间,并且该凹陷部分的横截面指数可以如本文所述计算。在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分具有约0.05, 约0.1, 约0.15, 约0.2, 约0.25, 约0.50, 约0.75, 约1, 约1.25, 约1.27, 约1.50, 约1.75,或约2的横截面指数。在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分可具有任何其他横截面指数,例如约0.1, 约0.2, 约0.3, 约0.4, 约0.5, 约0.6, 约0.7, 约0.8, 约0.9, 约1, 约1.1, 约1.2, bout 1.3, 约1.4, 约1.5, 约1.6, 约1.7, 约1.8, 约1.9,约2, 约2.1, 约2.2, 约2.3, 约2.4, 约2.5, 约2.6, 约2.7, 约2.8, 约2.9,或约3。
在一些实施方案中,皮革基底的被涂布的基本上非凹陷的部分的横截面指数可以低于涂布之前的皮革基底的基本上非凹陷的部分。在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本非凹陷部分的横截面指数低于涂布前皮革基底的基本非凹陷的部分,其中皮革基底的涂布的基本非凹陷的部分的横截面指数高于0。在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分的横截面指数比涂布之前的皮革基底的基本上非凹陷的部分低1%至99%。
在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分的横截面指数可低于填充之前皮革基底的基本上凹陷的部分。在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分的横截面指数低于填充之前皮革基底的基本上凹陷的部分,其中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分的横截面指数高于0。在一些实施方案中,皮革基底的涂布的基本上非凹陷的部分的横截面指数比填充之前的皮革基底的基本上凹陷的部分低1%至99%。
在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数可以低于涂布之前皮革基底的基本上非凹陷的部分。在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数可低于涂布之前皮革基底的基本上非凹陷的部分,其中皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数高于0。在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数可以比涂布之前皮革基底的基本上非凹陷的部分低1%至99%。
在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数可低于填充之前皮革基底的基本上非凹陷的部分。在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数可低于填充之前皮革基底的基本上非凹陷的部分,其中皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数高于0。在一些实施方案中,皮革基底的填充的凹陷部分的横截面指数可以比在填充之前皮革基底的基本上非凹陷的部分低1%至99%。
本公开还提供了制品,该制品包括皮革基底和具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性以及任选地本文所述的任何其他限制的丝心蛋白或其片段,该制品进一步包括一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶。在一些实施方案中,多糖是吉兰糖胶。在一些实施方案中,吉兰糖胶包括低酰基含量的吉兰糖胶。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1, 约1:1, 约1:2, 约1:3, 约1:4,或约1:5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约12:1, 约11.9:1,约11.8:1, 约11.7:1, 约11.6:1, 约11.5:1, 约11.4:1, 约11.3:1, 约11.2:1, 约11.1:1, 约11:1, 约10.9:1, 约10.8:1, 约10.7:1, 约10.6:1, 约10.5:1, 约10.4:1, 约10.3:1, 约10.2:1, 约10.1:1, 约10:1, 约9.9:1, 约9.8:1, 约9.7:1, 约9.6:1, 约9.5:1, 约9.4:1, 约9.3:1, 约9.2:1, 约9.1:1, 约9:1, 约8.9:1, 约8.8:1, 约8.7:1,约8.6:1, 约8.5:1, 约8.4:1, 约8.3:1, 约8.2:1, 约8.1:1, 约8:1, 约7.9:1, 约7.8:1, 约7.7:1, 约7.6:1, 约7.5:1, 约7.4:1, 约7.3:1, 约7.2:1, 约7.1:1, 约7:1, 约6.9:1, 约6.8:1, 约6.7:1, 约6.6:1, 约6.5:1, 约6.4:1, 约6.3:1, 约6.2:1, 约6.1:1, 约6:1, 约5.9:1, 约5.8:1, 约5.7:1, 约5.6:1, 约5.5:1, 约5.4:1, 约5.3:1, 约5.2:1, 约5.1:1, 约5:1, 约4.9:1, 约4.8:1, 约4.7:1, 约4.6:1, 约4.5:1, 约4.4:1,约4.3:1, 约4.2:1, 约4.1:1, 约4:1, 约3.9:1, 约3.8:1, 约3.7:1, 约3.6:1, 约3.5:1, 约3.4:1, 约3.3:1, 约3.2:1, 约3.1:1, 约3:1, 约2.9:1, 约2.8:1, 约2.7:1, 约2.6:1, 约2.5:1, 约2.4:1, 约2.3:1, 约2.2:1, 约2.1:1, 约2:1, 约1.9:1, 约1.8:1,约1.7:1, 约1.6:1, 约1.5:1, 约1.4:1, 约1.3:1, 约1.2:1, 约1.1:1, 约1:1, 约0.9:1, 约0.8:1, 约0.7:1, 约0.6:1, 约0.5:1, 约0.4:1, 约0.3:1, 约0.2:1,或约0.1:1。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22, 约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29,约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39, 约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46,约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56, 约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63,约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73, 约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80,约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90, 约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。丝心蛋白或其片段与多糖之间的比例可以通过本领域已知的任何方法来确定,例如质谱法,诸如IR或NMR的光谱法,表面分析法等。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约1kDa至约5kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1, 约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约5kDa至约10kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约6kDa至约17kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约10kDa至约15kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约15kDa至约20kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约17kDa至约39kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约20kDa至约25kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约25kDa至约30kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约30kDa至约35kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约35kDa至约40kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约39kDa至约80kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约40kDa至约45kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约45kDa至约50kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1,约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约60kDa至约100kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1, 约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1, 约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1, 约2:1,或约1:1。
本公开提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为约80kDa至约144kDa,并且多分散性为1至约5,或1至约3,或任何其他本文所述的范围;相对于丝心蛋白或其片段,所述制品任选地包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白;其中任选地,所述丝心蛋白或其片段在被加至皮革基底之前不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化;其中,任选地,丝心蛋白或其片段的一部分是涂布在皮革基底的表面上的层,或者一部分丝心蛋白或其片段被注入到皮革基底的层中,在一些实施方案中,这样的层具有本文所述厚度,或一部分丝心蛋白或其片段在皮革基底的凹陷部分中,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;所述制品任选地包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶,其中丝心蛋白或其片段与多糖之间的w/w比为约25:1、约24:1、约23:1、约22:1、约21:1、约20:1、约19:1、约18:1、约17:1、约16:1、约15:1、约14 :1、约13:1、约12:1、约11:1、约10:1、约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、约4 :1、约3:1、约2:1 或约1:1。
本公开还提供了一种制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性,以及任选地本文所述的任何其他限制,所述制品还包含一种或多种多元醇,和/或一种或多种聚醚。在一些实施方案中,所述多元醇包括二醇、甘油、山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖和右旋糖中的一种或多种。在一些实施方案中,所述聚醚包括一种或多种聚乙二醇(PEG)。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与所述一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚之间的w/w比为约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1、约0.1:1、约1:0.1、约1:0.2、约1:0.3、约1: 0.4、约1:0.5、约1:0.6、约1:0.7、约1:0.8、约1:0.9、约1:1.1、约1:1.2、约1:1.3、约1:1.4、约1:1.5, 约1:1.6, 约1:1.7、约1:1.8、约1:1.9、约1:2、约1:2.1、约1:2.2、约1:2.3、约1:2.4、约1:2.5、约1:2.6、约1:2.7、约1:2.8、约1:2.9、约1:3、约1:3.1、约1:3.2、约1:3.3、约1:3.4、约1:3.5、约1:3.6、约1:3.7、约1:3.8、约1:3.9、约1:4、约1:4.1、约1:4.2、约1:4.3、约1:4.4、约1:4.5、约1:4.6、约1:4.7、约1:4.8、约1:4.9 或约1:5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与所述一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚之间的w/w比为约99:1、约98:2、约97:3、约96:4、约95:5、约94:6、约93:7、约92:8、约91:9、约90:10、约89:11、约88:12、约87:13、约86:14、约85:15、约84:16、约83:17、约82:18、约81:19、约80:20、约79:21、约78:22、约77:23、约76:24、约75:25、约74:26、约73:27、约72:28、约71:29、约70:30、约69:31、约68:32、约67:33、约66:34、约65:35、约64:36、约63:37、约62:38、约61:39、约60:40、约59:41、约58:42、约57:43、约56:44、约55:45、约54:46、约53:47、约52:48、约51:49、约50:50、约49:51、约48:52、约47:53、约46:54、约45:55、约44:56、约43:57、约42:58、约41:59、约40:60、约39:61、约38:62、约37:63、约36:64、约35:65、约34:66、约33:67、约32:68、约31:69、约30:70、约29:71、约28:72、约27:73、约26:74、约25:75、约24:76、约23:77、约22:78、约21:79、约20:80、约19:81、约18:82、约17:83、约16:84、约15:85、约14:86、约13:87、约12:88、约11:89、约10:90、约9:91、约8:92、约7:93、约6:94、约5:95、约4:96、约3:97、约2:98或约1:99。
本公开还提供了制品,该制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性,以及任选地在本文中所述的任何其他限制,制品还包括本文所述的有机硅、染料、颜料和聚氨酯中的一种或多种。
在实施方案中,本公开内容包括用本文所述的丝组合物加工的皮革和皮革制品。在实施方案中,本公开内容包括涂布有本文所述的丝组合物的皮革和皮革制品。在实施方案中,本公开内容包括用本文所述的丝组合物修复的皮革和皮革制品,例如通过填充、掩盖或隐藏皮革的表面或结构中的缺陷修复。
在一个实施方案中,本公开提供了用本文所述的丝组合物中的任一种和染料加工的皮革和皮革制品以提供表现出增强的颜色饱和度和优异的固色性能的有色的皮革和皮革制品。在一些实施方案中,所述丝组合物可以与染料一起施加。在一些实施方案中,所述丝组合物可在染色工艺之前施加。在一些实施方案中,所述丝组合物可以在染色工艺之后施加。在一些实施方案中,所述皮革可包括硬皮正绒面革皮(nubuck skin in crust)、以黑色或蓝色整饰的正绒面革皮、以棕色或绿松石色精制的绒面革皮、底部二层绒面革或顶部二层湿蓝绒面革。
如本文所用,在一些实施方案中,术语“皮革”和/或“皮革基底”是指天然皮革,并且可以源自牛皮,绵羊皮,羔羊皮,马皮,鳄鱼皮,短吻鳄皮,鸟皮或如本领域将理解的另一种已知的动物皮,或经加工的皮革。未经加工、加工、涂层和/或修复的皮革可能包括但不限于:改性皮革,苯胺皮革,粘合皮革,拉绒皮革,磨面皮革,Bycast皮革,麂皮皮革,铬鞣皮革,组合鞣制皮革,Cordovan皮革,磨砂皮皮革,crockproof皮革,鼓磨皮革,压花皮革,强化粒面皮革,粒面皮革,金属化皮革,裸皮革,天然粒面皮革,Nubuck皮革,漆皮革,珠光皮革,熨压皮革,印刷皮革,保护皮革,纯苯胺皮革,鞣制/再鞣制皮革,圆形手皮革,鞍皮革,半苯胺皮革,缩面皮革,半开皮革,二层皮皮革,绒面皮革和蓝湿皮革。在一些实施方案中,术语“皮革”可以指合成或重构的皮革,包括但不限于部分/完全由纤维素,蘑菇基材料,诸如乙烯基材料的合成材料,诸如聚酰胺或聚酯的合成材料构成的皮革。
本文所用的术语“手感”是指材料的感觉,其可进一步描述为柔软感、挺爽感、干燥感、丝滑感、光滑感及其组合。材料手感也被称为“悬垂性(drape)”。手感硬的材料粗、糙并且穿戴者通常感觉较不舒适。手感软的材料是顺畅和光滑的,并且穿戴者通常感觉更舒适。材料手感可通过比较材料样品的集合确定,或使用如Kawabata Evaluation System(KES)或Fabric Assurance by Simple Testing (FAST)方法之类的方法确定。Behera和Hari,Ind. J. Fibre & Textile Res., 1994, 19, 168-71。在一些实施方案中,并且如本文所述,丝可以改变皮革的手感,如可通过SynTouch Touch-Scale方法或本文所述的另外的方法评估的。
本文所用的“涂层”是指在基底,如皮革或皮革制品的外表面上形成基本连续层或膜的材料或材料组合。在一些实施方案中,一部分涂层可能至少部分渗透到基底中。在一些实施方案中,该涂层可能至少部分渗透到基底的空隙中。在一些实施方案中,该涂层可能注入到基底表面中以使该涂层的施加或涂布法可包括将至少一种涂层组分至少部分注入(在基底的熔融温度下)到基底表面中。可通过一种或多种本文所述的方法将涂层施加到基底上。
在所描述的可以将涂层注入基底的表面中的实施方案中,可以将涂层共溶解在基底的表面中,使得涂层的组分可以在基底的表面中混合至至少约1 nm,或至少约2 nm,或至少约3 nm,或至少约4 nm,或至少约5 nm,或至少约6 nm,或至少约7 nm,或至少约8 nm,或至少约9 nm,或至少约10 nm,或至少约20 nm,或至少约30 nm,或至少约40 nm,或至少约50nm,或至少约60 nm,或至少约70 nm,或至少约80 nm,或至少约90 nm,或至少约100 nm的深度。在一些实施方案中,可以将涂层注入到基底的表面中,其中基底包括皮革或皮革制品。
如本文所用,术语“浴涂层”涵盖在浴中涂布材料,将材料浸入浴中以及将材料浸没浴中。浴涂布的概念在U.S. Patent No. 4,521,458中提出,其全部内容通过引用并入本文。
如本文所用,并且除非更具体地描述,否则术语“干燥”可以指在高于室温(即20℃)的温度下干燥如本文所述的涂布材料。
本公开总体上提供了与用丝心蛋白和/或其片段填充皮革的凹陷部分,例如但不限于皮革基底中的开口、缝隙或缺陷有关的方法和制品。如本文所用,术语“缺陷”或“皮革缺陷”是指皮革的表面和/或下面的结构中或上的任何缺陷。例如,去除毛发和/或毛囊可在皮革或革的表面或结构中留下可见的空隙或缝隙。本公开不限于修复可见的缺陷,因此可以预期的是,如本文所述,可以修复任何缺陷。本公开同样不限于修复一定尺寸的缺陷,并且可以修复和/或填充任何尺寸的缺陷。例如,丝和/或SPF以及本文所述的任何和所有组合物可用于填充或掩盖在有缺陷的皮表面的较大区域上出现的较大缺陷的外观。
如本文所用,“修复的”或“修复”皮革是指用包括丝和/或SPF的组合物填充缺陷,其中由于这种修复而基本上消除缺陷。例如,用本文所述的组合物完全或部分填充的空隙或间隙可以是修复的缺陷。
在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝心蛋白的蛋白或其片段加工,涂布和/或修复的皮革或皮革制品。在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝心蛋白的蛋白或其片段加工,涂布或修复的皮革或皮革制品,其中该皮革或皮革制品是用于人类服装,包括服装的皮革或皮革制品。在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝心蛋白的蛋白或其片段加工,涂布或修复的皮革或皮革制品,其中该皮革或皮革制品用于汽车内饰。在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝心蛋白的蛋白或其片段加工,涂布或修复的皮革或皮革制品,其中该皮革或皮革制品用于飞机内饰。在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝心蛋白的蛋白或其片段加工,涂布或修复的皮革或皮革制品,其中该皮革或皮革制品用于公共、商业、军事或其他用途的运输工具,包括公共汽车和火车中的内饰。在实施方案中,本公开内容提供了用基于丝心蛋白的蛋白或其片段加工,涂布或修复的皮革或皮革制品,其中该皮革或皮革制品用于与普通的内饰相比需要高度耐磨性的产品的内饰。
在实施方案中,用聚合物,如聚乙交酯(PGA)、聚乙二醇、乙交酯共聚物、乙交酯/L-丙交酯共聚物(PGA/PLLA)、乙交酯/碳酸三亚甲酯共聚物(PGA/TMC)、聚丙交酯(PLA)、PLA的立体共聚物、聚-L-丙交酯(PLLA)、聚-DL-丙交酯(PDLLA)、L-丙交酯/DL-丙交酯共聚物、PLA共聚物、丙交酯/四甲基乙交酯共聚物、丙交酯/碳酸三亚甲酯共聚物、丙交酯/δ-戊内酯共聚物、丙交酯/ε-己内酯共聚物、聚缩酚酸肽(polydepsipeptides)、PLA/聚环氧乙烷共聚物、不对称3,6-取代的聚-1,4-二氧杂环己烷-2,5-二酮、聚-β-羟基丁酸酯(PHBA)、PHBA/β-羟基戊酸酯共聚物(PHBA/HVA)、聚-β-羟基丙酸酯(PHPA)、聚对二氧杂环己酮(PDS)、聚-δ-戊内酯、聚-ε-己内酯、甲基丙烯酸甲酯-N-乙烯基吡咯烷共聚物、聚酯酰胺、草酸的聚酯、聚二氢吡喃、聚烷基-2-氰基丙烯酸酯、聚氨酯(PU)、聚乙烯醇(PVA)、多肽、聚-β-苹果酸(PMLA)、聚-β-链烷酸、聚乙烯醇(PVA)、聚环氧乙烷(PEO)、几丁质聚合物、聚乙烯、聚丙烯、聚缩醛(polyasetal)、聚酰胺、聚酯、聚砜、聚醚醚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚芳基醚酮和聚醚酮酮处理皮革或皮革制品。
在实施方案中,本公开的基于纯丝心蛋白的蛋白片段的水溶液被用于加工和/或涂布皮革或皮革制品。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约0.1%至约20.0%。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约0.1%至约15.0%。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约0.5%至约10.0%。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约1.0%至约5.0%。在实施方案中,将本公开的基于纯丝心蛋白的蛋白片段的水溶液直接施加至皮革或皮革制品。或者,可以使用丝微球和任何添加剂来加工和/或涂布皮革或皮革制品。在实施方案中,可以在涂布(例如,醇)之前将添加剂添加到本公开的基于纯丝心蛋白的蛋白片段的水溶液中,以进一步增强材料性质。在实施方案中,本公开的丝涂层可以具有使皮革或皮革制品上的丝的性质最优化的图案。在实施方案中,在张力和/或松驰下将涂层施加到皮革或皮革制品上以改变对皮革或皮革制品的渗透。
在实施方案中,本公开的基于纯丝心蛋白的蛋白片段的组合物用于修复皮革或皮革制品。在一些实施方案中,组合物是粘性的。在一些实施方案中,该组合物是触变的。在一些实施方案中,该组合物是凝胶、腻子、蜡、糊剂等。在一些实施方案中,组合物成形为修复棒,例如修复蜡笔。在一些实施方案中,组合物是从注射器,递送枪,刷型施加器,辊型施加器,笔或标记型施加器等递送的。在一些实施方案中,将所述组合物随着设计用于硬化、引发固化或以其他方式改性SPF组合物的不同组合物一起从例如双注射器的多注射器或双递送枪共同递送。在实施方案中,组合物中丝的浓度为约0.1%至约50.0%。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约0.1%至约35.0%。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约0.5%至约30.0%。在实施方案中,溶液中丝的浓度为约1.0%至约25.0%。在实施方案中,将本公开的基于纯丝心蛋白的蛋白片段的组合物直接施加于皮革或皮革制品,例如施加于皮革缺陷。或者,可以使用丝微球和任何添加剂来修复皮革或皮革制品。在实施方案中,可以在涂布(例如,醇)之前将添加剂添加到本公开的基于纯丝心蛋白的蛋白片段的组合物中,以进一步增强材料性质。在实施方案中,在张力和/或松驰下将组合物施加到皮革或皮革制品上以改变对皮革、皮革制品或皮革缺陷的渗透。
制备用本文所述的丝组合物加工或涂布的皮革的方法
在实施方案中,本公开内容提供制备用本文所述的丝组合物涂布或修复的皮革和皮革制品的方法。
如图1所示,皮革制备过程中可以使用以下步骤:
•脱毛-皮浸在去毛的碱溶液中;
•石灰化-将皮浸入碱/硫化物溶液中以改变胶原的性质,使其膨胀并提供更开放的结构;
•去石灰化和软化-酶处理,进一步打开皮胶原的结构;
•酸洗-酸性处理,保存皮;
•鞣制-化学过程,其中一些键合的胶原结构被铬的复合离子代替(蓝湿皮革);
•中和、染色和加酯-碱性中和溶液防止变质,多种化合物被施加并在铬的活性位点反应,包括将自身附着在胶原纤维上的油;
•干燥-除去水,稳定皮革化学性质;和
•整理-施加表面涂层以确保皮革的均匀颜色和质地。可以在整理过程之前或之后进行机械处理,以调整材料特性/固定化学物质。
本公开提供了一种用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含丝心蛋白或其片段的丝制剂,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量为选自以下的范围:约1 kDa至约5 kDa, 约5 kDa至约10 kDa, 约6 kDa至约17 kDa, 约10 kDa至约15kDa, 约15 kDa至约20 kDa, 约17 kDa至约39 kDa, 约20 kDa至约25 kDa, 约25 kDa至约30 kDa, 约30 kDa至约35 kDa, 约35 kDa至约40 kDa, 约39 kDa至约80 kDa, 约40 kDa至约45 kDa, 约45 kDa至约50 kDa, 约60 kDa至约100 kDa,和约80 kDa至约144 kDa,且多分散性为1至约5。在一些实施方案中,可以使用本文所述的任何其他平均重均分子量和多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段的多分散性为1至约1.5。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约1.5至约2的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约2至约2.5的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约2.5至约3的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约3至约3.5的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约3.5至约4的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约4至约4.5的多分散性。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段具有约4.5至约5的多分散性。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,丝制剂相对于丝心蛋白或其片段还包含约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段与丝胶蛋白之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7,约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22, 约77:23, 约76:24,或约75:25。在一些实施方案中,丝胶蛋白相对于丝心蛋白或其片段的相对w/w量为约10%, 约9%, 约8%, 约7%, 约6%, 约5%, 约4%, 约3%, 约2%, 约1%, 约0.9%, 约0.8%, 约0.7%,约0.6%, 约0.5%, 0.4%, 约0.3%, 约0.2%, 约0.1%, 约0.01%,或约0.001%。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,丝制剂还包含约0.001%(w/v)至约10%(w/v)的丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝制剂还包含约0.001% (w/v)丝胶蛋白至约0.01% (w/v)丝胶蛋白,约0.01% (w/v)丝胶蛋白至约0.1% (w/v)丝胶蛋白,约0.1% (w/v)丝胶蛋白至约1% (w/v)丝胶蛋白,或约1% (w/v)丝胶蛋白至约10% (w/v)丝胶蛋白。在一些实施方案中,丝制剂还包含约1% (w/v)丝胶蛋白,约2% (w/v)丝胶蛋白,约3% (w/v)丝胶蛋白,约4% (w/v)丝胶蛋白,约5% (w/v)丝胶蛋白,约6% (w/v)丝胶蛋白,约7% (w/v)丝胶蛋白,约8% (w/v)丝胶蛋白,约9% (w/v)丝胶蛋白,约10% (w/v)丝胶蛋白,约11% (w/v)丝胶蛋白,约12% (w/v)丝胶蛋白,约12% (w/v)丝胶蛋白,约13% (w/v)丝胶蛋白,约14% (w/v)丝胶蛋白,或约15% (w/v)丝胶蛋白。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,所述丝心蛋白或其片段在被配制并施加到皮革基底之前,不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在一些实施方案中,所述丝心蛋白或其片段不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少1天, 2天, 3天, 4天, 5天, 6天, 7天, 8天, 9天, 10天, 11天, 12天, 13天,14天, 15天, 16天, 17天, 18天, 19天, 20天, 21天, 4周,或1月时颜色或浊度不发生可见的变化。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,所述丝心蛋白或其片段在被施加到皮革基底之前,不自发或逐渐凝胶化并且在水溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。在一些实施方案中,所述丝心蛋白或其片段不自发或逐渐凝胶化并且在制剂中至少1天, 2天, 3天, 4天, 5天, 6天, 7天, 8天, 9天, 10天, 11天, 12天, 13天, 14天, 15天, 16天, 17天, 18天, 19天, 20天, 21天, 4周,或1月时颜色或浊度不发生可见的变化。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中:1)将一部分丝制剂涂布在皮革基底的表面上;或2)将一部分丝制剂注入到皮革基底的层中;或3)一部分丝制剂进入皮革基底的凹陷部分,该凹陷部分选自皮革基底中的开口、缝隙和缺陷;或4)以上的任何组合。可以以任何期望的厚度来涂布丝制剂,例如但不限于,约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm, 约9 µm, 约10 µm, 约11 µm, 约12 µm, 约13 µm, 约14µm, 约15 µm, 约16 µm, 约17 µm, 约18 µm, 约19 µm, 约20 µm, 约21 µm, 约22 µm,约23 µm, 约24 µm, 约25 µm, 约26 µm, 约27 µm, 约28 µm, 约29 µm, 约30 µm, 约31µm, 约32 µm, 约33 µm, 约34 µm, 约35 µm, 约36 µm, 约37 µm, 约38 µm, 约39 µm,约40 µm, 约41 µm, 约42 µm, 约43 µm, 约44 µm, 约45 µm, 约46 µm, 约47 µm, 约48µm, 约49 µm, 约50 µm, 约51 µm, 约52 µm, 约53 µm, 约54 µm, 约55 µm, 约56 µm,约57 µm, 约58 µm, 约59 µm, 约60 µm, 约61 µm, 约62 µm, 约63 µm, 约64 µm, 约65µm, 约66 µm, 约67 µm, 约68 µm, 约69 µm, 约70 µm, 约71 µm, 约72 µm, 约73 µm,约74 µm, 约75 µm, 约76 µm, 约77 µm, 约78 µm, 约79 µm, 约80 µm, 约81 µm, 约82µm, 约83 µm, 约84 µm, 约85 µm, 约86 µm, 约87 µm, 约88 µm, 约89 µm, 约90 µm,约91 µm, 约92 µm, 约93 µm, 约94 µm, 约95 µm, 约96 µm, 约97 µm, 约98 µm, 约99µm,或约100 µm。在一些实施方案中,涂层厚度是指湿涂层。在一些实施方案中,涂层厚度是指干燥后的涂层厚度。可以将丝制剂注入具有任何厚度的基底层中,该厚度例如但不限于约1 µm, 约2 µm, 约3 µm, 约4 µm, 约5 µm, 约6 µm, 约7 µm, 约8 µm, 约9 µm, 约10µm, 约11 µm, 约12 µm, 约13 µm, 约14 µm, 约15 µm, 约16 µm, 约17 µm, 约18 µm,约19 µm, 约20 µm, 约21 µm, 约22 µm, 约23 µm, 约24 µm, 约25 µm, 约26 µm, 约27µm, 约28 µm, 约29 µm, 约30 µm, 约31 µm, 约32 µm, 约33 µm, 约34 µm, 约35 µm,约36 µm, 约37 µm, 约38 µm, 约39 µm, 约40 µm, 约41 µm, 约42 µm, 约43 µm, 约44µm, 约45 µm, 约46 µm, 约47 µm, 约48 µm, 约49 µm, 约50 µm, 约51 µm, 约52 µm,约53 µm, 约54 µm, 约55 µm, 约56 µm, 约57 µm, 约58 µm, 约59 µm, 约60 µm, 约61µm, 约62 µm, 约63 µm, 约64 µm, 约65 µm, 约66 µm, 约67 µm, 约68 µm, 约69 µm,约70 µm, 约71 µm, 约72 µm, 约73 µm, 约74 µm, 约75 µm, 约76 µm, 约77 µm, 约78µm, 约79 µm, 约80 µm, 约81 µm, 约82 µm, 约83 µm, 约84 µm, 约85 µm, 约86 µm,约87 µm, 约88 µm, 约89 µm, 约90 µm, 约91 µm, 约92 µm, 约93 µm, 约94 µm, 约95µm, 约96 µm, 约97 µm, 约98 µm, 约99 µm,或约100 µm。在一些实施方案中,注入层厚度是指湿注入。在一些实施方案中,注入层厚度是指干燥后注入。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,所述丝制剂还包含流变改性剂。在一些实施方案中,流变改性剂包括一种或多种多糖,包括淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和/或吉兰糖胶中的一种或多种。在一些实施方案中,多糖包括吉兰糖胶,包括但不限于低酰基含量的吉兰糖胶。在一些实施方案中,丝制剂中的丝心蛋白或其片段与流变改性剂之间的w/w比为约25:1, 约24:1. 约23:1,约22:1, 约21:1, 约20:1, 约19:1, 约18:1, 约17:1, 约16:1, 约15:1, 约14:1, 约13:1, 约12:1, 约11:1, 约10:1, 约9:1, 约8:1, 约7:1, 约6:1, 约5:1, 约4:1, 约3:1,约2:1, 约1:1, 约1:2, 约1:3, 约1:4,或约1:5。在一些实施方案中,丝制剂中的丝心蛋白或其片段与流变改性剂之间的w/w比为约12:1, 约11.9:1, 约11.8:1, 约11.7:1, 约11.6:1, 约11.5:1, 约11.4:1, 约11.3:1, 约11.2:1, 约11.1:1, 约11:1, 约10.9:1,约10.8:1, 约10.7:1, 约10.6:1, 约10.5:1, 约10.4:1, 约10.3:1, 约10.2:1, 约10.1:1, 约10:1, 约9.9:1, 约9.8:1, 约9.7:1, 约9.6:1, 约9.5:1, 约9.4:1, 约9.3:1, 约9.2:1, 约9.1:1, 约9:1, 约8.9:1, 约8.8:1, 约8.7:1, 约8.6:1, 约8.5:1, 约8.4:1,约8.3:1, 约8.2:1, 约8.1:1, 约8:1, 约7.9:1, 约7.8:1, 约7.7:1, 约7.6:1, 约7.5:1, 约7.4:1, 约7.3:1, 约7.2:1, 约7.1:1, 约7:1, 约6.9:1, 约6.8:1, 约6.7:1, 约6.6:1, 约6.5:1, 约6.4:1, 约6.3:1, 约6.2:1, 约6.1:1, 约6:1, 约5.9:1, 约5.8:1,约5.7:1, 约5.6:1, 约5.5:1, 约5.4:1, 约5.3:1, 约5.2:1, 约5.1:1, 约5:1, 约4.9:1, 约4.8:1, 约4.7:1, 约4.6:1, 约4.5:1, 约4.4:1, 约4.3:1, 约4.2:1, 约4.1:1, 约4:1, 约3.9:1, 约3.8:1, 约3.7:1, 约3.6:1, 约3.5:1, 约3.4:1, 约3.3:1, 约3.2:1,约3.1:1, 约3:1, 约2.9:1, 约2.8:1, 约2.7:1, 约2.6:1, 约2.5:1, 约2.4:1, 约2.3:1, 约2.2:1, 约2.1:1, 约2:1, 约1.9:1, 约1.8:1, 约1.7:1, 约1.6:1, 约1.5:1, 约1.4:1, 约1.3:1, 约1.2:1, 约1.1:1, 约1:1, 约0.9:1, 约0.8:1, 约0.7:1, 约0.6:1,约0.5:1, 约0.4:1, 约0.3:1, 约0.2:1,或约0.1:1。在一些实施方案中,丝制剂中的丝心蛋白或其片段与流变改性剂之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5,约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14,约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22, 约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31,约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39, 约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48,约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56, 约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65,约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73, 约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82,约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90, 约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。在一些实施方案中,丝制剂中流变改性剂的w/v浓度为约0.01%至约5%。在一些实施方案中,丝制剂中流变改性剂的w/v浓度为约10%, 约9%, 约8%, 约7%, 约6%, 约5%, 约4%, 约3%, 约2%,约1%, 约0.9%, 约0.8%, 约0.7%, 约0.6%, 约0.5%, 0.4%, 约0.3%, 约0.2%, 约0.1%,约0.01%,或约0.001%。在一些实施方案中,丝制剂中流变改性剂的w/v浓度为约0.1%, 约0.2%, 约0.3%, 约0.4%, 约0.5%, 约0.6%, 约0.7%, 约0.8%, 约0.9%,或约1%。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,所述丝制剂还包含增塑剂。在一些实施方案中,增塑剂包括一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚。在一些实施方案中,多元醇选自二醇,甘油,山梨糖醇,葡萄糖,蔗糖和右旋糖中的一种或多种。在一些实施方案中,聚醚是一种或多种聚乙二醇(PEG)。在一些实施方案中,丝制剂中的丝心蛋白或其片段与增塑剂之间的w/w比为约5:1, 约4.9:1, 约4.8:1, 约4.7:1, 约4.6:1, 约4.5:1, 约4.4:1,约4.3:1, 约4.2:1, 约4.1:1, 约4:1, 约3.9:1, 约3.8:1, 约3.7:1, 约3.6:1, 约3.5:1, 约3.4:1, 约3.3:1, 约3.2:1, 约3.1:1, 约3:1, 约2.9:1, 约2.8:1, 约2.7:1, 约2.6:1, 约2.5:1, 约2.4:1, 约2.3:1, 约2.2:1, 约2.1:1, 约2:1, 约1.9:1, 约1.8:1,约1.7:1, 约1.6:1, 约1.5:1, 约1.4:1, 约1.3:1, 约1.2:1, 约1.1:1, 约1:1, 约0.9:1, 约0.8:1, 约0.7:1, 约0.6:1, 约0.5:1, 约0.4:1, 约0.3:1, 约0.2:1, 约0.1:1, 约1:0.1, 约1:0.2, 约1:0.3, 约1:0.4, 约1:0.5, 约1:0.6, 约1:0.7, 约1:0.8, 约1:0.9, 约1:1.1, 约1:1.2, 约1:1.3, 约1:1.4, 约1:1.5, 约1:1.6, 约1:1.7, 约1:1.8,约1:1.9, 约1:2, 约1:2.1, 约1:2.2, 约1:2.3, 约1:2.4, 约1:2.5, 约1:2.6, 约1:2.7, 约1:2.8, 约1:2.9, 约1:3, 约1:3.1, 约1:3.2, 约1:3.3, 约1:3.4, 约1:3.5, 约1:3.6, 约1:3.7, 约1:3.8, 约1:3.9, 约1:4, 约1:4.1, 约1:4.2, 约1:4.3, 约1:4.4,约1:4.5, 约1:4.6, 约1:4.7, 约1:4.8, 约1:4.9,或约1:5。在一些实施方案中,丝制剂中的丝心蛋白或其片段与增塑剂之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22,约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39,约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56,约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73,约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90,约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。在一些实施方案中,丝制剂中增塑剂的w/v浓度为约0.01%至约10%。在一些实施方案中,丝制剂中增塑剂的w/v浓度为约10%, 约9%, 约8%, 约7%, 约6%, 约5%, 约4%, 约3%, 约2%, 约1%, 约0.9%, 约0.8%, 约0.7%, 约0.6%, 约0.5%, 0.4%, 约0.3%, 约0.2%, 约0.1%, 约0.01%,或约0.001%。在一些实施方案中,丝制剂中增塑剂的w/v浓度为约0.1%, 约0.2%, 约0.3%, 约0.4%, 约0.5%, 约0.6%, 约0.7%, 约0.8%, 约0.9%,或约1%。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,所述丝制剂还包含消泡剂,所述消泡剂的浓度为约0.001%至约1%, 约0.01%至约2.5%, 约0.1%至约3%, 约0.5%至约5%,或约0.75%至约7.5%。在一些实施方案中,消泡剂包括有机硅。本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,丝制剂还包含浓度为约0.001%至约1%, 约0.01%至约2.5%, 约0.1%至约3%,约0.5%至约5%,或约0.75%至约7.5%的脱气剂。在一些实施方案中,脱气剂包括有机硅。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,丝制剂为液体、凝胶、糊剂、蜡或乳。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在丝制剂中的浓度为约0.1%w/v至约15%w/v。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在丝制剂中的浓度为约0.5% w/v至约12% w/v。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在丝制剂中的浓度为约1%w/v, 约1.5% w/v, 约2% w/v, 约2.5% w/v, 约3% w/v, 约3.5% w/v, 约4% w/v, 约4.5%w/v, 约5% w/v, 约5.5% w/v, 约6% w/v, 约6.5% w/v, 约7% w/v, 约7.5% w/v, 约8%w/v, 约8.5% w/v, 约9% w/v, 约9.5% w/v,或约10% w/v。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在丝制剂中的浓度为约3% w/v, 约3.25% w/v, 约3.5% w/v, 约3.75%% w/v, 约4%w/v, 约4.25% w/v, 约4.5% w/v, 约4.75% w/v, 约5% w/v, 约5.25% w/v, 约5.5% w/v,约5.75% w/v, 约6% w/v, 约6.25% w/v, 约6.5% w/v, 约6.75% w/v, 约7% w/v, 约7.25% w/v, 约7.5% w/v, 约7.75% w/v, 约8% w/v, 约8.25% w/v, 约8.5% w/v, 约8.75% w/v, 约9% w/v, 约9.25% w/v, 约9.5% w/v, 约9.75% w/v,或约10% w/v。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在丝制剂中的浓度为约5 mg/mL至约125 mg/mL。在一些实施方案中,丝心蛋白或其片段在丝制剂中的浓度为约10 mg/mL, 约11 mg/mL, 约12 mg/mL, 约13 mg/mL, 约14 mg/mL, 约15 mg/mL, 约16 mg/mL, 约17 mg/mL, 约18 mg/mL,约19 mg/mL, 约20 mg/mL, 约21 mg/mL, 约22 mg/mL, 约23 mg/mL, 约24 mg/mL, 约25mg/mL, 约26 mg/mL, 约27 mg/mL, 约28 mg/mL, 约29 mg/mL, 约30 mg/mL, 约31 mg/mL, 约32 mg/mL, 约33 mg/mL, 约34 mg/mL, 约35 mg/mL, 约36 mg/mL, 约37 mg/mL,约38 mg/mL, 约39 mg/mL, 约40 mg/mL, 约41 mg/mL, 约42 mg/mL, 约43 mg/mL, 约44mg/mL, 约45 mg/mL, 约46 mg/mL, 约47 mg/mL, 约48 mg/mL, 约49 mg/mL, 约50 mg/mL, 约51 mg/mL, 约52 mg/mL, 约53 mg/mL, 约54 mg/mL, 约55 mg/mL, 约56 mg/mL,约57 mg/mL, 约58 mg/mL, 约59 mg/mL, 约60 mg/mL, 约61 mg/mL, 约62 mg/mL, 约63mg/mL, 约64 mg/mL, 约65 mg/mL, 约66 mg/mL, 约67 mg/mL, 约68 mg/mL, 约69 mg/mL, 约70 mg/mL, 约71 mg/mL, 约72 mg/mL, 约73 mg/mL, 约74 mg/mL, 约75 mg/mL,约76 mg/mL, 约77 mg/mL, 约78 mg/mL, 约79 mg/mL, 约80 mg/mL, 约81 mg/mL, 约82mg/mL, 约83 mg/mL, 约84 mg/mL, 约85 mg/mL, 约86 mg/mL, 约87 mg/mL, 约88 mg/mL, 约89 mg/mL, 约90 mg/mL, 约91 mg/mL, 约92 mg/mL, 约93 mg/mL, 约94 mg/mL,约95 mg/mL, 约96 mg/mL, 约97 mg/mL, 约98 mg/mL, 约99 mg/mL, 约100 mg/mL, 约101 mg/mL, 约102 mg/mL, 约103 mg/mL, 约104 mg/mL, 约105 mg/mL, 约106 mg/mL,约107 mg/mL, 约108 mg/mL, 约109 mg/mL,或约110 mg/mL。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,丝制剂还包含pH调节剂。在一些实施方案中,pH调节剂包括一种或多种酸和/或碱,包括但不限于弱酸和/或弱碱。在一些实施方案中,pH调节剂包括氢氧化铵和柠檬酸中的一种或多种。任何氢氧化物或弱羧酸可与以上任何物质互换使用。在一些实施方案中,丝制剂的pH为约2, 约3, 约4, 约5, 约6, 约7,约8, 约9, 约10, 约11,或约12。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,用丝制剂处理皮革基底改善了光泽度和/或颜色饱和度和/或光滑度中的一种或多种。
本公开还提供了用丝制剂处理皮革基底的方法,该方法包括在皮革的表面上施加包含具有本文所述的任何平均重均分子量和多分散性的丝心蛋白或其片段的丝制剂,和任选本文所述的任何其他步骤,其中在一些实施方案中,该方法还包括一个或多个附加步骤,例如,将皮革染色,干燥皮革,机械拉伸皮革,修剪皮革,进行皮革的一个或多个抛光步骤,施加颜料至皮革,施加着色剂至皮革,施加丙烯酸制剂至皮革,化学固定皮革,压印皮革,施加有机硅整理剂至皮革,提供皮革的Uniflex处理和/或提供皮革的Finiflex处理,其中将丝制剂施加在皮革表面上的步骤在所述一个或多个附加步骤之前、之中或之后进行。
如本文所述,可以在任何这些步骤之前、之中或之后使用本文所述的丝和/或SPF组合物。在一些实施方案中,皮革制备过程可包括用本文所述的丝组合物处理皮革。在一些实施方案中,皮革制备过程可包括用本文所述的丝组合物修复皮革。在一些实施方案中,丝组合物可包含如下所述的一种或多种化学试剂(例如,有机硅,聚氨酯等)。
在一些实施方案中,本文所述的丝组合物可通过本文所述的任何方法施加于皮革或皮革制品,但也可通过手工喷涂,使用机械喷涂装置喷涂,通过刷涂、摩擦、湿混合、洗涤、鼓磨、浸泡、注射、抹灰、涂抹等施加。
在一些实施方案中,本文所述的丝组合物可单独,与一种或几种化学物质(例如化学试剂)混合,作为一种涂层,多层涂层或缺陷填充组合物,使用不同的施加方法多次施加于皮革上,所述皮革已经或尚未进行过:染色,铬处理,喷涂:颜料,丙烯酸,固色剂,整理剂和/或着色剂。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物可被施加到整理的皮革或皮革制品,机械处理的皮革或皮革制品或鼓磨的皮革或皮革制品。
在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在石灰化步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在去石灰化和/或软化步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在酸洗步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在鞣制步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在中和、染色和/或加酯步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在干燥步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在任何整理步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在整理步骤期间或作为整理步骤的一部分使用。
在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在石灰化步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在去石灰化和/或软化步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在酸洗步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在鞣制步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在中和、染色和/或加酯步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在干燥步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在整理步骤期间用于处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以在整理步骤期间或作为整理步骤的一部分使用。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用作独立步骤,例如独立涂布和/或修复步骤。
在一些实施方案中,皮革制备过程可包括用下文所述的化学试剂处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文以下描述的化学试剂可用于在干燥步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文以下描述的化学试剂可以用于在整理步骤之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文以下描述的化学试剂可以在整理步骤期间或作为整理步骤的一部分使用。
在一些实施方案中,具体的皮革类型可以包括各种其他步骤。在一些实施方案中,本公开内容提供制造高质量整理皮革,例如高质量黑色皮革和plongé皮革的方法。关于高质量整理皮革,例如高质量黑色皮革的制造,在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在染色过程之前或之后或作为染色过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在干燥过程之前或之后或作为干燥过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在机械拉伸过程之前或之后或作为机械拉伸过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在修剪过程之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在抛光过程之前或之后或作为抛光过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在颜料喷涂过程之前或之后或作为颜料喷涂过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在化学固定过程之前或之后或作为化学固定过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在压印过程之前或之后或作为压印过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在整理过程的有机硅涂布步骤之前或之后或作为有机硅整理过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在Uniflex过程之前或之后或作为Uniflex过程的一部分处理或修复皮革。
关于plongé皮革的制造,在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在染色过程之前或之后或作为染色过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在干燥过程之前或之后或作为干燥过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在机械拉伸过程之前或之后或作为机械拉伸过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在修剪过程之前或之后处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在第一次抛光过程之前或之后或作为第一次抛光过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在颜料喷涂过程之前或之后或作为颜料喷涂过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在第二次抛光过程之前或之后或作为第二次抛光过程的一部分处理或修复皮革。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物(具有或不具有一种或多种化学试剂)可以用于在Finiflex过程之前或之后或作为Finiflex过程的一部分处理或修复皮革。
在一些实施方案中,可以根据本文所述的方法用于涂布或修复皮革和/或皮革制品的丝组合物可以包括表1中所述的一种或多种丝组合物。
在实施方案中,本公开内容提供用本文所述的丝组合物处理或修复皮革的方法,其中该方法可包括以下步骤:将皮革染色;机械拉伸皮革;修剪皮革;抛光皮革;施加(任选地通过喷涂)颜料和/或丙烯酸;化学固定皮革,压印皮革,对皮革施加有机硅整理剂;和/或为皮革提供Uniflex处理;其中前述步骤中的一个或多个步骤包括在所述步骤之前,之中或之后将丝组合物施加到皮革。
在实施方案中,本公开内容提供用本文所述的丝组合物处理或修复皮革的方法,其中所述方法可包括以下步骤:将皮革染色,干燥皮革;机械拉伸皮革;修剪皮革;对皮革进行第一次抛光;施加(任选地通过喷涂)着色剂和/或丙烯酸;对皮革进行第二次抛光,和/或对皮革提供Finiflex处理;其中前述步骤中的一个或多个步骤包括在所述步骤之前,之中或之后将丝组合物施加到皮革。
在本文描述的方法的一些实施方案中,本文描述的丝组合物可以整合到皮革处理过程中(例如,在以下期间、之前或之后:颜料+丙烯酸,颜料+丙烯酸喷涂,着色剂喷涂,染色,固定喷涂,整理喷涂)。在一些实施方案中,本文所述的丝组合物可以施加在图1中所述的较大皮革加工的任何部分。
在前述方法的一些实施方案中,干燥可以是手工或自动喷涂的皮革材料的干燥。在一些实施方案中,可在每次喷涂皮革材料之后和/或之前提供干燥步骤。在一些实施方案中,皮革材料可以在烤箱中干燥。在一些实施方案中,干燥过程温度可以为小于约70, 71,72, 73, 74,或75 ℃; 或大于约70, 71, 72, 73, 74,或75 ℃; 或约70, 71, 72, 73,74,或75 ℃。在一些实施方案中,皮革材料的每个干燥步骤的时间可为小于约1, 2, 3, 4,5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24,25, 26, 27, 28, 29,或30秒; 或大于约1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29,或30秒; 或约1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22,23, 24, 25, 26, 27, 28, 29,或30秒。
在前述方法的一些实施方案中,可以通过在顶板和底板之间挤压皮革材料来在本地生产过程中使用压印。在一些实施方案中,顶板的工作温度可以为小于约50, 51, 52,53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64,或65 ℃; 或大于约50, 51, 52,53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64,或65 ℃; 或约50, 51, 52, 53,54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64,或65 ℃。在一些实施方案中,压印步骤可包括在顶板温度下将皮革材料在第一板和第二板之间压制小于约1, 2, 3, 4,或5秒;或大于约1, 2, 3, 4,或5秒; 或约1, 2, 3, 4,或5秒。在一些实施方案中,压印步骤可包括在顶板温度下以约75至约125 kg/cm2,或约90至约110 kg/cm2,或约100 kg/cm2的压力将皮革材料在第一板和第二板之间压制。
在前述方法的一些实施方案中,Finiflex处理可包括在约75至约125℃或约93℃的温度,约5至约30 kg/cm2或约20 kg/cm2的压力下,在两个加热的旋转金属轮之间压制皮革材料并持续约1至约10秒或约4秒的时间。
在前述方法的一些实施方案中,Uniflex处理包括通过两个压制滚筒将皮革材料压制,其中将上滚筒加热至约50至约100℃或约60℃的温度,而下滚筒可不加热,且两个滚筒在约10至约50巴或约30巴压缩皮革材料约1至约10秒或约3至约5秒的时间。
在一些实施方案中,通过前述方法制备的涂布皮革材料可以根据Veslic工艺,Martindale工艺,水滴工艺,水合测试和UV测试中的一种或多种进行机械质量测试。
Veslic工艺-以f = 1.0 Hz进行的干(n = 50)和湿(n = 10)循环,以1 kg/cm2施加1 cm2的磨耗立方体。根据从皮革上擦到立方体上的颜色多少,在视觉上评分0-5(皮革和磨耗立方体)。在一些实施方案中,干燥循环可以为0-100;湿循环可以为0-30;频率可以为0.1-2 Hz;压力可以为0-5 kg/cm2
Martindale工艺-将11平方厘米的皮革样品的圆形切片以lissajous图形(Bowditch曲线形状)与磨料摩擦,在9 kPa下以0.66- 1.0 Hz的频率进行n = 1500次循环。根据从皮革上擦到立方体上的颜色多少,视觉评分为0-5。在一些实施方案中,循环可以是从0到5000;频率可以是0.1-2 Hz;压力可以是0-50 kPa。
水滴工艺-允许2-4个水滴沿垂直方向的皮革样品长度运行;1分钟后,如果水条纹留在表面上,对样品否定地判断。根据皮革上水条纹的外观进行视觉评分0-5。
水合测试-将同一皮革样品的两个圆形复制品在湿度室(90%残余湿度; 50℃)中以300 g的重量面对面压72小时。根据测试后样品彼此分离的难易程度以及是否有颜色脱落来进行评分。在一些实施方案中,重量可以是0-1kg;残余湿度可为70-95%;温度可以是40-80℃;时间可以是24-100小时。
UV测试-将样品置于UV灯下25小时,观察色泽。Xe灯:42 W / m2,50℃,λ入射 = 300-400 nm。根据测试期间皮革褪色的多少,以0-5进行视觉评分。在一些实施方案中,时间可以是20-40小时;灯的强度可为20-60 W / m2;温度可为40-80℃;λ入射可为250-450 nm。
在一些实施方案中,在整理阶段(高质量的整理过程)施加丝可以通过将丝与酪蛋白(例如,酪蛋白磷酸蛋白)混合而允许产生具有光泽外观和自然触感的新皮革制品。在这个阶段,丝可以用来代替通常与酪蛋白混合的几种整理化学试剂之一。
在一些实施方案中,丝可用于整理或修复需要较浅着色处理的皮革变体。所用的着色剂和颜料量较浅,可以使丝更有效地锁定颜色。
在一些实施方案中,可以在高质量整理皮革加工的湿阶段(例如,在小体积混合鼓中)使用丝,以在着色剂混合阶段替代另一种化学物质。
在一些实施方案中,可通过在处理过程中的任何时候将丝材料施加到皮上,使用丝蜡(或本文所述的其他丝组合物)去除生皮革中的缺陷/孔(从毛囊或与原料相关的缺陷产生)。如果在过程的早期完成,则可以使用它来更改预处理皮革的质量分类以供选择制成高质量最终产品。这有效地提供了增加的产量(对于给定质量的最终产品,可用皮革的量)。
用于基于丝心蛋白的蛋白片段涂布的皮革和皮革制品的化学试剂
在某些实施方案中,化学试剂可用于预处理,处理和/或后处理本文所述的皮革或皮革制品。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF溶液(例如,SFS)或组合物可包含本文所述的一种或多种化学试剂。在一些实施方案中,本文所述的丝和/或SPF溶液或组合物可以代替本文所述的一种或多种化学试剂。在一些实施方案中,化学试剂可以选自有机硅,酪蛋白,酸性试剂,染色剂,颜料染料,传统整理剂和技术整理剂。在一些实施方案中,化学试剂可包括表2中列举的一种或多种试剂。在一些实施方案中,化学试剂可以选自水性漆,蜡,油,粘合剂(蛋白或其他),填充剂,手感改性剂,流平剂,溶剂清漆,水性清漆,渗透剂,丙烯酸树脂,丁二烯树脂,致密树脂,杂化树脂,浸渍树脂,流变改性剂,溶剂钝化剂,溶剂氨基甲酸酯,水性钝化剂,水性面漆,铬,酸性染料,碱性染料,染料(铬基或其他染料),着色剂及其组合。
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用润湿剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用润湿剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用润湿剂预处理。在实施方案中,润湿剂改善一种或多种涂层性质。合适的润湿剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的润湿剂的示例性非限制性实例。
Imbitex NDT 在热或冷条件下都具有高润湿的低泡非有机硅,具有良好去污力和对碱的良好稳定性
Imbitex TBL 润湿和除气剂
Imbitex MRC 用于棉的丝光化的润湿和渗透剂
Tensolam Na liq. 用于非织造物湿处理的低泡、特殊润湿和分散剂
Imbitex NRW3 用于拒水和拒油整理的润湿剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用洗涤剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用洗涤剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用洗涤剂预处理。在实施方案中,洗涤剂改善一种或多种涂层性质。合适的洗涤剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的洗涤剂的示例性非限制性实例。
Biorol CPNN 在高达10℃的NaOH中具有碱稳定性的润湿和洗涤剂。推荐用于连续精练、漂白和卷染机(Jigger)应用
Biorol JK new 具有极低发泡性质的润湿和洗涤剂,推荐用于高浴湍流机(high bath turbulence machine)(例如喷射、溢流等)
Biorol OW 60 适用于退浆、精练和漂白工艺的通用润湿和洗涤剂
Biorol OWK 洗涤剂/润湿剂,低泡,高浓度,推荐用于溢流(over-flow)。可用于除去莱克拉混纺材料上的硅油
Cesapon Silk liq. 用于丝的特种精练、脱胶剂
Cesapon Extra 含溶剂的高去污力产品
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用螯合或分散剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用螯合或分散剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用螯合或分散剂预处理。合适的螯合或分散剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的螯合或分散剂的示例性非限制性实例。
LamegalDSP 可用于准备染色和在用反应性染料和还原染料染色和印刷的材料皂洗后的分散和防再沉积剂。这种产品也可用作在用分散染料染色或印刷的聚酯的还原清洗中的抗低聚物剂
ChelamTLW/T 用于多种多样的纺织工艺的多用途螯合和分散剂。在含金属的染料上没有色调变化
LamegalTL5 用于多种多样的纺织工艺的多用途螯合和分散剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用酶预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用酶预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用酶预处理。合适的酶是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的酶的示例性非限制性实例。
Lazim HT 用于快速高温退浆的热稳定淀粉酶
Lazim PE 用于生物精练的特种酶;提供最佳可润湿性,其改进染色和色牢度而不造成解聚和织物强度损失
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用漂白剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用漂白剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用漂白剂预处理。合适的漂白剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的漂白剂的示例性非限制性实例。
Stabilox OTN conc. 用于用过氧化氢碱性漂白的高浓缩稳定剂。适用于多种多样的工艺
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用防沫剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用防沫剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用防沫剂预处理。合适的防沫剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的防沫剂的示例性非限制性实例。
Antifoam SE 47 通用消泡剂
Defomex JET 高达130℃有效的有机硅消泡剂。推荐用于HT和JET染色系统
Defomex 2033 非有机硅消泡剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用防皱剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用防皱剂预处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用防皱剂预处理。合适的防皱剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的防皱剂的示例性非限制性实例。
Lubisol AM 在所有种类的纤维和机器上用于绳状润湿(rope wet)操作的润滑和防皱剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用染料分散剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料分散剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料分散剂处理。合适的染料分散剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的染料分散剂的示例性非限制性实例。
Lamegal BO 适用于直接、反应性、分散染色和PES剥色(stripping)的液体分散剂(非离子)
Lamegal DSP 在染色和印刷材料的准备、染色和皂洗中的分散和防回染剂。抗低聚物剂(Antioligomer agent)
Lamegal 619 用于PES染色的有效低泡分散匀染剂
Lamegal TL5 用于各种纺织工艺的多用途螯合和分散剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用染料匀染剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料匀染剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料匀染剂处理。合适的染料匀染剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的染料匀染剂的示例性非限制性实例。
Lamegal A 12 在毛、聚酰胺及其混纺材料上用酸或金属配合物染料染色用的匀染剂
在一个实施方案中,本公开提供了一种用包含具有约5kDa至约144kDa的平均重均分子量范围的基于丝的蛋白质或其片段的组合物加工的皮革或皮革制品,其中所述皮革或皮革制品用染料固色剂处理。在一个实施方案中,本公开提供了具有涂层的皮革或皮革制品,其中所述涂层包含具有约5kDa至约144kDa的平均重均分子量范围的基于丝的蛋白质或其片段,其中所述皮革或皮革制品用染料固色剂处理。在一个实施方案中,本公开提供了一种包含缺陷修复填充物的皮革或皮革制品,其中所述填充物包含具有约5kDa至约144kDa的平均重均分子量范围的基于丝的蛋白质或其片段,其中所述皮革或皮革物品用染料固色剂处理。合适的染料固色剂是本领域技术人员已知的。下表中给出了来自代表性供应商Lamberti SPA 的染料固色剂的示例性、非限制性示例。
Lamfix L 用于直接和反应性染料的固色剂,含有甲醛
Lamfix LU conc. 用于直接和反应性染料的无甲醛阳离子固色剂。其不影响色调和耐光性
Lamfix PA/TR 改进酸性染料在染色或印刷的聚酰胺织物和聚酰胺纱线上的湿牢度的固色剂。用直接染料将聚酰胺/纤维素混纺材料染色中的缓染剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用染料特殊树脂剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料特殊树脂剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料特殊树脂剂处理。合适的染料特殊树脂剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商LambertiSPA的染料特殊树脂剂的示例性非限制性实例。
Denifast TC 用于纤维素纤维的阳离子化以获得特殊效应的特殊树脂("DENIFAST体系"和"DENISOL体系")
Cobral DD/50 用于纤维素纤维的阳离子化以获得特殊效应的特殊树脂("DENIFAST体系"和"DENISOL体系")
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用染料抗还原剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料抗还原剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用染料抗还原剂处理。合适的染料抗还原剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的染料抗还原剂的示例性非限制性实例。
Lamberti Redox L2S gra 颗粒形式的抗还原剂。100%活性含量
Lamberti Redox L2S liq. 用于自动配料的液体形式的抗还原剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系抗迁移剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系抗迁移剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系抗迁移剂处理。合适的颜料染料体系抗迁移剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的颜料染料体系抗迁移剂的示例性非限制性实例。
Neopat Compound 96/m conc. 作为用颜料连续染色工艺(浸轧-烘干工艺)的迁移抑制剂开发的化合物
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系粘合剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系粘合剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系粘合剂处理。合适的颜料染料体系粘合剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的颜料染料体系粘合剂的示例性非限制性实例。
Neopat Binder PM/S conc. 用于制备用颜料染色的浸轧-溶液(pad-liquor)(浸轧-烘干工艺)的特种粘合剂的浓缩形式
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系粘合剂和抗迁移剂组合处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系粘合剂和抗迁移剂组合处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用颜料染料体系粘合剂和抗迁移剂组合处理。合适的颜料染料体系粘合剂和抗迁移剂组合是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的颜料染料体系粘合剂和抗迁移剂组合的示例性非限制性实例。
Neopat Compound PK1 专门作为用颜料连续染色工艺(浸轧-烘干工艺)的迁移抑制剂及特种粘合剂开发的高浓缩全合一产品
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用delave剂处理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用delave剂处理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用delave剂处理。合适的delave剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的delave剂的示例性非限制性实例。
Neopat Compound FTN 专门为颜料染色和颜料-反应性染色工艺;尤其为用于洗净(wash off)效应的中等/深色调开发的表面活性剂和聚合物的高浓缩化合物
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用防皱处理剂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用防皱处理剂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用防皱处理剂常规地整理。合适的防皱处理剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商LambertiSPA的防皱处理剂的示例性非限制性实例。
Cellofix ULF conc. 用于棉、纤维素和与合成纤维的混纺材料的整理的防皱改性乙醛酸树脂
Poliflex PO 40 通过轧染机(foulard)施加的用于蜡质、丰满(full)和顺滑手感的polyethilenic树脂
Rolflex WF 用作用于防皱处理的增量剂(extender)的脂族水性Nano-PU分散体
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用柔软剂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用柔软剂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用柔软剂常规地整理。合适的柔软剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的柔软剂的示例性非限制性实例。
Texamina C/FPN 具有极软手感的阳离子柔软剂,特别推荐通过尽染(exhaustion)用于所有种类的织物。也适用于椎体施加(cone application)
Texamina C SAL flakes 用于所有类型的织物的薄片形式的100%阳离子柔软剂。在室温下可分散
Texamina CL LIQ. 用于所有类型的织物的两性(Anphoteric)柔软剂。不黄化
Texamina HVO 用于棉、其它纤维素和混纺材料的机织和针织织物的两性柔软剂。提供柔软、光滑和干燥手感。通过轧染施加
Texamina SIL 非离子的硅在水中的分散体。优异的软化、润滑和抗静电性质,通过轧染用于所有纤维类型
Texamina SILK 内部具有丝心蛋白的特殊阳离子柔软剂。提供特别适用于纤维素、羊毛、丝的“溶胀触感(swollen touch)”
Lamfinish LW 基于特殊聚合亲水柔软剂的一体(All-in)化合物;通过涂布、轧染机和尽染
Elastolam E50 用于纺织品整理的通用单组分有机硅弹性体柔软剂
Elastolam EC 100 产生永久整理、具有极其柔软和丝滑手感的改性聚硅氧烷微乳液
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用手感改进剂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用手感改进剂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用手感改进剂常规地整理。合适的手感改进剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商LambertiSPA的手感改进剂的示例性非限制性实例。
Poliflex CSW 阳离子防滑剂
Poliflex R 75 用于产生蜡质手感的石蜡整理剂
Poliflex s 专门为特殊书写效果(writing effects)开发的化合物
Poliflex m 用于特殊干燥-蜡质手感的化合物
Lamsoft SW 24 专门为涂施开发的用于特殊光滑手感的化合物
Lamfinish SLIPPY 用于获得光滑触感的全合一化合物;通过涂布
Lamfinish GUMMY 用于获得胶状(gummy)触感的全合一化合物;通过涂布
Lamfinish OLDRY 用于获得尤其适合复古效果的干燥-砂质(dry-sandy)触感的全合一化合物;通过涂布
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用水性聚氨酯(PU)分散体常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用水性聚氨酯(PU)分散体常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用水性聚氨酯(PU)分散体常规地整理。合适的水性聚氨酯分散体是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的用于常规整理的水性聚氨酯分散体的示例性非限制性实例。
RolflexLB 2 特别建议用于配制需要明亮和硬挺的顶面整理的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。其特别适合作为用于丝织物上的硬纱触感的整理剂。透明和有光泽
RolflexHP 51 特别建议用于配制尤其需要硬和柔性触感的外衣、行李、技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。透明和有光泽
RolflexPU 879 特别建议用于配制需要中硬和柔性触感的外衣、行李、技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体
RolflexALM 特别建议用于配制需要柔软和柔性触感的外衣、行李、技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。也适用于印刷用途
RolflexAP 特别建议用于配制需要柔软和胶状触感的外衣、时装的纺织品涂层的脂族水性PU分散体
RolflexW4 特别建议用于配制需要丰满、柔软和不粘触感的服装、外衣的纺织品涂层的脂族水性PU分散体
RolflexZB7 特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有极高的电荷消化(charge digestion)性质、电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途
RolflexBZ 78 特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有优异的耐水解性、极高的电荷消化和电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途
RolflexK 110 赋予涂布织物丰满、柔软和轻微粘性手感,在所有类型的织物上具有优异的牢度
RolflexOP 80 特别建议用于配制需要不透明的非书写效果的外衣、行李和时装整理的纺织品涂层的脂族水性PU分散体
RolflexNBC 通常通过轧染施加用作填充和零甲醛上浆剂的脂族水性PU分散体。可用于需要丰满、弹性和不粘触感的外衣和时装整理
RolflexPAD 专门为需要丰满、弹性和不粘触感的外衣、运动服和时装用途的轧染施加设计的脂族水性PU分散体。优异的耐洗涤和耐干洗性以及良好的浴稳定性
RolflexPN 用于需要牢固、弹性不粘整理的外衣和时装高品质用途的通常通过轧染施加的脂族水性PU分散体
ElafixPV 4 用于赋予纯羊毛织物及其混纺材料防毡缩和防起球性质的脂族封闭型异氰酸酯纳米分散体
RolflexSW3 特别建议通过轧染施加用于需要光滑和弹性触感的外衣、运动服和时装的整理的脂族水性PU分散体。其也是良好的抗起球剂。在羊毛用途中表现优异
RolflexC 86 特别建议用于配制需要中等柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果
RolflexCN 29 特别建议用于配制需要柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用整理树脂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用整理树脂常规地整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用整理树脂常规地整理。合适的整理树脂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的整理树脂的示例性非限制性实例。
Textol 110 用于涂布整理的具有极柔软手感的手感改进剂
Textol RGD 用于纺织品涂布的丙烯酸系共聚物的水乳状液,具有非常硬的手感
Textol SB 21 用于整理的丁二烯树脂和用于纺织品印刷的粘合剂
Appretto PV/CC 用于刚性硬挺整理(rigid stiffening)的乙酸乙烯酯水分散体
Amisolo B 作为硬挺整理剂用于纺织品整理的CMS水分散体
Lamovil RP 作为硬挺整理剂的PVOH稳定化溶液
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用水性聚氨酯分散体技术整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用水性聚氨酯分散体技术整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用水性聚氨酯分散体技术整理。合适的用于技术整理的水性聚氨酯分散体是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的用于技术整理的水性聚氨酯分散体的示例性非限制性实例。
RolflexAFP 在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。该产品具有高耐水解性、良好的抗断裂负荷性和优异的抗撕裂性
RolflexACF 在水中的脂族聚碳酸酯聚氨酯分散体。该产品表现出良好的PU和PVC粘合性质、优异的耐磨性以及耐化学性,包括醇
RolflexV 13 在水中的脂族聚醚/丙烯酸系共聚物聚氨酯分散体。该产品具有良好的热粘合性质和在PVC上的良好粘合性质
RolflexK 80 在水中的脂族聚醚/丙烯酸系共聚物聚氨酯分散体。ROLFLEX K 80专门设计作为用于纺织品层压的高性能粘合剂。该产品具有优异的耐全氯乙烯和耐水牢度
RolflexABC 在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。特别地,该产品表现出极高的水柱、优异的耐电解质性、高LOI指数、对多次弯曲的高耐受性
RolflexADH 在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。该产品具有极高的水柱阻力(water column resistance)
RolflexW4 特别建议用于配制需要丰满、柔软和不粘触感的服装、外衣的纺织品涂层的脂族水性PU分散体
RolflexZB7 特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有极高的电荷消化性质、电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途
RolflexBZ 78 特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有优异的耐水解性、极高的电荷消化和电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途
RolflexPU 147 在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。这种产品表现出在室温下良好的成膜性质。其具有耐光和紫外辐射的高牢度和良好的对水、溶剂和化学试剂的耐受性,以及耐机械性
RolflexSG 在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。由于其热塑性性质,建议在低温下配制热活化粘合剂
ElafixPV 4 用于赋予纯羊毛织物及其混纺材料防毡缩和防起球性质的脂族封闭型异氰酸酯纳米分散体
RolflexC 86 特别建议用于配制需要中等柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果
RolflexCN 29 特别建议用于配制需要柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用拒油或拒水剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用拒油或拒水剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用拒油或拒水剂技术整理。合适的用于技术整理的拒油或拒水剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的用于技术整理的拒油或拒水剂的示例性非限制性实例。
Lamgard FT 60 用于拒水和拒油性的通用氟碳树脂;通过轧染施加
Lamgard 48 用于拒水和拒油性的高性能氟碳树脂;通过轧染施加。高耐摩擦牢度
Imbitex NRW3 用于拒水和拒油整理的润湿剂
Lamgard EXT 改进耐洗牢度的氟碳树脂交联剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用阻燃剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用阻燃剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用阻燃剂技术整理。合适的用于技术整理的阻燃剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的用于技术整理的阻燃剂的示例性非限制性实例。
Piroflam 712 用于轧染和喷涂施加的非永久阻燃剂化合物
Piroflam ECO 用于所有种类的纤维的用于背面涂布施加的无卤素(Alogen)阻燃剂化合物
Piroflam UBC 用于所有种类的纤维的用于背面涂布施加的阻燃剂化合物
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用交联剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用交联剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用交联剂技术整理。合适的用于技术整理的交联剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的用于技术整理的交联剂的示例性非限制性实例。
Rolflex BK8 水中的芳族封闭型多异氰酸酯分散体。其被建议作为基于聚氨酯树脂的涂料浆中的交联剂以改进耐洗牢度
Fissativo 05 适合作为丙烯酸系和聚氨酯分散体的交联剂以改进粘合和耐湿和干摩擦性的水分散性脂族多异氰酸酯
Resina MEL 三聚氰胺-甲醛树脂
Cellofix VLF 低甲醛三聚氰胺(malammine)树脂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用用于技术整理的增稠剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用用于技术整理的增稠剂技术整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用用于技术整理的增稠剂技术整理。合适的用于技术整理的增稠剂是本领域技术人员已知的。下表给出了来自代表性供应商Lamberti SPA的用于技术整理的增稠剂的示例性非限制性实例。
Lambicol CL 60 在油/水乳状液中的用于颜料印刷的完全中和的合成增稠剂;中等粘度类型
Viscolam PU conc. 具有假塑性行为的基于非离子聚氨酯的增稠剂
Viscolam 115 new 丙烯酸系增稠剂;未中和
Viscolam PS 202 具有牛顿行为的基于非离子聚氨酯的增稠剂
Viscolam 1022 具有中等假塑性行为的基于非离子聚氨酯的增稠剂
在实施方案中,本公开内容提供皮革或皮革制品,该皮革或皮革制品用包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段的组合物加工,其中该皮革或皮革制品用Silky Top 7425 NF, Uniseal 9049, Unithane 351 NF, 和Unithane 2132NF (Union Specialties, Inc.)中的一种或多种整理。在实施方案中,本公开内容提供具有涂层的皮革或皮革制品,其中该涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用Silky Top 7425 NF, Uniseal 9049,Unithane 351 NF, 和Unithane 2132 NF (Union Specialties, Inc.)中的一种或多种整理。在实施方案中,本公开内容提供了皮革或皮革制品,其包括缺陷修复填充物,其中所述填充物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段,其中该皮革或皮革制品用Silky Top 7425 NF, Uniseal 9049, Unithane 351 NF, 和Unithane2132 NF (Union Specialties, Inc.)中的一种或多种整理。其他合适的UnionSpecialties产品例如整理剂,添加剂,和/或油和蜡是本领域技术人员已知的。下表给出了Union Specialties产品的示例性非限制性实例。
SilkyTop 7425NF 无NMP的水性喷蜡顶面;可以在任何皮革上使用,例如用于服装的绵羊皮和软羊革;可以喷涂,然后在Finiflex上熨烫以提供所需的光泽和感觉;可以不稀释(以达到最大效果)或用水以1:1或1:2稀释喷涂。
Uniseal9049 略带阳离子的预涂,用于修改的粒面皮革,产生均匀度和填充性;颜料最多可以添加10%到UNISEAL 9049以增加覆盖率;可以喷涂,然后在整理前覆盖皮革;可按以下方式稀释和通过喷涂方法施加;使用前可在中等剪切下混合30分钟。
Unithane351 NF 中等/柔软、耐光、不含NMP的水性聚氨酯,设计用作底漆的树脂粘合剂,其中,它具有出色的弹性和恢复粘合性,耐水性和耐磨性;在多孔基底上具有良好的填充性能,并且与水性颜料和水性应用中常用的其他添加剂具有很好的相容性。
Unithane2132 NF 不含NMP的钻石透明、明亮、中等硬度的面漆,产生类似于硝基纤维漆的感觉;当用水以1:1的比例将轻质涂层喷涂到全粒面皮革上时,UNITHANE 2132 NF具有耐磨性并在皮革上形成透明膜。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含平均重均分子量范围为约6kDa至约17kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含平均重均分子量范围为约17 kDa至约39kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含平均重均分子量范围为约39 kDa至约80 kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含平均重均分子量范围为约6kDa至约17kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含平均重均分子量范围为约17kDa至约39kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含平均重均分子量范围为约39kDa至约80kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包括平均重均分子量范围为约5kDa至约144kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包括平均重均分子量范围为约6kDa至约17kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包括平均重均分子量范围为约17kDa至约39kDa的基于丝的蛋白或其片段。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包括平均重均分子量范围为约39kDa至约80kDa的基于丝的蛋白或其片段。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含基于丝的蛋白或其片段,低分子量丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含中分子量的丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含高分子量丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,加工组合物包含基于丝的蛋白或其片段,其包含低、中和高分子量丝中的一种或多种。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含基于丝的蛋白或其片段,低分子量丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含中分子量的丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含高分子量的丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,涂层包含基于丝的蛋白或其片段,其包含低、中和高分子量丝中的一种或多种。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包括基于丝的蛋白或其片段,低分子量丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包括中分子量的丝。在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,缺陷修复填充物包含高分子量的丝。在任何前述皮革或皮革制品的实施方案中,缺陷修复填充物包括基于丝的蛋白或其片段,其包含低、中和高分子量丝中的一种或多种。
在任何前述皮革或皮革制品实施方案中,基于丝的蛋白或其蛋白片段的平均重均分子量范围选自约5至约10 kDa, 约6 kDa至约17 kDa, 约17 kDa至约39 kDa, 约39 kDa至约80 kDa, 约60至约100 kDa,和约80 kDa至约144 kDa,其中基于丝的蛋白或其片段的多分散性为约1.5至约3.0,并且任选地,其中蛋白或蛋白片段在加工、涂布和/或修复皮革或皮革制品之前不自发或逐渐凝胶化并且在溶液中至少10天时颜色或浊度不发生可见的变化。
基于丝心蛋白的蛋白片段及其溶液的生产方法
如本文所用,术语“丝心蛋白”包括蚕丝心蛋白和昆虫或蜘蛛丝心蛋白。在实施方案中,丝心蛋白获自桑蚕。在实施方案中,蜘蛛丝心蛋白选自包裹丝(Achniform腺丝)、eggsac silk (Cylindriform腺丝)、包卵丝(Tubuliform丝)、非粘性绳索丝(Ampullate腺丝)、附线丝(Pyriform腺丝)、粘丝芯纤维(Flagelliform腺丝)和粘丝外层纤维(Aggregate腺丝)。
基于丝的蛋白或其片段、丝溶液或混合物(例如SPF或SFS溶液或混合物)等可以根据以下文件中所述的方法制备:U.S. Patent No. 9,187,538, 9,522,107, 9,522,108,9,511,012, 9,517,191, 9,545,369, 和10,166,177和U.S. Patent Publication No.2016/0222579和2016/0281294, 和International Patent Publication No. WO 2016/090055和WO 2017/011679,通过引用将其全文并入本文。在一些实施方案中,基于丝的蛋白或其片段可以作为丝组合物提供,其可以是本文所述的丝、丝凝胶和/或丝蜡的水溶液或混合物。在涂层应用中使用丝心蛋白或丝心蛋白片段的方法是已知的,例如在U.S. PatentNo. 10,287,728和10,301,768中有所描述。
以下是本公开的丝溶液和/或组合物中的各种参数及其制备的各种参数的合适范围的非限制性实例。本公开的丝溶液可以包括这些参数中的一个或多个,但不一定是全部,并且可以使用这种参数范围的各种组合来制备。
在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于50%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于45%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于40%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于35%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于30%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于25%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于20%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于19%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于18%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于17%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于16%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于15%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于14%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于13%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于12%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于11%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于10%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于9%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于8%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于7%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于6%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于2%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于1%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.9%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.8%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.7%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.6%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.2%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.1%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.01%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比小于0.001%。
在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.001%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.01%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.1%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.2%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.6%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.7%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.8%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于0.9%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于1%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于2%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于6%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于7%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于8%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于9%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于10%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于11%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于12%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于13%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于14%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于15%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于16%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于17%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于18%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于19%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于20%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于25%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于30%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于35%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于40%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于45%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比大于50%。
在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至50%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至45%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至40%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至35%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至30%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至25%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至20%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至15%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至10%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至9%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至8%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至7%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至6.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至6%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至5.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至4.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至3.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至2.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至2.0%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至2.4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.5%至5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.5%至4.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.5%至4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.5%至3.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.5%至3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.5%至2.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为1至4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为1至3.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为1至3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为1至2.5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为1至2.4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为1至2%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为20%至30%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为0.1%至6%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为6%至10%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为6%至8%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为6%至9%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为10%至20%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为11%至19%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为12%至18%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为13%至17%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比为14%至16%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比2.4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝的百分比2.0%。
在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为不可检测至30%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为不可检测至5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为1%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为2%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为3%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为4%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为5%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为10%。在实施方案中,溶液或组合物中丝胶蛋白的百分比为30%。
在实施方案中,本公开的溶液或组合物包括基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为6 kDa至17 kDa。在实施方案中,本公开的溶液或组合物包括基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为17 kDa至39 kDa。在实施方案中,本公开的溶液或组合物包括基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为39 kDa至80 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为1至5 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为5至10 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为10至15 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为15至20kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为20至25 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为25至30 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为30至35 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为35至40kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为40至45 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为45至50 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为50至55 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为55至60kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为60至65 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为65至70 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为70至75 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为75至80kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为80至85 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为85至90 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为90至95 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为95至100kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为100至105 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为105至110 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为110至115 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为115至120 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为120至125 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为125至130 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为130至135 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为135至140 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为140至145 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为145至150 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为150至155kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为155至160 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为160至165 kDa。I 在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为165至170 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为170至175 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为175至180 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为180至185 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为185至190 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为190至195 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为195至200 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为200至205 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为205至210kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为210至215 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为215至220 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为220至225 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为225至230 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为230至235 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为235至240 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为240至245 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为245至250 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为250至255 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为255至260 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为260至265kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为265至270 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为270至275 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为275至280 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为280至285 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为285至290 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为290至295 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为295至300 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为300至305 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为305至310 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为310至315 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为315至320kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为320至325 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为325至330 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为330至335 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为35至340 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为340至345 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含基于纯丝心蛋白的蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为345至350 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为6 kDa至17 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为17 kDa至39 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为39 kDa至80 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包括丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约1 kDa至约350 kDa,或约1 kDa至约300 kDa,或约1 kDa至约250 kDa,或约1 kDa至约200kDa,或约1 kDa至约150 kDa,或约1 kDa至约100 kDa,或约1 kDa至约50 kDa,或约1 kDa至约25 kDa。
在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至6 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为6 kDa至16 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为16 kDa至38kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为38 kDa至80 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为80 kDa至150 kDa。
在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至250 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至240 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至230 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至220 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至210 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至200 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至190 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至180 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至170 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至160 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至150 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至140 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至130 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至120 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至110 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至100 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至90 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至80kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至70 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至60 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至50 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至40 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至30 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至20 kDa。在实施方案中,掺入本文所述的丝组合物中的基于丝心蛋白的蛋白片段具有的平均重均分子量范围为1 kDa至10 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为1至5 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为5至10 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为10至15 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为15至20 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为20至25 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为25至30 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为30至35 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为35至40 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为40至45 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为45至50 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为50至55 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为55至60kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为60至65 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为65至70 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为70至75 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为75至80 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为80至85 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为85至90 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为90至95 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为95至100 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为100至105 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为105至110 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为110至115kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为115至120 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为120至125 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为125至130 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为130至135 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为135至140 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为140至145 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为145至150 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为150至155 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为155至160kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为160至165 kDa。I 在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为165至170 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为170至175 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为175至180 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为180至185 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为185至190 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为190至195 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为195至200 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为200至205kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为205至210 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为210至215 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为215至220 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为220至225 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为225至230 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为230至235 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为235至240 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为240至245 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为245至250kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为250至255 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为255至260 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为260至265 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为265至270 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为270至275 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为275至280 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为280至285 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为285至290 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为290至295kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为295至300 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为300至305 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为305至310 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为310至315 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为315至320 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为320至325 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为325至330 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为330至335 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为35至340kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为340至345 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量范围为345至350 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约5 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约6 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约7 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约8 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约9 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约10 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约11 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约12 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约13 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约14 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约15 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约16 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约17 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约18 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约19 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约20 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约21 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约22 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约23 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约24 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约25 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约26 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约27 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约28 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约29 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约30 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约31 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约32 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约33 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约34 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约35 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约36 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约37 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约38 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约39 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约40 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约41 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约42 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约43 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约44 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约45 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约46 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约47 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约48 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约49 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约50 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约51 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约52 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约53 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约54 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约55 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约56 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约57 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约58 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约59 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约60 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约61 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约62 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约63 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约64 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约65 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约66 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约67 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约68 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约69 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约70 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约71 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约72 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约73 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约74 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约75 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约76 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约77 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约78 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约79 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约80 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约81 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约82 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约83 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约84 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约85 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约86 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约87 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约88 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约89 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约90 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约91 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约92 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约93 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约94 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约95 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约96 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约97 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约98 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约99 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约100 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约101 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约102 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约103 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约104 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约105 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约106 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约107 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约108 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约109 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约110 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约111 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约112 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约113 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约114 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约115 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约116 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约117 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约118 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约119 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约120 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约121 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约122 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约123 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约124 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约125 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约126 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约127 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约128 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约129 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约130 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约131 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约132 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约133 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约134 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约135 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约136 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约137 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约138 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约139 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约140 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约141 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约142 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约143 kDa。在实施方案中,本公开的组合物包含丝心蛋白片段,其具有的平均重均分子量为约144 kDa。
在实施方案中,本公开的组合物包括基于丝心蛋白的蛋白片段,其具有低分子量、中分子量和高分子量中的一种或多种。在实施方案中,本公开的组合物包括具有低分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在实施方案中,本公开的组合物包括具有低分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在实施方案中,本公开的组合物包括具有中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在实施方案中,本公开的组合物包括具有低分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段,具有中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。
在实施方案中,本公开的组合物包括具有低分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在一些实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和中分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1至约1:99, 约95:5至约5:95, 约90:10至约10:90, 约75:25至约25:75, 约65:35至约35:65,或约55:45至约45:55。在一些实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和中分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1至约55:45, 约95:5至约45:55, 约90:10至约35:65, 约75:25至约15:85, 约65:35至约10:90,或约55:45至约1:99。在实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和中分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20,约79:21, 约78:22, 约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37,约62:38, 约61:39, 约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54,约45:55, 约44:56, 约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71,约28:72, 约27:73, 约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88,约11:89, 约10:90, 约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。
在实施方案中,本公开的组合物包括具有低分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在一些实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1至约1:99, 约95:5至约5:95, 约90:10至约10:90, 约75:25至约25:75, 约65:35至约35:65,或约55:45至约45:55。在一些实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1至约55:45, 约95:5至约45:55, 约90:10至约35:65, 约75:25至约15:85, 约65:35至约10:90,或约55:45至约1:99。在实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18, 约81:19, 约80:20,约79:21, 约78:22, 约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35, 约64:36, 约63:37,约62:38, 约61:39, 约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52, 约47:53, 约46:54,约45:55, 约44:56, 约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69, 约30:70, 约29:71,约28:72, 约27:73, 约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86, 约13:87, 约12:88,约11:89, 约10:90, 约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95, 约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。
在实施方案中,本公开的组合物包括具有中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在一些实施方案中,中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1至约1:99, 约95:5至约5:95, 约90:10至约10:90, 约75:25至约25:75, 约65:35至约35:65,或约55:45至约45:55。在一些实施方案中,中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1至约55:45, 约95:5至约45:55, 约90:10至约35:65, 约75:25至约15:85, 约65:35至约10:90,或约55:45至约1:99。在实施方案中,中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约99:1, 约98:2, 约97:3, 约96:4, 约95:5, 约94:6, 约93:7, 约92:8, 约91:9, 约90:10, 约89:11, 约88:12, 约87:13, 约86:14, 约85:15, 约84:16, 约83:17, 约82:18,约81:19, 约80:20, 约79:21, 约78:22, 约77:23, 约76:24, 约75:25, 约74:26, 约73:27, 约72:28, 约71:29, 约70:30, 约69:31, 约68:32, 约67:33, 约66:34, 约65:35,约64:36, 约63:37, 约62:38, 约61:39, 约60:40, 约59:41, 约58:42, 约57:43, 约56:44, 约55:45, 约54:46, 约53:47, 约52:48, 约51:49, 约50:50, 约49:51, 约48:52,约47:53, 约46:54, 约45:55, 约44:56, 约43:57, 约42:58, 约41:59, 约40:60, 约39:61, 约38:62, 约37:63, 约36:64, 约35:65, 约34:66, 约33:67, 约32:68, 约31:69,约30:70, 约29:71, 约28:72, 约27:73, 约26:74, 约25:75, 约24:76, 约23:77, 约22:78, 约21:79, 约20:80, 约19:81, 约18:82, 约17:83, 约16:84, 约15:85, 约14:86,约13:87, 约12:88, 约11:89, 约10:90, 约9:91, 约8:92, 约7:93, 约6:94, 约5:95,约4:96, 约3:97, 约2:98,或约1:99。
在实施方案中,本公开的组合物包括具有低分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段,具有中分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段和具有高分子量的基于丝心蛋白的蛋白片段。在实施方案中,低分子量基于丝心蛋白的蛋白片段、中分子量基于丝心蛋白的蛋白片段和高分子量基于丝心蛋白的蛋白片段之间的w/w比为约1:1:8, 约1:2:7, 约1:3:6, 约1:4:5,约1:5:4, 约1:6:3, 约1:7:2, 约1:8:1, 约2:1:7, 约2:2:6, 约2:3:5, 约2:4:4, 约2:5:3, 约2:6:2, 约2:7:1, 约3:1:6, 约3:2:5, 约3:3:4, 约3:4:3, 约3:5:2, 约3:6:1,约4:1:5, 约4:2:4, 约4:3:3, 约4:4:2, 约4:5:1, 约5:1:4, 约5:2:3, 约5:3:2, 约5:4:1, 约6:1:3, 约6:2:2, 约6:3:1, 约7:1:2, 约7:2:1,或约8:1:1。
在一些实施方案中,本文提供的丝组合物可以作为混合物施加于待加工的制品或在逐步过程中施加于制品。例如,可以将包含低分子量丝和中分子量丝的丝组合物施加于待加工的制品。或者,可以将低分子量的丝组合物施加到如本文所述的方法所提供的待加工的制品,然后可以将中或高分子量的丝施加到制品。低,中和高分子量丝组合物可以任何顺序或任何组合(例如,低/中,低/高,中/高,低/中/高)添加。
在一些实施方案中,本文提供的丝组合物可以作为混合物施加于待涂布的制品或在逐步过程中施加以形成制品上的涂层。例如,可以将包含低分子量丝和中分子量丝的丝组合物施加于待涂布的制品。或者,可以将低分子量的丝组合物施加到如本文所述的方法所提供的待涂布的制品,然后可以将中或高分子量的丝施加到制品。低,中和高分子量丝组合物可以任何顺序或任何组合(例如,低/中,低/高,中/高,低/中/高)添加。
在一些实施方案中,本文提供的丝组合物可以作为混合物施加于待修复的制品或在逐步过程中施加以形成制品中或上的填充物。例如,可以将包含低分子量丝和中分子量丝的丝组合物施加于待修复的制品。或者,可以将低分子量的丝组合物施加到如本文所述的方法所提供的待修复的制品,然后可以将中或高分子量的丝施加到制品。低,中和高分子量丝组合物可以任何顺序或任何组合(例如,低/中,低/高,中/高,低/中/高)添加。
在一些实施方案中,当将多层丝组合物施加到待涂布的制品时,它们可以具有至少一层,或1层至1百万层,或1层至100,000层,或1层至10,000层,或1层至1,000层这种丝组合物,其中各层可以具有相同或不同的厚度。例如,在一些实施方案中,层的厚度可以为约1nm至约1 mm,或约1 nm至约1 µm,或约1 nm至约500 nm,或约1 nm至约400 nm,或约1 nm至约300 nm,或约1 nm至约200 nm,或约1 nm至约100 nm,或约1 nm至约75 nm,或约1 nm至约50 nm,或约1 nm至约25 nm,或约1 nm至约20 nm,或约1 nm至约15 nm,或约1 nm至约10nm,或约1 nm至约5 nm。
在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约1至约5.0的多分散性。在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约1.5至约3.0的多分散性。在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约1至约1.5的多分散性。在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约1.5至约2.0的多分散性。在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约2.0至约2.5的多分散性。在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约2.0至约3.0的多分散性。在实施方案中,具有基于纯丝心蛋白的蛋白片段的本公开的组合物具有约2.5至约3.0的多分散性。
在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约1至约5.0的多分散性。在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约1.5至约3.0的多分散性。在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约1至约1.5的多分散性。在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约1.5至约2.0的多分散性。在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约2.0至约2.5的多分散性。在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约2.0至约3.0的多分散性。在实施方案中,具有丝心蛋白片段的本公开的组合物具有约2.5至约3.0的多分散性。
在一些实施方案中,低分子量丝心蛋白片段的多分散性可以为约1至约5.0,或约1.5至约3.0,或约1至约1.5,或约1.5至约2.0,或约2.0至约2.5,或约2.5至约3.0。
在一些实施方案中,中分子量的丝心蛋白片段的多分散性可以为约1至约5.0,或约1.5至约3.0,或约1至约1.5,或约1.5至约2.0,或约2.0至约2.5,或约2.5至约3.0。
在一些实施方案中,高分子量丝心蛋白片段的多分散性可以为约1至约5.0,或约1.5至约3.0,或约1至约1.5,或约1.5至约2.0,或约2.0至约2.5,或约2.5至约3.0。
在一些实施方案中,在本文描述的具有低、中和/或高分子量丝心蛋白片段的组合的组合物中,这样的低、中和/或高分子量丝心蛋白可以具有相同或不同的多分散性。
包括基于丝心蛋白的加工组合物、涂层或填充物的组合物和方法
在实施方案中,本公开内容可以包括皮革或皮革制品,其可以用如本文所述的SPF混合物溶液(即,丝心蛋白溶液(SFS))和/或组合物进行加工、涂布或修复,以产生加工、涂布或修复的制品。在实施方案中,本文所述的加工、涂布或修复的制品可以用可以增强涂布的制品的性质的另外的化学试剂处理。在实施方案中,SFS可以增强涂布或修复的制品的性质,或者SFS可以包括一种或多种化学试剂,其可以增强涂布或修复的制品的性质。
在一些实施方案中,可以在用SFS加工、涂布或修复这样的皮革或皮革制品之前或之后,将化学整理剂施加到皮革或皮革制品。在实施方案中,化学整理可意为将化学试剂和/或SFS施加到皮革或皮革制品,以改变原始皮革或皮革制品的性质,并实现皮革或皮革制品原本不存在的性质。对于化学整理剂,经这种化学整理剂处理的皮革或皮革制品可以用作表面处理和/或所述处理可以改变处理的皮革或皮革制品基础聚合物的元素分析。
在实施方案中,化学整理剂类型可以包括将某些基于丝心蛋白的溶液施加于皮革或皮革制品。例如,在将皮革或皮革制品染色后可以将SFS施加于皮革或皮革制品,但是在某些情况下,也可能需要在加工期间、染色期间或在从选择的皮革或皮革制品组装成衣服之后施加SFS。在一些实施方案中,在其施加后,可以使用加热来干燥SFS。在一些实施方案中,然后可以在称为固化的加工步骤中将SFS固定到皮革或皮革制品的表面。
在一些实施方案中,可以以悬浮在水中的浓缩形式提供SFS。在一些实施方案中,SFS可以具有按重量(%w/w或%w/v)或按体积(v/v)的以下浓度:小于约50 %,或小于约45%,或小于约40%,或小于约35%,或小于约30%,或小于约25%,或小于约20%,或小于约15%,或小于约10%,或小于约5%,或小于约4%,或小于约3%,或小于约2%,或小于约1%,或小于约0.1%,或小于约0.01%,或小于约0.001%,或小于约0.0001%,或小于约0.00001%。在一些实施方案中,SFS可以具有按重量(%w/w或%w/v)或按体积(v/v)的以下浓度:大于约50 %,或大于约45%,或大于约40%,或大于约35%,或大于约30%,或大于约25%,或大于约20%,或大于约15%,或大于约10%,或大于约5%,或大于约4%,或大于约3%,或大于约2%,或大于约1%,或大于约0.1%,或大于约0.01%,或大于约0.001%,或大于约0.0001%,或大于约0.00001%。
在一些实施方案中,材料的溶液浓度和润湿粘附性能决定了丝心蛋白溶液(SFS)的量,其可以包括基于丝的蛋白或其片段,其可以被固定或以其他方式粘附至被涂布的皮革或皮革制品。润湿粘附性能可由下式表示:
Figure 321754DEST_PATH_IMAGE023
添加到皮革或皮革制品的SFS总量可以用下式表示:
Figure 502462DEST_PATH_IMAGE024
关于更广泛地将SFS施加到皮革或皮革制品的方法,可以通过垫或辊施加过程,饱和和去除过程和/或局部施加过程来将SFS施加到皮革或皮革制品。此外,丝的施加方法(即,SFS施加或涂布)可以包括浴涂、吻合辊涂,喷涂和/或双面辊涂。在一些实施方案中,涂布过程(例如,浴涂、吻合辊涂,喷涂,双面辊涂,辊施加,饱和和去除施加,和/或局部施加),干燥过程和固化过程可以如本文所述变化以改变所得涂布的皮革或皮革制品的一种或多种选择的皮革或皮革制品的性质。
在实施方案中,本公开内容方法的干燥和/或固化温度可以小于约70℃,或小于约75℃,或小于约80℃,或小于约85℃,或小于约90℃,或小于约95℃,或小于约100℃,或小于约110℃,或小于约120℃,或小于约130℃,或小于约140℃,或小于约150℃,或小于约160℃,或小于约170℃,或小于约180℃,或小于约190℃,或小于约200℃,或小于约210℃,或小于约220℃,或小于约230℃。
在实施方案中,本公开内容方法的干燥和/或固化温度可以大于约70℃,或大于约75℃,或大于约80℃,或大于约85℃,或大于约90℃,或大于约95℃,或大于约100℃,或大于约110℃,或大于约120℃,或大于约130℃,或大于约140℃,或大于约150℃,或大于约160℃,或大于约170℃,或大于约180℃,或大于约190℃,或大于约200℃,或大于约210℃,或大于约220℃,或大于约230℃。
在实施方案中,本公开内容方法的干燥时间可以小于约10秒,或小于约20秒,或小于约30秒,或小于约40秒,或小于约50秒,或小于约60秒,或小于约2分钟,或小于约3分钟,或小于约4分钟,或小于约5分钟,或小于约6分钟,或小于约7分钟,或小于约8分钟,或小于约9分钟,或小于约10分钟,或小于约20分钟,或小于约30分钟,或小于约40分钟,或小于约50分钟,或小于约60分钟。
在实施方案中,本公开内容方法的干燥时间可以大于约10秒,或大于约20秒,或大于约30秒,或大于约40秒,或大于约50秒,或大于约60秒,或大于约2分钟,或大于约3分钟,或大于约4分钟,或大于约5分钟,或大于约6分钟,或大于约7分钟,或大于约8分钟,或大于约9分钟,或大于约10分钟,或大于约20分钟,或大于约30分钟,或大于约40分钟,或大于约50分钟,或大于约60分钟。
在实施方案中,本公开内容方法的固化时间可以小于约1秒,或小于约2秒,或小于约3秒,或小于约4秒,或小于约5秒,或小于约6秒,或小于约7秒,或小于约8秒,或小于约9秒,或小于约10秒,或小于约20秒,或小于约30秒,或小于约40秒,或小于约50秒,或小于约60秒,或小于约2分钟,或小于约3分钟,或小于约4分钟,或小于约5分钟,或小于约6分钟,或小于约7分钟,或小于约8分钟,或小于约9分钟,或小于约10分钟,或小于约20分钟,或小于约30分钟,或小于约40分钟,或小于约50分钟,或小于约60分钟。
在实施方案中,本公开内容方法的固化时间可以大于约1秒,或大于约2秒,或大于约3秒,或大于约4秒,或大于约5秒,或大于约6秒,或大于约7秒,或大于约8秒,或大于约9秒,或大于约10秒,或大于约20秒,或大于约30秒,或大于约40秒,或大于约50秒,或大于约60秒,或大于约2分钟,或大于约3分钟,或大于约4分钟,或大于约5分钟,或大于约6分钟,或大于约7分钟,或大于约8分钟,或大于约9分钟,或大于约10分钟,或大于约20分钟,或大于约30分钟,或大于约40分钟,或大于约50分钟,或大于约60分钟。
在一些实施方案中,丝心蛋白加工或涂布的材料可以对选择的温度耐热,其中选择的温度被选择用于干燥、固化和/或热固定可以施加到该材料(例如,涂布的皮革或皮革制品)的染料。如本文所用,“耐热”可以指沉积在材料上的丝心蛋白涂层的性质,其中丝心蛋白涂层和/或丝心蛋白与未经受用于干燥、固化、洗涤循环和/或热固定目的的选择温度的具有可比较的丝心蛋白涂层的对照材料相比,不表现出丝心蛋白涂层性能显著的改变(即“显著改变”)。在一些实施方案中,选择的温度是其上施加丝心蛋白涂层的材料的玻璃化转变温度(Tg)。在一些实施方案中,选择的温度为大于约65℃,或大于约70℃,或大于约80℃,或大于约90℃,或大于约100℃,或大于约110℃,或大于约120℃,或大于约130℃,或大于约140℃,或大于约150℃,或大于约160℃,或大于约170℃,或大于约180℃,或大于约190℃,或大于约200℃,或大于约210℃,或大于约220℃。在一些实施方案中,选择的温度为小于约65℃,或小于约70℃,或小于约80℃,或小于约90℃,或小于约100℃,或小于约110℃,或小于约120℃,或小于约130℃,或小于约140℃,或小于约150℃,或小于约160℃,或小于约170℃,或小于约180℃,或小于约190℃,或小于约200℃,或小于约210℃,或小于约220℃。
在一些实施方案中,可以对经SFS加工、涂布或修复的制品进行热固定,以固定可以施加于SFS涂布的制品的一种或多种染料,以便将一种或多种染料永久地固定在经SFS涂布的或修复的制品上。在一些实施方案中,经SFS加工、涂布或修复的制品可以是耐热固定的,其中在SFS涂布的制品上的SFS涂层可以耐以下的热固定温度:大于约100℃,或大于约110℃,或大于约120℃,或大于约130℃,或大于约140℃,或大于约150℃,或大于约160℃,或大于约170℃,或大于约180℃,或大于约190℃,或大于约200℃,或大于约210℃,或大于约220℃。在一些实施方案中,选择的温度为小于约100℃,或小于约110℃,或小于约120℃,或小于约130℃,或小于约140℃,或小于约150℃,或小于约160℃,或小于约170℃,或小于约180℃,或小于约190℃,或小于约200℃,或小于约210℃,或小于约220℃。
在实施方案中,在对丝心蛋白涂布或修复的材料进行本文所述的加热和/或之后,通过如本文所述的丝心蛋白涂布或填充组合物加工、涂布或修复的材料可以部分溶解或以其他方式部分地并入该材料的一部分内。在不限于本公开内容的任何一种理论的情况下,在将丝心蛋白加工、涂布或修复的材料加热至高于加工、涂布或修复的材料的约玻璃化转变温度(Tg)的情况下,丝心蛋白涂层可能会部分溶解或以其他方式部分地并入该材料的一部分内。
在一些实施方案中,通过本文所述的丝心蛋白涂层加工、涂布或修复的材料可以是无菌的或可以被灭菌以提供灭菌的丝心蛋白涂布的材料。替代地或除此之外,本文所述的方法可包括由无菌丝心蛋白制备的无菌SFS。
在一些实施方案中,SFS可以用在SFS加工组合物、涂料或修复组合物中,其中这种组合物或涂料包括一种或多种化学试剂(例如有机硅)。可以在这样的SFS涂料中以以下的重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)浓度提供SFS:小于约50%,或小于约45%,或小于约40%,或小于约35%,或小于约30%,或小于约25%,或小于约20%,或小于约15%,或小于约10%,或小于约9%,或小于约8%,或小于约7%,或小于约6%,或小于约5%,或小于约4%,或小于约3%,或小于约2%,或小于约1%,或小于约0.9%,或小于约0.8%,或小于约0.7%,或小于约0.6%,或小于约0.5%,或小于约0.4%,或小于约0.3%,或小于约0.2%,或小于约0.1%,或小于约0.01%,或小于约0.001%。在一些实施方案中,可以在这样的SFS涂料中以以下的重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)浓度提供SFS:大于约25%,或大于约20%,或大于约15%,或大于约10%,或大于约9%,或大于约8% ,或大于约7%,或大于约6%,或大于约5%,或大于约4%,或大于约3%,或大于约2%,或大于约1%,或大于约0.9%,或大于约0.8%,或大于约0.7%,或大于约0.6%,或大于约0.5%,或大于约0.4%,或大于约0.3%,或大于约0.2%,或大于约0.1%,或大于约0.01%,或大于约0.001%。
在一些实施方案中,化学织物柔软剂可包括如本文所述的有机硅。
在一些实施方案中,化学试剂可包括下列,其由CHT Bezema供应,并与某些所选的皮革或皮革制品的性质相关联,可用于增强SFS在涂布或修复的表面上的结合和/或可使用SFS用于增强以下化学试剂的性质:
ALPAPRINT CLEAR
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
干燥手感
良好的耐摩擦牢度
良好的耐洗牢度
ALPAPRINT ELASTIC ADD
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
良好的耐摩擦牢度
良好的耐洗牢度
适用于yardage印刷
ALPAPRINT WHITE
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
干燥手感
良好的耐摩擦牢度
良好的耐洗牢度
ALPATEC 30142 A
织物整理
涂布
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
适用于窄带涂布
良好的耐摩擦牢度
良好的耐洗牢度
ALPATEC 30143 A
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
良好的耐摩擦牢度
良好的耐洗牢度
适用于yardage印刷
ALPATEC 30191 A
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
适用于窄带涂布
高透明度
涂布
ALPATEC 30203 A
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
适用于窄带涂布
高透明度
涂布
ALPATEC 3040 LSR KOMP. A
功能涂料、有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
高耐磨性
高透明度
涂布
ALPATEC 3060 LSR KOMP. A
功能涂料、有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
高耐磨性
高透明度
涂布
ALPATEC 530
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
高透明度
涂布
单组分体系
ALPATEC 540
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
高透明度
涂布
单组分体系
ALPATEC 545
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
高透明度
涂布
单组分体系
ALPATEC 550
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
高透明度
涂布
单组分体系
ALPATEC 730
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
良好的耐洗牢度
高耐磨性
高透明度
ALPATEC 740
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
良好的耐洗牢度
高耐磨性
高透明度
ALPATEC 745
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
良好的耐洗牢度
高耐磨性
高透明度
ALPATEC 750
有机硅印刷和涂布
适用于窄带涂布
良好的耐洗牢度
高耐磨性
高透明度
ALPATEC BANDAGE A
有机硅印刷和涂布
在技术说明书中提到组分B
适用于窄带涂布
涂布
双组分体系
APYROL BASE2 E
阻燃剂
液体
柔软手感
针对BS 5852/ 1+2
适用于浆式涂布(paste coating)
APYROL FCR-2
拒水性/拒油性
阳离子型
高效力
水基
液体
APYROL FFD E
阻燃剂
液体
适用于聚酯
适用于聚酰胺
阻燃填料
APYROL FR CONC E
阻燃剂、功能涂料
液体
适用于聚酯
适用于聚酰胺
阻燃填料
APYROL GBO-E
阻燃剂、功能涂料
适用于聚酯
遮光涂层(Black-out coating)
针对DIN 4102/ B1
含卤素
APYROL LV 21
阻燃剂、功能涂料
针对DIN 4102/ B1
适用于浆式涂布
适用于背面涂布遮光垂直帘和卷帘
含卤素
APYROL PP 31
阻燃剂
液体
无锑
阻燃填料
针对BS 5852/ 1+2
APYROL PP 46
阻燃剂
粉末
无锑
阻燃填料
适用于浆式涂布
APYROL PREM E
阻燃剂
柔软手感
针对BS 5852/ 1+2
含卤素
半永久
APYROL PREM2 E
阻燃剂
柔软手感
针对BS 5852/ 1+2
含卤素
半永久
COLORDUR 005 WHITE
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 105 LEMON
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 115 GOLDEN YELLOW
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 185 ORANGE
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 215 RED
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 225 DARK RED
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 285 VIOLET
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 305 BLUE
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 355 MARINE
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 405 GREEN
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 465 OLIVE GREEN
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR 705 BLACK
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR AM ADDITIVE
植绒胶粘剂、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
防迁移
染料颜料悬浮液
COLORDUR FL 1015 YELLOW
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR FL 1815 ORANGE
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR FL 2415 PINK
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
COLORDUR FL 4015 GREEN
植绒胶粘剂、功能涂料、有机硅印刷和涂布
基于有机硅
染料颜料悬浮液
ECOPERL 1
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
基于特殊官能化聚合物/蜡
阳离子型
ECOPERL ACTIVE
拒水性/拒油性
耐洗
基于特殊官能化聚合物/蜡
阳离子型
高效力
LAMETHAN 1 ET 25 BR 160
功能涂料、层压
耐洗
透明
25 µm强(strong)
基于聚酯氨基甲酸酯的膜
LAMETHAN ADH-1
功能涂料、层压
透气
适用于干式层压
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
稳定的泡沫胶粘剂
LAMETHAN ADH-L
功能涂料、层压
耐洗
透明
适用于浆式涂布
适用于湿式层压
LAMETHAN ALF-K
功能涂料、层压
用于粘合的胶粘添加剂
适用于干式层压
稳定的泡沫胶粘剂
适用于稳定泡沫涂层
LAMETHAN LB 15-T BR 152DK
功能涂料、层压
透明
15 µm强透气
适用于干式层压
LAMETHAN LB 25 BR 155
功能涂料、层压
透明
25 µm强
适用于干式层压
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
LAMETHAN LB 25 W BR 152
层压
25 µm强
透气
适用于干式层压
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
LAMETHAN TAPE DE 80
功能涂料、层压
聚合物基:聚氨酯
透明
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
用于接缝密封的胶带
LAMETHAN TAPE ME 160
功能涂料、层压
聚合物基:聚氨酯
透明
对在40℃下的洗涤有良好稳定性用于接缝密封的胶带
用于接缝密封的胶带
LAMETHAN VL-H920 O BR150
功能涂料、层压
具有膜和PES查米尤斯绉缎(charmeuse)的两个涂层
透气
适用于干式层压
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
LAMETHAN VL-H920 S BR 150
功能涂料、层压
具有膜和PES查米尤斯绉缎的两个涂层
透气
适用于干式层压
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
LAMETHAN VL-H920 W BR150
功能涂料、层压
具有膜和PES查米尤斯绉缎的两个涂层
透气
适用于干式层压
对在40℃下的洗涤有良好稳定性
TUBICOAT A 12 E
粘合剂、功能涂料
阴离子型
液体
无甲醛
聚合物基:聚丙烯酸酯
TUBICOAT A 17
粘合剂、功能涂料
适用于台布涂层
阴离子型
液体
自交联
TUBICOAT A 19
粘合剂、功能涂料
耐洗
阴离子型
无甲醛
良好的洗涤稳定性
TUBICOAT A 22
粘合剂、功能涂料
耐洗
中硬膜
阴离子型
液体
TUBICOAT A 23
粘合剂
中硬膜
阴离子型
液体
用于改变手感
TUBICOAT A 28
粘合剂、功能涂料
阴离子型
液体
无甲醛
良好的洗涤稳定性
TUBICOAT A 36
粘合剂、功能涂料
耐洗
阴离子型
液体
低甲醛
TUBICOAT A 37
粘合剂、功能涂料
耐洗
适用于台布涂层
阴离子型
液体
TUBICOAT A 41
粘合剂、功能涂料
阴离子型
液体
自交联
良好的牢度
TUBICOAT A 61
粘合剂、功能涂料
适用于台布涂层
液体
非离子型
自交联
TUBICOAT A 94
粘合剂、功能涂料
阴离子型
液体
自交联
良好的牢度
TUBICOAT AIB 20
时装涂层(Fashion coatings)
透明
适用于泡沫涂层
珠光整理
TUBICOAT AOS
发泡辅助剂
非离子型
发泡
适用于碳氟化合物整理
TUBICOAT ASK
功能涂料、层压
用于粘合的胶粘添加剂
透明
适用于浆式涂布
适用于干式层压
TUBICOAT B-H
粘合剂、功能涂料
聚合物基:苯乙烯丁二烯
阴离子型
液体
无甲醛
TUBICOAT B 45
粘合剂、功能涂料
耐洗
聚合物基:苯乙烯丁二烯
阴离子型
液体
TUBICOAT BO-NB
功能涂料
中硬
适用于遮光涂层
良好的低温柔性
适用于稳定泡沫涂层
TUBICOAT BO-W
功能涂料
适用于遮光涂层
不透光
适用于稳定泡沫涂层
水蒸气可透
TUBICOAT BOS
发泡辅助剂
阴离子型
发泡
泡沫稳定剂
TUBICOAT DW-FI
功能涂料、特殊产品
阴离子型
适用于涂料浆
适用于稳定泡沫
可发泡
TUBICOAT E 4
粘合剂
阴离子型
自交联
低甲醛
聚合物基:聚乙烯乙酸乙烯酯
TUBICOAT ELC
功能涂料
适用于浆式涂布
黑色
导电
柔软
TUBICOAT EMULGATOR HF
功能涂料、特殊产品
阴离子型
分散
适用于涂料浆
适用于稳定泡沫
TUBICOAT ENTSCHÄUMER N
消泡剂和除气剂
液体
非离子型
无有机硅
适用于涂料浆
TUBICOAT FIX FC
固色剂
阳离子型
水基
液体
无甲醛
TUBICOAT FIX ICB CONC.
固色剂
液体
非离子型
无甲醛
适用于交联
TUBICOAT FIXIERER AZ
固色剂
液体
适用于交联
基于聚氮丙啶
未封闭(Unblocked)
TUBICOAT FIXIERER FA
固色剂
阴离子型
水基
液体
低甲醛
TUBICOAT FIXIERER H 24
固色剂
阴离子型
水基
液体
无甲醛
TUBICOAT FIXIERER HT
固色剂
水基
液体
非离子型
适用于交联
TUBICOAT FOAMER NY
发泡辅助剂
非离子型
发泡
适用于碳氟化合物整理
不发黄
TUBICOAT GC PU
时装涂层
耐洗
柔软手感
聚合物基:聚氨酯
透明
TUBICOAT GRIP
功能涂料
防滑
适用于稳定泡沫涂层
柔软
TUBICOAT HEC
增稠剂
粉末
非离子型
对电解质稳定
对剪切力稳定
TUBICOAT HOP-S
特殊产品
阴离子型
适用于涂料浆
涂布
粘合增进剂
TUBICOAT HS 8
粘合剂
阴离子型
液体
无甲醛
硬膜
TUBICOAT HWS-1
功能涂料
适用于浆式涂布
防水
适用于巨伞和帐篷
TUBICOAT KL-TOP F
时装涂层、功能涂料
耐洗
聚合物基:聚氨酯
透明
适用于浆式涂布
TUBICOAT KLS-M
时装涂层、功能涂料
耐洗
柔软手感
聚合物基:聚氨酯
透气
TUBICOAT MAF
时装涂层
耐洗
基质效应
改进耐摩擦牢度
柔软手感
TUBICOAT MD TC 70
时装涂层
Vintage蜡
适用于泡沫涂层
适用于顶涂层
TUBICOAT MEA
功能涂料
耐洗
聚合物基:聚氨酯
适用于浆式涂布
适用于顶涂层涂料
TUBICOAT MG-R
时装涂层
耐洗
柔软手感
适用于浆式涂布
Duo皮革整理(Leather Finish)
TUBICOAT MOP NEU
功能涂料、特殊产品
耐洗
阴离子型
可发泡
整理
TUBICOAT MP-D
时装涂层、功能涂料
耐洗
柔软手感
中硬
透气
TUBICOAT MP-W
功能涂料
耐洗
聚合物基:聚氨酯
透气
防水
TUBICOAT NTC-SG
功能涂料
耐洗
透明
适用于浆式涂布
中硬
TUBICOAT PERL A22-20
时装涂层
适用于浆式涂布
适用于泡沫涂层
珠光整理
TUBICOAT PERL HS-1
功能涂料
适用于浆式涂布
适用于遮光涂层
适用于珠光涂层
适用于顶涂层涂料
TUBICOAT PERL PU SOFT
时装涂层
耐洗
Scarabaeus效果
柔软手感
聚合物基:聚氨酯
TUBICOAT PERL VC CONC.
时装涂层、功能涂料
柔软手感
聚合物基:聚氨酯
适用于浆式涂布
适用于遮光涂层
TUBICOAT PHV
功能涂料
中硬
适用于三维点涂层
TUBICOAT PSA 1731
功能涂料、层压
透明
适用于浆式涂布
适用于干式层压
不透气
TUBICOAT PU-UV
粘合剂
阴离子型
液体
无甲醛
良好的牢度
TUBICOAT PU 60
粘合剂
阴离子型
液体
用于改变手感
无甲醛
TUBICOAT PU 80
粘合剂、功能涂料
耐洗
阴离子型
液体
可以洗掉
TUBICOAT PUH-BI
粘合剂
阴离子型
液体
无甲醛
硬膜
TUBICOAT PUL
功能涂料
聚合物基:聚氨酯
适用于浆式涂布
适用于三维点涂层
防滑
TUBICOAT PUS
粘合剂、功能涂料
阴离子型
液体
无甲醛
聚合物基:聚氨酯
TUBICOAT PUW-M
粘合剂
中硬膜
阴离子型
液体
无甲醛
TUBICOAT PUW-S
粘合剂
阴离子型
液体
无甲醛
良好的洗涤稳定性
TUBICOAT PW 14
粘合剂、功能涂料
阴离子型
无甲醛
可热封
不润湿
TUBICOAT SA-M
功能涂料
耐洗
适用于浆式涂布
适用于三维点涂层
TUBICOAT SCHÄUMER HP
发泡辅助剂、功能涂料
非离子型
发泡
适用于碳氟化合物整理
TUBICOAT SF-BASE
时装涂层
耐洗
柔软手感
适用于泡沫涂层
丝光泽效应
TUBICOAT SHM
发泡辅助剂
阴离子型
泡沫稳定剂
TUBICOAT SI 55
特殊产品
假阳离子型
适用于涂料浆
可发泡
涂布
TUBICOAT STABILISATOR RP
发泡辅助剂
阴离子型
泡沫稳定剂
TUBICOAT STC 100
时装涂层、功能涂料
透明
透气
适用于稳定泡沫涂层
TUBICOAT STC 150
时装涂层、功能涂料
耐洗
柔软手感
透明
透气
TUBICOAT STL
功能涂料
耐洗
防滑
适用于稳定泡沫涂层
柔软
TUBICOAT TCT
时装涂层、功能涂料
耐洗
聚合物基:聚氨酯
透明
适用于浆式涂布
TUBICOAT VA 10
粘合剂
阴离子型
液体
无甲醛
硬膜
TUBICOAT VCP
功能涂料
适用于浆式涂布
中硬
适用于遮光涂层
TUBICOAT VERDICKER 17
增稠剂
阴离子型
高效率
合成的
TUBICOAT VERDICKER ASD
增稠剂
阴离子型
快速溶胀
对剪切力稳定
假塑性
TUBICOAT VERDICKER LP
增稠剂
阴离子型
对剪切力稳定
假塑性
可分散
TUBICOAT VERDICKER PRA
增稠剂
阴离子型
液体
对电解质稳定
流变添加剂
TUBICOAT WBH 36
特殊产品
整理
用于防止辊沉积物
TUBICOAT WBV
特殊产品
非离子型
整理
用于防止辊沉积物
TUBICOAT WEISS EU
功能涂料、特殊产品
适用于涂料浆
适用于稳定泡沫
适用于顶涂层涂料
二氧化钛浆
TUBICOAT WLI-LT KONZ
功能涂料
耐洗
适用于浆式涂布
防滑
柔软
TUBICOAT WLI
时装涂层、功能涂料
耐洗
Scarabaeus效果
柔软手感
适用于浆式涂布
TUBICOAT WOT
时装涂层
耐洗
柔软手感
适用于浆式涂布
洗净效果
TUBICOAT WX-TCA 70
时装涂层、功能涂料
Vintage蜡
适用于浆式涂布
适用于顶涂层涂料
TUBICOAT WX BASE
时装涂层
Vintage蜡
柔软手感
适用于浆式涂布
在底涂层中施加
TUBICOAT ZP NEU
拒水性/拒油性
锆-石蜡基
适用于水性体系
阳离子型
可发泡
TUBIGUARD 10-F
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
阳离子型
液体
TUBIGUARD 21
拒水性/拒油性
耐洗
阳离子型
高效力
水基
TUBIGUARD 25-F
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
阳离子型
高效力
TUBIGUARD 270
功能涂料、拒水性/拒油性
耐洗
阳离子型
高效力
液体
TUBIGUARD 30-F
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
阳离子型
高效力
TUBIGUARD 44 N
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
适用于水性体系
液体
TUBIGUARD 44N-F
拒水性/拒油性
适用于水性体系
非离子型
适用于聚酯
可发泡
TUBIGUARD 66
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
高效力
液体
TUBIGUARD 90-F
拒水性/拒油性
耐洗
阳离子型
高效力
液体
TUBIGUARD AN-F
拒水性/拒油性
耐洗
可喷涂
阳离子型
高效力
TUBIGUARD FA2-F
拒水性/拒油性
可喷涂
阳离子型
适用于聚酯
可发泡
TUBIGUARD PC3-F
功能涂料、拒水性/拒油性
耐洗
阳离子型
液体
TUBIGUARD SR 2010-F W
拒水性/拒油性
阳离子型
高效力
可发泡
基于C6碳氟化合物。
在一些实施方案中,化学试剂可包括下列,其由CHT Bezema供应,并与某些所选的皮革或皮革制品性质相关联,可用于增强SFS与喷墨印刷染料的结合:
CHT-ALGINAT MVU
喷墨印刷制剂, 增稠剂
阳离子型
粉末
阴离子型
高颜色亮度
PRISULON CR-F 50
喷墨印刷制剂, 增稠剂
液体
良好的轮廓
高表面平整度
良好的穿透性
TUBIJET DU 01
喷墨印刷制剂
抗迁移
阴离子型
液体
无甲醛
TUBIJET NWA
喷墨印刷制剂
液体
非离子
对于操作无影响
无甲醛
TUBIJET PUS
喷墨印刷制剂
成膜
阴离子型
液体
无甲醛
TUBIJET VDK
喷墨印刷制剂
液体
无甲醛
无卤素
防火作用
TUBIJET WET
喷墨印刷制剂
阴离子型
液体
对于操作无影响。
无甲醛在一些实施方案中,本公开内容的化学试剂可包括下列喷墨印刷染料,它们由CHT Bezema供应并与某些所选皮革或皮革制品性质相关联,它们可与SFS组合使用:
BEZAFLUOR BLUE BB
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAFLUOR GREEN BT
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAFLUOR ORANGE R
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAFLUOR PINK BB
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAFLUOR RED R
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAFLUOR VIOLET BR
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAFLUOR YELLOW BA
颜料
高性能
BEZAFLUOR(荧光颜料)
BEZAPRINT BLACK BDC
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLACK DT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLACK DW
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLACK GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT BLUE BN
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLUE BT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLUE GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT BLUE RR
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLUE RT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLUE RTM
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BLUE TB
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BORDEAUX K2R
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BROWN RP
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT BROWN TM
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT CITRON 10G
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT CITRON GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT GREEN 2B
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT GREEN BS
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT GREEN BT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT GREY BB
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT NAVY GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT NAVY RRM
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT NAVY TR
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT OLIVE GREEN BT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT ORANGE 2G
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT ORANGE GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT ORANGE GT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT ORANGE RG
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT PINK BW
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT RED 2BN
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT RED GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT RED KF
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT RED KGC
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT SCARLET GRL
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT SCARLET RR
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT TURQUOISE GT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT VIOLET FB
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT VIOLET KB
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT VIOLET R
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT VIOLET TN
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT YELLOW 2GN
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT YELLOW 3GT
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT YELLOW 4RM
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)
BEZAPRINT YELLOW GOT
颜料
高性能
BEZAKTIV GOT (GOTS)
BEZAPRINT YELLOW RR
颜料
高级
BEZAPRINT(经典颜料)。
在一些实施方案中,本公开内容的化学试剂可包括下列,它们由Lamberti SPA供应并与某些所选皮革或皮革制品性质相关联,它们可用于增强SFS在涂布或修复表面上的结合或SFS可用于增强这样的化学试剂的性质:
预处理:
水性聚氨酯分散体
Rolflex AFP.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。该产品具有高耐水解性、良好的抗断裂负荷性和优异的抗撕裂性。
Rolflex ACF.
在水中的脂族聚碳酸酯聚氨酯分散体。该产品表现出良好的PU和PVC结合性质、优异的耐磨性以及耐化学性,包括醇。
Rolflex V 13.
在水中的脂族聚醚/丙烯酸系共聚物聚氨酯分散体。该产品具有良好的热粘合性质和在PVC上的良好粘合性质。
Rolflex K 80.
在水中的脂族聚醚/丙烯酸系共聚物聚氨酯分散体。ROLFLEX K 80专门作为用于纺织品层压的高性能粘合剂设计。该产品具有优异的耐全氯乙烯和耐水牢度。
Rolflex ABC.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。特别地,该产品表现出极高的水柱、优异的耐电解质性、高LOI指数、对多次弯曲的高耐受性。
Rolflex ADH.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。该产品具有极高的水柱阻力。
Rolflex W4.
特别建议用于配制需要丰满、柔软和不粘触感的服装、外衣的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。
Rolflex ZB7.
特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有极高的电荷消化性质、电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也可适用于泡沫涂布和印刷应用。
Rolflex BZ 78.
特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有优异的耐水解性、极高的电荷消化和电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途。
Rolflex PU 147.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。这种产品表现出在室温下良好的成膜性质。其具有耐光和紫外辐射的高牢度和良好的对水、溶剂和化学试剂的耐受性,以及耐机械性。
Rolflex SG.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。由于其热塑性性质,建议在低温下配制热活化粘合剂。
Elafix PV 4.
用于赋予纯羊毛织物及其混纺材料防毡缩和防起球性质的脂族封闭型异氰酸酯纳米分散体。
Rolflex C 86.
特别建议用于配制需要中等柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果。
Rolflex CN 29.
特别建议用于配制需要柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果。
拒油和拒水剂
Lamgard FT 60.
用于拒水和拒油性的通用氟碳树脂;通过轧染施加。
Lamgard 48.
用于拒水和拒油性的高性能氟碳树脂;通过轧染施加。高耐摩擦牢度。
Imbitex NRW3
用于拒水和拒油整理的润湿剂。
Lamgard EXT.
用于改进耐洗牢度的氟碳树脂交联剂。
阻燃剂
Piroflam 712.
用于轧染和喷涂施加的非永久阻燃剂化合物。
Piroflam ECO.
用于所有种类的纤维的用于背面涂布施加的无卤素阻燃剂化合物。
Piroflam UBC.
用于所有种类的纤维的用于背面涂布施加的阻燃剂化合物。
交联剂
Rolflex BK8.
在水分散体中的芳族封闭型多异氰酸酯。其被建议作为基于聚氨酯树脂的涂料浆中的交联剂以改进耐洗牢度。
Fissativo 05.
适合作为丙烯酸系和聚氨酯分散体的交联剂以改进粘合和耐湿和干摩擦性的水分散性脂族多异氰酸酯。
Resina MEL.
三聚氰胺-甲醛树脂。
Cellofix VLF.
低甲醛三聚氰胺树脂。
增稠剂
Lambicol CL 60.
在油/水乳状液中的用于颜料印刷的完全中和的合成增稠剂;中等粘度类型。
Viscolam PU conc.
具有假塑性行为的非离子聚氨酯基增稠剂。
Viscolam 115 new.
未中和的丙烯酸系增稠剂。
Viscolam PS 202.
具有牛顿行为的非离子聚氨酯基增稠剂。
Viscolam 1022.
具有中等假塑性行为的非离子聚氨酯基增稠剂。
染色
分散剂
Lamegal BO.
非离子液体分散剂,适用于直接、反应性、分散染色和PES剥色(stripping)。
Lamegal DSP.
在染色和印刷材料的准备、染色和皂洗中的分散/防回染剂。抗低聚物剂。
Lamegal 619.
用于PES染色的有效低泡分散匀染剂。
Lamegal TL5.
用于所有种类的纺织工艺的多用途螯合和分散剂。
匀染剂
Lamegal A 12.
在毛、聚酰胺及其混纺材料上用酸或金属配合物染料染色的匀染剂。
固色剂
Lamfix L.
用于直接和反应性染料的固色剂,含有甲醛。
Lamfix LU conc.
用于直接和反应性染料的无甲醛阳离子固色剂。其不影响色调和耐光性。
Lamfix PA/TR.
改进酸性染料在染色或印刷的聚酰胺织物和聚酰胺纱线上的湿牢度的固色剂。用直接染料将聚酰胺/纤维素混纺材料染色中的缓染剂。
特殊树脂
Denifast TC.
用于纤维素纤维的阳离子化以获得特殊效应的特殊树脂("DENIFAST体系"和"DENISOL体系")。
Cobral DD/50.
用于纤维素纤维的阳离子化以获得特殊效应的特殊树脂("DENIFAST体系"和"DENISOL体系")。
抗还原剂
Lamberti Redox L2S gra.
颗粒形式的抗还原剂。100%活性含量。
Lamberti Redox L2S liq.
用于自动配料的液体形式的抗还原剂。
防皱剂
Lubisol AM.
用于在所有种类的纤维和机器上的绳状润湿操作的润滑和防皱剂。
颜料染料
抗迁移剂
Neopat Compound 96/m conc.
作为用颜料连续染色工艺(浸轧-烘干工艺)的迁移抑制剂开发的化合物。
粘合剂
Neopat Binder PM/S conc.
用于制备用颜料染色的浸轧-溶液(浸轧-烘干工艺)的特种粘合剂的浓缩形式。
全合一试剂
Neopat Compound PK1.
专门作为用颜料连续染色工艺(浸轧-烘干工艺)的迁移抑制剂及特种粘合剂开发的高浓缩化合物,全合一。
Delavè剂
Neopat Compound FTN.
专门为颜料染色和颜料-反应性染色工艺;尤其为用于洗净效应的中等/深色调开发的表面活性剂和聚合物的高浓缩化合物。
传统整理剂
防皱处理
Cellofix ULF conc.
用于棉、纤维素和与合成纤维的混纺材料的整理的防皱改性乙醛酸树脂。
Poliflex PO 40.
通过轧染机施加的用于蜡质、丰满和顺滑手感的polyethilenic树脂。
Rolflex WF.
用作用于防皱处理的增量剂的脂族水性Nano-PU分散体。
柔软剂
Texamina C/FPN.
具有极软手感的阳离子柔软剂,特别推荐通过尽染用于所有种类的织物。也适用于椎体施加。
Texamina C SAL flakes.
用于所有类型的织物的薄片形式的100%阳离子柔软剂。在室温下可分散。
Texamina CL LIQ.
用于所有类型的织物的两性柔软剂。不黄化。
Texamina HVO.
用于棉、其它纤维素和混纺材料的机织和针织织物的两性柔软剂。提供柔软、光滑和干燥手感。通过轧染施加。
Texamina SIL.
非离子硅在水中的分散体。优异的软化、润滑和抗静电性质,通过轧染用于所有纤维类型。
Texamina SILK.
内部具有丝心蛋白的特殊阳离子柔软剂。提供特别适用于纤维素、羊毛、丝的“溶胀触感”。
Lamfinish LW.
基于特殊聚合亲水柔软剂的一体化合物;通过涂布、轧染机和尽染。
Elastolam E50.
用于纺织品整理的通用单组分有机硅弹性体柔软剂。
Elastolam EC 100.
产生永久整理、具有极其柔软和丝滑手感的改性聚硅氧烷微乳液。
手感改进剂
Poliflex CSW.
阳离子防滑剂。
Poliflex R 75.
用于产生蜡质手感的石蜡整理剂。
Poliflex s.
专门为特殊书写效果开发的化合物。
Poliflex m.
用于特殊干燥-蜡质手感的化合物。
Lamsoft SW 24.
专门为涂施开发的用于特殊光滑手感的化合物。
Lamfinish SLIPPY.
用于获得光滑触感的全合一化合物;通过涂布。
Lamfinish GUMMY.
用于获得胶状触感的全合一化合物;通过涂布。
Lamfinish OLDRY.
用于获得尤其适合复古效果的干燥-砂质触感的全合一化合物;通过涂布。
水性聚氨酯分散体
Rolflex LB 2.
特别建议用于配制需要明亮和硬挺的顶面整理的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。其特别适合作为用于丝织物上的硬纱触感的整理剂。透明和有光泽。
Rolflex HP 51.
特别建议用于配制尤其需要硬和柔性触感的外衣、行李、技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。透明和有光泽。
Rolflex PU 879.
特别建议用于配制需要中硬和柔性触感的外衣、行李、技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。
Rolflex ALM.
特别建议用于配制需要柔软和柔性触感的外衣、行李、技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。也适用于印刷用途。
Rolflex AP.
特别建议用于配制需要柔软和胶状触感的外衣、时装的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。
Rolflex W4.
特别建议用于配制需要丰满、柔软和不粘触感的服装、外衣的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。
Rolflex ZB7.
特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有极高的电荷消化性质、电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途。
Rolflex BZ 78.
特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有优异的耐水解性、极高的电荷消化和电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途。
Rolflex K 110.
赋予涂布织物丰满、柔软和轻微粘性手感,在所有类型的织物上具有优异的牢度。
Rolflex OP 80.
特别建议用于配制需要不透明的非书写效果的外衣、行李和时装整理的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。
Rolflex NBC.
通常通过轧染施加用作填充和零甲醛上浆剂的脂族水性PU分散体。可用于需要丰满、弹性和不粘触感的外衣和时装整理。
Rolflex PAD.
专门为需要丰满、弹性和不粘触感的外衣、运动服和时装用途的轧染施加设计的脂族水性PU分散体。优异的耐洗涤和耐干洗性以及良好的浴稳定性。
Rolflex PN.
用于需要牢固、弹性不粘整理的外衣和时装高品质用途的通常通过轧染施加的脂族水性PU分散体。
Elafix PV 4.
用于赋予纯羊毛织物及其混纺材料防毡缩和防起球性质的脂族封闭型异氰酸酯纳米分散体。
Rolflex SW3.
特别建议通过轧染施加用于需要光滑和弹性触感的外衣、运动服和时装的整理的脂族水性PU分散体。其也是良好的抗起球剂。在羊毛用途中表现优异。
Rolflex C 86.
特别建议用于配制需要中等柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果。
Rolflex CN 29.
特别建议用于配制需要柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果。
其它树脂
Textol 110.
用于涂布整理的具有极柔软手感的手感改进剂。
Textol RGD.
用于纺织品涂布的丙烯酸系共聚物的水乳状液,具有非常硬的手感。
Textol SB 21.
用于整理的丁二烯树脂和用于纺织品印刷的粘合剂。
Appretto PV/CC.
用于刚性硬挺整理的乙酸乙烯酯水分散体。
Amisolo B.
作为硬挺整理剂用于纺织品整理的CMS水分散体。
Lamovil RP.
作为硬挺整理剂的PVOH稳定化溶液。
技术整理剂
水性聚氨酯分散体。
Rolflex AFP.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。该产品具有高耐水解性、良好的抗断裂负荷性和优异的抗撕裂性。
Rolflex ACF.
在水中的脂族聚碳酸酯聚氨酯分散体。该产品表现出良好的PU和PVC粘合性质、优异的耐磨性以及耐化学性,包括醇。
Rolflex V 13.
在水中的脂族聚醚/丙烯酸系共聚物聚氨酯分散体。该产品具有良好的热粘合性质和在PVC上的良好粘合性质。
Rolflex K 80.
在水中的脂族聚醚/丙烯酸系共聚物聚氨酯分散体。ROLFLEX K 80专门设计作为用于纺织品层压的高性能粘合剂。该产品具有优异的耐全氯乙烯和耐水牢度。
Rolflex ABC.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。特别地,该产品表现出极高的水柱、优异的耐电解质性、高LOI指数、对多次弯曲的高耐受性。
Rolflex ADH.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。该产品具有极高的水柱阻力。
Rolflex W4.
特别建议用于配制需要丰满、柔软和不粘触感的服装、外衣的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。
Rolflex ZB7.
特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有极高的电荷消化性质、电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途。
Rolflex BZ 78.
特别建议用于配制服装、外衣、运动服、时装和工业用技术制品的纺织品涂层的脂族水性PU分散体。该产品具有优异的耐水解性、极高的电荷消化和电解质稳定性和优异的抗机械和撕裂性。也适用于泡沫涂布和印刷用途。
Rolflex PU 147.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。这种产品表现出在室温下良好的成膜性质。其具有耐光和紫外辐射的高牢度和良好的对水、溶剂和化学试剂的耐受性,以及耐机械性。
Rolflex SG.
在水中的脂族聚醚聚氨酯分散体。由于其热塑性性质,建议在低温下配制热活化粘合剂。
Elafix PV 4.
用于赋予纯羊毛织物及其混纺材料防毡缩和防起球性质的脂族封闭型异氰酸酯纳米分散体。
Rolflex C 86.
特别建议用于配制需要中等柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果。
Rolflex CN 29.
特别建议用于配制需要柔软和合意的丰满触感的服装、外衣、时装的纺织品涂层的脂族阳离子水性PU分散体。用该产品处理的织物可以用一系列染料染色,以产生不同强度的双色效果。
拒油和拒水剂
Lamgard FT 60.
用于拒水和拒油性的通用氟碳树脂;通过轧染施加。
Lamgard 48.
用于拒水和拒油性的高性能氟碳树脂;通过轧染施加。高耐摩擦牢度。
Imbitex NRW3.
用于拒水和拒油整理的润湿剂。
Lamgard EXT.
改进耐洗牢度的氟碳树脂的交联剂。
阻燃剂
Piroflam 712.
用于轧染和喷涂用途的非永久阻燃剂化合物。
Piroflam ECO.
用于所有种类的纤维的用于背面涂布用途的无卤素阻燃剂化合物。
Piroflam UBC.
用于所有种类的纤维的用于背面涂布用途的阻燃剂化合物。
交联剂
Rolflex BK8.
水中的芳族封闭型多异氰酸酯的分散体。其被建议作为基于聚氨酯树脂的涂料浆中的交联剂以改进耐洗牢度。
Fissativo 05.
适合作为丙烯酸系和聚氨酯分散体的交联剂以改进粘合和耐湿和干摩擦性的水分散性脂族多异氰酸酯。
Resina MEL.
三聚氰胺-甲醛树脂。
Cellofix VLF.
低甲醛三聚氰胺树脂。
增稠剂
Lambicol CL 60.
在油/水乳状液中的用于颜料印刷的完全中和的合成增稠剂;中等粘度类型。
Viscolam PU conc.
具有假塑性行为的基于非离子聚氨酯的增稠剂。
Viscolam 115 new.
未中和的丙烯酸系增稠剂。
Viscolam PS 202.
具有牛顿行为的基于非离子聚氨酯的增稠剂。
Viscolam 1022.
具有中等假塑性行为的基于非离子聚氨酯的增稠剂。
在一些实施方案中,化学试剂可包括有机硅、酸性试剂、染色剂、颜料染料,传统整理剂和工业整理剂中的一种或多种。所述染色剂可以包括分散剂、均染剂、固色剂、特殊树脂、抗还原剂和抗皱剂中的一种或多种。颜料染料可包括抗迁移剂、粘合剂、全合一试剂和delave剂中的一种或多种。传统的整理剂可包括无皱处理、柔软剂、手感调节剂、水性聚氨酯分散体和其他树脂中的一种或多种。工业整理剂可以包括水性聚氨酯分散体、拒油剂、拒水剂、交联剂和增稠剂中的一种或多种。
在一些实施方案中,本公开内容的某些化学试剂可以由以下化学供应商中的一个或多个提供:Adrasa, AcHitex Minerva, Akkim, Archroma, Asutex, Avocet dyes, BCCIndia, Bozzetto group, CHT, Clariant, Clearity, Dilube, Dystar, Eksoy, Ercagroup, Genkim, Giovannelli e Figli, Graf Chemie, Huntsman, KDN Bio, Lamberti,LJ Specialties, Marlateks, Montegauno, Protex, Pulcra Chemicals, RanChemicals, Fratelli Ricci, Ronkimya, Sarex, Setas, Silitex, Soko Chimica,Tanatex Chemicals, Union Specialties, Zaitex, Zetaesseti和Z Schimmer。
在一些实施方案中,化学试剂可包括酸性试剂。因此,在一些实施方案中,SFS可包括酸性试剂。在一些实施方案中,酸性试剂可以是布朗斯台德酸。在实施方案中,酸性试剂包括柠檬酸和乙酸中的一种或多种。在实施方案中,与不存在这种酸性试剂相比,酸性试剂有助于将SPF混合物(即,SFS涂层)沉积和涂布在要涂布的皮革或皮革制品上。在实施方案中,酸性试剂改善了SPF混合物在要涂布的纺织品上的结晶。
在实施方案中,以重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)计的以下浓度添加酸性试剂:大于约0.001% ,或大于约0.002%,或大于约0.003%,或大于约0.004%,或大于约0.005%,或大于约0.006%,或大于约0.007%,或大于约0.008%,或大于约0.009%,或大于约0.01%,或大于约0.02%,或大于约0.03%,或大于约0.04%,或大于约0.05%,或大于约0.06%,或大于约0.07%,或大于约0.08%,或大于约0.09%,或大于约0.1%,或大于约0.2%,或大于约0.3%,或大于约0.4%,或大于约0.5%,或大于约0.6%,或大于约0.7%,或大于约0.8%,或大于约0.9%,或大于约1.0% or 大于约2.0%,或大于约3.0%,或大于约4.0%,或大于约5.0%。
在实施方案中,以重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)计的以下浓度添加酸性试剂:小于约0.001%,或小于约0.002%,或小于约0.003%,或小于约0.004% ,或小于约0.005%,或小于约0.006%,或小于约0.007%,或小于约0.008%,或小于约0.009%,或小于约0.01%,或小于约0.02%,或小于约0.03%,或小于约0.04%,或小于约0.05%,或小于约0.06%,或小于约0.07%,或小于约0.08%,或小于约0.09%,或小于约0.1%,或小于约0.2%,或小于约0.3%,或小于约0.4%,或小于约0.5%,或小于约0.6%,或小于约0.7%,或小于约0.8%,或小于约0.9%,或小于约1.0% or 小于约2.0%,或小于约3.0%,或小于约4.0%,或小于约5.0%。
在一些实施方案中,SFS的pH可为小于约9,或小于约8.5,或小于约8,或小于约7.5,或小于约7,或小于约6.5,或小于约6,或小于约5.5,或小于约5,或小于约4.5,或小于约4,或大于约3.5,或大于约4,或大于约4.5,或大于约5,或大于约5.5,或大于约6,或大于约6.5,或大于约7,或大于约7.5,或大于约8,或大于约8.5。
在一些实施方案中,SFS可包括酸性试剂,并且可具有以下pH:小于约9,或小于约8.5,或小于约8,或小于约7.5,或小于约7,或小于约6.5,或小于约6,或小于约5.5,或小于约5,或小于约4.5,或小于约4,或大于约3.5,或大于约4,或大于约4.5,或大于约5,或大于约5.5,或大于约6,或大于约6.5,或大于约7,或大于约7.5,或大于约8,或大于约8.5。
在实施方案中,化学试剂可以包括有机硅。在一些实施方案中,SFS可包括有机硅。在一些实施方案中,皮革或皮革制品可以用有机硅预处理(即,在SFS施加之前)或后处理(即,在SFS施加之后)。
在一些实施方案中,有机硅可包括有机硅乳液。
术语“有机硅”通常可以指具有重复的硅-氧主链的合成聚合物、聚合物的混合物和/或其乳液的广泛家族,包括但不限于聚硅氧烷。在一些实施方案中,有机硅可包括本文公开的任何有机硅物质。
更广泛地描述组合物和涂层,可以使用有机硅,例如以改善手感,但是也可以提高涂布有有机硅的材料的拒水性(或降低水的输送性质)。
在一些实施方案中,SFS可以包括以重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)计的以下浓度的有机硅:小于约25%,或小于约20%,或小于约15%,或小于约10%,或小于约9%,或小于约8%,或小于约7%,或小于约6%,或小于约5%,或小于约4%,或小于约3%,或小于约2%,或小于约1%,或小于约0.9%,或小于约0.8%,或小于约0.7%,或小于约0.6%,或小于约0.5%,或小于约0.4%,或小于约0.3%,或小于约0.2%,或小于约0.1%,或小于约0.01%,或小于约0.001%。
在一些实施方案中,SFS可以包括以重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)计的以下浓度的有机硅:大于约25%,或大于约20%,或大于约15%,或大于约10%,或大于约9%,或大于约8% ,或大于约7%,或大于约6%,或大于约5%,或大于约4%,或大于约3%,或大于约2%,或大于约1%,或大于约0.9%,或大于约0.8%,或大于约0.7%,或大于约0.6%,或大于约0.5%,或大于约0.4%,或大于约0.3%,或大于约0.2%,或大于约0.1%,或大于约0.01%,或大于约0.001%。
在一些实施方案中,可以以悬浮在水中的浓缩形式提供SFS。在一些实施方案中,SFS可具有以重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)计的以下浓度:小于约50%,或小于约45%,或小于约40%,或小于约35%,或小于约30%,或小于约25%,或小于约20%,或小于约15%,或小于约10%,或小于约5%,或小于约4%,或小于约3%,或小于约2%,或小于约1%,或小于约0.1%,或小于约0.01%,或小于约0.001%,或小于约0.0001%,或小于约0.00001%。在一些实施方案中,SFS可具有以重量(%w/w或%w/v)或体积(v/v)计的以下浓度:大于约50%,或大于约45%,或大于约40%,或大于约35%,或大于约30%,或大于约25%,或大于约20%,或大于约15%,或大于约10%,或大于约5%,或大于约4%,或大于约3%,或大于约2%,或大于约1%,或大于约0.1%,或大于约0.01%,或大于约0.001%,或大于约0.0001%,或大于约0.00001%。
在一些实施方案中,如本文所述,SFS涂层可以包括SFS。在一些实施方案中,SFS可包括有机硅和/或酸性试剂。在一些实施方案中,SFS可包括有机硅和酸性试剂。在一些实施方案中,SFS可以包括有机硅、酸性试剂和/或另外的化学试剂,其中另外的化学试剂可以是本文所述的一种或多种化学试剂。在一些实施方案中,SFS可包括有机硅乳液和酸性试剂,例如乙酸或柠檬酸。
在一些实施方案中,本公开内容的涂布方法可以包括用于所得涂布材料的整理步骤。在一些实施方案中,在本公开内容的方法下用SFS涂布的材料的整理或最终整理可以包括磨毛、蒸、刷、抛光、压实、起毛、虎纹、剪切、热固定、打蜡、喷气、压延、压制、收缩、用聚合器处理、涂层、层压和/或激光蚀刻。在一些实施方案中,SFS涂布的材料的整理可包括使用AIRO® 24干燥机对纺织品进行处理,该干燥机可用于织造、非织造和针织织物的连续和宽幅翻滚处理。
以下条款描述了某些实施方案。
条款1条. 一种制品,所述制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量选自约1 kDa至约5 kDa,约5 kDa至约10 kDa,约6 kDa至约17kDa,约10 kDa至约15 kDa,约14 kDa至约30 kDa,约15 kDa至约20 kDa,约17 kDa至约39kDa,约20 kDa至约25 kDa,约25 kDa至约30 kDa,约30 kDa至约35 kDa,约35 kDa至约40kDa,约39 kDa至约54 kDa,约39 kDa至约80 kDa,约40 kDa至约45 kDa,约45 kDa至约50kDa,约50 kDa至约55 kDa,约55 kDa至约60 kDa,约60 kDa至约100 kDa,或约80 kDa至约144 kDa,且多分散性为1至约5。
条款2. 根据条款1所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的多分散性为1至约1.5,约1.5至约2,约2至约2.5,约2.5至约3,约3至约3.5,约3.5至约4,约4至约4.5或约4.5至约5。
条款3. 根据条款1或2所述的制品,所述制品还包含相对于所述丝心蛋白或其片段约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。
条款4. 根据条款1至3中任一项所述的制品,其中在添加到皮革基底之前,所述丝心蛋白或其片段当在水溶液中时至少10天不自发或逐渐凝胶化并且颜色或浊度不发生可见的变化。
条款5. 根据条款1至4中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的一部分被涂布在所述皮革基底的表面上。
条款6. 根据条款1至5中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的一部分被注入到所述皮革基底的层中。
条款7. 根据条款1至6中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的一部分在所述皮革基底的凹陷部分中。
条款8. 根据条款1至7中任一项所述的制品,所述制品还包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶。
条款9. 根据条款8所述的制品,其中所述吉兰糖胶包括低酰基含量的吉兰糖胶。
条款10. 根据条款8或9所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段与所述多糖之间的w/w比选自约99:1,约98:2,约97:3,约96:4,约95:5,约94:6,约93:7,约92:8,约91:9,约90:10,约89:11,约88:12,约87:13,约86:14,约85:15,约84:16,约83:17,约82:18,约81:19,约80:20,约79:21,约78:22,约77:23,约76:24,约75:25,约74:26,约73:27,约72:28,约71:29,约70:30,约69:31,约68:32,约67:33,约66:34,约65:35,约64:36,约63:37,约62:38,约61:39,约60:40,约59:41,约58:42,约57:43,约56:44,约55:45,约54:46,约53:47,约52:48,约51:49,约50:50,约49:51,约48:52,约47:53,约46:54,约45:55,约44:56,约43:57,约42:58,约41:59,约40:60,约39:61,约38:62,约37:63,约36:64,约35:65,约34:66,约33:67,约32:68,约31:69,约30:70,约29:71,约28:72,约27:73,约26:74,约25:75,约24:76,约23:77,约22:78,约21:79,约20:80,约19:81,约18:82,约17:83,约16:84,约15:85,约14:86,约13:87,约12:88,约11:89,约10:90,约9:91,约8:92,约7:93,约6:94,约5:95,约4:96,约3:97,约2:98,或约1:99,约100:1,约50:1,约25:1,约24:1,约23:1,约22:1,约21:1,约20:1,约19:1,约18:1,约17:1,约16:1,约15:1,约14:1,约13:1,约12:1,约11:1,约10:1,约9:1,约8:1,约7:1,约6:1,约5:1,约4:1,约3:1,约2:1,约1:1,约1:2,约1:3,约1:4,和约1:5。
条款11. 根据条款8或9所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段与所述多糖之间的w/w比选自约12:1,约11.9:1,约11.8:1,约11.7:1,约11.6:1,约11.5:1,约11.4:1,约11.3:1,约11.2:1,约11.1:1,约11:1,约10.9:1,约10.8:1,约10.7:1,约10.6:1,约10.5:1,约10.4:1,约10.3:1,约10.2:1,约10.1:1,约10:1,约9.9:1,约9.8:1,约9.7:1,约9.6:1,约9.5:1,约9.4:1,约9.3:1,约9.2:1,约9.1:1,约9:1,约8.9:1,约8.8:1,约8.7:1,约8.6:1,约8.5:1,约8.4:1,约8.3:1,约8.2:1,约8.1:1,约8:1,约7.9:1,约7.8:1,约7.7:1,约7.6:1,约7.5:1,约7.4:1,约7.3:1,约7.2:1,约7.1:1,约7:1,约6.9:1,约6.8:1,约6.7:1,约6.6:1,约6.5:1,约6.4:1,约6.3:1,约6.2:1,约6.1:1,约6:1,约5.9:1,约5.8:1,约5.7:1,约5.6:1,约5.5:1,约5.4:1,约5.3:1,约5.2:1,约5.1:1,约5:1,约4.9:1,约4.8:1,约4.7:1,约4.6:1,约4.5:1,约4.4:1,约4.3:1,约4.2:1,约4.1:1,约4:1,约3.9:1,约3.8:1,约3.7:1,约3.6:1,约3.5:1,约3.4:1,约3.3:1,约3.2:1,约3.1:1,约3:1,约2.9:1,约2.8:1,约2.7:1,约2.6:1,约2.5:1,约2.4:1,约2.3:1,约2.2:1,约2.1:1,约2:1,约1.9:1,约1.8:1,约1.7:1,约1.6:1,约1.5:1,约1.4:1,约1.3:1,约1.2:1,约1.1:1,约1:1,约0.9:1,约0.8:1,约0.7:1,约0.6:1,约0.5:1,约0.4:1,约0.3:1,约0.2:1,和约0.1:1。
条款12. 根据条款1至11中任一项所述的制品,所述制品还包含一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚。
条款13. 根据条款12所述的制品,其中所述多元醇包括二醇、甘油、山梨糖醇、D-山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、甘露糖醇、D-甘露糖醇和右旋糖中的一种或多种。
条款14. 条款12所述的制品,其中所述聚醚包含一种或多种聚乙二醇(PEG)。
条款15. 条款12至14中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段与一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚之间的w/w比选自约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1、约0.1:1、约1:0.1、约1:0.2、约1:0.3、约1:0.4、约1:0.5、约1:0.6、约1:0.7、约1:0.8、约1:0.9、约1:1.1、约1:1.2、约1:1.3,约1:1.4、约1:1.5、约1:1.6、约1:1.7、约1:1.8、约1:1.9、约1:2、约1:2.1、约1:2.2、约1:2.3、约1: 2.4、约1:2.5、约1:2.6、约1:2.7、约1:2.8、约1:2.9、约1:3、约1:3.1、约1:3.2、约1:3.3、约1: 3.4、约1:3.5、约1:3.6、约1:3.7、约1:3.8、约1:3.9、约1:4、约1:4.1、约1:4.2、约1:4.3、约1:4.4、约1:4.5、约1:4.6、约1:4.7、约1:4.8、约1:4.9,和约1:5。
条款16. 条款1至15中任一项所述的制品,所述制品还包含有机硅、染料、颜料和聚氨酯中的一种或多种。
条款17. 条款1至16中任一项所述的制品,所述制品还包含交联剂、交联剂加合物或交联剂反应衍生物中的一种或多种。
条款18. 条款1至16中任一项所述的制品,所述制品还包含以下中的一种或多种:异氰酸酯、异氰酸酯加合物和/或异氰酸酯反应衍生物;聚二异氰酸酯、聚二异氰酸酯加合物和/或聚二异氰酸酯反应衍生物;氮丙啶、氮丙啶加合物和/或氮丙啶反应衍生物;碳二亚胺、碳二亚胺加合物和/或碳二亚胺反应衍生物;醛、醛加合物和/或醛反应衍生物;多异氰酸酯、多异氰酸酯加合物和/或多异氰酸酯反应衍生物;聚氮丙啶、聚氮丙啶加合物和/或聚氮丙啶反应衍生物;聚碳二亚胺、聚碳二亚胺加合物和/或聚碳二亚胺反应衍生物;聚醛、聚醛加合物和/或聚醛反应衍生物;聚氨酯、聚氨酯加合物和/或聚氨酯反应衍生物;聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯加合物和/或聚丙烯酸酯反应衍生物;聚酯、聚酯加合物和/或聚酯反应衍生物;蜡、蜡加合物和/或蜡反应衍生物;蛋白质、蛋白质加合物和/或蛋白质反应衍生物;或醇、醇加合物和/或醇反应衍生物。
条款19. 一种使用丝制剂处理皮革基底的方法,所述方法包括在皮革的表面上施加包含丝心蛋白或其片段的丝制剂,所述丝心蛋白或其片段具有选自以下的平均重均分子量:约1 kDa至约5 kDa之间、约5 kDa至约10 kDa之间、约6 kDa至约17 kDa之间、约10 kDa至约15 kDa之间、约14 kDa至约30 kDa之间、约15 kDa至约20 kDa之间、约17 kDa至约39kDa之间、约20 kDa至约25 kDa之间、约25 kDa至约30 kDa之间、约30 kDa至约35 kDa之间、约35 kDa至约40 kDa之间、约39 kDa至约54 kDa之间、约39 kDa至约80 kDa之间、约40 kDa至约45 kDa之间、约45 kDa至约50 kDa之间、约50 kDa至约55 kDa之间、约55 kDa和约60kDa之间、约60 kDa至约100 kDa之间,或约80 kDa至约144 kDa之间,和从1至约5的多分散性。
条款20. 条款19所述的方法,其中所述丝心蛋白或其片段具有如下的多分散性:1和约1.5之间、约1.5和约2之间、约2和约2.5之间、约2.5和约3之间、约3和约3.5之间、约3.5和约4之间、约4和约4.5之间,或约4.5和约5之间。
条款21. 条款19或20所述的方法,其中所述丝制剂还包含相对于所述丝心蛋白或其片段的约0.001% (w/w)至约10% (w/w)的丝胶蛋白。
条款22. 条款19至21中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含约0.001% (w/v)至约10% (w/v)的丝胶蛋白。
条款23. 条款19至22中任一项所述的方法,其中在被配制和施加到皮革基底之前,所述丝心蛋白或其片段在水溶液中时至少10天不自发或逐渐凝胶化,并且没有颜色或混浊度的可见变化。
条款24. 条款19至23中任一项所述的方法,其中将所述丝制剂的一部分涂布在所述皮革基底的表面上,和/或将所述丝制剂的一部分浸入所述皮革基底的层中,和/或所述丝制剂的一部分进入皮革基底的凹陷部分。
条款25. 条款19至24中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含流变改性剂。
条款26. 条款25所述的方法,其中所述流变改性剂包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶。
条款27. 条款26所述的方法,其中所述吉兰糖胶包含低酰基含量的吉兰糖胶。
条款28. 条款25至27中任一项所述的方法,其中在所述丝制剂中,所述丝心蛋白或其片段与所述流变改性剂之间的w/w比选自约25:1、约24:1、约23:1、约22:1、约21:1、约20:1、约19:1、约18:1、约17:1、约16:1、约15:1、约14:1、约13:1、约12:1、约11:1、约10:1、约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、约4:1、约3:1、约2:1、约1:1、约1:2、约1:3、约1:4,和约1:5。
条款29. 条款25至27中任一项所述的方法,其中在所述丝制剂中,所述丝心蛋白或其片段与所述流变改性剂之间的w/w比选自约12:1、约11.9:1、约11.8:1、约11.7:1、约11.6:1、约11.5:1、约11.4:1、约11.3:1、约11.2:1、约11.1:1、约11:1、约10.9:1、约10.8:1、约10.7:1、约10.6:1、约10.5:1、约10.4:1、约10.3:1、约10.2:1、约10.1:1、约10:1、约9.9:1、约9.8:1、约9.7:1、约9.6:1、约9.5:1、约9.4:1、约9.3:1、约9.2:1、约9.1:1、约9:1、约8.9:1、约8.8:1、约8.7:1、约8.6:1、约8.5:1、约8.4:1、约8.3:1、约8.2:1、约8.1:1、约8:1、约7.9:1、约7.8:1、约7.7:1、约7.6:1、约7.5:1、约7.4:1、约7.3:1、约7.2:1、约7.1:1、约7:1、约6.9:1、约6.8:1、约6.7:1、约6.6:1、约6.5:1、约6.4:1、约6.3:1、约6.2:1、约6.1:1、约6:1、约5.9:1、约5.8:1、约5.7:1、约5.6:1、约5.5:1、约5.4:1、约5.3:1、约5.2:1、约5.1:1、约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8: 1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1、约0.1:1。
条款30. 条款25至27中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的所述流变改性剂的w/v浓度为约0.01%至约5%,或约0.1%至约1%。
条款31. 条款19至30中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含增塑剂。
条款32. 条款31所述的方法,其中所述增塑剂包含一种或多种多元醇,和/或一种或多种聚醚。
条款33. 条款32所述的方法,其中所述多元醇选自二醇、甘油、山梨糖醇、D-山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、甘露糖醇、甘露糖醇、D-甘露糖醇和右旋糖中的一种或多种。
条款34. 条款32所述的方法,其中所述聚醚是一种或多种聚乙二醇(PEG)。
条款35. 条款31至34中任一项所述的方法,其中在所述丝制剂中,所述丝心蛋白或其片段与所述增塑剂之间的w/w比选自约5:1、约4.9:1、约4.8:1、约4.7:1、约4.6:1、约4.5:1、约4.4:1、约4.3:1、约4.2:1、约4.1:1、约4:1、约3.9:1、约3.8:1、约3.7:1、约3.6:1、约3.5:1、约3.4:1、约3.3:1、约3.2:1、约3.1:1、约3:1、约2.9:1、约2.8:1、约2.7:1、约2.6:1、约2.5:1、约2.4:1、约2.3:1、约2.2:1、约2.1:1、约2:1、约1.9:1、约1.8:1、约1.7:1、约1.6:1、约1.5:1、约1.4:1、约1.3:1、约1.2:1、约1.1:1、约1:1、约0.9:1、约0.8:1、约0.7:1、约0.6:1、约0.5:1、约0.4:1、约0.3:1、约0.2:1、约0.1:1、约1:0.1、约1:0.2、约1:0.3、约1:0.4、约1:0.5、约1:0.6、约1:0.7、约1:0.8、约1:0.9、约1:1.1、约1:1.2、约1:1.3、约1:1.4、大约1:1.5、约1:1.6、约1:1.7、约1:1.8、约1:1.9、约1:2、约1:2.1、约1:2.2、约1:2.3、约1:2.4、约1: 2.5、约1:2.6、约1:2.7、约1:2.8、约1:2.9、约1:3、约1:3.1、约1:3.2、约1:3.3、约1:3.4、约1:3.5、约1:3.6、约1:3.7、约1:3.8、约1:3.9、约1:4、约1:4.1、约1:4.2、约1:4.3、约1:4.4、约1: 4.5、约1:4.6、约1:4.7、约1:4.8、约1:4.9,和约1:5。
条款36. 条款31至34中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中所述增塑剂的w/v浓度在约0.01%至约10%之间。
条款37. 条款19至36中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含浓度在约0.001%至约1%之间的消泡剂。
条款38. 条款37所述的方法,其中所述消泡剂包括有机硅。
条款39. 条款19至38中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含以下中的一种或多种:异氰酸酯、聚二异氰酸酯、氮丙啶、碳二亚胺、醛、多异氰酸酯、聚氮丙啶、聚碳二亚胺、聚醛、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、蜡、蛋白质和/或醇。
条款40. 条款19至39中任一项所述的方法,其中所述丝制剂是液体、凝胶、糊剂、蜡或乳膏。
条款41. 条款19至40中任一项所述的方法,其中所述丝制剂包含一种或多种将要在同时或不同时间施加的子制剂。
条款42. 条款19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度在约0.1%w/v和约15%w/v之间。
条款43. 条款19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度在约0.5%w/v至约12%w/v之间。
条款44. 条款19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约1% w/v、约1.5% w/v、约2% w/v、约2.5% w/v、约3% w/v、约3.5% w/v、约4% w/v、约4.5% w/v、约5% w/v、约5.5% w/v、约6% w /v、约6.5% w/v、约7% w/v、约7.5% w/v、约8% w/v、约8.5% w/v、约9% w/v、约9.5% w/ v,或约10% w/v。
条款45. 条款19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约3% w/v、约3.25% w/v、约3.5% w/v、约3.75% % w/v、约4% w/v、约4.25% w/v、约4.5% w/v、约4.75% w/v、约5% w/v、约5.25% w/v、约5.5% w/v、约5.75% w/v、约6% w/v、约6.25% w/v、约6.5% w/v、约6.75% w/v、约7% w/v、约7.25% w/v、约7.5% w/v、约7.75% w/v、约8% w/v、约8.25% w/v、约8.5% w/v、约8.75% w/v、约9% w/v、约9.25% w/v、约9.5% w/v、约9.75% w/v或约10% w/v。
条款46. 条款19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度在约5 mg/mL和约125 mg/mL之间。
条款47. 条款19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约30 mg/mL、约31 mg/mL、约32 mg/mL、约33 mg/mL,约34 mg/mL、约35 mg/mL、约36 mg/mL、约37 mg/mL、约38 mg/mL、约39 mg/mL、约40 mg/mL、约41 mg/mL、约42 mg/mL、约43 mg/mL、约44 mg/mL、约45 mg/mL、约46 mg/mL、约47 mg/mL、约48 mg/mL、约49 mg/mL、约50 mg/mL、约51 mg/mL、约52 mg/mL、约53 mg/mL、约54 mg/mL、约55 mg/mL、约56 mg/mL、约57 mg/mL、约58 mg/mL、约59 mg/mL、约60 mg/mL、约61 mg/mL、约62 mg/mL、约63 mg/mL、约64 mg/mL、约65 mg/mL、约66 mg/mL、约67 mg/mL、约68 mg/mL、约69 mg/mL、约70 mg/mL、约71 mg/mL、约72 mg/mL、约73 mg/mL、约74 mg/mL、约75 mg/mL、约76 mg/mL、约77 mg/mL、约78 mg/mL、约79 mg/mL、约80 mg/mL、约81 mg/mL、约82 mg/mL、约83 mg/mL、约84 mg/mL、约85 mg/mL、约86 mg/mL、约87 mg/mL、约88 mg/mL、约89 mg/mL,或约90 mg/mL。
条款48. 条款19至47中任一项所述的方法,所述方法还包括一个或多个附加步骤,其选自染色、干燥、水退火、机械拉伸、修剪、抛光、施加颜料、施加着色剂、施加丙烯酸制剂、施加氨基甲酸酯制剂、化学固定、压印、施加有机硅整理剂、提供Uniflex处理,和/或提供Finiflex处理、其中将所述丝制剂施加到皮革表面上的步骤在所述一个或多个附加步骤之前、期间或之后进行。
条款49. 条款19至48中任一项所述的方法,其中使用所述丝制剂处理所述皮革基底导致以下中的一种或多种:光泽增加、颜色饱和度增加、颜色增强、固色增加、染料使用减少和/或改进的色牢度。
条款50. 条款49所述的方法,其中所述改进是针对未用丝制剂进行类似处理的皮革基底而言。
实施例
提出下列实施例以向本领域普通技术人员提供如何作出和利用所述实施方案的完整公开和描述,并且无意限制被本发明人视为其发明的范围,也无意表明下列实验是进行的所有或仅有实验。已努力保证所用数值的精确性(例如量、温度等),但应该考虑到一些实验误差和偏差。除非另行指明,份数为重量份,分子量为重均分子量,温度为摄氏度,且压力等于或接近大气压。
实施例1-用于处理皮革的丝溶液
如表1中所述制备许多丝溶液以处理皮革,并且可以如本文所述使用。
表1:用于皮革处理不同阶段的丝制剂
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Figure 797494DEST_PATH_IMAGE026
Figure 235429DEST_PATH_IMAGE027
Figure 983942DEST_PATH_IMAGE028
Figure 456511DEST_PATH_IMAGE029
本文所述的丝制剂可在各种皮革加工步骤之前、之中或之后使用,包括:
干燥-可以在普通皮革加工过程中使用的生产线烘箱中干燥手和自动喷涂的皮。在一次或多次喷涂处理之间,可以将自动喷涂的皮干燥一次或多次,例如喷涂>干燥>喷涂>干燥。烘箱温度可在70-75℃之间变化,并且每轮干燥可持续约25秒。
压印-皮革生产过程中可使用压印。在此过程中,皮在两个金属板(约5-6平方米)之间被压缩(处理侧朝上),顶板在57℃的温度下工作。在此温度下以100 kg/cm2压缩皮2秒钟。从质量上讲,压印过程可能会使皮革样品增添光泽。
Finiflex- plongé皮革的典型加工步骤,此机械处理可用作掺丝皮革的最后步骤。在此机器上将皮分两半加工——将一半的皮提起至旋转的加热金属轮(93℃; 20 kg/m2; d = 0.3 m)中并用所述金属轮压缩4秒钟。然后将皮拉出,翻转,另一半以相同的方式进行处理。
Uniflex-Uniflex处理类似于Finiflex处理,在皮革加工的最后阶段使用。在此过程中,将皮喂至送料带上进入两个压缩缸(每个直径0.3 m)。上缸加热到60℃,而下缸不加热。压缩缸一起以30巴压缩皮3-5秒。
抛光-抛光剂可去除先前加工步骤(物理磨损)中对皮革进行的一些表面处理。在皮革加工的早期阶段,这可以“打开”皮,使固色剂/色素沉着剂更有效地粘附,其方式与恰在修剪皮之前发生的机械拉伸过程类似。
自动喷涂-除非另有说明,使用内部自动喷涂机喷涂皮时,可以将它们喷涂一轮或多轮,中间进行干燥处理。可以在3巴的压力下将喷涂液(丝,有机硅处理等)泵入喷嘴进料管线,并在0.8至1.2巴的压力下将其加入喷嘴入口(D喷嘴 = 0.6 mm)。AUTO喷涂器的喷涂量可在0.8-1.0 g / ft2之间变化。喷射流体的停留体积可以为大约2-2.5L。本文描述的各种丝制剂可以能够被供给到这种机器中并且被均匀地喷射到皮上。
手工喷涂过程可包括一个或多个涂层,例如各自不同方向的两程,涂1个垂直的方向的喷涂图案和涂2个水平方向的喷涂图案的沉积在一半皮上的丝,另一半覆盖起来作为对照。手工喷涂的涂层体积可约为每涂层50 mL。
6%涂布的皮当置于观察光下时,可具有明显变暗的光泽,并且与未处理的一半对照相比,触摸时可能会稍硬。
实施例2:使用丝和/或SPF组合物修复、掩盖或隐藏皮革中的毛囊或其他缺陷
皮革或革中的毛囊或其他表面或表面下缺陷可以使用一种或多种如本文所述,例如如图2A-7C所示的丝或SPF组合物掩盖、隐藏或修复。包含约1%至约6%v/v的组合物可以用作涂料和/或混合剂,并且具有更高的丝和/或SPF浓度,例如高达、约或高于30%v/v的组合物,可用作缺陷的填充剂。这些组合物可包括各种类别的物质,例如多糖,多糖混合物,甘油三酸酯,有机酸,表面活性剂等。丝和/或SPF组合物可以包含其他试剂以改变粘度,或用作胶凝剂,增塑剂,以调节颜色和/或光泽。组合物包括6%v/v低分子量丝溶液,与1%v/v黄原胶粉(胶凝剂)混合,和/或甘油-丝混合物(<l%v/v甘油至~25%v/v甘油),甘油作为增塑剂。
图2A显示修复前的皮革缺陷,和图2B显示填充有本文所述组合物的修复缺陷。图3A显示修复前的皮革缺陷,而图3B显示填充有本文所述组合物的修复缺陷,和图3C显示用本文所述组合物填充,然后用Unithane 2132 NF涂布的修复缺陷。图4A显示修复前的皮革缺陷,而图4B显示填充有本文所述组合物的修复缺陷,和图4C显示用本文所述组合物填充,然后用Unithane 351 NF涂布的修复缺陷。图5A显示修复前的皮革缺陷,而图5B显示填充有本文所述组合物的修复缺陷,和图5C显示用本文所述组合物填充,然后用Silky Top 7425NF涂布的修复缺陷。图6A显示修复前的皮革缺陷,而图6B显示填充有本文所述组合物的修复缺陷,和图6C显示用本文所述组合物填充,然后用Uniseal 9049涂布的修复缺陷。图7A显示修复前的皮革缺陷,而图7B显示填充有本文所述组合物的修复缺陷,和图7C显示用本文所述组合物填充,然后用6%低MW丝涂层涂布的修复缺陷。图8A和8B示出了用于缺陷填充过程的眼线刷-施加器(图8A),以及填充有丝的毛笔/记号笔作为用于缺陷填充过程的施加器(图8B)。图9A和9B示出了未染色的羔羊皮革的样品(左侧-未涂布,右侧-被6%低MW的丝涂布,4秒自动喷涂;图9A),以及染色的羔羊皮革的样品(左侧-未涂布,右侧-用6%低MW丝涂布,4秒自动喷涂;图9B)。图10A和10B显示了涂布有6%低MW丝的牛皮革样品,4秒自动喷涂(图10A)以及涂布有与1%Clariant Hostaperm Violet RL Spec颜料混合的6%低MW丝的未染色羔羊皮革样品。图11A和11B示出了用毛笔填充21%中MW丝之前(图11A)和之后(图11B)的未染色羔羊皮革缺陷的样品。图12A和12B示出了用眼线刷施加器施加的填充21%M丝与1% Clariant Hostaperm Violet RL Spec颜料的未染色羔羊皮革缺陷的样品,之前(图12A)和之后(图12B)。
图13A至13C示出了使用眼线型施加器来施加缺陷填充剂组合物,从而增强了对丝沉积的形貌的控制,以更精确地匹配皮革表面上的自然图案;图13A:未填充缺陷;图13B:使用眼线刷进行的一轮施加;和图13C:使用眼线刷(24%低MW丝)进行第二轮施加。
图14A和14B示出了使用毛笔施加器施加缺陷填充剂组合物;图14A:未填充缺陷;和图14B:填充缺陷。
图15A和15B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图15A:未填充缺陷;和图15B:填充有10µL高浓度(~21%w/v)丝组合物的缺陷。图16A和16B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图16A:未填充缺陷;和图16B:填充有5µL高浓度(~21%w/v)丝组合物的缺陷。图17A和17B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图17A:未填充缺陷;和图17B:填充有1µL高浓度(~21%w/v)丝组合物的缺陷。图18A和18B示出了使用移液管施加器施加缺陷填充剂组合物;图18A:未填充缺陷;和图18B:用0.1µL高浓度(~21%w/v)的丝组合物填充的缺陷。5µL和1µL之间的体积显示对于填充某些小缺陷是最佳的。
在将丝/丝共混物施加于皮革表面时:丝/丝混合物可以以下方式被施加从而解决缺陷——手持式手工工具,例如刷子,刮刀,桨;将整个皮浸入丝/丝共混物中;复合施加工具,如丝“笔”或凝胶施加器(类似于“热胶枪”的施加器);将丝/丝共混物直接倒在皮或皮部分上;通过戴手套的手或手指;通过打印喷嘴或类似的自动施加设备或系统。
实施例3:用于修复、掩盖或隐藏皮革中的毛囊或其他缺陷的丝蛋白的水性制剂
丝蛋白的水性制剂以及与多种添加剂(包括结冷胶(GG)和甘油(GLY))共混的那些可以作为均匀涂层施加在皮革(包括羔羊皮)表面上,以填充和掩饰皮革表面上存在的“针孔”缺陷。这些制剂与羔羊皮皮革的标准工业整理工艺中通常使用的化学试剂和机械处理相容并可以维持所述化学试剂和机械处理。这些制剂填充和“掩盖”特定缺陷类型的能力使通常被分级为II级和III级皮的整理皮革皮被给予I级选择,从而增加了其对纺织合作伙伴的转售价值。这使得皮革制革厂可以利用可持续的且与染料阶段之后的皮革加工所有方面相容的涂层工艺,以增加手头I级皮比例的方式来扩大其生产实践。
表2详细列出了用GG和GLY配制的基于丝的涂料的范围,它们的特性和相关的工艺参数。
表2:用GG和GLY配制的基于丝的涂料
Figure 569961DEST_PATH_IMAGE030
GG和GLY丝制剂均使用MID(中)分子量的丝制成,丝溶液浓度为6%w/v(60 mg/mL),尽管该浓度可以在0.5-10%w/v( 5-100 mg/mL)之间变化。使用线棒涂布器(TQCindustries)将最终制备的制剂施加于皮革皮样品。
图19A和19B示出了涂布有GG-丝制剂变体的皮革样品之前和之后的图像;用丝 +0.5%wt. GG pH 9.75涂布之前(图19A)和之后(图19B)的皮革样品;使用20µm(TQCIndustries)的线棒涂布器施加涂层;缺陷位于所有图像视场的中心,放大倍率约为3倍。图20A和20B示出了涂布有GLY-丝制剂变体的皮革样品之前和之后的图像;用丝 + 10% vol.GLY pH 8涂布之前(图20A)和之后(图20B)的皮革样品;使用20µm(TQC Industries)的线棒涂布器施加涂层;缺陷位于所有图像视场的中心,放大倍率约为3倍。
实施例4:用5µL 6%中丝-GG点填充的光学轮廓法
通过光学轮廓法获得了涂布有GG-丝的皮革样品的2D和3D图像以及一维形貌迹线。图21A和21B示出了用丝 + 0.5% wt. GG通过点填充涂布之前(图21A)和之后(图21B),涂布有GG-丝的皮革样品之前和之后的图像(2D)。缺陷位于两图像视场的中心。使用TaylorHobson CCI HD光学轮廓仪捕获图像。图22A和22B示出了用丝 + 0.5% wt. GG通过点填充涂布之前(图22A)和之后(图22B),涂布有GG-丝的皮革样品之前和之后的图像(3D)。缺陷位于两图像视场的中心。使用Taylor Hobson CCI HD光学轮廓仪捕获图像。图23A和23B示出了用丝 + 0.5% wt. GG通过点填充涂布之前(图23A)和之后(图23B),用GG-丝涂布的皮革样品的之前和之后的形貌痕迹。使用Taylor Hobson CCI HD光学轮廓仪捕获痕迹。
实施例5:调节基于丝蛋白的涂料的粘度以填充皮革上的缺陷
各种多糖,包括低酰基含量的结冷胶(GG),可以用作基于丝的制剂的流变改性剂,因此它们可以用作皮革表面上的涂层。改变GG的重量含量会改变制剂的粘度,从而使丝蛋白组分提供各种整理和填充/掩蔽/浸渍效果。
流动性太强的丝蛋白溶液往往会太深地渗透到某些皮革变体中,例如羔羊皮,从而降低其作为表面缺陷填充剂/掩蔽剂的效率和适用性。使用GG来提高丝制剂的粘度可使丝蛋白更靠近皮革的颗粒侧表面沉降,从而使更多的干重份数的丝沉降到缺陷腔中,从而提供了更有效的填充。
图24是说明用于皮革的两个独立批次的基于丝的涂料制剂(6%MID MW丝蛋白+0.5%w/v GG)的作为剪切速率函数的粘度的图。批次A(三角形)和批次B(圆圈)是指两个独立的生产批次的纯化丝蛋白溶液-曲线说明了添加结冷胶后丝制剂流变学性质的重现性。图25是示出作为结冷胶(GG)含量的函数的填充分数的图。与较低的GG浓度制剂相比,较高的GG浓度(较高粘度)丝制剂显示出改善的缺陷填充。每个处理组N = 3个重复涂层样品。图26是示出对于包含不同浓度的GG的6%Mid MW丝蛋白溶液的作为剪切速率的函数的粘度的图。
实施例6:用于羔羊皮皮革的基于丝蛋白的缺陷填充剂
皮革(例如羔羊皮皮革)上的表面缺陷降低了皮的价值并限制了总的供应量。丝蛋白的水性制剂以及与各种添加剂(包括低酰基含量的结冷胶(GG))共混的那些,可以在皮革(包括羔羊皮)的表面上作为均匀的涂层施加,以填充和掩饰皮革表面上存在的“针孔”缺陷。这些制剂与羔羊皮皮革的标准整理工艺中通常使用的化学试剂和机械处理相容并可以维持所述化学试剂和机械处理。
可以填充和掩盖这些缺陷的基于天然化学平台(例如丝蛋白)的整理制剂不仅解决此问题,而且以可持续的方式解决。具体而言,这些制剂填充和“掩盖”特定缺陷类型的能力使通常不被选为“顶级”的整理的皮革皮可以被给予顶级选择,从而提高了其对纺织合作伙伴的转售价值。这使得皮革制革厂可以利用可持续的且与皮革整理所有方面相容的涂层工艺,以增加手头顶级皮比例的方式来扩大其生产实践。
表3总结了用GG和其他添加剂配制的示例性基于丝的涂料,它们的特性和相关的工艺参数。丝蛋白GG(SF-GG)制剂可使用中或低分子量丝制成,其丝溶液浓度为6%w/v(60mg/mL),虽然该浓度可以在0.5-12%w/v(5-125mg/mL)之间变化。
表3:丝蛋白制剂
Figure 495192DEST_PATH_IMAGE031
图27A至27C是涂布有SF-GG制剂变体的羔羊皮革样品的显微图像。用6%MID MW丝+ 0.5%w/v GG pH 9.75涂布之前(图27A),之后(图27B),以及整理之后(图27C)的皮革样品。使用线棒涂布器(20 µm – TQC Industries)施加涂料。缺陷部位位于所有图像视场的中心,放大倍率约为3倍,比例尺约为1.0毫米。图28示出了施加于包含10个缺陷部位的羔羊皮革的一个SF-GG制剂变体(6%MID MW丝蛋白+ 0.5%w/v GG)的缺陷填充性能的示例。使用线棒涂布器(10 µm TQC Industries)将涂层施加在n = 3层上。显示的数据点是N = 20样品涂层的平均值。
表4总结了用于由各种基于丝的涂层制剂流延的膜的拉伸测试的机械数据。在张力状态下在Instron系统上捕获数据,
报告的数据为n = 5个样品膜(膜厚度95-200µm)的平均值±标准偏差。
表4:丝心蛋白制剂流延膜的拉伸强度数据
样品编号 最终拉伸强度 (MPa) 断裂伸长率(%) 模量 (MPa)
6%中MW 48.78 ± 5.07 3.2 ± 0.9 19.44 ± 1.21
6%低MW 37.25 ± 10.20 3.0 ± 0.9 17.73 ± 2.38
1:1低:中MW 46.08 ± 4.21 3.1 ± 1.1 19.20 ± 3.10
6%中MW + 0.5% w/v GG 25.10 ± 11.85 1.8 ± 0.6 19.68 ± 2.30
6%中MW+ 50% w/v GLY 4.32 ± 1.72 52.1 ± 33.2 0.78 ± 0.26
实施例7:量化皮革上基于丝蛋白的涂层的缺陷填充性能
描述了基于视觉和显微镜的组合方法,旨在定量区分各种基于丝的涂料填充和/或掩盖皮革基底上的针孔表面缺陷的能力。比较在各种涂层制剂之间的填充性能时,通常很难客观地比较一种涂料变体在给定施加的涂料质量下填充和掩盖表面缺陷的能力方面相对于另一种如何有效。下面概述了该方法的程序,表5中详细说明了“填充分数”指标。
样品制备:皮革样品对于每种待测涂料制剂至少一式三份地制备。将样品切成3”x 3”的正方形,每个正方形至少包含N = 10个表面“针孔”缺陷。使用“灯箱”(城市+住宅照明组合设置),使用黑笔小心地圈出10个表面缺陷中的每一个,准线对齐圆的中心的缺陷,以便缺陷部位的所有显微镜图像在相同的方向。应选择离皮革样品边缘至少~2-3厘米的缺陷。使用银色的Sharpie记号笔编号1到10的缺陷部位。在涂布样品之前,使用光学显微镜对每个样品的每个缺陷部位成像并称重样品。以这样的方式存储样品图像:使得在整个涂布过程中,每个副本都保留自己的样品图像文件夹。
涂层和图像收集:在所有未涂层的样品称重并成像后,将第一个样品夹在玻璃施加台上,使夹子的底部和第一个缺陷之间至少有3 cm。使用3 mL塑料移液管吸取1-2 mL涂料制剂,并在缺陷上方的皮革样品顶部上沉积痕量。施加轻微的向下压力,将10µm棒放置在流体迹线上方,并将其向下拉经过皮革样品的底部边缘。注意不要旋转棒或形成涂料制剂的不均匀的“汇积”区域。涂布后,让涂布的样品在环境条件下干燥至少10-15分钟。样品干燥后,在灯箱中观察每个样品,并目视评估每个样品上的每个缺陷部位-使用表5中的评分尺度记录是否有任何部位的评分达到4或5。从灯箱中取出样品,并使用光学显微镜对每个样品上的每个缺陷部位成像。使用数字天平称量每个样品。根据需要重复步骤(再进行一、二、三次等),直到完成总共几轮涂层、视觉分析和图像收集。对所有样品完成所有涂层、视觉评分和图像收集后,通过涂层之间的视觉分析,为所有剩余的缺陷部位(未获得4或5的分数)生成填充分数。使用表5中所述的评分系统将评分分配给所有缺陷部位。一旦所有涂层组的所有缺陷部位都得到填充分数,则通过将每个涂层(0、1、2、3层)所有10个缺陷部位的总分数相加,为每个副本生成SUM分数。SUM评分指标的范围从0(所有未涂布的部位/完全不受涂层影响的部位)到50(所有已填充且肉眼不可见的部位)。为每个涂层计算的每个实验涂层组的所有副本的SUM分数取平均值。使用独立检验的学生t检验计算涂料组之间填充性能的统计显著性差异。
表5总结了评分系统,开发用于为皮革样本(3” x 3”)上的单个缺陷部位分配填充分数。对于每个涂层变体,以10µm的增量对N = 3个样品进行涂层(每次处理最多三层),并且在施加0、1、2和3层后,对每个缺陷部位(由实验者确定)归属评分。对每个样品的10个缺陷部位的那些分数求和,然后将三个涂层副本的和取平均值,以得出0, 10 µm, 20 µm和30µm累计施加涂层厚度的填充分数指标。
表5:缺陷填充的评分系统
评分 描述 示例图像
0 未涂布缺陷部位—涂层没有被施加或完全错过缺陷区域(在显微镜图像评价后归属评分) 图29A
1 轻微减小腔边缘周围缺陷尺寸—缺陷腔中没有涂料的填充或聚集(在显微镜图像评价后归属评分) 图29B
2 缺陷腔部分填充—涂料显著累积或部分累积(在显微镜图像评价后归属评分) 图29C
3 缺陷显示被填充,涂布制剂的边缘显示与缺陷部位周围颗粒表面平齐(在显微镜图像评价后归属评分) 图29D
4 缺陷被填充且没有弯月面/与皮革的颗粒平齐,但缺陷部位仍能用肉眼看见(在视觉评价后归属评分) <i>N/A</i>
5 缺陷被填充且没有弯月面/与皮革的颗粒平齐,并且该部位不再能被观察者在5秒后在被识别为包含缺陷的区域内所识别(在视觉评价后归属评分) <i>N/A</i>
图30示出了示例的填充分数图-填充分数作为各种浓度的基于丝蛋白的制剂的所施加的湿涂层厚度的函数(使用线棒涂布器-TQC Industries以10 µm施加3次)。低分子量(10-12.5%w/v)和中分子量(6%w/v)的不同丝浓度影响填充效率,因为施加额外的涂层。较高的丝浓度和较高的GG含量(12.5% w/v低mw + 0.5% GG)制剂往往表现出比较低的丝含量和较低的GG含量制剂更好的填充特性。
实施例8:在羔羊皮皮革上的丝蛋白的水退火以具有耐水效果
可以使用称为“水退火”的方法来使皮革上的丝涂层更耐水。对于某些应用和使用情况,皮革能够拒水很重要。大多数拒水涂料是合成的,通常是氟化物。需要更天然的拒水皮革涂层。通过用丝涂布皮革并进行水退火方法,可以得到天然的拒水涂层。丝材料的水退火一般在Hu et al., Biomacromolecules. 2011 May 9; 12(5): 1686–1696中描述。
样品制备:将每个样品用胶带固定在纸板上,并使用表6中所示的溶液从大约6”的距离处手工喷涂(约10 psi)。喷涂连续进行两次,首先是快速上下运动,然后是快速左右运动。皮革的总暴露时间约为1.5-2秒;使皮革干燥至少30分钟;皮革被放置在真空室(Realflo不锈钢真空室)中,用大约为2 mL DI水的培养皿,在约-14 psi静态真空下。用于水退火的时间取决于实验而变化;水退火后,将皮革静置至少30分钟。
性能测试:使用塑料移液管将一滴去离子水分配到经过丝处理的皮革表面上。让水滴在皮革上静置30秒钟,然后擦去;检查涂布的皮革是否有水印在皮革上。如果不存在水印,则认为该涂层是耐水的。
表6:示例性皮革样品的处理参数
Figure 719500DEST_PATH_IMAGE032
图31A和31B是皮革样品STI-18080701-T029 (未水退火;图31A)和STI-18080701-T030 (水退火;图31B)的图像。在水滴被擦去之后,没有水滴残留在STI-18080701-T030上(图31B)。
实施例9:羔羊皮皮革的基于丝蛋白的颜色饱和喷涂处理
施加于皮革的丝制剂增加皮革颜色的饱和度,并且颜色变化的量可通过丝浓度来调整。对于皮革制造商来说,重要的是要能够获得多种皮革颜色,以满足市场对新型丰富皮革的需求。将丝喷涂处理与典型的染色技术结合使用产生用于皮革生产的更丰富,更饱和的颜色的调色范围。在一些实施方案中,在染色后施加的丝产生更丰富的颜色。
样品制备:用表7中总结的丝制剂手工喷涂样品。每个样品都用胶带固定在纸板上,并使用表7中所示的溶液从大约6”的距离处手工喷涂(约10 psi)。喷涂连续进行两次,首先是快速上下运动,然后是快速左右运动。皮革的总暴露时间约为1.5-2秒。
表7:用于颜色饱和度研究的皮革样品制备说明
样品 基底 喷涂
RSD-TXTL-287-T001 黑色牛
RSD-TXTL-287-T002 棕色羔羊皮
RSD-TXTL-287-T003 洋红色羔羊皮
RSD-TXTL-287-T004 橙色羔羊皮
RSD-TXTL-287-T005 黑色牛 6%中
RSD-TXTL-287-T006 棕色羔羊皮 6%中
RSD-TXTL-287-T007 洋红色羔羊皮 6%中
RSD-TXTL-287-T008 橙色羔羊皮 6%中
RSD-TXTL-287-T009 黑色牛 6%低
RSD-TXTL-287-T010 棕色羔羊皮 6%低
RSD-TXTL-287-T011 洋红色羔羊皮 6%低
RSD-TXTL-287-T012 橙色羔羊皮 6%低
经丝处理的样品具有与未处理的样品不同的颜色饱和度,如图32A - 32D, 33A -33D和34A - 34D所示,汇总在表8中。使用CM-700d分光光度计(Konica Minolta)收集比色数据。
L*、a*和b*是指在CIELAB颜色空间中定义的颜色参数,其中L*是从黑色(0)到白色(100)的亮度,a*是绿色(-)到红色(+)的量度,且b*是蓝色(-)到黄色(+)的量度。表8中的数据表明,丝涂层皮革样品和非丝涂层皮革样品的皮革色调和饱和度不同。
表8:样品T001-012的比色数据
L* Avg a* Avg b* Avg
T001 23.4 ± 0.3 0.1 ± 0.1 -0.7 ± 0.1
T005 26.2 ± 0.4 0.0 ± 0.2 -0.8 ± 0.1
T009 26.4 ±0.2 0.0 ± 0.0 -0.9 ± 0.0
T002 32.9 ± 1.4 8.9 ± 0.0 13.3 ± 0.3
T006 27.5 ± 0.9 7.8 ± 0.3 9.6 ± 0.5
T010 29.6 ± 1.3 8.7± 0.1 11.5 ± 0.8
T003 36.7 ± 0.2 57.0 ± 0.1 -3.0 ± 0.2
T007 41.8 ± 0.2 52.5 ± 0.3 0.4 ± 0.8
T011 42.0 ± 0.3 53.3 ± 0.4 0.5 ± 1.2
T004 48.0 ± 0.4 37.7 ± 0.4 25.8 ± 0.4
T008 39.5 ± 0.5 35.8 ± 0.5 24.8 ± 0.7
T012 43.3 ± 0.1 37.8 ± 0.1 26.8 ± 0.2
实施例10:用于羔羊皮皮革的基于丝蛋白的光泽增强剂
施加于皮革的丝制剂提高皮革的光泽度,并且可以用丝的浓度调节光泽度的量。整理皮革制品通常需要光泽、光亮的外观。仅有皮革没有这种光泽感。通常,使用合成树脂或添加剂达到光泽度。如本文所述,天然来源的丝蛋白可以用于产生相似或更好水平的光泽。
样品制备:用表9所示的丝制剂手工喷涂样品。每个样品都用胶带固定在纸板上,并使用表9中所示的溶液从大约6”的距离处手工喷涂(约10 psi)。连续两次喷涂-首先快速上下运动,然后快速左右运动。皮革的总暴露时间约为1.5-2秒。在施加之间将样品留置干燥15分钟。
表9:用于光泽度研究的蓝色皮革的样品制备
Figure 577734DEST_PATH_IMAGE033
如光泽度数据所示(表10),用丝而不是水处理的样品光泽度明显更高。使用WG60精密光泽度仪产生60°光泽度值。
表10:涂有各种材料(水或丝)后皮革样品的光泽度值
样品 涂布材料 涂布前的光泽度 涂布后的光泽度
T001A 7.6 6.7
T001B 6.1 5.9
T001C 6.7 7
T002A 低MW丝TFF-001-0204混合(放大) 7.2 24.6
T002B 低MW丝TFF-001-0204混合(放大) 8.4 24.3
T002C 低MW丝TFF-001-0204混合(放大) 8.6 25.6
T006A 中MW丝TFF-001-0411 (放大) 7.3 18.6
T006B 中MW丝TFF-001-0411 (放大) 7.7 19.5
T006C 中MW丝TFF-001-0411 (放大) 10.2 24.9
实施例11:在羔羊皮皮革上印制丝蛋白以达到两色调效果
可以使用模版将丝图案施加于皮革。对于皮革制造商来说,重要的是要能够获得多种皮革整理,包括颜色、光泽和图案,以满足市场对新的丰富皮革的需求。使用丝喷涂处理结合模版,产生在表面上具有复杂图案的皮革。与通过蚀刻技术制成的图案化皮革相比,本文所述的丝-模版工艺更为简单。
样品制备:用表11中所示的丝制剂手工喷涂样品。将每个样品用胶带固定到纸板,其顶部带有模版(图35E),并使用表11中所示的溶液从大约6”处的距离处手工喷涂(约10psi)。连续两次喷涂-首先快速上下运动,然后快速左右运动。皮革的总暴露时间约为1.5-2秒。
表11:用于模版研究的皮革样品制备描述
样品 基底 喷涂
RSD-TXTL-287-T013 黑色牛 6%低结合模版
RSD-TXTL-287-T014 棕色羔羊皮 6%低结合模版
RSD-TXTL-287-T015 洋红色羔羊皮 6%低结合模版
RSD-TXTL-287-T016 橙色羔羊皮 6%低结合模版
使用模版进行丝涂层的皮革样品提供了有趣而独特的视觉方面(图35A-35D;皮革样品T013- T016(6%低结合模版涂层)的照片,以及用于制备涂层的模版,图35E)。
实施例12:使用丝/增塑剂制剂的皮革涂层
使用各种增塑剂制成具有增强柔韧性的丝膜,所述增塑剂在与蛋白质一起使用时显示出令人满意的结果。用这些添加剂塑化的丝制剂可用于在皮革上产生柔韧的聚合物涂层。
破裂是发生在已经过度整理或使用刚性成膜化学品整理的皮革上的现象;皮革的胶原蛋白与所施加的整理层之间的弹性模量不匹配在处理皮革时产生裂缝乃至分层的区域,其在皮革松弛后仍然存在。避免破裂是制造高品质皮革的重要组成部分。在用已使用各种添加剂塑化的丝涂覆皮革时,可以产生均匀的涂层,而不会使皮革破裂。
如本文所述,丝在塑化时更柔韧。将6%中MW丝与1.5%和3%浓度(重量/体积)的不同增塑剂混合。使用1.5 ml的溶液,将1.5%增塑剂/丝和3%增塑剂/丝各自流延在硅树脂模具上。薄膜在25℃下固化两天,且然后评估其柔韧性。然后,选择相应的增塑剂,并涂覆在皮革样品上并评估其破裂。
表12:使用中MW丝和各种增塑剂的皮革的样品制备的说明
样品编号 流延制剂 观察
RSD-TXTL-370-1 6% Mid丝 (对照) 脆的
RSD-TXTL-370-2 6% Mid丝 + 3% D-山梨醇 非常柔韧
RSD-TXTL-370-3 6% Mid丝 + 1.5% D-山梨醇 非常柔韧
RSD-TXTL-370-4 6% Mid丝 + 3% PEG 200 非常柔韧
RSD-TXTL-370-5 6% Mid丝 + 1.5% PEG 200 非常柔韧
RSD-TXTL-370-6 6% Mid丝 + 3% PEG 400 稍柔韧
RSD-TXTL-370-7 6% Mid丝 + 1.5% PEG 400 稍柔韧
RSD-TXTL-370-8 6% Mid丝 + 3%蔗糖 脆的
RSD-TXTL-370-9 6% Mid丝 +1.5%蔗糖 脆的
RSD-TXTL-370-10 6% Mid丝 + 3% D-甘露醇 脆的
RSD-TXTL-370-11 6% Mid丝 + 1.5% D-甘露醇 脆的
RSD-TXTL-370-12 6% Mid丝 + 3%甘油 柔韧的
RSD-TXTL-370-13 6% Mid丝 + 1.5%甘油 柔韧的
表13:仅增塑剂的样品制备的说明
样品编号 流延制剂 观察结果
RSD-TXTL-370-14 3%甘露醇 不成膜
RSD-TXTL-370-15 3% D-山梨糖醇 不成膜
RSD-TXTL-370-16 3% 蔗糖 不成膜
RSD-TXTL-370-17 3% PEG 200 不成膜
RSD-TXTL-370-18 3%甘油 不成膜
RSD-TXTL-370-19 3% PEG 400 不成膜
图36A至36E举例说明了由6% Mid丝和3%增塑剂制成的柔性膜的示例性实施方案;使用的增塑剂分别是甘油(图36A)、PEG 200 (图36B)、PEG 400 (图36C)、D-山梨糖醇(图36D)和蔗糖(图36E)。
图37A至37F举例说明了增塑剂本身不能形成薄膜,并且因此丝对于制造柔性膜是必须的;使用的增塑剂分别是D-甘露醇(图37A)、蔗糖(图37B)、甘油(图37C)、PEG 400 (图37D)、酒石酸(图37E)和PEG 200 (图37F)。
图38A和38B举例说明了使用带有和不带有增塑剂的丝涂覆的皮革上的破裂的可视化;并且显示与单独的丝相比,丝和增塑剂的制剂导致皮革破裂的改善;图38A举例说明用6% MID MW丝和0.5% (wt.)吉兰糖胶和3% (体积) PEG 200涂覆的皮革样品,其中在处理60秒后没有可见的破裂区域;图38B举例说明举例6%中MW丝和0.5% (wt.)吉兰糖胶涂覆的皮革样品,其中图形箭头表示处理60秒后保留在样品上过度破裂的区域。
图39是图表,其举例说明相对于单独的丝,丝-PVA混纺材料也被塑化,并且可用于填充皮革缺陷以及提供改进的破裂。在25平方英寸(sq. in.)皮革样品上显示了与丝-吉兰糖胶对照(最左侧)相比,各种-MW聚乙烯醇(PVA)-丝混纺材料的填充率。使用带有20 µm线棒式涂布机的自动涂膜台(TQC Industries),以4.0 g/平方英尺(sq. ft.)涂布样品。。
实施例13:Activated Silk™处理对皮革上颜色饱和度的影响
1. 皮革基底
(1) 正绒面革外皮– 黑色和棕色
(2) 整理的正绒面革– 黑色和蓝色
(3) 整理的绒面革 – 棕色和绿松石色
(4) 底部剖层绒面革 – 未测试
(5) 顶部剖层湿蓝绒面革(湿皮)- 未测试。
2.Activated Silk™制剂
(1) 丝分子A
(2) 丝分子B。
3.方法
用含有丝分子A和丝分子B的Activated Silk™制剂喷涂皮革样品。用显微镜研究丝分子A和B与皮革之间的分子水平相互作用。丝和皮革浸渍的显微横截面,显示两种不同的丝分子A和B具有不同的渗入(参见图40)。
通过目测评估Activated Silk™处理的彩色皮革样品的颜色饱和度的影响,并且使用来自Konica Minolta的CM 700d分光光度计,通过测量色差(ΔE)进行量化。
使用针对Activated Silk™处理的皮革样品与未经处理的样品测量的颜色空间参数,量化色差(ΔE)。丝处理的皮革样品上可辨别的颜色增强/饱和度表征为具有ΔE>1。ΔE>1被认为是人眼可识别的。
ΔE的计算是基于分光光度计测量的3个颜色值的变化(参见图41和等式1):
○ L*从暗(-)到亮(+)
○ a*从绿色(-)到红色(+)
○ b*从蓝色(-)到黄色(+)
Figure 862085DEST_PATH_IMAGE034
等式1
L2、a2和b2被分配给Activated Silk™处理的样品,而L1、a1和b1被分配给未处理的样品。
颜色饱和度测试结果证实,Activated SilkTM制剂对大多数样品的颜色增强/饱和度具有影响(例如,ΔE>1)。在棕色和深蓝色正绒面革样品以及绒面革样品上观察到最显着的颜色变化。
与未经处理的正绒面革粗皮革样品相比,丝处理的黑色和棕色正绒面革粗皮革样品的颜色变化显示于图42A和42B中。丝处理的黑色和棕色正绒面革粗皮革样品的测量ΔE值总结在图43中。颜色变化测量结果总结在图44A-B中。
与未经处理的黑色和蓝色正绒面革的整理皮革样品相比,丝处理的黑色和蓝色正绒面革的整理皮革样品的颜色变化显示于图45A-B中。丝处理的黑色和蓝色正绒面革的整理皮革样品的测量ΔE值总结在图46中。颜色变化测量结果总结在图47A-B中。
与未经处理的绿松石色和棕色正绒面革的整理绒面革皮革样品相比,丝处理的绿松石色和棕色正绒面革的整理绒面革皮革样品的颜色变化显示于图48A和48B中。丝处理的绿松石色和棕色正绒面革的整理绒面革皮革样品的测量ΔE值总结在图49中。颜色变化测量结果总结在图50A-B中。
实施例14:Activated SilkTM处理对皮革固色的影响
1.材料
(1) 正绒面革外皮 – 黑色和棕色
(2) 整理的正绒面革– 黑色和蓝色
(3) 整理的绒面革 – 棕色和绿松石色
(4) 底部剖层绒面革 – 未测试
(5) 顶部剖层湿蓝绒面革(湿皮)- 未测试。
2.Activated Silk™制剂
(1) 丝分子A
(2) 丝分子B。
3. 方法
用含有丝分子A和丝分子B的Activated Silk™制剂喷涂皮革样品。使用Veslic色牢度磨损测试仪,通过测量Veslic评分(Schap Specialty Machine, Inc.)来评估对固色的影响。用显微镜研究丝分子A和B与皮革之间的分子水平相互作用。丝和皮革浸渍的显微横截面,显示两种不同的丝分子A和B具有不同的渗入(见图40)。
丝处理的黑色和棕色正绒面革粗皮革样品、丝处理的黑色和蓝色正绒面革的整理皮革样品、丝处理的棕色和绿松石色绒面革的皮革样品、未处理的黑色和棕色正绒面革粗皮革样品、未经处理的黑色和蓝色正绒面革的整理皮革样品和处理的棕色和绿松石色绒面革的皮革样品的veslic评分总结在图51-52中。
固色测试结果证实,通过测量湿veslic评分,测试样品的固色获得了改善。对于大多数样品,观察到湿veslic评分增加了1-1.5分。
实施例15:使用Activated Silk™增强皮革的颜色饱和度和固色的方案
Melio 09-S-11 (聚二异氰酸酯;制剂包括:己烷、1,6-二异氰酸酯-, 均聚物,>=50 - <= 75,CAS 28182-81-2;乙醇, 2-丁氧基-, 1-乙酸酯,>= 10 - <= 25, CAS 112-07-2; 聚(氧-1,2-乙烷二基), .α.-十三烷基-.ω.-羟基-, 磷酸盐, > 0 - <= 3, CAS9046 -01-9;2-丙胺,N-乙基-N-(1-甲基乙基)-,> 0 - <= 3,CAS 7087-68-5;磷酸丁酯,>0 - <= 3,CAS 12788-93-1;己烷,1,6-二异氰酸酯-,> 0 - <= 0.3,CAS 822-06-0)。
Roda Link 5777 (碳二亚胺,配制成基于改性碳二亚胺的水性交联剂)。
Roda Link 3315/F (脂肪醛;由在水溶液中的脂肪醛配制)。
1. 染色前施加Activated Silk™:
a. 制备Activated Silk™涂层溶液
i. 在水中稀释所需量的Activated Silk™浓缩液。
1. 要考虑的制剂
a. 1.5% - 35%的Activated Silk™ C (低MW)
b. 1.5% - 35%的Activated Silk™ D (中MW)
c. 1.5% - 35%的1:1的Activated Silk™ C + D
2. 轻轻搅拌混合1-2分钟,不要摇晃。
3. 在此过程中请尽量防止过度起泡。
ii. 在一些实施方案中,可以添加交联剂并通过轻轻搅拌1-2分钟混合。
1. 在一些实施方案中,交联剂是Roda Link 5777和Melio 09-S-11,比例为4.25:1 (Activated Silk™与交联剂)
iii. 通过喷枪涂覆Activated Silk™制剂,允许具有Activated Silk™的皮革固化至少3天
iv. 根据需要,对皮革印记
b. 使用常规染色方法对皮革染色。
2. 在染色过程中施加Activated Silk™
a. Activated Silk™与染料的施加
i. 遵循常规染色工艺
ii. 加脂步骤后添加Activated Silk™,并搅拌10分钟
1. 建议的制剂:
a. 1% - 5% Activated Silk™ C (低MW)
b. 1% - 5% Activated Silk™ D (中MW)
c. 1% - 5% Activated Silk™ C + D (1:1比例)
iii. 添加固色剂
iv. 完成所需的皮革处理
b. 漂洗后在染桶中施加Activated Silk™:
i. 准备染色溶液并开始染色过程
ii. 完成染色过程和漂洗皮革
iii. 添加Activated Silk™并在桶中搅拌10分钟,建议的制剂如下
1. 1% - 5% Activated Silk™ C
2. 1% - 5% Activated Silk™ D
3. 1% - 5% Activated Silk™ C + D (1:1)
iv. 如常整理皮革。
3. 染色过程后在整理期间施加Activated Silk™
a. 在水中稀释所需量的Activated Silk™
i. 通过喷枪涂覆Activated Silk™制剂,建议的制剂如下:
1. 1.5% - 17% Activated Silk™ C
2. 1.5% - 17% Activated Silk™ D
3. 1.5% - 17% Activated Silk™ C + D
ii. 轻轻搅拌1-2分钟混合,不要摇晃。
iii. 在此过程中请尽量防止过度起泡。
b. 在一些实施方案中,可添加交联剂并通过轻轻搅拌1-2分钟混合。在一些实施方案中,交联剂是Roda Link 5777和Melio 09-S-11,比例为4.25:1 (Activated Silk™与交联剂)
c. 按照常规流程整理样品
d. 根据使用的交联剂,允许固化至少3天并且最多5天。
实施例16:用丝和交联剂处理皮革
已经使用Activated Silk™和交联剂的各种组合涂覆各种皮革,以提供性能优势,特别是色牢度。单独的Activated Silk™ 可以为皮革提供改进的性能,例如色牢度和其他保护性能。然而,在某些情况下,将Activated Silk™与交联剂结合使用是有利的。这些组合可以进一步改善上面列出的特性或提供其他特性。
样品处理
● 通过喷整理产生样品。
● 样品在施加喷涂前称重。
● 在一次连续涂层中施加喷涂,在30 psi的出口压力下以1–1.5英尺的距离施加到样品上。
● 涂层后称重样品并计算施加的湿质量。
测试
湿Veslic (ISO 11640),10个循环
干Veslic (ISO 11640),50次循环
湿摩擦(AATCC TM 8),5个循环
干摩擦(AATCC TM 8),50次循环。
表14:未处理样品的评分变化(干和湿Veslic和摩擦)
Figure 274612DEST_PATH_IMAGE035
表15:使用Activated Silk™和交联剂在皮革耐磨性中取得进一步改进
皮革类型 颜色 测试和测试方法 改进 制剂
正绒面革 黑色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
正绒面革 黑色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
正绒面革 蓝色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
剖面粒面 黑色 湿摩擦(AATCC TM8 - 50 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
剖面粒面 橄榄色 湿摩擦(AATCC TM8 - 50 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
剖面粒面 橄榄色 湿摩擦(AATCC TM8 - 50 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
剖面粒面 橄榄色 湿摩擦(AATCC TM8 - 50 个循环) 1 --> 2.5 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
全粒面 红色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 3 --> 4.5 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
全粒面 红色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 3 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
全粒面 红色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 3 --> 4.5 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
正绒面革 棕色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 1 --> 3.5 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
正绒面革 黑色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 1 --> 2.5 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
绒面革 棕色 湿摩擦(AATCC TM8 - 10 个循环) 1.5 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%碳二亚胺交联剂
正绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1.5 --> 3 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
正绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1.5 --> 3 17% Mid丝+ 3%异氰酸酯交联剂
正绒面革 黑色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1.5 --> 2.5 17%低丝+ 3%异氰酸酯交联剂
正绒面革 黑色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1.5 --> 4.5 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
正绒面革 黑色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1.5 --> 3 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
正绒面革 蓝色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 2 8.3%低丝+ 2%异氰酸酯交联剂
正绒面革 蓝色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 2 17%低丝+ 3%异氰酸酯交联剂
正绒面革 蓝色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 2 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
正绒面革 蓝色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 2 17% Mid丝+ 3%醛交联剂
正绒面革 黑色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
正绒面革 黑色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 4.5 1% Mid丝+ 3%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 17%低丝+ 3%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 17% Mid丝+ 3%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4.5 17% Mid丝+ 3%醛交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 8.3%低丝+ 2%异氰酸酯交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 17%低丝+ 3%异氰酸酯交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%异氰酸酯交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 8.3% Mid丝+ 2%醛交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 17% Mid丝+ 3%异氰酸酯交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4.5 17% Mid丝+ 3%醛交联剂
正绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1.5 --> 2.5 1.7% Mid丝+ 0.5%醛交联剂
正绒面革 蓝色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 2 1.7%低丝+ 0.5%异氰酸酯交联剂
正绒面革 蓝色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 1 --> 2 1.7% Mid丝+ 0.5%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%醛交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%异氰酸酯交联剂
绒面革 棕色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%醛交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%异氰酸酯交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%醛交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4 1.7%低丝+ 0.5%异氰酸酯交联剂
绒面革 绿松石色 湿Veslic (ISO 11640 - 10 个循环) 3 --> 4.5 1.7%低丝+ 0.5%醛交联剂
实施例17:使用丝的预染应用来减少染料
在染色前将丝喷在皮革上时,染浴中需要待使用的染料量会减少。丝吸收更多的染料,因此需要更少的染料存在于浴液中。这种效果具有经济意义,因为丝的使用可以导致减少合成染料的使用而没有限制。
通常,皮革染浴中使用高浓度的染料,因为大部分染料不会渗入皮革并会变成废料。皮革工业中使用的染料通常是合成石化产品,当它们浸入废水中时会污染环境。因此,对这样的技术存在未满足的需求,所述技术可以增加上染率从而需要更少的染料,并且可以将它们的生产和使用降到最低。特别需要这些技术来增加上染率以使其可持续,使得合成染料的减少不是通过使用一些其他合成剂来实现的。
已经通过在染色前以11 g/sqft向皮革制品上进行喷涂工艺来施加各种分子量(例如,但不限于,约5-约100 kDa)和浓度(例如,但不限于,10 g/mL)的丝心蛋白溶液。然后通过标准方法使用一系列染料浓度对这些物品进行染色。在某些情况下,已将丝制剂与各种组成的工业标准交联剂混合以达到所需的结果。
使用 Konica Minolta 700d 色度计以比色法测定所得皮革的颜色,并在L*a*b*色空间中绘制颜色值。该数据表明,在染色前用丝制剂喷皮革允许使用更少的染料,同时仍能获得相似的颜色。
图53A和53B说明了用在L*a*b*色空间中绘制的颜色值通过比色法测定的皮革样品的颜色;图53A:用不同浓度紫色染料染色的皮革的a*和b*值;图53B:用不同浓度紫色染料染色的皮革的L*值。
数据显示,在经喷涂应用Silk Formulation 1后,使用3%的染料或使用2%的染料可以得到类似的颜色。这表示染料减少了33%。
实施例18:用丝心蛋白涂层改善皮革色坚牢度性能
水性丝心蛋白悬浮液的涂层可用于改善成品皮革制品的色坚牢度性能。不希望受任何特定理论的束缚,这是通过沉积丝基聚合物网络来实现的,所述丝基聚合物网络充当物理上防止染料从皮革表面显著迁移的夹套“薄膜”饰面(topcoat ‘film’ finish)。
各种纹理结构和应用的成品皮革制品有望满足各种客户标准的色坚牢度性能,其中两个实例是耐迁移色坚牢度(例如ISO 15701)和耐摩擦色坚牢度(例如AATCC TM 8)测试。尽管如此,许多制革厂都在努力满足所有其制品的客户标准,并且非常需要有效改进这些色坚牢度方案的化学方法。这些解决方案由可持续材料而不是石化产品组成也变得越来越重要。本公开内容以可持续的方式填补了皮革色坚牢度性能方面的关键行业缺口。
各种分子量(例如但不限于,约5-约100 kDa)和浓度(1-100 mg/mL)的丝心蛋白溶液已通过喷涂工艺以不同的湿应用质量(1-10 g/ft2)应用在皮革制品上,并与阳性和阴性对照组相比改善了它们的色坚牢度性能。在某些情况下,丝制剂已与各种组成的工业标准交联剂混合以达到期望的结果。
图54A和54B说明正绒面革制品的耐摩擦色坚牢度性能;图54A:用SilkFormulation 1处理的对照 (N.T.)和实验品的评分;图54B:用于图54A中给出评分的摩擦织物垫(从右上方顺时针方向:N.T. 干式50个循环;干处理50个循环;湿处理 5个循环;N.T. 湿式5个循环);N = 每组2个重复。
图55A和55B说明全粒面皮革制品的耐摩擦色坚牢度性能;图55A:用SilkFormulation 2处理的对照(N.T.)和实验品的评分;图55B:用于图55A中给出评分的摩擦织物垫(从右上角顺时针方向:N.T. 干式50个循环;干处理50个循环;湿处理5个循环;N.T.湿式5个循环); N = 每组2次个重复。
几种皮革制品的耐迁移色坚牢度性能。用各种丝制剂处理的对照(N.T.)和实验品的最高评分(3到6):
Figure 302611DEST_PATH_IMAGE036
图56A-56F:N.T. (图56A和56B)和经处理的(图56C:制剂3;图56D:制剂4;图56E:制剂5;图56F:制剂6)样品的蓝色正绒面革耐迁移色坚牢度性能图像。
实施例19: 组合制剂
Figure 484193DEST_PATH_IMAGE037
Figure 736183DEST_PATH_IMAGE038
Figure 636006DEST_PATH_IMAGE039
Figure 202116DEST_PATH_IMAGE040
Figure 503785DEST_PATH_IMAGE041
Figure 864359DEST_PATH_IMAGE042
Figure 80839DEST_PATH_IMAGE043
Figure 450640DEST_PATH_IMAGE044
Figure 341236DEST_PATH_IMAGE045
Figure 138291DEST_PATH_IMAGE046
本文中引用的所有专利、专利申请和公开参考文献全文经此引用并入本文。尽管已联系其具体实施方案描述了本公开的方法,但要理解的是,其能够进一步修改。此外,本申请旨在涵盖本公开的方法的任何变动、用途或改编,包括在本公开的方法所属领域中的已知或常规做法内的与本公开的此类背离。
序列表
<110> EVOLVED BY NATURE, INC.
<120> 丝涂布皮革及产品及制备其的方法
<130> 032272-5012-WO50
<160> 53
<170> PatentIn version 3.5
<210> 1
<211> 6
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的蛋白质样多嵌段聚合物六肽
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (6)..(6)
<223> X可以是丙氨酸、酪氨酸、缬氨酸或丝氨酸
<400> 1
Gly Ala Gly Ala Gly Xaa
1 5
<210> 2
<211> 6
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的蛋白质样多嵌段聚合物六肽
<400> 2
Gly Ala Gly Ala Gly Ser
1 5
<210> 3
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的哺乳动物弹性蛋白
<400> 3
Val Pro Gly Val Gly
1 5
<210> 4
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的哺乳动物弹性蛋白
<400> 4
Gly Val Gly Val Pro
1 5
<210> 5
<211> 6
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的连接子重复片段
<400> 5
Gly Ala Gly Ala Gly Ser
1 5
<210> 6
<211> 44
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成蛋白质
<400> 6
Ser Gly Phe Gly Pro Val Ala Asn Gly Gly Ser Gly Glu Ala Ser Ser
1 5 10 15
Glu Ser Asp Phe Gly Ser Ser Gly Phe Gly Pro Val Ala Asn Ala Ser
20 25 30
Ser Gly Glu Ala Ser Ser Glu Ser Asp Phe Ala Gly
35 40
<210> 7
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的共有肽
<220>
<221> misc_feature
<222> (4)..(4)
<223> Xaa可以是任何天然存在的氨基酸
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (5)..(6)
<223> X可以是丙氨酸、丝氨酸、甘氨酸、酪氨酸或脯氨酸
<400> 7
Gly Pro Gly Xaa Xaa
1 5
<210> 8
<211> 9
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的弹性蛋白原弹性蛋白
<400> 8
Gly Gly Arg Pro Ser Asp Thr Tyr Gly
1 5
<210> 9
<211> 9
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的弹性蛋白原弹性蛋白
<400> 9
Gly Gly Arg Pro Ser Ser Ser Tyr Gly
1 5
<210> 10
<211> 35
<212> PRT
<213> 大腹蛛
<400> 10
Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Glu Asn Gln Gly Pro Ser Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro
20 25 30
Gly Gly Pro
35
<210> 11
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 11
Gly Pro Gly Ala Ser
1 5
<210> 12
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 12
Gly Pro Gly Ser Gly
1 5
<210> 13
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 13
Gly Pro Gly Gly Tyr
1 5
<210> 14
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 14
Gly Pro Gly Gly Pro
1 5
<210> 15
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 15
Gly Pro Gly Gly Ala
1 5
<210> 16
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 16
Gly Pro Gly Gln Gln
1 5
<210> 17
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 17
Gly Pro Gly Gly Gly
1 5
<210> 18
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 18
Gly Pro Gly Gln Gly
1 5
<210> 19
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 19
Gly Pro Gly Gly Ser
1 5
<210> 20
<211> 5
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 20
Ala Ala Ala Ala Ala
1 5
<210> 21
<211> 6
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 21
Ala Ala Ala Ala Ala Ala
1 5
<210> 22
<211> 7
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 22
Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala
1 5
<210> 23
<211> 8
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 23
Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala
1 5
<210> 24
<211> 9
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 24
Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala
1 5
<210> 25
<211> 10
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 25
Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala
1 5 10
<210> 26
<211> 9
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 26
Gly Gly Arg Pro Ser Asp Thr Tyr Gly
1 5
<210> 27
<211> 9
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 27
Gly Gly Arg Pro Ser Ser Ser Tyr Gly
1 5
<210> 28
<211> 24
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 28
Gly Pro Tyr Gly Pro Gly Ala Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Gly Ser Gly Gln Gln
20
<210> 29
<211> 35
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 29
Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Glu Asn Gln Gly Pro Ser Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro
20 25 30
Gly Gly Pro
35
<210> 30
<211> 20
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 30
Gly Pro Gly Gln Gln Gly Pro Gly Gln Gln Gly Pro Gly Gln Gln Gly
1 5 10 15
Pro Gly Gln Gln
20
<210> 31
<211> 27
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 31
Gly Pro Gly Gly Ala Gly Gly Pro Tyr Gly Pro Gly Gly Ala Gly Gly
1 5 10 15
Pro Tyr Gly Pro Gly Gly Ala Gly Gly Pro Tyr
20 25
<210> 32
<211> 28
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 32
Gly Gly Thr Thr Ile Ile Glu Asp Leu Asp Ile Thr Ile Asp Gly Ala
1 5 10 15
Asp Gly Pro Ile Thr Ile Ser Glu Glu Leu Thr Ile
20 25
<210> 33
<211> 34
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 33
Pro Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly
1 5 10 15
Gln Gly Gln Gly Gln Gly Gln Gly Gln Gly Gly Arg Pro Ser Asp Thr
20 25 30
Tyr Gly
<210> 34
<211> 39
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 34
Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Gly Pro Gly Gly Gly Asn Gly
1 5 10 15
Gly Arg Pro Ser Asp Thr Tyr Gly Ala Pro Gly Gly Gly Asn Gly Gly
20 25 30
Arg Pro Ser Ser Ser Tyr Gly
35
<210> 35
<211> 18
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 35
Gly Gly Ala Gly Gly Ala Gly Gly Ala Gly Gly Ser Gly Gly Ala Gly
1 5 10 15
Gly Ser
<210> 36
<211> 30
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 36
Gly Pro Gly Gly Ala Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro Gly Gly Ser Gly
1 5 10 15
Pro Gly Gly Tyr Gly Pro Gly Gly Ser Gly Pro Gly Gly Tyr
20 25 30
<210> 37
<211> 24
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 37
Gly Pro Tyr Gly Pro Gly Ala Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Gly Cys Gly Gln Gln
20
<210> 38
<211> 24
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 38
Gly Pro Tyr Gly Pro Gly Ala Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Gly Lys Gly Gln Gln
20
<210> 39
<211> 35
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 39
Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Glu Asn Gln Gly Pro Cys Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro
20 25 30
Gly Gly Pro
35
<210> 40
<211> 35
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 40
Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Lys Asn Gln Gly Pro Ser Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro
20 25 30
Gly Gly Pro
35
<210> 41
<211> 35
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复单元
<400> 41
Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly Gly
1 5 10 15
Tyr Gly Pro Lys Asn Gln Gly Pro Ser Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro
20 25 30
Gly Gly Pro
35
<210> 42
<211> 15
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的丝蛋白样多嵌段肽
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (1)..(1)
<223> X可以是酪氨酸或谷氨酰胺
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (4)..(4)
<223> X可以是酪氨酸或谷氨酰胺
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (8)..(8)
<223> X可以是酪氨酸或谷氨酰胺
<400> 42
Xaa Gly Gly Xaa Gly Ala Gly Xaa Gly Ala Gly Ala Gly Ala Gly
1 5 10 15
<210> 43
<211> 14
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的丝蛋白样多嵌段肽
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (11)..(12)
<223> X 可以是氨基酸序列GPS或GPG
<400> 43
Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro Gly Gln Gln Xaa Xaa Ser Ala
1 5 10
<210> 44
<211> 11
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的丝蛋白样多嵌段肽
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (8)..(8)
<223> X 可以是酪氨酸、谷氨酰胺或丙氨酸
<400> 44
Gly Arg Gly Ala Ala Gly Gly Xaa Gly Ala Ala
1 5 10
<210> 45
<211> 15
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的丝蛋白样多嵌段肽
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (1)..(1)
<223> X可以是酪氨酸或谷氨酰胺
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (4)..(4)
<223> X可以是酪氨酸或谷氨酰胺
<220>
<221> MISC_FEATURE
<222> (8)..(8)
<223> X可以是酪氨酸或谷氨酰胺
<400> 45
Xaa Gly Gly Xaa Gly Ala Gly Xaa Gly Ala Gly Ala Gly Ala Gly
1 5 10 15
<210> 46
<211> 8
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的改性氨基酸序列
<400> 46
Gly Cys Gly Gly Gly Gly Gly Gly
1 5
<210> 47
<211> 8
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的改性氨基酸序列
<400> 47
Gly Lys Gly Gly Gly Gly Gly Gly
1 5
<210> 48
<211> 14
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的改性氨基酸序列
<400> 48
Gly Cys Gly Gly Ser Gly Gly Gly Gly Ser Gly Gly Gly Gly
1 5 10
<210> 49
<211> 13
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的改性氨基酸序列
<400> 49
Gly Lys Gly Gly Gly Gly Gly Gly Ser Gly Gly Gly Gly
1 5 10
<210> 50
<211> 13
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的改性氨基酸序列
<400> 50
Gly Cys Gly Gly Gly Gly Gly Gly Ser Gly Gly Gly Gly
1 5 10
<210> 51
<211> 33
<212> PRT
<213> 大腹蛛
<400> 51
Gly Ser Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ser Gly Pro Gly Gln
1 5 10 15
Gly Gln Gly Gln Gly Gln Gly Gln Gly Gly Arg Pro Ser Asp Thr Tyr
20 25 30
Gly
<210> 52
<211> 39
<212> PRT
<213> 大腹蛛
<400> 52
Ser Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Ala Gly Pro Gly Gly Gly Asn Gly
1 5 10 15
Gly Arg Pro Ser Asp Thr Tyr Gly Ala Pro Gly Gly Gly Asn Gly Gly
20 25 30
Arg Pro Ser Ser Ser Tyr Gly
35
<210> 53
<211> 30
<212> PRT
<213> 人工序列
<220>
<223> 合成的重组丝蛋白重复片段
<400> 53
Gly Pro Gly Gly Ala Gly Pro Gly Gly Tyr Gly Pro Gly Gly Ser Gly
1 5 10 15
Pro Gly Gly Tyr Gly Pro Gly Gly Ser Gly Pro Gly Gly Tyr
20 25 30

Claims (50)

1.一种制品,所述制品包括皮革基底和丝心蛋白或其片段,所述丝心蛋白或其片段的平均重均分子量范围选自约1 kDa至约5 kDa,约5 kDa至约10 kDa,约6 kDa至约17 kDa,约10 kDa至约15 kDa,约14 kDa至约30 kDa,约15 kDa至约20 kDa,约17 kDa至约39 kDa,约20 kDa至约25 kDa,约25 kDa至约30 kDa,约30 kDa至约35 kDa,约35 kDa至约40 kDa,约39 kDa至约54 kDa,约39 kDa至约80 kDa,约40 kDa至约45 kDa,约45 kDa至约50 kDa,约50 kDa至约55 kDa,约55 kDa至约60 kDa,约60 kDa至约100 kDa,或约80 kDa至约144kDa,且多分散性为1至约5。
2.权利要求1所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的多分散性为1至约1.5,约1.5至约2,约2至约2.5,约2.5至约3,约3至约3.5,约3.5至约4,约4至约4.5或约4.5至约5。
3.权利要求1或2所述的制品,所述制品还包含相对于所述丝心蛋白或其片段约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。
4.权利要求1至3中任一项所述的制品,其中在添加到皮革基底之前,所述丝心蛋白或其片段当在水溶液中时至少10天不自发或逐渐凝胶化并且颜色或浊度不发生可见的变化。
5.权利要求1至4中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的一部分被涂布在所述皮革基底的表面上。
6.权利要求1至5中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的一部分被注入到所述皮革基底的层中。
7.权利要求1至6中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段的一部分在皮革基底的凹陷部分中。
8.权利要求1至7中任一项所述的制品,所述制品还包含一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶。
9.权利要求8所述的制品,其中所述吉兰糖胶包括低酰基含量的吉兰糖胶。
10.权利要求8或9所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段与所述多糖之间的w/w比选自约99:1,约98:2,约97:3,约96:4,约95:5,约94:6,约93:7,约92:8,约91:9,约90:10,约89:11,约88:12,约87:13,约86:14,约85:15,约84:16,约83:17,约82:18,约81:19,约80:20,约79:21,约78:22,约77:23,约76:24,约75:25,约74:26,约73:27,约72:28,约71:29,约70:30,约69:31,约68:32,约67:33,约66:34,约65:35,约64:36,约63:37,约62:38,约61:39,约60:40,约59:41,约58:42,约57:43,约56:44,约55:45,约54:46,约53:47,约52:48,约51:49,约50:50,约49:51,约48:52,约47:53,约46:54,约45:55,约44:56,约43:57,约42:58,约41:59,约40:60,约39:61,约38:62,约37:63,约36:64,约35:65,约34:66,约33:67,约32:68,约31:69,约30:70,约29:71,约28:72,约27:73,约26:74,约25:75,约24:76,约23:77,约22:78,约21:79,约20:80,约19:81,约18:82,约17:83,约16:84,约15:85,约14:86,约13:87,约12:88,约11:89,约10:90,约9:91,约8:92,约7:93,约6:94,约5:95,约4:96,约3:97,约2:98,或约1:99,约100:1,约50:1,约25:1,约24:1,约23:1,约22:1,约21:1,约20:1,约19:1,约18:1,约17:1,约16:1,约15:1,约14:1,约13:1,约12:1,约11:1,约10:1,约9:1,约8:1,约7:1,约6:1,约5:1,约4:1,约3:1,约2:1,约1:1,约1:2,约1:3,约1:4,和约1:5。
11.权利要求8或9所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段与所述多糖之间的w/w比选自约12:1,约11.9:1,约11.8:1,约11.7:1,约11.6:1,约11.5:1,约11.4:1,约11.3:1,约11.2:1,约11.1:1,约11:1,约10.9:1,约10.8:1,约10.7:1,约10.6:1,约10.5:1,约10.4:1,约10.3:1,约10.2:1,约10.1:1,约10:1,约9.9:1,约9.8:1,约9.7:1,约9.6:1,约9.5:1,约9.4:1,约9.3:1,约9.2:1,约9.1:1,约9:1,约8.9:1,约8.8:1,约8.7:1,约8.6:1,约8.5:1,约8.4:1,约8.3:1,约8.2:1,约8.1:1,约8:1,约7.9:1,约7.8:1,约7.7:1,约7.6:1,约7.5:1,约7.4:1,约7.3:1,约7.2:1,约7.1:1,约7:1,约6.9:1,约6.8:1,约6.7:1,约6.6:1,约6.5:1,约6.4:1,约6.3:1,约6.2:1,约6.1:1,约6:1,约5.9:1,约5.8:1,约5.7:1,约5.6:1,约5.5:1,约5.4:1,约5.3:1,约5.2:1,约5.1:1,约5:1,约4.9:1,约4.8:1,约4.7:1,约4.6:1,约4.5:1,约4.4:1,约4.3:1,约4.2:1,约4.1:1,约4:1,约3.9:1,约3.8:1,约3.7:1,约3.6:1,约3.5:1,约3.4:1,约3.3:1,约3.2:1,约3.1:1,约3:1,约2.9:1,约2.8:1,约2.7:1,约2.6:1,约2.5:1,约2.4:1,约2.3:1,约2.2:1,约2.1:1,约2:1,约1.9:1,约1.8:1,约1.7:1,约1.6:1,约1.5:1,约1.4:1,约1.3:1,约1.2:1,约1.1:1,约1:1,约0.9:1,约0.8:1,约0.7:1,约0.6:1,约0.5:1,约0.4:1,约0.3:1,约0.2:1,和约0.1:1。
12.权利要求1至11中任一项所述的制品,所述制品还包含一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚。
13.权利要求12所述的制品,其中所述多元醇包括二醇、甘油、山梨糖醇、D-山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、甘露糖醇、D-甘露糖醇和右旋糖中的一种或多种。
14.权利要求12所述的制品,其中所述聚醚包含一种或多种聚乙二醇(PEG)。
15.权利要求12至14中任一项所述的制品,其中所述丝心蛋白或其片段与所述一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚之间的w/w比选自约5:1, 约4.9:1, 约4.8:1, 约4.7:1,约4.6:1, 约4.5:1, 约4.4:1, 约4.3:1, 约4.2:1, 约4.1:1, 约4:1, 约3.9:1, 约3.8:1, 约3.7:1, 约3.6:1, 约3.5:1, 约3.4:1, 约3.3:1, 约3.2:1, 约3.1:1, 约3:1, 约2.9:1, 约2.8:1, 约2.7:1, 约2.6:1, 约2.5:1, 约2.4:1, 约2.3:1, 约2.2:1, 约2.1:1, 约2:1, 约1.9:1, 约1.8:1, 约1.7:1, 约1.6:1, 约1.5:1, 约1.4:1, 约1.3:1, 约1.2:1, 约1.1:1, 约1:1, 约0.9:1, 约0.8:1, 约0.7:1, 约0.6:1, 约0.5:1, 约0.4:1,约0.3:1, 约0.2:1, 约0.1:1, 约1:0.1, 约1:0.2, 约1:0.3, 约1:0.4, 约1:0.5, 约1:0.6, 约1:0.7, 约1:0.8, 约1:0.9, 约1:1.1, 约1:1.2, 约1:1.3, 约1:1.4, 约1:1.5,约1:1.6, 约1:1.7, 约1:1.8, 约1:1.9, 约1:2, 约1:2.1, 约1:2.2, 约1:2.3, 约1:2.4, 约1:2.5, 约1:2.6, 约1:2.7, 约1:2.8, 约1:2.9, 约1:3, 约1:3.1, 约1:3.2, 约1:3.3, 约1:3.4, 约1:3.5, 约1:3.6, 约1:3.7, 约1:3.8, 约1:3.9, 约1:4, 约1:4.1,约1:4.2, 约1:4.3, 约1:4.4, 约1:4.5, 约1:4.6, 约1:4.7, 约1:4.8, 约1:4.9,和约1:5。
16.权利要求1至15中任一项所述的制品,所述制品还包含有机硅、染料、颜料和聚氨酯中的一种或多种。
17.权利要求1至16中任一项所述的制品,该制品还包含交联剂、交联剂加合物或交联剂反应衍生物中的一种或多种。
18.权利要求1至16中任一项所述的制品,该制品还包含以下中的一种或多种:异氰酸酯、异氰酸酯加合物和/或异氰酸酯反应衍生物;聚二异氰酸酯、聚二异氰酸酯加合物和/或聚二异氰酸酯反应衍生物;氮丙啶、氮丙啶加合物和/或氮丙啶反应衍生物;碳二亚胺、碳二亚胺加合物和/或碳二亚胺反应衍生物;醛、醛加合物和/或醛反应衍生物;多异氰酸酯、多异氰酸酯加合物和/或多异氰酸酯反应衍生物;聚氮丙啶、聚氮丙啶加合物和/或聚氮丙啶反应衍生物;聚碳二亚胺、聚碳二亚胺加合物和/或聚碳二亚胺反应衍生物;聚醛、聚醛加合物和/或聚醛反应衍生物;聚氨酯、聚氨酯加合物和/或聚氨酯反应衍生物;聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯加合物和/或聚丙烯酸酯反应衍生物;聚酯、聚酯加合物和/或聚酯反应衍生物;蜡、蜡加合物和/或蜡反应衍生物;蛋白质、蛋白质加合物和/或蛋白质反应衍生物;或醇、醇加合物和/或醇反应衍生物。
19.一种用丝制剂处理皮革基底的方法,所述方法包括在皮革的表面上施加包含丝心蛋白或其片段的丝制剂,所述丝心蛋白或其片段具有选自以下的范围的平均重均分子量:约1 kDa至约5 kDa,约5 kDa至约10 kDa,约6 kDa至约17 kDa,约10 kDa至约15 kDa,约14kDa至约30 kDa,约15 kDa至约20 kDa,约17 kDa至约39 kDa,约20 kDa至约25 kDa,约25kDa至约30 kDa,约30 kDa至约35 kDa,约35 kDa至约40 kDa,约39 kDa至约54 kDa,约39kDa至约80 kDa,约40 kDa至约45 kDa,约45 kDa至约50 kDa,约50 kDa至约55 kDa,约55kDa至约60 kDa,约60 kDa至约100 kDa,或约80 kDa至约144 kDa,且多分散性为1至约5。
20.权利要求19所述的方法,其中所述丝心蛋白或其片段的多分散性为1至约1.5,约1.5至约2,约2至约2.5,约2.5至约3,约3至约3.5,约3.5至约4,约4至约4.5,或者约4.5至约5。
21.权利要求19或20所述的方法,其中所述丝制剂还包含相对于所述丝心蛋白或其片段约0.001%(w/w)至约10%(w/w)的丝胶蛋白。
22.权利要求19或21所述的方法,其中所述丝制剂还包含约0.001%(w/v)至约10%(w/v)的丝胶蛋白。
23.权利要求19至22中任一项所述的方法,其中在被配制并施加到皮革基底之前,所述丝心蛋白或其片段在水溶液中时至少10天不自发或逐渐凝胶化,并且颜色或浊度不发生可见的变化。
24.权利要求19至23中任一项所述的方法,其中所述丝制剂的一部分被涂布在所述皮革基底的表面上,和/或所述丝制剂的一部分被注入到所述皮革基底的层中,和/或所述丝制剂的一部分进入所述皮革基底的凹陷部分。
25.权利要求19至24中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含流变改性剂。
26.权利要求25所述的方法,其中流变改性剂包括一种或多种多糖,所述多糖选自淀粉、纤维素、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、几丁质、壳聚糖、角叉菜胶、菊粉和吉兰糖胶。
27.权利要求26所述的方法,其中所述吉兰糖胶包括低酰基含量的吉兰糖胶。
28.权利要求25至27中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中所述丝心蛋白或其片段与所述流变改性剂之间的w/w比选自约25:1,约24:1,约23:1,约22:1,约21:1,约20:1,约19:1,约18:1,约17:1,约16:1,约15:1,约14:1,约13:1,约12:1,约11:1,约10:1,约9:1,约8:1,约7:1,约6:1,约5:1,约4:1,约3:1,约2:1,约1:1,约1:2,约1:3,约1:4,和约1:5。
29.权利要求25至27中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中所述丝心蛋白或其片段与所述流变改性剂之间的w/w比选自约12:1,约11.9:1,约11.8:1,约11.7:1,约11.6:1,约11.5:1,约11.4:1,约11.3:1,约11.2:1,约11.1:1,约11:1,约10.9:1,约10.8:1,约10.7:1,约10.6:1,约10.5:1,约10.4:1,约10.3:1,约10.2:1,约10.1:1,约10:1,约9.9:1,约9.8:1,约9.7:1,约9.6:1,约9.5:1,约9.4:1,约9.3:1,约9.2:1,约9.1:1,约9:1,约8.9:1,约8.8:1,约8.7:1,约8.6:1,约8.5:1,约8.4:1,约8.3:1,约8.2:1,约8.1:1,约8:1,约7.9:1,约7.8:1,约7.7:1,约7.6:1,约7.5:1,约7.4:1,约7.3:1,约7.2:1,约7.1:1,约7:1,约6.9:1,约6.8:1,约6.7:1,约6.6:1,约6.5:1,约6.4:1,约6.3:1,约6.2:1,约6.1:1,约6:1,约5.9:1,约5.8:1,约5.7:1,约5.6:1,约5.5:1,约5.4:1,约5.3:1,约5.2:1,约5.1:1,约5:1,约4.9:1,约4.8:1,约4.7:1,约4.6:1,约4.5:1,约4.4:1,约4.3:1,约4.2:1,约4.1:1,约4:1,约3.9:1,约3.8:1,约3.7:1,约3.6:1,约3.5:1,约3.4:1,约3.3:1,约3.2:1,约3.1:1,约3:1,约2.9:1,约2.8:1,约2.7:1,约2.6:1,约2.5:1,约2.4:1,约2.3:1,约2.2:1,约2.1:1,约2:1,约1.9:1,约1.8:1,约1.7:1,约1.6:1,约1.5:1,约1.4:1,约1.3:1,约1.2:1,约1.1:1,约1:1,约0.9:1,约0.8:1,约0.7:1,约0.6:1,约0.5:1,约0.4:1,约0.3:1,约0.2:1,和约0.1:1。
30.权利要求25至27中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中所述流变改性剂的w/v浓度为约0.01%至约5%,或约0.1%至约1%。
31.权利要求19至30中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含增塑剂。
32.权利要求31所述的方法,其中所述增塑剂包括一种或多种多元醇和/或一种或多种聚醚。
33.权利要求32所述的方法,其中所述多元醇选自二醇、甘油、山梨糖醇、D-山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、甘露糖醇、甘露糖醇、D-甘露糖醇和右旋糖中的一种或多种。
34.权利要求32所述的方法,其中所述聚醚是一种或多种聚乙二醇(PEG)。
35.权利要求31至34中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中所述丝心蛋白或其片段与所述增塑剂之间的w/w比选自约5:1, 约4.9:1, 约4.8:1, 约4.7:1, 约4.6:1, 约4.5:1, 约4.4:1, 约4.3:1, 约4.2:1, 约4.1:1, 约4:1, 约3.9:1, 约3.8:1, 约3.7:1, 约3.6:1, 约3.5:1, 约3.4:1, 约3.3:1, 约3.2:1, 约3.1:1, 约3:1, 约2.9:1, 约2.8:1,约2.7:1, 约2.6:1, 约2.5:1, 约2.4:1, 约2.3:1, 约2.2:1, 约2.1:1, 约2:1, 约1.9:1, 约1.8:1, 约1.7:1, 约1.6:1, 约1.5:1, 约1.4:1, 约1.3:1, 约1.2:1, 约1.1:1, 约1:1, 约0.9:1, 约0.8:1, 约0.7:1, 约0.6:1, 约0.5:1, 约0.4:1, 约0.3:1, 约0.2:1,约0.1:1, 约1:0.1, 约1:0.2, 约1:0.3, 约1:0.4, 约1:0.5, 约1:0.6, 约1:0.7, 约1:0.8, 约1:0.9, 约1:1.1, 约1:1.2, 约1:1.3, 约1:1.4, 约1:1.5, 约1:1.6, 约1:1.7,约1:1.8, 约1:1.9, 约1:2, 约1:2.1, 约1:2.2, 约1:2.3, 约1:2.4, 约1:2.5, 约1:2.6, 约1:2.7, 约1:2.8, 约1:2.9, 约1:3, 约1:3.1, 约1:3.2, 约1:3.3, 约1:3.4, 约1:3.5, 约1:3.6, 约1:3.7, 约1:3.8, 约1:3.9, 约1:4, 约1:4.1, 约1:4.2, 约1:4.3,约1:4.4, 约1:4.5, 约1:4.6, 约1:4.7, 约1:4.8, 约1:4.9,和约1:5。
36.权利要求31至34中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中所述增塑剂的w/v浓度为约0.01%至约10%。
37.权利要求19至36中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含浓度为约0.001%至约1%的消泡剂。
38.权利要求37所述的方法,其中消泡剂包括有机硅。
39.权利要求19至38中任一项所述的方法,其中所述丝制剂还包含以下中的一种或多种:异氰酸酯、聚二异氰酸酯、氮丙啶、碳二亚胺、醛、多异氰酸酯、聚氮丙啶、聚碳二亚胺、聚醛、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、蜡、蛋白质和/或醇。
40.权利要求19至39中任一项所述的方法,其中所述丝制剂为液体、凝胶、糊剂、蜡或乳膏。
41.权利要求19至40中任一项所述的方法,其中所述丝制剂包含一种或多种有待同时或不同时间施加的子制剂。
42.权利要求19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约0.1% w/v至约15% w/v。
43.权利要求19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约0.5% w/v至约12% w/v。
44.权利要求19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约1% w/v,约1.5% w/v,约2% w/v,约2.5% w/v,约3% w/v,约3.5% w/v,约4% w/v,约4.5% w/v,约5% w/v,约5.5% w/v,约6% w/v,约6.5% w/v,约7% w/v,约7.5% w/v,约8% w/v,约8.5% w/v,约9% w/v,约9.5% w/v,或约10% w/v。
45.权利要求19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约3% w/v,约3.25% w/v,约3.5% w/v,约3.75%% w/v,约4% w/v,约4.25% w/v,约4.5% w/v,约4.75% w/v,约5% w/v,约5.25% w/v,约5.5% w/v,约5.75% w/v,约6% w/v,约6.25% w/v,约6.5% w/v,约6.75% w/v,约7% w/v,约7.25% w/v,约7.5% w/v,约7.75% w/v,约8% w/v,约8.25% w/v,约8.5% w/v,约8.75% w/v,约9% w/v,约9.25% w/v,约9.5% w/v,约9.75% w/v,或约10% w/v。
46.权利要求19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约5 mg/mL至约125 mg/mL。
47.权利要求19至41中任一项所述的方法,其中所述丝制剂中的丝心蛋白或其片段的浓度为约30 mg/mL,约31 mg/mL,约32 mg/mL,约33 mg/mL,约34 mg/mL,约35 mg/mL,约36mg/mL,约37 mg/mL,约38 mg/mL,约39 mg/mL,约40 mg/mL,约41 mg/mL,约42 mg/mL,约43mg/mL,约44 mg/mL,约45 mg/mL,约46 mg/mL,约47 mg/mL,约48 mg/mL,约49 mg/mL,约50mg/mL,约51 mg/mL,约52 mg/mL,约53 mg/mL,约54 mg/mL,约55 mg/mL,约56 mg/mL,约57mg/mL,约58 mg/mL,约59 mg/mL,约60 mg/mL,约61 mg/mL,约62 mg/mL,约63 mg/mL,约64mg/mL,约65 mg/mL,约66 mg/mL,约67 mg/mL,约68 mg/mL,约69 mg/mL,约70 mg/mL,约71mg/mL,约72 mg/mL,约73 mg/mL,约74 mg/mL,约75 mg/mL,约76 mg/mL,约77 mg/mL,约78mg/mL,约79 mg/mL,约80 mg/mL,约81 mg/mL,约82 mg/mL,约83 mg/mL,约84 mg/mL,约85mg/mL,约86 mg/mL,约87 mg/mL,约88 mg/mL,约89 mg/mL,或约90 mg/mL。
48.权利要求19至47中任一项所述的方法,所述方法还包括一个或多个附加步骤,其选自染色,干燥,水退火,机械拉伸,修剪,抛光,施加颜料,施加着色剂,施加丙烯酸制剂,施加氨基甲酸酯制剂,化学固定,压印,施加有机硅整理剂,提供Uniflex处理和/或提供Finiflex处理,其中将所述丝制剂施加到皮革表面上的步骤在所述一个或多个附加步骤之前、之中或之后进行。
49.权利要求19至48中任一项所述的方法,其中用所述丝制剂处理所述皮革基底导致以下中的一种或多种:光泽增加、颜色饱和度增加、颜色增强、固色增加、染料用量减少和/或色牢度改进。
50.权利要求49所述的方法,其特征在于,所述改进是针对未用丝制剂进行类似处理的皮革基底而言的。
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