CN114390920A - 化学连接的丝素蛋白涂层及其制备和使用方法 - Google Patents

化学连接的丝素蛋白涂层及其制备和使用方法 Download PDF

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Abstract

本文公开了化学连接的丝素蛋白涂层及其制备和使用方法。还公开了被这样的涂层涂布的制品,所述涂层可包含化学或物理改性剂。

Description

化学连接的丝素蛋白涂层及其制备和使用方法
技术领域
本公开涉及化学连接的丝素蛋白涂层及其制备和使用方法,例如这样的化学连接的丝素蛋白在涂布制品,包括各种织物和皮革服装中的用途,和用于家庭和汽车应用的各种织物和皮革产品。
背景技术
丝是由各种昆虫和蜘蛛生产的天然聚合物,并包含长丝芯蛋白(filament coreprotein)(丝素蛋白)和由非长丝状蛋白(丝胶蛋白)组成的胶状涂层。丝纤维重量轻、透气并且低致敏。丝在贴身穿着时舒适并且隔热性很好;在寒冷温度下使穿戴者保持温暖并在温暖温度下比许多其它织物更凉爽。
发明内容
本公开涉及包括一个或多个涂布基底的制品,其中涂层包含如本文定义的丝蛋白片段(SPF),包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,和化学改性剂或物理改性剂。在一些实施方案中,将化学改性剂化学连接到丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基的一种或多种。在一些实施方案中,丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基独立地选自胺基、酰胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。在一些实施方案中,将化学改性剂化学连接到基底上的一个或多个官能团。在一些实施方案中,基底上的官能团选自胺基、酰胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。在一些实施方案中,化学改性剂包含化学连接官能团或官能团残基和连接基团的一种或多种。在一些实施方案中,化学改性剂包含-CRa 2-、-CRa=CRa-、-C≡C-、-烷基-、-烯基-、-炔基-、-芳基-、-杂芳基-、-O-、-S-、-OC(O)-、-N(Ra)-、-N=N-、=N-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)N(Ra)-、-C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(O)O-、-N(Ra)C(O)-、-N(Ra)C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(NRa)N(Ra)-、-N(Ra)S(O)t-、-S(O)tO-、-S(O)tN(Ra)-、-S(O)tN(Ra)C(O)-、-OP(O)(ORa)O-的一种或多种,其中t为1或2,且其中在每一次独立出现时,Ra选自氢、烷基、烯基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。在一些实施方案中,所述涂层包含低分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段、中分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段和高分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段的一种或多种。在一些实施方案中,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,其具有大约5至大约144 kDa的平均重均分子量。在一些实施方案中,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,其具有大约1 kDa至大约5 kDa、大约5 kDa至大约10 kDa、大约6 kDa至大约17kDa、大约10 kDa至大约15 kDa、大约15 kDa至大约20 kDa、大约17 kDa至大约39 kDa、大约20 kDa至大约25 kDa、大约25 kDa至大约30 kDa、大约30 kDa至大约35 kDa、大约35 kDa至大约40 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约40 kDa至大约45 kDa、大约45 kDa至大约50kDa、大约60 kDa至大约100 kDa、或大约80 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量。在一些实施方案中,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,其具有1至大约5.0的多分散性。在一些实施方案中,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,其在涂布基底之前在溶液中稳定。在一些实施方案中,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,其在涂布基底之前在溶液中经至少10天没有自发或逐渐胶凝和/或没有颜色或浊度的明显变化。在一些实施方案中,所述基底包括纤维、线、纱线、织物、纺织品、布或皮料的一种或多种。在一些实施方案中,织物、纺织品或布是机织的或非织造的。在一些实施方案中,纤维、线或纱线包括聚酯、再生聚酯、Mylar、棉、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物、人造丝、醋酸纤维、芳纶(芳族聚酰胺)、丙烯酸系、ingeo(聚交酯)、lurex(聚酰胺-聚酯)、烯烃(聚乙烯-聚丙烯)及其组合的一种或多种。在一些实施方案中,纤维、线或纱线包括羊驼纤维、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼纤维、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊纤维、绵羊绒、绵羊毛、足丝(byssus)、chiengora、北极麝牛毛(qiviut)、牦牛毛、兔毛、羔羊毛、安哥拉山羊毛、骆驼毛、安哥拉兔毛(angora wool)、蚕丝、马尼拉麻纤维、椰壳纤维、亚麻纤维、黄麻纤维、木棉纤维、洋麻纤维、酒椰叶纤维、竹纤维、大麻、莫代尔纤维、凤梨麻、苎麻、剑麻和大豆蛋白纤维的一种或多种。在一些实施方案中,纤维、线或纱线包括矿渣绒(mineral wool)、矿棉、人造矿物纤维、玻璃纤维、玻璃、玻璃棉、石棉、岩棉、渣棉、玻璃丝、石棉纤维(asbestos fibers)和陶瓷纤维的一种或多种。
本公开还涉及一种用涂层涂布基底的方法,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,和化学改性剂或物理改性剂,所述方法包括向基底施加至少一种组合物,其包含如本文定义的SPF,包括但不限于具有大约1 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量和1至大约5.0的多分散性的丝素蛋白或丝素蛋白片段。在一些实施方案中,所述方法进一步包括向基底施加化学改性剂或物理改性剂,其选自润湿剂、洗涤剂、螯合或分散剂、酶、漂白剂、防沫剂、防皱剂、染料分散剂、染料匀染剂、染料固色剂、染料专用树脂剂、染料抗还原剂(dye anti-reducing agent)、颜料染料体系防泳移剂、颜料染料体系粘合剂、delave agent、无皱处理、柔软剂、处理改性剂(handle modifier)、水性聚氨酯分散体、整理树脂、拒油或拒水剂、阻燃剂、交联剂、活化剂、用于技术整理的增稠剂或它们的任何组合。在一些实施方案中,交联剂或活化剂独立地选自N-羟基琥珀酰亚胺酯交联剂、亚氨酸酯交联剂、氨基苯甲酸磺基琥珀酰亚胺酯、甲基丙烯酸酯、硅烷、硅酸酯、炔化合物、叠氮化合物、醛、碳二亚胺交联剂、二环己基碳二亚胺活化剂、二环己基碳二亚胺交联剂、马来酰亚胺交联剂、卤代乙酰交联剂、吡啶基二硫交联剂、酰肼交联剂、烷氧基胺交联剂、还原胺化交联剂、芳基叠氮交联剂、双吖丙啶(diazirine)交联剂、叠氮-膦交联剂、转移酶交联剂、水解酶交联剂、转谷氨酰胺酶交联剂、肽酶交联剂、氧化还原酶交联剂、酪氨酸酶交联剂、漆酶交联剂、过氧化物酶交联剂、赖氨酰氧化酶交联剂及其组合。在一些实施方案中,所述组合物包含如本文定义的低分子量SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段。在一些实施方案中,所述组合物包含如本文定义的中分子量SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段。在一些实施方案中,所述组合物包含如本文定义的高分子量SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段。在一些实施方案中,所述组合物包含化学织物柔软剂。在一些实施方案中,所述组合物包含布朗斯台德酸。在一些实施方案中,所述方法进一步包括在向基底施加包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段的所述至少一种组合物之前将基底染色。在一些实施方案中,所述方法进一步包括在向基底施加包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段的所述至少一种组合物之后将基底染色。
本公开还涉及一种用涂层涂布基底的方法,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,和化学改性剂或物理改性剂,例如交联剂,所述方法包括向基底施加至少一种组合物,其包含如本文定义的SPF,包括但不限于具有大约1 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量和1至大约5.0的多分散性的丝素蛋白或丝素蛋白片段,其中化学改性剂或物理改性剂,例如交联剂“原位”添加,即在将如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段添加到基底,例如织物上的同时。
本公开还涉及一种用涂层涂布基底的方法,所述涂层包含如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段,和化学改性剂或物理改性剂,例如交联剂,所述方法包括向基底施加至少一种组合物,其包含如本文定义的SPF,包括但不限于具有大约1 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量和1至大约5.0的多分散性的丝素蛋白或丝素蛋白片段,其中将化学改性剂或物理改性剂,例如交联剂添加到如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段中,以产生改性丝素蛋白,此后将其施加到基底,例如织物上。
本公开涉及包括一个或多个涂布基底的制品,所述制品包括但不限于,设计成穿戴或携带在身体上的服装、垫料、鞋、手套、行李、毛皮、首饰和包袋,将其至少部分用本公开的纯丝素蛋白基蛋白片段的组合物,例如溶液进行表面处理以在所述产品上产生丝涂层。在一些实施方案中,丝素蛋白基蛋白质或其片段的溶液可以是水溶液、有机溶液或乳状液。在一个实施方案中,所述产品由纺织材料制成。在一个实施方案中,所述产品由非纺织材料制成。在一个实施方案中,可将所需添加剂添加到本公开的纯丝素蛋白基蛋白片段的水溶液中以产生具有所需添加剂的丝涂层。
附图说明
参考附图进一步解释当前公开的实施方案。所示附图不一定按比例绘制,而是将重点大致放在图解当前公开的实施方案的原理上。
图1A图解用于将丝素蛋白缀合(conjugating)到反应性连接基团,然后使反应性连接基团与基底上的基团反应的合成方案。图1B图解用于丝分子的化学改性和提纯的合成方案;丝溶液的pH在加入交联剂之前为7-8;pH在加入交联剂后显著下降;然后将pH调节到8.5,然后将样品经水渗析或借助TFF经水提纯;将pH调节到4-5以用于织物涂布。图1C图解用于丝的原位改性的合成方案;丝溶液的pH在加入交联剂之前为6-7;pH在加入交联剂后显著下降;过滤该溶液并在几小时内用于织物涂布而未提纯或pH调节。
图2图解化学连接的丝-基底结构,包括丝-连接基团-基底结构的一些实例。
图3图解用于将基底缀合到反应性连接基团,然后使反应性连接基团与丝素蛋白反应的合成方案;描绘了几种丝-连接基团-基底结构,包括基于氨基硅烷的连接基团。
图4A和4B图解被化学改性丝素蛋白涂布的样品的对比垂直芯吸测试结果(STI-17100706-D001: 被丝缀合物(silk-conjugate)涂布;STI-17100706-D002: 仅被丝涂布;STI-17100706-D003: 仅被前体连接基团涂布;STI-17100706: 对照物),在洗涤周期数(T)后测试(T=0,图4A;T=3,图4B);被丝缀合物涂布的样品和仅被丝涂布的样品与未整理的对照样品相比改进芯吸;被丝缀合物涂布的样品表现出比仅被丝涂布的样品更好的芯吸;未整理的对照样品和仅被前体连接基团涂布的样品几乎没有表现出芯吸。
图5A和5B图解被化学改性丝素蛋白涂布的样品的对比吸收能力测试结果(STI-17100706-D001: 被丝缀合物涂布;STI-17100706-D002: 仅被丝涂布;STI-17100706-D003: 仅被前体连接基团涂布;STI-17100706: 对照物),在洗涤周期数(T)后测试(T=0,图5A;T=3,图5B);被丝缀合物涂布的样品和仅被丝涂布的样品具有显著改进的吸收能力,被丝缀合物涂布的样品比仅被丝涂布的样品吸收得更好;在T=0时,未整理的对照样品和仅被前体连接基团涂布的样品没有吸收。
图6A和6B图解被化学改性丝素蛋白涂布的样品的对比干燥速率测试结果(STI-17100706-D001: 被丝缀合物涂布;STI-17100706-D002: 仅被丝涂布;STI-17100706-D003: 仅被前体连接基团涂布;STI-17100706: 对照物),在洗涤周期数(T)后测试(T=0,图6A;T=3,图6B);被丝缀合物涂布的样品与未整理样品相比具有改进的干燥速率;仅被丝涂布的样品具有比未整理的对照样品低的干燥速率(图6A);在T=3时,被丝缀合物涂布的样品表现出显著改进(图6B)。
图7A-7D图解被化学改性丝素蛋白涂布的样品的对比垂直芯吸测试结果(对照物:图7A;仅被丝涂布: 图7B;被原位改性丝涂布: 图7C;被纯化丝缀合物涂布: 图7D),在洗涤周期数(T)(0、3和20)后测试。
图8A-8D图解被化学改性丝素蛋白涂布的样品的对比吸收能力测试结果(对照物:图8A;仅被丝涂布: 图8B;被原位改性丝涂布: 图8C;被纯化丝缀合物涂布: 图8D),在洗涤周期数(T)(0、3和20)后测试。
图9A-9D图解被化学改性丝素蛋白涂布的样品的对比干燥速率测试结果(对照物:图9A;仅被丝涂布: 图9B;被原位改性丝涂布: 图9C;被纯化丝缀合物涂布: 图9D),在洗涤周期数(T)(0、3和20)后测试。
图10图解被用天然交联剂化学改性的丝素蛋白涂布的样品的对比吸收能力测试结果(对照样品、仅被丝涂布的样品、被咖啡酸改性丝涂布的样品、被京尼平改性丝涂布的样品)。
图11A-D图解对官能化丝样品获得的质谱通过PEAKS软件进行的数据分析:077-027-1(图11A)、077-024-2(图11B)、077-028-2(图11C)和077-030-1(图11D)。
图12A-B显示丝素蛋白基蛋白片段(图12A)和官能化丝素蛋白基蛋白片段样品077-024-2(泳道3)、 077-027-1(泳道4)、077-027-2(泳道5)、077-028-2(泳道6)和077-030-1(泳道7)(图12B)的电泳凝胶。图12B的泳道1显示分子量谱带的BioRad IEF标准。图12B的泳道2显示IEF样品缓冲剂。图12B的泳道8显示MC-1。图12B的泳道9显示S700-SP。图12B的泳道10显示DBr-7。图12B的泳道11显示Ser-1。图12A显示来自几种Activated Silks™的电泳凝胶,图12B显示化学改性Activated Silks™的电泳凝胶。
图13显示与未改性中-MW丝相比两种改性中-MW丝(098-29-02和098-30-02)的SEC-RI色谱图。
图14A-B显示改性低-MW丝(077-027-1)的质谱中的两个亚基:重链(图14A)、轻链(图14B)的m/z和ms2裂解规律。
图15A-C显示改性低-MW丝(077-024-2)的质谱中的所有三个亚基:重链(图15A)、轻链(图15B)和纤维六聚糖酶(fibrohexamerin)(图15C)的m/z和ms2裂解规律。
图16显示改性低-MW丝(077-028-2)的质谱中的轻链的m/z和ms2裂解规律。
图17显示改性低-MW丝(077-030-1)的质谱中的轻链的m/z和ms2裂解规律。
图18是显示用于生产本公开的纯丝素蛋白片段(SPF)的各种实施方案的流程图。
图19是显示在生产本公开的丝蛋白片段溶液的方法的过程中在提取和溶解步骤的过程中可修改的各种参数的流程图。
如该论述中指出,尽管上文指明的附图阐述当前公开的实施方案,但也设想了其它实施方案。本公开作为代表而非限制给出示例性实施方案。本领域技术人员可以设计出落在本公开的实施方案的原理的范围和精神内的许多其它修改和实施方案。
详述
SPF定义和性质
如本文所用,“丝蛋白片段”(SPF)包括以下一种或多种:如本文定义的“丝素蛋白片段”;如本文定义的“重组丝片段”;如本文定义的“蛛丝片段”;如本文定义的“丝素蛋白样蛋白片段”;和/或如本文定义的“化学改性丝片段”。SPF可具有本文所述的任何分子量值或范围,和本文所述的任何多分散性值或范围。如本文所用,在一些实施方案中,术语“丝蛋白片段”也是指包含各自独立地选自天然存在的丝多肽或其变体、天然存在的丝多肽的氨基酸序列或两者的组合的至少两个相同重复单元或由其组成的丝蛋白。
SPF分子量和多分散性
在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有6 kDa至17 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有17 kDa至39 kDa的重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有39 kDa至80 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约1至大约5 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约5至大约10 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约10至大约15 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约15至大约20 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约20至大约25 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约25至大约30 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约30至大约35 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约35至大约40 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约40至大约45 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约45至大约50 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约50至大约55 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约55至大约60 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约60至大约65kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约65至大约70 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约70至大约75 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约75至大约80 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约80至大约85 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约85至大约90 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约90至大约95 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约95至大约100 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约100至大约105 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约105至大约110 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约110至大约115 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约115至大约120 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约120至大约125 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约125至大约130 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约130至大约135 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约135至大约140 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约140至大约145 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约145至大约150 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约150至大约155 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约155至大约160 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约160至大约165 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约165至大约170kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约170至大约175 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约175至大约180 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约180至大约185 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约185至大约190 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约190至大约195 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约195至大约200 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约200至大约205 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约205至大约210 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约210至大约215 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约215至大约220 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约220至大约225 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约225至大约230 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约230至大约235 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约235至大约240 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约240至大约245 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约245至大约250 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约250至大约255 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约255至大约260kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约260至大约265 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约265至大约270 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约270至大约275 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约275至大约280 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约280至大约285 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约285至大约290 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约290至大约295 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约295至大约300 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约300至大约305 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约305至大约310 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约310至大约315 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约315至大约320 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约320至大约325 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约325至大约330 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约330至大约335 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约335至大约340 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约340至大约345 kDa的平均重均分子量的SPF。在一个实施方案中,本公开的组合物包含具有大约345至大约350kDa的平均重均分子量的SPF。
在一些实施方案中,本公开的组合物包含选自组合物#1001至#2450的SPF组合物,其具有选自大约1 kDa至大约145 kDa的重均分子量和选自1至大约5(包括但不限于,1的多分散性)、1至大约1.5(包括但不限于,1的多分散性)、大约1.5至大约2、大约1.5至大约3、大约2至大约2.5、大约2.5至大约3、大约3至大约3.5、大约3.5至大约4、大约4至大约4.5和大约4.5至大约5的多分散性范围:
Figure 393612DEST_PATH_IMAGE001
Figure 996238DEST_PATH_IMAGE002
Figure 775976DEST_PATH_IMAGE003
Figure 171185DEST_PATH_IMAGE004
本文所用的“低分子量”、“低MW”或“低-MW”SPF可包括具有在大约5 kDa至大约30kDa、大约14 kDa至大约30 kDa或大约6 kDa至大约17 kDa的范围内的重均分子量或平均重均分子量的SPF。在一些实施方案中,某些SPF的目标低分子量可为大约5 kDa、大约6 kDa、大约7 kDa、大约8 kDa、大约9 kDa、大约10 kDa、大约11 kDa、大约12 kDa、大约13 kDa、大约14 kDa、大约15 kDa、大约16 kDa、大约17 kDa、大约18 kDa、大约19 kDa、大约20 kDa、大约21 kDa、大约22 kDa、大约23 kDa、大约24 kDa、大约25 kDa、大约26 kDa、大约27 kDa、大约28 kDa、大约29 kDa或大约30 kDa的重均分子量。
本文所用的“中分子量”、“中MW”或“中-MW”SPF可包括具有在大约20 kDa至大约55kDa、大约39 kDa至大约54 kDa或大约17 kDa至大约39 kDa的范围内的重均分子量或平均重均分子量的SPF。在一些实施方案中,某些SPF的目标中分子量可为大约17 kDa、大约18kDa、大约19 kDa、大约20 kDa、大约21 kDa、大约22 kDa、大约23 kDa、大约24 kDa、大约25kDa、大约26 kDa、大约27 kDa、大约28 kDa、大约29 kDa、大约30 kDa、大约31 kDa、大约32kDa、大约33 kDa、大约34 kDa、大约35 kDa、大约36 kDa、大约37 kDa、大约38 kDa、大约39kDa、大约40 kDa、大约41 kDa、大约42 kDa、大约43 kDa、大约44 kDa、大约45 kDa、大约46kDa、大约47 kDa、大约48 kDa、大约49 kDa、大约50 kDa、大约51 kDa、大约52 kDa、大约53kDa、大约54 kDa或大约55 kDa的重均分子量。
本文所用的“高分子量”、“高MW”或“高-MW”SPF可包括具有在大约55 kDa至大约150 kDa或大约39 kDa至大约80 kDa的范围内的重均分子量或平均重均分子量的SPF。在一些实施方案中,某些SPF的目标高分子量可为大约39 kDa、大约40 kDa、大约41 kDa、大约42kDa、大约43 kDa、大约44 kDa、大约45 kDa、大约46 kDa、大约47 kDa、大约48 kDa、大约49kDa、大约50 kDa、大约51 kDa、大约52 kDa、大约53 kDa、大约54 kDa、大约55 kDa、大约56kDa、大约57 kDa、大约58 kDa、大约59 kDa、大约60 kDa、大约61 kDa、大约62 kDa、大约63kDa、大约64 kDa、大约65 kDa、大约66 kDa、大约67 kDa、大约68 kDa、大约69 kDa、大约70kDa、大约71 kDa、大约72 kDa、大约73 kDa、大约74 kDa、大约75 kDa、大约76 kDa、大约77kDa、大约78 kDa、大约79 kDa或大约80 kDa。
在一些实施方案中,如本领域普通技术人员所理解,本文所述的分子量(例如低分子量丝、中分子量丝、高分子量丝)可换算成各自SPF内所含的氨基酸的近似数。例如,氨基酸的平均重量可为大约110道尔顿(即110 g/mol)。因此,在一些实施方案中,将线性蛋白质的分子量除以110道尔顿可用于估算其中所含的氨基酸残基数。
在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有1至大约5.0的多分散性,包括但不限于,1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.5至大约3.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有1至大约1.5的多分散性,包括但不限于,1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.5至大约2.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.0至大约2.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.5至大约3.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.0至大约3.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.5至大约4.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.0至大约4.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.5至大约5.0的多分散性。
在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约1.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约2.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约3.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.0的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.1的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.2的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.3的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.4的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.5的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.6的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.7的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.8的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约4.9的多分散性。在一个实施方案中,本公开的组合物中的SPF具有大约5.0的多分散性。
在一些实施方案中,在具有低、中和/或高分子量SPF的组合的本文所述的组合物中,这样的低、中和/或高分子量SPF可具有相同或不同的多分散性。
丝素蛋白片段
制备丝素蛋白或丝素蛋白片段的方法和它们在各种领域中的应用是已知的并例如描述在美国专利9,187,538、9,511,012、9,517,191、9,522,107、9,522,108、9,545,369和10,166,177、10,287,728和10,301,768中,所有这些全文经此引用并入本文。来自家蚕的生丝由两种主要蛋白质组成:丝素蛋白(大约75%)和丝胶蛋白(大约25%)。丝素蛋白是具有提供刚度和强度的半结晶结构的纤维状蛋白。本文所用的术语“蚕丝丝素蛋白(silkfibroin)”是指具有大约370,000 Da的重均分子量的家蚕的茧的纤维。粗制家蚕纤维由丝素蛋白的双线组成。将这些双纤维结合在一起的胶粘剂物质是丝胶蛋白。丝素蛋白由具有大约350,000 Da的重均分子量的重链(H链)和具有大约25,000 Da的重均分子量的轻链(L链)组成。丝素蛋白是具有占据该聚合物的主要组分的大疏水结构域(其具有高分子量)的两亲聚合物。疏水区被小亲水间隔物间断,且该链的N-和C-末端也高度亲水。H链的疏水结构域含有Gly-Ala-Gly-Ala-Gly-Ser的重复六肽序列和Gly-Ala/Ser/Tyr二肽的重复,其可形成稳定的反平行折叠(anti-parallel-sheet)微晶。L链的氨基酸序列不重复,因此L链更亲水和相对弹性。丝素蛋白分子中的亲水(Tyr、Ser)和疏水(Gly、Ala)链段交替排列以实现丝素蛋白分子的自组装。
本文提供生产可跨越多个行业用于各种应用的纯的和高度可规模化的丝素蛋白片段混合物溶液的方法。不希望受制于任何特定理论,但相信,这些方法同样适用于本文所述的任何SPF的片段化,包括但不限于重组丝蛋白,和类丝蛋白或丝素样蛋白的片段化。
本文所用的术语“丝素蛋白”包括蚕丝丝素蛋白和昆虫或蜘蛛丝蛋白。在一个实施方案中,丝素蛋白获自家蚕。来自家蚕的生丝由两种主要蛋白质组成:丝素蛋白(大约75%)和丝胶蛋白(大约25%)。丝素蛋白是具有提供刚度和强度的半结晶结构的纤维状蛋白。本文所用的术语“蚕丝丝素蛋白”是指具有大约370,000 Da的重均分子量的家蚕的茧的纤维。将这些不溶性丝素蛋白原纤转化成水溶性丝素蛋白片段要求加入浓缩中性盐(例如8-10 M溴化锂),其干扰原本使丝素蛋白不溶于水的分子间和分子内离子键合和氢键合。制备丝素蛋白片段和/或其组合物的方法是已知的并例如描述在美国专利9,187,538、9,511,012、9,517,191、9,522,107、9,522,108、9,545,369和10,166,177中。
将来自家蚕的生丝茧切成碎片。将丝茧碎片在Na2CO3的水溶液中在大约100℃下加工大约60分钟以除去丝胶蛋白(脱胶)。所用的水的体积等于大约0.4 x生丝重量,且Na2CO3的量为大约0.848 x生丝茧碎片的重量。将所得脱胶丝茧碎片在大约60℃下用去离子水漂洗三次(每次漂洗20分钟)。每个周期的漂洗水的体积为0.2 L x生丝茧碎片的重量。从脱胶丝茧碎片中除去过量水。在去离子水洗涤步骤后,将湿脱胶丝茧碎片在室温下干燥。将脱胶丝茧碎片与LiBr溶液混合,并将混合物加热到大约100℃。将升温的混合物置于干燥烘箱中并在大约100℃下加热大约60分钟以实现天然(native)丝蛋白的完全溶解。将所得丝素蛋白溶液使用切向流过滤(TFF)和10 kDa膜经去离子水过滤和渗析72小时。所得丝素蛋白水溶液具有大约8.5重量%的浓度。然后,将该8.5%丝溶液用水稀释以产生1.0%丝溶液。TFF随后可用于进一步浓缩纯丝溶液至20.0 % w/w丝/水的浓度。
通过一系列水更换进行的丝渗析是手动和时间密集的过程,其可通过改变某些参数加速,例如在渗析前稀释丝溶液。渗析过程可使用半自动化设备(例如切向流过滤系统)生产规模化。
在一些实施方案中,丝溶液在各种制备条件参数下制备,如:90℃ 30 min、90℃60 min、100℃ 30 min和100℃ 60 min。简言之,制备9.3 M LiBr并使其在室温下静置至少30分钟。将5毫升LiBr溶液添加到1.25克丝中并置于60℃烘箱中。在4、6、8、12、24、168和192小时从各组中取出样品。
在一些实施方案中,丝溶液在各种制备条件参数下制备,如:90℃ 30 min、90℃60 min、100℃ 30 min和100℃ 60 min。简言之,将9.3 M LiBr溶液加热到四种温度之一:60℃、80℃、100℃或沸腾。将5毫升热LiBr溶液添加到1.25克丝中并置于60℃烘箱中。在1、4和6小时从各组中取出样品。
在一些实施方案中,丝溶液在各种制备条件参数下制备,如:使用四种不同的丝提取组合:90℃ 30 min、90℃ 60 min、100℃ 30 min和100℃ 60 min。简言之,将9.3 M LiBr溶液加热到四种温度之一:60℃、80℃、100℃或沸腾。将5毫升热LiBr溶液添加到1.25克丝中并置于与LiBr相同温度的烘箱中。在1、4和6小时从各组中取出样品。将1毫升各样品添加到7.5毫升9.3 M LiBr中并冷藏以用于粘度测试。
在一些实施方案中,通过用中性溴化锂盐溶解生的未脱胶、部分脱胶或已脱胶的家蚕纤维而获得SPF。将生蚕丝在所选温度和其它条件下加工以除去任何丝胶蛋白和实现片段混合物的所需重均分子量(MW)和多分散性(PD)。可改变工艺参数的选择以根据预期用途实现不同的最终丝蛋白片段特性。所得最终片段溶液是具有百万分率(ppm)至不可检测水平的工艺污染物的丝素蛋白片段和水,这是在制药、医疗和消费者眼部护理市场中可接受的水平。可根据所需用途和性能要求进一步改变SPF的浓度、尺寸和多分散性。
图18是显示用于生产本公开的纯丝素蛋白片段(SPF)的各种实施方案的流程图。应该理解的是,并非所有图示步骤都是制备本公开的所有丝溶液所必需的。如图18,步骤A中所示,可以使用茧(热处理或未经热处理)、丝纤维、丝粉、蛛丝或重组蛛丝作为丝源。如果由来自家蚕的生丝茧开始,可将茧切成小碎片,例如尺寸大致相等的碎片,步骤B1。然后提取并漂洗生丝以除去任何丝胶蛋白,步骤C1a。这产生基本无丝胶蛋白的生丝。在一个实施方案中,将水加热到84℃至100℃(理想地沸腾)的温度,然后将Na2CO3(碳酸钠)添加到沸水中直至Na2CO3完全溶解。将生丝添加到沸水/Na2CO3(100℃)中并浸没大约15-90分钟,在此沸腾较长时间产生较小的丝蛋白片段。在一个实施方案中,水体积等于大约0.4 x生丝重量,Na2CO3体积等于大约0.848 x生丝重量。在一个实施方案中,水体积等于0.1 x生丝重量,Na2CO3体积保持在2.12g/L。
随后,排出水溶解的Na2CO3溶液,并从丝素蛋白纤维中除去过量的水/Na2CO3(例如用手挤(ring out)丝素蛋白提取物,使用机器旋转循环等)。将所得丝素蛋白提取物用通常在大约40℃至大约80℃的温度范围内的温至热水漂洗以除去任何残留的吸附丝胶蛋白或污染物,更换水的体积至少一次(视需要重复多次)。所得丝素蛋白提取物是基本脱除丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,将所得丝素蛋白提取物用温度大约60℃的水漂洗。在一个实施方案中,每个周期的漂洗水的体积等于0.1 L至0.2 L x 生丝重量。可能有利的是搅拌、翻转或循环漂洗水以使漂洗效果最大化。在漂洗后,从提取的丝素蛋白纤维中除去过量的水(例如用手或用机器挤丝素蛋白提取物)。或者,本领域技术人员已知的方法,如压力、温度或其它试剂或其组合可用于丝胶蛋白提取。或者,可以从虫中直接取出丝腺(100%无丝胶蛋白的丝蛋白)。这将得到无丝胶蛋白的液体丝蛋白,蛋白结构没有任何改变。
然后将提取的丝素蛋白纤维完全干燥。一旦干燥,使用环境温度至沸点的温度下添加到丝素蛋白中的溶剂溶解提取的丝素蛋白,步骤C1b。在一个实施方案中,溶剂是溴化锂(LiBr)溶液(LiBr的沸点为140℃)。或者,提取的丝素蛋白纤维未干燥,而是湿的并置于溶剂中;随之可以改变溶剂浓度以实现与将干燥丝加入溶剂时类似的浓度。LiBr溶剂的最终浓度可为0.1M至9.3M。可通过改变处理时间和温度以及溶解溶剂的浓度实现提取的丝素蛋白纤维的完全溶解。可以使用其它溶剂,包括但不限于磷酸盐磷酸、硝酸钙、氯化钙溶液或其它浓无机盐水溶液。为了确保完全溶解,应该将丝纤维完全浸在已加热的溶剂溶液中,然后保持在大约60℃至大约140℃的温度下1-168小时。在一个实施方案中,应该将丝纤维完全浸在溶剂溶液中,然后置于温度大约100℃的干燥烘箱中大约1小时。
将丝素蛋白提取物添加到LiBr溶液中(反之亦然)时的温度对完全溶解丝素蛋白所需的时间和最终SPF混合物溶液的所得分子量和多分散性具有影响。在一个实施方案中,丝溶剂溶液浓度小于或等于20%w/v。此外,在引入或溶解期间的搅拌可用于促进在不同温度和浓度下的溶解。LiBr溶液的温度提供对制成的丝蛋白片段混合物的分子量和多分散性的控制。在一个实施方案中,较高温度更快地溶解丝,以提供增强的工艺可扩展性和丝溶液的大规模生产。在一个实施方案中,使用加热至80℃-140℃的温度的LiBr溶液减少在烘箱中实现完全溶解所需的时间。改变时间和溶解溶剂在60℃或以上的温度将改变和控制由原始分子量的天然丝素蛋白形成的SPF混合物溶液的MW和多分散性。
或者,可以绕过提取将整个茧直接置于溶剂,如LiBr中,步骤B2。这要求随后从丝和溶剂溶液中滤出蚕粒子并使用本领域中已知的用于分离疏水和亲水蛋白的方法(如柱分离和/或色谱法、离子交换、用盐和/或pH化学沉淀,和/或酶消化和过滤或提取)除去丝胶蛋白,所有方法都是标准蛋白质分离方法的常见实例而非限制,步骤C2。或者,可以绕过提取将已除去蚕的未经热处理的茧置于溶剂,如LiBr中。上述方法可用于丝胶蛋白分离,优点在于未经热处理的茧含有明显更少的虫碎屑。
可以使用渗析通过相对于一定体积的水渗析该溶液而从所得溶解的丝素蛋白片段溶液中除去溶解溶剂,步骤E1。在渗析前的预过滤有助于从丝和LiBr溶液除去任何碎屑(即蚕残留物),步骤D。在一个实例中,在渗析和视需要的可能浓缩之前,使用3 µm或5μm过滤器以200-300mL/min的流速过滤0.1%至1.0%的丝-LiBr溶液。如上所述的本文所公开的方法利用时间和/或温度将浓度从9.3M LiBr降至0.1M至9.3M的范围以促进过滤和下游渗析,特别是在考虑建立可规模化的工艺方法时。或者,不使用额外的时间或温度,可用水稀释9.3M LiBr-丝蛋白片段溶液以促进碎屑过滤和渗析。在所需的时间和温度过滤下的溶解结果是半透明无粒子的、室温贮存稳定的、具有已知MW和多分散性的丝蛋白片段-LiBr溶液。有利的是定期更换渗析水直至已除去溶剂(例如在1小时、4小时后更换水,然后每12小时更换,总共6次更换水)。可基于用于丝蛋白溶解和片段化的溶剂的所得浓度变化水体积更换的总次数。在渗析后,最终丝溶液可进一步过滤以除去任何残留碎屑(即蚕残留物)。
或者,切向流过滤(TFF),其是一种用于分离和纯化生物分子的快速有效的方法,可用于从所得溶解的丝素蛋白溶液中除去溶剂,步骤E2。TFF提供高纯丝蛋白片段水溶液,并确保该方法可规模化,从而以受控和可重复的方式生产大量溶液。可在TFF之前稀释丝-LiBr溶液(在水或LiBr中从20%降至0.1%丝)。在TFF加工之前的如上所述的预过滤可保持过滤效率并有可能避免由于存在碎屑粒子而在过滤器表面上产生丝凝胶边界层。在TFF之前的预过滤也有助于从丝-LiBr溶液中除去可能导致所得的仅有水的溶液(water onlysolution)的自发或长期胶凝的任何残留碎屑(即蚕残留物),步骤D。再循环的或单程的TFF可用于产生0.1%丝至30.0%丝(更优选地,0.1%-6.0%丝)的水-丝蛋白片段溶液。基于溶液中的丝蛋白片段混合物的所需浓度、分子量和多分散性,可能需要不同截留尺寸的TFF膜。对于例如通过改变提取沸腾时间的长度或在溶解溶剂(例如LiBr)中的时间和温度制成的不同分子量的丝溶液,可能需要1-100 kDa的膜。在一个实施方案中,使用TFF 5或10 kDa膜提纯丝蛋白片段混合物溶液并产生最终所需的丝:水比。在除去溶解溶剂(例如LiBr)之后也可以使用单程TFF、TFF和本领域中已知的其它方法,如降膜蒸发器浓缩该溶液(所得到的所需浓度为0.1%至30%丝)。这可用作本领域中已知用于制备水基溶液的标准HFIP浓缩方法的替代。也可以使用较大孔的膜滤出小丝蛋白片段并产生具有和/或没有较窄的多分散性值的较高分子量丝的溶液。
使用配备蒸发光散射检测器(ELSD)的HPLC系统可进行用于检测LiBr和Na2CO3的测定法。通过相对于浓度绘制的被分析物的所得峰面积的线性回归进行计算。本公开的许多制剂的多于一个样品用于样品制备和分析。通常,将不同制剂的四个样品直接称入10毫升容量瓶中。将样品悬浮在5毫升20 mM甲酸铵(pH 3.0)中并在2-8℃下保持2小时,不时摇动以从膜中提取被分析物。在2小时后,将该溶液用20 mM甲酸铵(pH 3.0)稀释。将来自容量瓶的样品溶液转移到HPLC管瓶中并注入HPLC-ELSD系统以估算碳酸钠和溴化锂。
发现为丝蛋白制剂中的Na2CO3和LiBr的量化开发的分析方法在10 - 165 μg/mL的范围内是线性的,RSD对于注射精度为2%,对于面积为1%,对于碳酸钠和溴化锂的保留时间分别为0.38%和0.19%。该分析方法可用于丝蛋白制剂中的碳酸钠和溴化锂的定量测定。
图19是显示在生产本公开的丝蛋白片段溶液的方法的过程中在提取和溶解步骤的过程中可修改的各种参数的流程图。可改变所选方法参数以根据预期用途实现不同的最终溶液特性,例如分子量和多分散性。应该理解的是,并非所有图示步骤都是制备本公开的所有丝溶液所必需的。
在一个实施方案中,可用于多样化应用的丝蛋白片段溶液根据下列步骤制备:由家蚕形成丝茧碎片;在大约100℃下在Na2CO3水溶液中提取碎片大约60分钟,其中水体积等于大约0.4 × 生丝重量且Na2CO3量为大约0.848 × 碎片重量,以形成丝素蛋白提取物;在一定体积的漂洗水中在大约60℃下漂洗丝素蛋白提取物三次,每次漂洗大约20分钟,其中每个周期的漂洗水等于大约0.2L × 碎片重量;从丝素蛋白提取物中除去过量水;干燥丝素蛋白提取物;将干燥的丝素蛋白提取物溶解在LiBr溶液中,其中将LiBr溶液首先加热至大约100℃以产生丝-LiBr溶液并保持;将丝-LiBr溶液置于大约100℃的干燥烘箱中大约60分钟以实现天然丝蛋白结构的完全溶解和进一步片段化成具有所需分子量和多分散性的混合物;过滤溶液以除去来自蚕的任何残留碎屑;用水稀释溶液以产生1.0重量%丝溶液;和使用切向流过滤(TFF)从溶液中除去溶剂。在一个实施方案中,使用10kDa膜提纯丝溶液并建立最终所需的丝:水比。TFF随后可用于将丝溶液进一步浓缩到在水中2.0重量%丝的浓度。
不希望受制于任何特定理论,但改变提取(即时间和温度)、LiBr(即添加到丝素蛋白提取物中(或反之亦然)时LiBr溶液的温度)和溶解(即时间和温度)参数得到具有不同粘度、均匀性和颜色的溶剂-丝溶液。也不希望受制于任何特定理论,但提高提取温度、延长提取时间、在溶解丝时起初和随时间经过使用更高温度的LiBr溶液和增加在温度下(例如在如此处所示的烘箱或替代热源中)的时间都得到粘度更低和更均匀的溶剂-丝溶液。
提取步骤可在更大容器中完成,例如可维持在60℃至100℃或其之间的温度的工业洗涤机。漂洗步骤也可以在工业洗涤机中完成,以消除手动漂洗周期。丝在LiBr溶液中的溶解可在对流烘箱以外的容器,例如搅拌釜反应器中进行。通过一系列水更换进行的丝渗析是手动和时间密集的过程,其可通过改变某些参数加速,例如在渗析前稀释丝溶液。渗析过程可以使用半自动化设备(例如切向流过滤系统)生产规模化。
改变提取(即时间和温度)、LiBr(即添加到丝素蛋白提取物中(或反之亦然)时LiBr溶液的温度)和溶解(即时间和温度)参数得到具有不同粘度、均匀性和颜色的溶剂-丝溶液。提高提取温度、延长提取时间、在溶解丝时起初和随时间经过使用更高温度的LiBr溶液和增加在温度下(例如在如此处所示的烘箱或替代热源中)的时间都得到粘度更低和更均匀的溶剂-丝溶液。尽管几乎所有参数都得到可行的丝溶液,但在少于4至6小时内可实现完全溶解的方法对工艺规模化是优选的。
在一个实施方案中,具有大约6 kDa至大约17 kDa的重均分子量的丝素蛋白片段的溶液根据下列步骤制备:通过将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟至大约60分钟的处理时间而将丝源脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝素蛋白提取物;从丝素蛋白提取物中排出溶液;将丝素蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约60℃至大约140℃的在将丝素蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝素蛋白-溴化锂溶液在温度大约140℃的烘箱中保持最多1小时;从丝素蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝蛋白片段的水溶液,所述水溶液包含:具有大约6 kDa至大约17 kDa的重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝素蛋白提取物。丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。可将丝素蛋白片段的水溶液冻干。在一些实施方案中,丝素蛋白片段溶液可进一步加工成各种形式,包括凝胶、粉末和纳米纤维。
在一个实施方案中,具有大约17 kDa至大约39 kDa的重均分子量的丝素蛋白片段的溶液根据下列步骤制备:将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟至大约60分钟的处理时间以导致脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝素蛋白提取物;从丝素蛋白提取物中排出溶液;将丝素蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约80℃至大约140℃的在将丝素蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝素蛋白-溴化锂溶液在温度为大约60℃至大约100℃的干燥烘箱中保持最多1小时;从丝素蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝素蛋白片段的水溶液,其中丝素蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约300 ppm的溴化锂残留物,其中丝蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约100 ppm的碳酸钠残留物,其中丝素蛋白片段的水溶液包含具有大约17 kDa至大约39 kDa的重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝素蛋白提取物。丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。
在一些实施方案中,一种制备具有大约6 kDa至大约17 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白片段的水溶液的方法包括以下步骤:通过将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟至大约60分钟的处理时间而将丝源脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝素蛋白提取物;从丝素蛋白提取物中排出溶液;将丝素蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约60℃至大约140℃的在将丝素蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝素蛋白-溴化锂溶液在温度大约140℃的烘箱中保持至少1小时;从丝素蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝蛋白片段的水溶液,所述水溶液包含:具有大约6 kDa至大约17 kDa的平均重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝素蛋白提取物。纯丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。纯丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。所述方法可进一步包括将治疗剂添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将选自抗氧化剂或酶之一的分子添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将维生素添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。维生素可以是维生素C或其衍生物。可将纯丝素蛋白片段的水溶液冻干。所述方法可进一步包括将α羟基酸添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。α羟基酸可选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。所述方法可进一步包括将透明质酸或其盐形式以大约0.5%至大约10.0%的浓度添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括加入氧化锌或二氧化钛的至少一种。可由通过这种方法制成的纯丝素蛋白片段的水溶液制造膜。所述膜可包含大约1.0重量%至大约50.0重量%的维生素C或其衍生物。所述膜可具有大约2.0重量%至大约20.0重量%的水含量。所述膜可包含大约30.0重量%至大约99.5重量%的纯丝素蛋白片段。可由通过这种方法制成的纯丝素蛋白片段的水溶液制造凝胶。所述凝胶可包含大约0.5重量%至大约20.0重量%的维生素C或其衍生物。所述凝胶可具有至少2%的丝含量和至少20%的维生素含量。
在一些实施方案中,一种制备具有大约17 kDa至大约39 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白片段的水溶液的方法包括以下步骤:将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟至大约60分钟的处理时间以导致脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝素蛋白提取物;从丝素蛋白提取物中排出溶液;将丝素蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约80℃至大约140℃的在将丝素蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝素蛋白-溴化锂溶液在温度为大约60℃至大约100℃的干燥烘箱中保持至少1小时;从丝素蛋白提取物中除去溴化锂;和制备纯丝素蛋白片段的水溶液,其中纯丝素蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约300 ppm的溴化锂残留物,其中丝蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约100 ppm的碳酸钠残留物,其中纯丝素蛋白片段的水溶液包含具有大约17 kDa至大约39 kDa的平均重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝素蛋白提取物。纯丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。纯丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。所述方法可进一步包括将治疗剂添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将选自抗氧化剂或酶之一的分子添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将维生素添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。维生素可以是维生素C或其衍生物。可将纯丝素蛋白片段的水溶液冻干。所述方法可进一步包括将α羟基酸添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。α羟基酸可选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。所述方法可进一步包括将透明质酸或其盐形式以大约0.5%至大约10.0%的浓度添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括加入氧化锌或二氧化钛的至少一种。可由通过这种方法制成的纯丝素蛋白片段的水溶液制造膜。所述膜可包含大约1.0重量%至大约50.0重量%的维生素C或其衍生物。所述膜可具有大约2.0重量%至大约20.0重量%的水含量。所述膜可包含大约30.0重量%至大约99.5重量%的纯丝素蛋白片段。可由通过这种方法制成的纯丝素蛋白片段的水溶液制造凝胶。所述凝胶可包含大约0.5重量%至大约20.0重量%的维生素C或其衍生物。所述凝胶可具有至少2%的丝含量和至少20%的维生素含量。
在一个实施方案中,具有大约39 kDa至大约80 kDa的重均分子量的丝素蛋白片段的溶液根据下列步骤制备:将丝源添加到沸腾(100℃)的碳酸钠水溶液中大约30分钟的处理时间以导致脱胶;从溶液中除去丝胶蛋白以产生包含不可检出的丝胶蛋白含量的丝素蛋白提取物;从丝素蛋白提取物中排出溶液;将丝素蛋白提取物溶解在溴化锂溶液中,所述溴化锂溶液具有大约80℃至大约140℃的在将丝素蛋白提取物置于溴化锂溶液中时的起始温度;将丝素蛋白-溴化锂溶液在温度为大约60℃至大约100℃的干燥烘箱中保持最多1小时;从丝素蛋白提取物中除去溴化锂;和制备丝素蛋白片段的水溶液,其中丝素蛋白片段的水溶液包含大约10 ppm至大约300 ppm的溴化锂残留物、大约10 ppm至大约100 ppm的碳酸钠残留物、具有大约39 kDa至大约80 kDa的重均分子量和1至大约5或大约1.5至大约3.0的多分散性的片段。所述方法可进一步包括在溶解步骤之前干燥丝素蛋白提取物。丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱溴化锂测定法测得的小于300 ppm的溴化锂残留物。丝素蛋白片段的水溶液可包含如使用高效液相色谱碳酸钠测定法测得的小于100 ppm的碳酸钠残留物。在一些实施方案中,所述方法可进一步包括将活性剂(例如治疗剂)添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将选自抗氧化剂或酶之一的活性剂添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。所述方法可进一步包括将维生素添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。维生素可以是维生素C或其衍生物。可将纯丝素蛋白片段的水溶液冻干。所述方法可进一步包括将α羟基酸添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。α羟基酸可选自乙醇酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸。所述方法可进一步包括将透明质酸或其盐形式以大约0.5%至大约10.0%的浓度添加到纯丝素蛋白片段的水溶液中。可由通过这种方法制成的纯丝素蛋白片段的水溶液制造膜。所述膜可包含大约1.0重量%至大约50.0重量%的维生素C或其衍生物。所述膜可具有大约2.0重量%至大约20.0重量%的水含量。所述膜可包含大约30.0重量%至大约99.5重量%的纯丝素蛋白片段。可由通过这种方法制成的纯丝素蛋白片段的水溶液制造凝胶。所述凝胶可包含大约0.5重量%至大约20.0重量%的维生素C或其衍生物。所述凝胶可具有至少2重量%的丝含量和至少20重量%的维生素含量。
丝蛋白片段的分子量可基于在提取步骤的过程中使用的特定参数,包括提取时间和温度;在溶解步骤的过程中使用的特定参数,包括将丝浸入溴化锂时的LiBr温度和溶液保持在特定温度下的时间;和在过滤步骤的过程中使用的特定参数进行控制。通过使用所公开的方法控制工艺参数,可以制成在5 kDa至200 kDa,或10 kDa至80 kDA的各种不同分子量下具有等于或低于2.5的多分散性的丝素蛋白片段溶液。通过改变工艺参数以获得具有不同分子量的丝溶液,可基于所需性能要求有针对性地获得具有等于或小于2.5的所需多分散性的某一范围的片段混合物最终产物。例如,含有眼科药物的较高分子量丝膜可具有与较低分子量膜相比受控的缓慢释放速率,以使其理想地用于眼部护理产品中的呈递载体。另外,可获得多分散性大于2.5的丝素蛋白片段溶液。此外,可以混合具有不同平均分子量和多分散性的两种溶液以产生组合溶液。或者,从虫中直接取出的液体丝腺(100%无丝胶蛋白的丝蛋白)可与本公开的任何丝素蛋白片段溶液组合使用。使用具有折射率检测器(RID)的高压液相色谱法(HPLC)测定纯丝素蛋白片段组合物的分子量。使用Cirrus GPCOnline GPC/SEC软件版本3.3(Agilent)计算多分散性。
加工参数的差异可得到分子量和肽链尺寸分布(多分散性,PD)不同的再生丝素蛋白。这进而影响再生丝素蛋白性能,包括机械强度、水溶性等。
在生丝茧加工成丝溶液的过程中改变参数。改变这些参数影响所得丝溶液的MW。操控的参数包括(i) 提取时间和温度、(ii) LiBr的温度、(iii) 溶解烘箱的温度、和(iv)溶解时间。进行实验以测定改变提取时间的影响。表A-F概括了结果。下面是概要:
- 30分钟的丝胶蛋白提取时间带来比60分钟的丝胶蛋白提取时间大的分子量
- 分子量随在烘箱中的时间经过降低
- 140℃ LiBr和烘箱导致置信区间的下限低于9500 Da的分子量
- 30分钟提取在1小时和4小时的时间点具有未消化的丝
- 30分钟提取在1小时的时间点导致明显高的分子量,置信区间的下限为35,000Da
- 在置信区间的上限达到的分子量的范围为18000至216000 Da(对提供具有指定上限的溶液而言是重要的)。
Figure 985557DEST_PATH_IMAGE005
Figure 745703DEST_PATH_IMAGE006
Figure 12736DEST_PATH_IMAGE007
Figure 211636DEST_PATH_IMAGE008
Figure 880515DEST_PATH_IMAGE009
Figure 60829DEST_PATH_IMAGE010
进行实验以测定改变提取温度的影响。表G概括了结果。下面是概要:
- 在90℃下的丝胶蛋白提取带来比在100℃下的丝胶蛋白提取高的MW
- 90℃和100℃都表现出随在烘箱中的时间经过降低的MW。
Figure 815159DEST_PATH_IMAGE011
进行实验以测定改变添加到丝中时的溴化锂(LiBr)温度的影响。表H-I概括了结果。下面是概要:
- 对分子量或置信区间没有影响(所有CI ~10500-6500 Da)
- 研究表明,由于大部分物质是在室温下的丝,随着加入LiBr和开始溶解,LiBr-丝溶液的温度快速下降到低于初始LiBr温度。
Figure 552171DEST_PATH_IMAGE012
Figure 75556DEST_PATH_IMAGE013
进行实验以测定改变烘箱/溶解温度的影响。表J-N概括了结果。下面是概要:
- 烘箱温度对60分钟提取的丝的影响小于对30分钟提取的丝。不希望受制于理论,但相信,30分钟的丝在提取过程中较少降解,因此烘箱温度对MW较大、降解较低的丝部分的影响较大。
- 对于60℃ vs. 140℃烘箱,30分钟提取的丝表现出非常明显的在较高烘箱温度下较低MW的效果,而60分钟提取的丝具有效果但小得多
- 140℃烘箱导致置信区间的下限为~6000 Da。
Figure 443083DEST_PATH_IMAGE014
Figure 684709DEST_PATH_IMAGE015
Figure 959832DEST_PATH_IMAGE016
Figure 603303DEST_PATH_IMAGE017
Figure 626885DEST_PATH_IMAGE018
将来自家蚕的生丝茧切成碎片。将生丝茧碎片在Na2CO3的水溶液(大约100℃)中煮沸大约30分钟至大约60分钟的时间以除去丝胶蛋白(脱胶)。所用的水的体积等于大约0.4x生丝重量,且Na2CO3的量为大约0.848 x生丝茧碎片的重量。将所得脱胶丝茧碎片在大约60℃下用去离子水漂洗三次(每次漂洗20分钟)。每个周期的漂洗水的体积为0.2 L x生丝茧碎片的重量。从脱胶丝茧碎片中除去过量水。在去离子水洗涤步骤后,将湿脱胶丝茧碎片在室温下干燥。将脱胶丝茧碎片与LiBr溶液混合,并将混合物加热到大约100℃。将升温的混合物置于干燥烘箱中并在大约60℃至大约140℃的温度下加热大约60分钟以实现天然丝蛋白的完全溶解。将所得溶液冷却到室温,然后使用3,500 Da MWCO膜渗析以除去LiBr盐。在去离子水中进行多次交换直至如在Oakton Bromide(Br)双液接(double-junction)离子选择性电极上读取的在水解丝素蛋白溶液中测定的Br离子小于1 ppm。
所得丝素蛋白水溶液具有大约8.0 % w/v的浓度的具有大约6 kDa至大约16 kDa、大约17 kDa至大约39 kDa和大约39 kDa至大约80 kDa的平均重均分子量和大约1.5至大约3.0的多分散性的纯丝素蛋白片段。将8.0 % w/v用去离子水稀释以提供按涂布溶液计1.0% w/v、2.0 % w/v、3.0 % w/v、4.0 % w/v、5.0 % w/v。
通过使用切向流过滤(TFF)制备各种%丝浓度。在所有情况下,使用1%丝溶液作为输入进料。使用750-18,000毫升范围的1%丝溶液作为起始体积。将溶液在TFF中渗滤以除去溴化锂。一旦低于规定的残余LiBr水平,溶液经受超滤以通过除水提高浓度。参见下列实例。
在标准丝结构中采用六种(6)丝溶液,结果如下:
溶液#1是5.9重量%的丝浓度、19.8 kDa的平均MW和2.2 PDI(用60分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
溶液#2是6.4重量%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、60℃ LiBr溶解4小时制备)。
溶液#3是6.17重量%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
溶液#4是7.30重量%的丝浓度: 从每批100克丝茧的30分钟提取批次开始生产7.30%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解100克丝纤维以制成在LiBr中的20%丝。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5 µm过滤器过滤以除去大碎屑。使用15,500毫升1%过滤丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至大约1300毫升的体积。然后收集1262毫升7.30%丝。将水添加到进料中以助于除去剩余溶液,然后收集547毫升3.91%丝。
溶液#5是6.44重量%的丝浓度: 从每批25、33、50、75和100克丝茧的混合的60分钟提取批次开始生产6.44重量%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3MLiBr溶解1小时。每批溶解35、42、50和71克丝纤维以制成在LiBr中的20%丝并合并。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5 µm过滤器过滤以除去大碎屑。使用17,000毫升1%过滤丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至大约3000毫升的体积。然后收集1490毫升6.44%丝。将水添加到进料中以助于除去剩余溶液,然后收集1454毫升4.88%丝。
溶液#6是2.70重量%的丝浓度: 从每批25克丝茧的60分钟提取批次开始生产2.70%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解35.48克丝纤维以制成在LiBr中的20%丝。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5µm过滤器过滤以除去大碎屑。使用1000毫升1%过滤丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至大约300毫升的体积。然后收集312毫升2.7%丝。
在表O中给出具有更高分子量的丝素蛋白溶液的制备。
Figure 355807DEST_PATH_IMAGE019
在下表P和Q中给出用于施加到织物的丝水性涂料组合物。
Figure 434621DEST_PATH_IMAGE020
Figure 932599DEST_PATH_IMAGE021
在膜制造中使用三种(3)丝溶液,结果如下:
溶液#1是5.9%的丝浓度、19.8 kDa的平均MW和2.2 PD(用60分钟沸腾提取、100℃LiBr溶解1小时制备)。
溶液#2是6.4%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、60℃ LiBr溶解4小时制备)。
溶液#3是6.17%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
根据Rockwood等人(Nature Protocols;第6卷;第10期;2011年9月22日在线发布;doi:10.1038/nprot.2011.379)制造膜。将4毫升1%或2%(wt/vol)丝的水溶液添加到100 mm陪替氏培养皿中(可为更厚或更薄的膜改变丝的体积并且不重要)并使其敞开干燥过夜。真空干燥器的底部装有水。将干膜置于干燥器中并施加真空,以使膜在从皿中取出前进行水退火(water anneal)4小时。由溶液#1流延的膜没有得到结构连续膜;该膜裂成几片。尽管经过水退火处理,这些膜碎片溶解在水中。
可为凝胶应用优化各种分子量和/或分子量组合的丝溶液。下面提供这种方法的一个实例,但在应用或配方中无意构成限制。在凝胶制造中使用三种(3)丝溶液,结果如下:
溶液#1是5.9%的丝浓度、19.8 kDa的平均MW和2.2 PD(用60分钟沸腾提取、100℃LiBr溶解1小时制备)。
溶液#2是6.4%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、60℃ LiBr溶解4小时制备)。
溶液#3是6.17%的丝浓度(用30分钟沸腾提取、100℃ LiBr溶解1小时制备)。
“Egel”是如Rockwood等人描述的电凝胶(electrogelation)法。简言之,将10毫升丝的水溶液添加到50毫升锥形管中并将一对铂丝电极浸到丝溶液中。向铂电极施加20伏特电位5分钟,切断供电并收集凝胶。溶液#1在施加电流5分钟的过程中没有形成EGEL。
溶液#2和#3根据公开的辣根过氧化物酶(HRP)程序胶凝。行为看起来是所公开的溶液典型的。
材料和方法: 在丝分子量的测定中使用以下设备和材料:带有chemstation软件ver. 10.01的Agilent 1100;折射率检测器(RID);分析天平;容量瓶(1000 mL、10 mL和5mL);HPLC等级水;ACS等级氯化钠;ACS等级七水合磷酸氢二钠;磷酸;葡聚糖MW标样-标称分子量5 kDa、11.6 kDa、23.8 kDa、48.6 kDa和148 kDa;50 mL PET或聚丙烯一次性离心管;刻度吸管;带有Teflon盖的琥珀色玻璃HPLC管瓶;Phenomenex PolySep GFC P-4000柱(尺寸: 7.8 mm x 300 mm)。
程序步骤:
A) 1 L流动相(在0.0125 M磷酸钠缓冲液中的0.1 M氯化钠溶液)的制备
取250毫升清洁干燥的烧杯,将其放在天平上并去皮重。将大约3.3509克七水合磷酸氢二钠添加到烧杯中。记录称重的磷酸氢二钠的精确重量。通过将100毫升HPLC水添加到烧杯中,将称入的磷酸钠溶解。小心不要溢出烧杯的任何内容物。将溶液小心转移到清洁干燥的1000毫升容量瓶中。漂洗烧杯并将漂洗液转移到容量瓶中。重复漂洗4-5次。在单独的清洁干燥的250毫升烧杯中,精确称入大约5.8440克氯化钠。将称入的氯化钠溶解在50毫升水中并将该溶液转移到容量瓶中的磷酸钠溶液中。漂洗烧杯并将漂洗液转移到容量瓶中。用磷酸调节溶液的pH至7.0 ± 0.2。用HPLC水将容量瓶中的体积补充到1000毫升并剧烈摇动以均匀混合溶液。经0.45 µm聚酰胺膜过滤器过滤溶液。将溶液转移到清洁干燥的溶剂瓶并为瓶子加标签。可根据要求通过相应改变七水合磷酸氢二钠和氯化钠的量来改变该溶液的体积。
B) 葡聚糖分子量标准溶液的制备
至少五个不同分子量标样用于运行的每批样品,以使受试样品的预期值被所用标样的值囊括。将6个20 mL闪烁玻璃管瓶分别加标签为分子量标样。精确称重大约5毫克的各葡聚糖分子量标样并记录重量。将葡聚糖分子量标样溶解在5毫升流动相中以制备1 mg/mL标样溶液。
C) 样品溶液的制备
当制备样品溶液时,如果对可提供多少样品有限制,可对制备进行缩放,只要保持比率。根据样品类型和样品中的丝蛋白含量,在分析天平上的50毫升一次性离心管中称入足够的样品以制备用于分析的1 mg/mL样品溶液。将样品溶解在等体积的流动相中以制备1mg/mL溶液。紧紧盖住这些管并混合样品(在溶液中)。将样品溶液在室温下静置30分钟。再轻轻混合样品溶液1分钟并在4000 RPM下离心10分钟。
D) 样品的HPLC分析
将1.0毫升的所有标样和样品溶液转移到单独HPLC管瓶中。一式两份注入分子量标样(各注入一次)和各样品。使用下列HPLC条件分析所有标样和样品溶液:
PolySep GFC P-4000 (7.8 x 300 mm)
柱温度 25℃
检测器 折射率检测器(温度@ 35℃)
进样体积 25.0 µL
流动相 在0.0125 M磷酸钠缓冲液中的0.1 M氯化钠溶液
流量 1.0 mL/min
运行时间 20.0 min
E) 数据分析和计算 - 使用Cirrus软件计算平均分子量
将标样和分析样品的色谱数据文件上传到Cirrus SEC数据收集和分子量分析软件中。计算每次注入的样品的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、峰平均分子量(Mp)和多分散性。
蛛丝片段
蛛丝是由三个结构域组成的天然聚合物:在蛋白质链中占主导的重复中间核心结构域和非重复N端和C端结构域。大的核心结构域以类似嵌段共聚物的排布进行组织,其中两个基本序列——结晶多肽[poly(A)或poly(GA)]和较低结晶多肽(GGX或GPGXX)——交替。拖牵丝(Dragline silk)是由大壶状腺拖牵丝蛋白1(MaSp1)和大壶状腺拖牵丝蛋白2(MaSp2)组成的蛋白质复合体。这两种丝均为大约3500个氨基酸长。MaSp1可见于纤维芯和周边,而MaSp2在某些芯区域中形成簇。MaSp1MaSp2的大的中心结构域以类似嵌段共聚物的排布进行组织,其中两个基本序列——结晶多肽[poly(A)或poly(GA)]和较低结晶多肽(GGX或GPGXX)——在核心结构域中交替。具体的二级结构已归属于poly(A)/(GA)、GGX和GPGXX基序,分别包括β-折叠、α-螺旋和β-螺旋。重复核心结构域的一级序列、组成和二级结构元素决定了蛛丝的机械性质;而非重复N端和C端结构域对于在管腔中储存液体丝原液(liquid silk dope)和在纺丝导管中形成纤维而言至关重要。
MaSp1MaSp2之间的主要区别是在MaSp2中存在占总氨基酸含量的15%的脯氨酸(P)残基,而MaSp1不含脯氨酸。通过计算N. clavipes拖牵丝中的脯氨酸残基数,可以估算纤维中的这两种蛋白质的存在;81% MaSp1和19% MaSp2。不同蜘蛛具有MaSp1MaSp2的不同比率。例如,来自园蛛科(orb weaver)黄斑金蛛(Argiope aurantia)的拖牵丝纤维含有41% MaSp1和59% MaSp2。大壶状腺丝的比率的这种改变可以决定丝纤维的性能。
对于一个园蛛科物种的蜘蛛,已知至少七种不同类型的丝蛋白。丝在一级序列、物理性质和功能上不同。例如,用于构建框架、辐射线(radii)和骨架线(lifelines)的拖牵丝以出色的机械性质,包括强度、韧度和弹性著称。在相等重量基础上,蛛丝的韧度高于钢和Kevlar。存在于捕捉螺旋(capture spirals)中的鞭状腺丝(flageliform silk)具有最高500%的可延展性。存在于圆网(orb-web)的辅助螺旋(auxiliary spirals)和猎物包裹(prey wrapping)中的小壶状腺丝具有与大壶状腺丝几乎类似的高韧度和强度,但在水中不超收缩。
蛛丝以它们的高拉伸强度和韧度著称。重组丝蛋白也赋予化妆品或皮肤病学组合物有利性质,特别是能够改善水合或软化作用、良好的成膜性质和低表面密度。多样化和独特的生物力学性质与生物相容性和缓慢降解速率一起使得蛛丝成为作为用于组织工程、引导组织修复和药物递送、用于化妆品产品(例如指甲和头发强化剂、皮肤护理产品)和工业材料(例如纳米线、纳米纤维、表面涂层)的生物材料的的优异候选物。
在一个实施方案中,丝蛋白可包括衍生自天然蛛丝蛋白的多肽。多肽不受特别限制,只要其衍生自天然蛛丝蛋白,并且多肽的实例包括天然蛛丝蛋白和重组蛛丝蛋白,如天然蛛丝蛋白的变异体、类似物、衍生物等。就优异的韧性而言,多肽可衍生自在蜘蛛的大壶状腺中产生的主要拖牵丝蛋白(major dragline silk proteins)。主要拖牵丝蛋白的实例包括来自Nephila clavipes的大壶状腺蛛丝蛋白MaSp1和MaSp2以及来自Araneus diadematus的ADF3和ADF4等。衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽的实例包括主要拖牵丝蛋白的变异体、类似物、衍生物等。此外,多肽可衍生自在蜘蛛的鞭状腺中生成的鞭状腺丝蛋白。鞭状腺丝蛋白的实例包括衍生自Nephila clavipes的鞭状腺丝蛋白等。
衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽的实例包括含有两个或更多个式1: REP1-REP2(1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽,优选含有五个或更多个其单元的多肽,更优选含有十个或更多个其单元的多肽。或者,衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽可以是含有式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元并且在C端具有美国专利No. 9,051,453的SEQ IDNOS: 1至3中的任一个所代表的氨基酸序列或与美国专利No. 9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3中的任一个所代表的氨基酸序列具有90%或更高同源性的氨基酸序列的多肽。在衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽中,式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元可能彼此相同或可能彼此不同。在使用微生物如大肠杆菌(Escherichia coli)作为宿主产生重组蛋白的情况下,考虑到生产力,衍生自主要拖牵丝蛋白的多肽的分子量为500 kDa或更小,或300kDa或更小,或200 kDa或更小。
在式(1)中,REP1是指聚丙氨酸。在REP1中,连续排布的丙氨酸残基数优选为2或更大,更优选3或更大,进一步优选4或更大,特别优选5或更大。此外,在REP1中,连续排布的丙氨酸残基数优选为20或更小,更优选16或更小、进一步优选12或更小,特别优选10或更小。在式(1)中,REP2是由10至200个氨基酸残基组成的氨基酸序列。氨基酸序列中所含的甘氨酸、丝氨酸、谷氨酰胺和丙氨酸残基的总数为相对于其中所含的氨基酸残基的总数的40%或更大,优选60%或更大,更优选70%或更大。
在主要拖牵丝中,REP1对应于纤维中的晶体区,在其中形成晶体β折叠,且REP2对应于纤维中的非晶区,其中大多数的部分缺乏规则构型并具有更大的柔性。此外,[REP1-REP2]对应于由晶体区和非晶区组成的重复区(重复序列),其是拖牵丝蛋白的特征序列。
重组丝片段
在一些实施方案中,重组丝蛋白是指重组蛛丝多肽、重组昆虫丝多肽或重组贝须丝多肽。在一些实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括园蛛科(Araneidae)Araneoids的重组蛛丝多肽,或家蚕(Bombyx mori)的重组昆虫丝多肽。在一些实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括园蛛科(Araneidae)Araneoids的重组蛛丝多肽。在一些 实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括具有衍生自园蛛科(Araneidae)Araneoids的天然蛛丝多肽的重复单元的嵌段共聚物。在一些实施方案中,本文公开的重组丝蛋白片段包括具有衍生自园蛛科(Araneidae)Araneoids的蛛丝多肽的合成重复单元和衍生自园蛛科(Araneidae)Araneoids的蛛丝多肽的天然重复单元的非重复单元的嵌段共聚物。
基因工程的最新进展已提供生产各种类型的重组丝蛋白的路线。重组DNA技术已用于提供丝蛋白的更实用的来源。本文所用的“重组丝蛋白”是指使用基因工程方法在原核或真核表达系统中异源生产的合成蛋白质。
用于合成重组丝肽的各种方法是已知的并已由Ausubel等人, CurrentProtocols in Molecular Biology § 8 (John Wiley & Sons 1987, (1990))描述,其经此引用并入本文。革兰氏阴性的杆形细菌大肠杆菌(E. coli)是已被认可的用于工业规模生产蛋白质的宿主。因此,大多数重组丝已在大肠杆菌中生产。大肠杆菌容易操作,具有短世代时间,相对低成本并可为更大量的蛋白质生产而扩大规模。
重组丝蛋白可通过含有为丝蛋白、为这种蛋白的片段或为这样的蛋白的类似物编码的cDNA的转化真核或原核系统生成。重组DNA途径能够生产具有编程序列、二级结构、构造和精确分子量的重组丝。在该方法中有四个主要步骤:(i) 将合成的类丝基因设计和组装到基因“盒”中,(ii) 将这种片段插入DNA重组载体,(iii) 将这种重组DNA分子转化到宿主细胞中和(iv) 所选克隆体的表达和纯化。
本文所用的术语“重组载体”包括技术人员已知的任何载体,包括质粒载体、粘粒载体、噬菌体载体如λ噬菌体、病毒载体如腺病毒或杆状病毒载体,或人工染色体载体,如细菌人工染色体(BAC)、酵母人工染色体(YAC)或P1人工染色体(PAC)。所述载体包括表达载体以及克隆载体。表达载体包含质粒以及病毒载体并通常含有所需编码序列和在特定宿主生物体(例如细菌、酵母或植物)中或在体外表达系统中表达可操作连接的编码序列(operably linked coding sequence)所必需的适当DNA序列。克隆载体通常用于特定所需DNA片段的工程(engineer)和扩增并可能缺乏表达所需DNA片段所需的功能序列。
原核系统包括革兰氏阴性细菌或革兰氏阳性细菌。原核表达载体可包括宿主生物体可识别的复制起点、在所述宿主中具有功能性的同源或异源启动子、为蛛丝蛋白、为这种蛋白的片段或为类似蛋白编码的DNA序列。原核表达生物体的非限制性实例是大肠杆菌、枯 草杆菌、巨大芽孢杆菌、谷氨酸棒状杆菌、鱼腥藻属、茎菌属、葡糖杆菌属、红细菌属、假单胞 菌属、副球菌属、芽孢杆菌属(例如枯草杆菌)、短杆菌属、棒状杆菌属、根瘤菌属(中华根瘤 菌)、黄杆菌属、克雷伯菌属、肠杆菌属、乳杆菌属、乳球菌属、甲基杆菌属、丙酸杆菌属、葡萄 球菌属或链霉菌属细胞
真核系统包括酵母和昆虫、哺乳动物或植物细胞。在这种情况下,表达载体可包括酵母质粒复制起点或自主复制序列、启动子、为蛛丝蛋白、为片段或为类似蛋白编码的DNA序列、聚腺苷酸化序列、转录终止位点和最后,选择基因。真核表达生物体的非限制性实例包括酵母,如酿酒酵母、毕赤酵母、产担子酵母(basidiosporogenous)、产子囊酵母(ascosporogenous),丝状真菌,如黑曲霉、米曲霉、构巢曲霉、里氏木霉、顶头孢霉(Acremonium chrysogenum)、念珠菌属、汉逊酵母属、克鲁维酵母属、酵母属(Saccharomyces)(例如酿酒酵母)、裂殖酵母属、毕赤酵母属(例如毕赤酵母)或耶氏酵母属细胞等,哺乳动物细胞,如HeLa细胞、COS细胞、CHO细胞等,昆虫细胞,如Sf9细胞、MEL细胞等,“昆虫宿主细胞”,如草地贪夜蛾或粉纹夜蛾细胞、SF9细胞、SF-21细胞或High-Five细胞,其中SF-9和SF-21是来自草地贪夜蛾的卵巢细胞,且High-Five细胞是来自粉纹夜蛾的卵细胞,“植物宿主细胞”,如烟草、马铃薯或豌豆细胞。
各种异源宿主系统已被开发用于生产不同类型的重组丝。已在细菌(大肠杆菌)、酵母(毕赤酵母)、昆虫(家蚕幼虫)、植物(烟草、大豆、马铃薯、拟南芥)、哺乳动物细胞系(BHT/仓鼠)和转基因动物(小鼠、山羊)中克隆和表达重组部分蛛丝蛋白(spidroins)以及工程化丝。制成的大多数丝蛋白具有N-或C-端His标签以使纯化简单并生产足量的蛋白质。
在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主可包括转基因动物和植物。在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主包含细菌、酵母、哺乳动物细胞系。在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主包含大肠杆菌。在一些实施方案中,适用于使用异源系统表达重组蛛丝蛋白的宿主包含使用基因组编辑技术(例如CRISPR)生成的转基因B. mori家蚕。
本公开中的重组丝蛋白包含基于天然丝蛋白的重复单元的合成蛋白。除合成重复丝蛋白序列外,这些可另外包含一个或多个天然非重复丝蛋白序列。
在一些实施方案中,“重组丝蛋白”是指重组蚕丝蛋白或其片段。已经报道了丝素蛋白和丝胶蛋白的重组生产。各种宿主用于该生产,包括大肠杆菌、酿酒酵母、假单胞菌属、红假单胞菌属、芽孢杆菌属和链霉菌属。参见EP 0230702,其全文经此引用并入本文。
本文还提供包含衍生自蚕丝重链(H链)的重复结构域的GAGAGX六肽(X是A、Y、V或S)的丝素蛋白样多嵌段聚合物的设计和生物合成。
在一些实施方案中,本公开提供衍生自包含GAGAGS六肽重复单元的蚕丝重链(H链)的重复结构域的丝蛋白样多嵌段聚合物。GAGAGS六肽是H链的核心单元并在结晶结构域的形成中起到重要作用。含有GAGAGS六肽重复单元的丝蛋白样多嵌段聚合物自发聚集成类似于天然丝素蛋白的β-折叠结构,其中在丝蛋白样多嵌段聚合物中具有本文所述的任何重均分子量。
在一些实施方案中,本公开提供由衍生自蚕丝重链的H链的GAGAGS六肽重复片段和大肠杆菌生成的哺乳动物弹性蛋白VPGVG基序组成的丝肽样多嵌段共聚物。在一些实施方案中,本公开提供由衍生自蚕丝重链的H链的GAGAGS六肽重复片段和大肠杆菌生成的GVGVP组成的融合丝素蛋白,其中在丝蛋白样多嵌段聚合物中具有本文所述的任何重均分子量。
在一些实施方案中,本公开提供由(GAGAGS)16重复片段组成的B. mori家蚕重组蛋白。在一些实施方案中,本公开提供由(GAGAGS)16重复片段和大肠杆菌生成的非重复(GAGAGS)16 –F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-F-F-F-F-F-COOH、(GAGAGS)16 –F-F-F-F–F-F-F-F-F-F-F-F-COOH组成的重组蛋白,其中F具有下列氨基酸序列 SGFGPVANGGSGEASSESDFGSSGFGPVANASSGEASSESDFAG,且其中在丝蛋白样多嵌段聚合物中具有本文所述的任何重均分子量。
在一些实施方案中,“重组丝蛋白”是指重组蛛丝蛋白或其片段。已经报道了基于部分cDNA克隆生产重组蛛丝蛋白。如此制成的重组蛛丝蛋白包含衍生自来自蜘蛛Nephila clavipes的拖牵丝蛛丝蛋白,蛛丝蛋白1的重复序列的一部分。参见Xu等人(Proc. Natl.Acad. Sci. U.S.A., 87:7120–7124 (1990))。编码来自Nephila clavipes的拖牵丝的第二丝素蛋白蛛丝蛋白 2的重复序列的一部分的cDNA克隆及其重组合成描述在J. Biol. Chem., 1992, 第267卷, 第19320–19324页中。在美国专利5,728,810和5,989,894中描述了由转化大肠杆菌重组合成包含Nephila clavipes的蛋白片段和变体的蛛丝蛋白。在美国专利5,733,771和5,756,677中描述了编码小壶状腺蛛丝蛋白的cDNA克隆及其表达。在美国专利5,994,099中描述了编码来自orb-web spinning蜘蛛的鞭状腺丝蛋白的cDNA克隆。美国专利6,268,169描述了通过大肠杆菌、枯草杆菌和毕赤酵母重组表达系统重组合成衍生自Nephila clavipes的天然蜘蛛拖牵丝中存在的重复肽序列的蛛丝样蛋白。WO 03/020916描述了具有源自金色球体蜘蛛(Nephila madagascariensis)Nephila senegalensis、 Tetragnatha kauaiensis、Tetragnatha versicolor、Argiope aurantia、Argiope trifasciata、Gasteracantha mammosa和Latrodectus geometricus的大壶状腺、Argiope trifasciata的鞭状腺、Dolomedes tenebrosus的壶状腺、Plectreurys tristis的两组丝腺和mygalomorph Euagrus chisoseus的丝腺的重复序列的蛛丝蛋白的cDNA克隆编码和重组生产。各上述参考文献全文经此引用并入本文。
在一些实施方案中,重组蛛丝蛋白是蛛丝蛋白和昆虫丝蛋白、蛛丝蛋白和胶原、蛛丝蛋白和节肢弹性蛋白或蛛丝蛋白和角蛋白的杂交蛋白。蛛丝重复单元包含或由下述区域的氨基酸序列组成:所述区域包含或由至少一个在天然存在的大壶状腺多肽,如拖牵丝蛛丝多肽、小壶状腺多肽、鞭状腺多肽、聚状腺(aggregate)蛛丝多肽、葡萄状腺蛛丝多肽或梨状腺(pyriform)蛛丝多肽内重复出现的肽基序组成。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含衍生自天然蛛丝蛋白的重复单元、共有序列和任选一个或多个天然非重复蛛丝蛋白序列的合成蛛丝蛋白。天然蛛丝多肽的重复单元可包括园蛛科(Araneidae)Araneoids的拖牵丝蛛丝多肽或鞭状腺蛛丝多肽。
如本文所用,蛛丝“重复单元”包含或由至少一个在天然存在的大壶状腺多肽,如拖牵丝蛛丝多肽、小壶状腺多肽、鞭状腺多肽、聚状腺蛛丝多肽、葡萄状腺蛛丝多肽或梨状腺蛛丝多肽内重复出现的肽基序组成。“重复单元”是指在氨基酸序列上对应于包含或由在天然存在的丝多肽(例如MaSpI、ADF-3、ADF-4或Flag)内重复出现的至少一个肽基序(例如AAAAAA或GPGQQ)组成的区域(即相同氨基酸序列)或对应于与其基本相似的氨基酸序列(即变化氨基酸序列)的区域。具有与天然存在的丝多肽内的相应氨基酸序列(即野生型重复单元)“基本相似”的氨基酸序列的“重复单元”在其性质方面也相似,例如包含“基本相似重复单元”的丝蛋白仍不溶并保持其不溶性。具有与天然存在的丝多肽的氨基酸序列“相同”的氨基酸序列的“重复单元”例如可以是与MaSpI、MaSpII、ADF-3和/或ADF-4的一个或多个肽基序对应的丝多肽的部分。具有与天然存在的丝多肽的氨基酸序列“基本相似”的氨基酸序列的“重复单元”例如可以是与MaSpI、MaSpII、ADF-3和/或ADF-4的一个或多个肽基序对应但在特定氨基酸位置具有一个或多个氨基酸取代的丝多肽的部分。
本文所用的术语“共有肽序列”是指含有在某位置(例如“G”)频繁出现的氨基酸并且其中没有进一步确定的其它氨基酸被占位符“X”替代的氨基酸序列。在一些实施方案中,共有序列是以下至少一种:(i) GPGXX,其中X是选自A、S、G、Y、P和Q的氨基酸;(ii) GGX,其中X是选自Y、P、R、S、A、T、N和Q,优选Y、P和Q的氨基酸;(iii) Ax,其中x是5至10的整数。
GPGXX和GGX的共有肽序列,即富甘氨酸基序,为丝多肽提供柔性并因此为由含有所述基序的丝蛋白形成的线提供柔性。详细地,迭代的GPGXX基序形成旋转螺旋结构,其赋予丝多肽弹性。大壶状腺和鞭状腺丝都具有GPGXX基序。迭代的GGX基序与每圈具有3个氨基酸的螺旋结构相关联并存在于大多数蛛丝中。GGX基序可为丝提供额外弹性。迭代的聚丙氨酸Ax(肽)基序形成结晶β折叠结构以为丝多肽提供强度,如例如WO 03/057727中所述。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含两个相同的重复单元,其各自包含至少一个,优选一个选自:衍生自节肢弹性蛋白的GGRPSDTYG和GGRPSSSYG的氨基酸序列。节肢弹性蛋白是在大多数节肢动物中发现的弹性体蛋白,其提供低刚度和高强度。
本文所用的“非重复单元”是指与天然存在的拖牵丝多肽内的相应非重复(羧基末端)氨基酸序列(即野生型非重复(羧基末端)单元),优选ADF-3 (SEQ ID NO:1)、ADF-4(SEQ ID NO:2)、NR3 (SEQ ID NO:41)、NR4 (SEQ ID NO:42)、如美国专利8,367,803中所述的蜘蛛Araneus diadematus的ADF-4、包含序列GSSAAAAAAAASGPGGYGPENQGPSGPGGYGPGGP的16个重复的C16肽(蛛丝蛋白eADF4,分子量47.7 kDa,AMSilk)、由来自A. diadematus的ADF4的天然序列改造的氨基酸序列“基本相似”的氨基酸序列。非重复ADF-4及其变体表现出高效组装行为。
在合成蛛丝蛋白中,本公开中的重组丝蛋白在一些实施方案中包含具有如美国专利8288512中所述的多肽序列SEQ ID NO:1的C16蛋白质。除SEQ ID NO:1中所示的多肽序列外,也特别包括这种序列的功能等同物、功能衍生物和盐。
本文所用的“功能等同物”是指在上文提到的氨基酸序列的至少一个序列位置具有与具体提到的氨基酸不同的氨基酸的突变体。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含有效量的至少一种天然或重组丝蛋白,包括蛛丝蛋白,对应于Xu等人, PNAS, USA, 87, 7120, (1990)描述的Spidroinmajor 1、Hinman和Lewis, J. Biol. Chem., 267, 19320, (1922)描述的Spidroin major2、如美国专利申请2016/0222174和美国专利9,051,453、9,617,315、9,689,089、8,173,772、8,642,734、8,367,803 8,097,583、8,030,024、7,754,851、7,148,039、7,060,260中描述的重组蛛丝蛋白,或专利申请WO 95/25165中描述的minor Spidroins。上文引用的参考文献各自全文经此引用并入本文。适用于本公开的重组RSPF的附加重组蛛丝蛋白包括来自Araneus diadematus的“大壶状腺”的ADF3和ADF4。
重组丝也描述在经此引用并入本文的其它专利和专利申请中:US 2004590196、US7,754,851、US 2007654470、US 7,951,908、US 2010785960、US 8,034,897、US20090263430、US 2008226854、US 20090123967、US 2005712095、US 2007991037、US20090162896、US 200885266、US 8,372,436、US 2007989907、US 2009267596、US2010319542、US 2009265344、US 2012684607、US 2004583227、US 8,030,024、US2006643569、US 7,868,146、US 2007991916、US 8,097,583、US 2006643200、US 8,729,238、US 8,877,903、US 20190062557、US 20160280960、US 20110201783、US 2008991916、US 2011986662、US 2012697729、US 20150328363、US 9,034,816、US 20130172478、US 9,217,017、US 20170202995、US 8,721,991、US 2008227498、US 9,233,067、US 8,288,512、US 2008161364、US 7,148,039、US 1999247806、US 2001861597、US 2004887100、US 9,481,719、US 8,765,688、US 200880705、US 2010809102、US 8,367,803、US 2010664902、US7,569,660、US 1999138833、US 2000591632、US 20120065126、US 20100278882、US2008161352、US 20100015070、US 2009513709、US 20090194317、US 2004559286、US200589551、US 2008187824、US 20050266242、US 20050227322和US 20044418。
重组丝也描述在经此引用并入本文的其它专利和专利申请中:US 20190062557、US 20150284565、US 20130225476、US 20130172478、US 20130136779、US 20130109762、US20120252294、US 20110230911、US 20110201783、US 20100298877、US 10,478,520、US 10,253,213、US 10,072,152、US 9,233,067、US 9,217,017、US 9,034,816、US 8,877,903、US8,729,238、US 8,721,991、US 8,097,583、US 8,034,897、US 8,030,024、US 7,951,908、US7,868,146和US 7,754,851。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含或由2至80个重复单元组成,所述重复单元各自独立地选自如本文定义的GPGXX、GGX和Ax
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含或由重复单元组成,所述重复单元各自独立地选自GPGAS、GPGSG、GPGGY、GPGGP、GPGGA、GPGQQ、GPGGG、GPGQG、GPGGS、GGY、GGP、GGA、GGR、GGS、GGT、GGN、GGQ、AAAAA、AAAAAA、AAAAAAA、AAAAAAAA、AAAAAAAAA、AAAAAAAAAA、GGRPSDTYG和GGRPSSSYG、(i) GPYGPGASAAAAAAGGYGPGSGQQ、(ii) GSSAAAAAAAASGPGGYGPENQGPSGPGGYGPGGP、(iii) GPGQQGPGQQGPGQQGPGQQ: (iv)GPGGAGGPYGPGGAGGPYGPGGAGGPY、(v) GGTTIIEDLDITIDGADGPITISEELTI、(vi) PGSSAAAAAAAASGPGQGQGQGQGQGGRPSDTYG、(vii) SAAAAAAAAGPGGGNGGRPSDTYGAPGGGNGGRPSSSYG、(viii)GGAGGAGGAGGSGGAGGS (SEQ ID NO: 27)、(ix) GPGGAGPGGYGPGGSGPGGYGPGGSGPGGY、(x)GPYGPGASAAAAAAGGYGPGCGQQ、(xi) GPYGPGASAAAAAAGGYGPGKGQQ、(xii) GSSAAAAAAAASGPGGYGPENQGPCGPGGYGPGGP、(xiii) GSSAAAAAAAASGPGGYGPKNQGPSGPGGYGPGGP、(xiv) GSSAAAAAAAASGPGGYGPKNQGPSGPGGYGPGGP,或如美国专利8,877,903中描述的其变体,例如在肽链中具有GPGAS、GGY、GPGSG的序列顺序或在肽链中具有AAAAAAAA、GPGGY、GPGGP的序列顺序、在肽链中具有AAAAAAAA、GPGQG、GGR的序列顺序的合成蜘蛛肽。
在一些实施方案中,本公开提供丝蛋白样多嵌段肽,其模仿衍生自天然蛛丝蛋白的氨基酸的重复单元,如Spidroin major 1结构域、Spidroin major 2结构域或Spidroin minor 1结构域和在重复单元之间的变化模式(profile of variation)而不改变它们的三维构象,其中这些丝蛋白样多嵌段肽包含对应于以下序列(I)、(II)、(III)和/或(IV)之一的氨基酸重复单元。
[(XGG)w(XGA)(GXG)x(AGA)y(G)zAG]p 式(I),其中:X对应于酪氨酸或对应于谷氨酰胺,w是等于2或3的整数,x是1至3的整数,y是5至7的整数,z是等于1或2的整数,且p是整数,并具有本文所述的任何重均分子量,和/或
[(GPG2YGPGQ2)a(X’)2S(A)b]p 式(II),其中:X’对应于氨基酸序列GPS或GPG,a等于2或3,b是7至10的整数,p是整数,并具有本文所述的任何重均分子量,和/或
[(GR)(GA)l(A)m(GGX)n(GA)l(A)m]p 式(III)和/或[(GGX)n(GA)m(A)l]p 式(IV),其中:X”对应于酪氨酸、谷氨酰胺或丙氨酸,l是1至6的整数,m是0至4的整数,n是1至4的整数,且p是整数。
在一些实施方案中,重组蛛丝蛋白或蛛丝蛋白的类似物包含序列(V)的氨基酸重复单元:
[(Xaa Gly Gly)w(Xaa Gly Ala)(Gly Xaa Gly)x(Ala Gly Ala)y(Gly)zAla Gly]p式(V),其中Xaa是酪氨酸或谷氨酰胺,w是等于2或3的整数,x是1至3的整数,y是5至7的整数,z是等于1或2的整数,且p是整数。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白选自如美国专利8,367,803中所述的ADF-3或其变体、ADF-4或其变体、MaSpI (SEQ ID NO: 43)或其变体、MaSpII (SEQ IDNO: 44)或其变体。
在一些实施方案中,本公开提供在哺乳动物细胞中制成的水溶性重组蛛丝蛋白。在哺乳动物细胞中制成的蛛丝蛋白的可溶性可归因于这些蛋白质中的COOH末端的存在,以使它们更亲水。在微生物宿主中表达的蛛丝蛋白中不存在这些COOH端基氨基酸。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包括用选自氨基酸序列:GCGGGGGG、GKGGGGGG、GCGGSGGGGSGGGG、GKGGGGGGSGGGG和GCGGGGGGSGGGG的氨基或羧基端基改性的水溶性重组蛛丝蛋白C16。在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包含C16NR4、C32NR4、C16、C32、NR4C16NR4、NR4C32NR4、NR3C16NR3或NR3C32NR3以使蛋白质的分子量范围如本文中所述。
在一些实施方案中,本公开中的重组蛛丝蛋白包括如美国专利8,877,903中所述的具有合成重复肽段和由来自A. diadematus的ADF4的天然序列改造的氨基酸序列的重组蛛丝蛋白。在一些实施方案中,本公开中的RSPF包括如美国专利8,367,803中所述的具有衍生自天然蛛丝蛋白的重复肽单元,如Spidroin major 1结构域、Spidroin major 2结构域或Spidroin minor 1结构域的重组蛛丝蛋白,其中重复肽序列是GSSAAAAAAAASGPGQGQGQGQGQGGRPSDTYG或SAAAAAAAAGPGGGNGGRPSDTYGAPGGGNGGRPSSSYG。
在一些实施方案中,本公开提供由GPGGAGPGGYGPGGSGPGGYGPGGSGPGGY重复片段组成并具有如本文中所述的分子量的重组蛛丝蛋白。
本文所用的术语“重组丝”是指重组蛛丝和/或蚕丝蛋白或其片段。在一个实施方案中,蛛丝蛋白选自包裹丝(swathing silk)(葡萄状(Achniform)腺丝)、卵袋丝(egg sacsilk)(圆筒状(Cylindriform)腺丝)、包卵丝(egg case silk)(管状(Tubuliform)腺丝)、无粘性拖牵丝(壶状(Ampullate)腺丝)、附线丝(attaching thread silk)(梨状腺丝)、粘性丝芯纤维(鞭状(Flagelliform)腺丝)和粘性丝外层纤维(聚状腺丝)。例如,如本文中所述的重组蛛丝蛋白包括美国专利申请No. 2016/0222174和美国专利Nos. 9,051,453、9,617,315、9,689,089、8,173,772和8,642,734中描述的蛋白质。
一些生物体制造具有独特序列、结构元素和机械性质的多种丝纤维。例如,圆形织网(orb weaving)蜘蛛具有6种独特类型的腺体,以产生不同的丝多肽序列,它们聚合成适应环境或生命周期小生境(lifecycle niche)的纤维。这些纤维以它们来源的腺体命名,并且多肽用腺体缩写(例如“Ma”)和“Sp”,即蛛丝蛋白(蜘蛛丝素蛋白的简写)标记。在圆形织网蛛中,这些类型包括大壶状腺(MaSp,也称为拖牵丝)、小壶状腺(MiSp)、鞭状腺(Flag)、葡萄状腺(AcSp)、管状腺(TuSp)和梨状腺(PySp)。跨越纤维类型、结构域和在不同属和种的生物体之间的变化的多肽序列的这种组合带来一大系列的潜在性质,这可通过重组纤维的商业生产控制。迄今,绝大多数关于重组丝的工作集中于大壶状腺Spidroins(MaSp)。
葡萄状腺(AcSp)丝倾向于具有高韧度,这是中高强度与中高延展性结合的结果。AcSp丝的特征在于大嵌段(“ensemble重复”)尺寸,其通常包含聚丝氨酸和GPX的基序。管状腺(TuSp或Cylindrical)丝倾向于具有大直径,以及适中的强度和高延展性。TuSp丝的特征在于它们的聚丝氨酸和聚苏氨酸含量,和聚丙氨酸的短段。大壶状腺(MaSp)丝倾向于具有高强度和适中的延展性。MaSp丝可以是两种亚型之一:MaSp1和MaSp2。MaSp1丝的延展性通常不如MaSp2丝,并且特征在于聚丙氨酸、GX和GGX基序。MaSp2丝的特征在于聚丙氨酸、GGX和GPX基序。小壶状腺(MiSp)丝倾向于具有适中的强度和适中的延展性。MiSp丝的特征在于GGX、GA和poly A基序,并通常含有大约100个氨基酸的间隔单元。鞭状腺(Flag)丝倾向于具有极高延展性和适中强度。Flag丝通常以GPG、GGX和短间隔基序为特征。
丝多肽特有地由重复结构域(REP)和在其两侧的非重复区(例如C端和N端结构域)组成。在一个实施方案中,C端和N端结构域在长度上都为75-350个氨基酸。重复结构域表现出分级构造。重复结构域包含一系列嵌段(也称为重复单元)。这些嵌段在丝重复结构域中重复,有时完美,有时不完美(构成准重复结构域)。嵌段的长度和组成在不同丝类型之间和在不同物种之间变化。美国公开申请2016/0222174(其全文并入本文)的表1列举来自所选物种和丝类型的嵌段序列的实例,在Rising, A.等人, Spider silk proteins: recentadvances in recombinant production, structure-function relationships andbiomedical applications, Cell Mol. Life Sci., 68:2, pg 169-184 (2011);和Gatesy, J.等人, Extreme diversity, conservation, and convergence of spidersilk fibroin sequences, Science, 291:5513, pg. 2603-2605 (2001)中给出进一步实例。在一些情况下,嵌段可以规则型式排布,以形成在丝序列的重复结构域中出现多次(通常2-8次)的更大大型重复(macro-repeats)。在重复结构域或大型重复内的重复嵌段和在重复结构域内的重复大型重复可被间隔单元隔开。
在美国公开专利申请2016/0222174中阐述了根据本公开的某些实施方案由这些嵌段和/或大型重复结构域构造某些蛛丝嵌段共聚物多肽。
通过在重组原核或真核系统中的基因表达制成的基于蛛丝序列的重组嵌段共聚物多肽可根据本领域中已知的方法纯化。在一个优选实施方案中,可使用市售表达/分泌系统,由此表达重组多肽,此后从宿主细胞中分泌,以容易地从周围介质中纯化。如果不使用表达/分泌载体,替代性的方法涉及从衍生自表达多肽的原核或真核细胞的细胞裂解液(细胞完整性破坏后的细胞残留物)中纯化重组嵌段共聚物多肽。生成这样的细胞裂解液的方法是本领域技术人员已知的。在一些实施方案中,从细胞培养上清液中分离重组嵌段共聚物多肽。
重组嵌段共聚物多肽可通过亲和分离纯化,如通过与特异性结合到重组多肽的抗体的免疫相互作用或用于分离在它们的N末端或C末端用6-8个组氨酸残基标记的重组多肽的镍柱。替代性的标签可包含FLAG表位或血凝素表位。熟练的从业人员常使用这样的方法。
可随后制备这样的多肽(即重组丝蛋白)的溶液并如本文中所述使用。
在另一实施方案中,重组丝蛋白可根据美国专利8,642,734(其全文经此引用并入本文)中描述的方法制备,并如本文中所述使用。
在一个实施方案中,提供重组蛛丝蛋白。该蛛丝蛋白通常由170至760个氨基酸残基,如170至600个氨基酸残基,优选280至600个氨基酸残基,如300至400个氨基酸残基,更优选340至380个氨基酸残基组成。小尺寸是有利的,因为较长的蛛丝蛋白倾向于形成非晶聚集体,这要求使用严苛的溶剂进行溶解和聚合。重组蛛丝蛋白可能含有多于760个残基,特别是在该蛛丝蛋白含有多于两个衍生自蛛丝蛋白的N端部分的片段的情况下。该蛛丝蛋白包含由至少一个衍生自蛛丝蛋白的相应部分的片段(NT)组成的N端片段,和衍生自蛛丝蛋白的相应内部片段的重复片段(REP)。任选地,该蛛丝蛋白包含衍生自蛛丝蛋白的相应片段的C端片段(CT)。该蛛丝蛋白通常包含单个衍生自蛛丝蛋白的N端部分的片段(NT),但在优选实施方案中,N端片段包含至少两个,如两个衍生自蛛丝蛋白的N端部分的片段(NT)。因此,蛛丝蛋白可示意性地由式NTm-REP或者NTm-REP-CT表示,其中m是1或更高,如2或更高,优选在1-2、1-4、1-6、2-4或2-6的范围内的整数。优选的蛛丝蛋白可示意性地由式NT2-REP或NT-REP、或者NT2-REP-CT或NT-REP-CT表示。蛋白质片段通常经由肽键共价偶联。在一个实施方案中,蛛丝蛋白由偶联到REP片段的一个或多个NT片段组成,所述REP片段任选偶联到CT片段。
在一个实施方案中,生产分离的蛛丝蛋白的聚合物的方法的第一步骤涉及在合适的宿主,如大肠杆菌中表达编码蛛丝蛋白的多核酸分子。使用标准程序分离由此获得的蛋白质。任选地,在此阶段主动除去(actively removed)脂多糖和其它致热原。
在生产分离的蛛丝蛋白的聚合物的方法的第二步骤中,提供蛛丝蛋白在液体介质中的溶液。术语“可溶”和“在溶液中”是指蛋白质在60,000×g下没有明显聚集并且没有从溶剂中沉淀。液体介质可以是任何合适的介质,如水性介质,优选生理介质,通常是缓冲的水性介质,如10-50 mM Tris-HCl缓冲液或磷酸盐缓冲液。液体介质具有6.4或更高的pH和/或防止蛛丝蛋白聚合的离子组成。也就是说,液体介质具有6.4或更高的pH或防止蛛丝蛋白聚合的离子组成或两者。
技术人员可容易地利用本文公开的方法制备防止蛛丝蛋白聚合的离子组合物。优选的防止蛛丝蛋白聚合的离子组合物具有大于300 mM的离子强度。防止蛛丝蛋白聚合的离子组合物的具体实例包含高于300 mM NaCl、100 mM磷酸盐和对蛛丝蛋白聚合具有所需预防作用的这些离子的组合,例如10 mM磷酸盐和300 mM NaCl的组合。
NT片段的存在改进溶液的稳定性并防止在这些条件下形成聚合物。当立即聚合可能不理想时,例如在蛋白质纯化过程中、在大批量的制备中或当需要优化其它条件时,这是有利的。优选的是,将液体介质的pH调节到6.7或更高,如7.0或更高,或甚至8.0或更高,如最多10.5,以实现蛛丝蛋白的高溶解度。也有利的是,将液体介质的pH调节到6.4-6.8的范围,这提供蛛丝蛋白的足够溶解度,但有利于随后将pH调节到6.3或更低。
在第三步骤中,将液体介质的性质调节到6.3或更低的pH和允许聚合的离子组成。也就是说,如果溶解蛛丝蛋白的液体介质具有6.4或更高的pH,则将pH降低到6.3或更低。技术人员熟知各种实现其的方式,通常涉及加入强酸或弱酸。如果溶解蛛丝蛋白的液体介质具有防止聚合的离子组成,则改变离子组成以允许聚合。技术人员熟知各种实现其的方式,例如稀释、渗析或凝胶过滤。如果需要,这一步骤涉及将液体介质的pH降低到6.3或更低和改变离子组成以允许聚合。优选的是,将液体介质的pH调节到6.2或更低,如6.0或更低。特别地,从实用的角度看可能有利的是,限制pH从前一步骤中的6.4或6.4-6.8降低到这一步骤中的6.3或6.0-6.3,例如6.2。在一个优选实施方案中,这一步骤的液体介质的pH为3或更高,如4.2或更高。所得pH范围,例如4.2-6.3促进快速聚合。
在第四步骤中,使蛛丝蛋白在具有6.3或更低的pH和允许蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中聚合。尽管NT片段的存在改进蛛丝蛋白在6.4或更高的pH和/或防止蛛丝蛋白聚合的离子组成下的可溶性,但其在离子组成允许蛛丝蛋白聚合时在6.3或更低的pH下加速聚合物形成。所得聚合物优选是固体和宏观的(macroscopic),并且它们在具有6.3或更低的pH和允许蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中形成。在一个优选实施方案中,这一步骤的液体介质的pH为3或更高,如4.2或更高。所得pH范围,例如4.2-6.3促进快速聚合。所得聚合物可以本文所述的分子量提供并以溶液形式制备,所述溶液形式在必要时可用于制品涂布。
技术人员可容易地利用本文公开的方法制备允许蛛丝蛋白聚合的离子组合物。优选的允许蛛丝蛋白聚合的离子组合物具有小于300 mM的离子强度。允许蛛丝蛋白聚合的离子组合物的具体实例包含150 mM NaCl、10 mM磷酸盐、20 mM磷酸盐和对蛛丝蛋白聚合缺乏预防作用的这些离子的组合,例如10 mM磷酸盐或20 mM磷酸盐和150 mM NaCl的组合。优选将这种液体介质的离子强度调节到1-250 mM的范围。
不希望限制于任何特定理论,但认为NT片段具有带相反电荷的两极(oppositelycharged poles),并且环境pH变化影响该蛋白质表面上的电荷平衡,随后聚合,而盐抑制同一事件。
在中性pH下,埋藏酸性极的过量负电荷的能量支出(energetic cost)预计防止聚合。但是,随着二聚体在较低pH下接近其等电点,吸引性的静电力最终占主导,这解释了观察到的NT和含NT的minispidroins的盐和pH依赖性的聚合行为。据提议,在一些实施方案中,pH诱发的NT聚合和NT-minispidroins的提高的纤维组装效率归因于表面静电势变化,并且在NT的一极的酸性残基簇改变其电荷平衡,以致在6.3或更低的pH值下发生聚合过渡。
在第五步骤中,从所述液体介质中分离所得的优选固体的蛛丝蛋白聚合物。任选地,这一步骤涉及从蛛丝蛋白聚合物中主动除去脂多糖和其它致热原。
不希望限制于任何特定理论,但已经观察到,蛛丝蛋白聚合物的形成经由水溶性蛛丝蛋白二聚体的形成进行。本公开因此还提供一种生产分离的蛛丝蛋白的二聚体的方法,其中前两个方法步骤如上所述。蛛丝蛋白作为二聚体存在于具有6.4或更高的pH和/或防止所述蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中。第三步骤涉及分离第二步骤中获得的二聚体,和任选除去脂多糖和其它致热原。在一个优选实施方案中,本公开的蛛丝蛋白聚合物由聚合的蛋白质二聚体组成。本公开因此提供蛛丝蛋白,优选本文中公开的那些用于生产蛛丝蛋白的二聚体的新型用途。
根据另一个方面,本公开提供如本文公开的蛛丝蛋白的聚合物。在一个实施方案中,这种蛋白质的聚合物可通过根据本公开的用于其的任何一种方法获得。因此,本公开提供重组蛛丝蛋白,优选本文中公开的那些用于生产作为重组丝基涂层的蛛丝蛋白聚合物的各种用途。根据一个实施方案,本公开提供蛛丝蛋白的二聚体,优选本文中公开的那些用于生产作为重组丝基涂层的分离的蛛丝蛋白聚合物的新型用途。在这些用途中,优选的是,在具有6.3或更低的pH和允许所述蛛丝蛋白聚合的离子组成的液体介质中制成该聚合物。在一个实施方案中,液体介质的pH为3或更高,如4.2或更高。所得pH范围,例如4.2-6.3促进快速聚合。
使用本公开的一种或多种方法,可以控制聚合过程,并且这能够优化参数以获得具有理想性质和形状的丝聚合物。
在一个实施方案中,本文所述的重组丝蛋白包括美国专利 8,642,734中描述的那些,其全文经此引用并入本文。
在另一实施方案中,本文所述的重组丝蛋白可根据美国专利9,051,453中描述的方法制备,其全文经此引用并入本文。
美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 1所代表的氨基酸序列等同于由ADF3的氨基酸序列在C端的50个氨基酸残基组成的氨基酸序列(NCBI Accession No.: AAC47010,GI:1263287)。美国专利 9,051,453的SEQ ID NO: 2所代表的氨基酸序列等同于已从C端除去20个残基的美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 1所代表的氨基酸序列。美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 3所代表的氨基酸序列等同于已从C端除去29个残基的SEQ ID NO: 1所代表的氨基酸序列。
含有式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元并在C端具有SEQ ID NOS:1至3的任一个所代表的氨基酸序列或与美国专利9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3的任一个所代表的氨基酸序列具有90%或更大同源性的氨基酸序列的多肽的一个实例是具有美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的多肽。具有美国专利9,051,453的SEQID NO: 8所代表的氨基酸序列的多肽通过以下突变获得:在ADF3的氨基酸序列中(NCBIAccession No.: AAC47010,GI: 1263287)——已向其N端添加由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶(人鼻病毒3C蛋白酶)识别位点组成的氨基酸序列(美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 5),将第1至第13个重复区大致翻倍且翻译结束于第1154个氨基酸残基。在具有美国专利 9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的多肽中,C端序列等同于SEQID NO: 3所代表的氨基酸序列。
此外,含有式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元并在C端具有美国专利9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3的任一个所代表的氨基酸序列或与美国专利9,051,453的SEQ ID NOS: 1至3的任一个所代表的氨基酸序列具有90%或更大同源性的氨基酸序列的多肽可以是具有美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 8所代表的氨基酸序列的蛋白质,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由晶体区和非晶区组成的重复区。
此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽的实例是具有美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 15所代表的氨基酸序列的衍生自ADF4的重组蛋白。美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 15所代表的氨基酸序列是通过将由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶(人鼻病毒3C蛋白酶)识别位点组成的氨基酸序列(美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 5)添加到获自NCBI数据库的ADF4(NCBI Accession No.:AAC47011,GI: 1263289)的部分氨基酸序列的N端而得的氨基酸序列。此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽可以是具有美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 15所代表的氨基酸序列的多肽,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由晶体区和非晶区组成的重复区。此外,含有两个或更多个式1:REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽的实例是具有美国专利9,051,453的SEQID NO: 17所代表的氨基酸序列的衍生自MaSp2的重组蛋白。美国专利9,051,453的SEQ IDNO: 17所代表的氨基酸序列是通过将由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶(人鼻病毒3C蛋白酶)识别位点组成的氨基酸序列(美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 5)添加到获自NCBI网络数据库的MaSp2(NCBI Accession No.: AAT75313,GI: 50363147)的部分序列的N端而得的氨基酸序列。此外,含有两个或更多个式1: REP1-REP2 (1)所代表的氨基酸序列的单元的多肽可以是具有美国专利 9,051,453的SEQ ID NO: 17所代表的氨基酸序列的多肽,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由晶体区和非晶区组成的重复区。
衍生自鞭状腺丝蛋白的多肽的实例包括含有10个或更多个式2: REP3 (2)所代表的氨基酸序列的单元的多肽,优选含有20个或更多个其单元的多肽,更优选含有30个或更多个其单元的多肽。在使用微生物如大肠杆菌作为宿主生产重组蛋白的情况下,考虑到生产力,衍生自鞭状腺丝蛋白的多肽的分子量优选为500 kDa或更小,更优选300 kDa或更小,进一步优选200 kDa或更小。
在式(2)中,REP 3是指由Gly-Pro-Gly-Gly-X组成的氨基酸序列,其中X是指选自Ala、Ser、Tyr和Val的氨基酸。
蛛丝的主要特征在于鞭状腺丝没有晶体区,但具有由非晶区组成的重复区。由于主要拖牵丝等具有由晶体区和非晶区组成的重复区,它们预计具有高应力和拉伸性。同时,关于鞭状腺丝,尽管应力不如主要拖牵丝,但拉伸性高。其原因被认为是大多数鞭状腺丝由非晶区组成。
含有10个或更多个式2: REP3 (2)所代表的氨基酸序列的单元的多肽的一个实例是具有美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 19所代表的氨基酸序列的衍生自鞭状腺丝蛋白的重组蛋白。美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 19所代表的氨基酸序列是通过将获自NCBI数据库的Nephila clavipes的鞭状腺丝蛋白的部分序列(NCBI Accession No.:AAF36090,GI: 7106224),尤其是其从N端的第1220个残基至1659个残基的氨基酸序列(对应于重复区和基序)(被称为PR1序列)与获自NCBI数据库的Nephila clavipes的鞭状腺丝蛋白的部分序列(NCBI Accession No.: AAC38847,GI: 2833649),尤其是其从C端的第816个残基至907个残基的C端氨基酸序列组合,此后将由起始密码子、His 10标签和HRV3C蛋白酶识别位点组成的氨基酸序列(美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 5)添加到该组合序列的N端而得的氨基酸序列。此外,含有10个或更多个式2: REP3 (2)所代表的氨基酸序列的单元的多肽可以是具有美国专利9,051,453的SEQ ID NO: 19所代表的氨基酸序列的多肽,其中已取代、删除、插入和/或添加一个或多个氨基酸并具有由非晶区组成的重复区。
可使用已通过含有编码多肽的基因的表达载体转化的宿主生产多肽。生产基因的方法不受特别限制,并且其可通过由聚合酶链式反应(PCR)等扩增编码来自源于蜘蛛的细胞的天然蛛丝蛋白的基因并将其克隆制成,或可化学合成。化学合成基因的方法也不受特别限制,并且其可如下合成,例如:基于获自NCBI网络数据库的天然蛛丝蛋白的氨基酸序列的信息等,通过PCR连接已用AKTA oligopilot plus 10/100 (GE Healthcare JapanCorporation)自动合成的寡核苷酸等。此时,为了促进蛋白质的纯化和观察,可以合成编码具有上述氨基酸序列的已向其N端添加由起始密码子和His 10标签组成的氨基酸序列而得的氨基酸序列的蛋白质的基因。
表达载体的实例包括可基于DNA序列表达蛋白质的质粒、噬菌体、病毒等。质粒型表达载体不受特别限制,只要其允许在宿主细胞中表达靶基因并且可将其自身扩增。例如,在使用大肠杆菌Rosetta (DE3)作为宿主的情况下,可使用pET22b(+)质粒载体、pCold质粒载体等。在这些中,考虑到蛋白质的生产力,优选使用pET22b(+)质粒载体。宿主的实例包括动物细胞、植物细胞、微生物等。
本公开所用的多肽优选是衍生自ADF3的多肽,ADF3是Araneus diadematus的两种主要拖牵丝蛋白之一。这种多肽的优点在于基本具有高强度-伸长和韧度并且容易合成。
相应地,根据本文所述的实施方案、制品和/或方法使用的重组丝蛋白(例如基于重组蛛丝的蛋白质)可包括一种或多种上文描述或在美国专利8,173,772、8,278,416、8,618,255、8,642,734、8,691,581、8,729,235、9,115,204、9,157,070、9,309,299、9,644,012、9,708,376、9,051,453、9,617,315、9,968,682、9,689,089、9,732,125、9,856,308、9,926,348、10,065,997、10,316,069和10,329,332;和美国专利公开2009/0226969、2011/0281273、2012/0041177、2013/0065278、2013/0115698、2013/0316376、2014/0058066、2014/0079674、2014/0245923、2015/0087046、2015/0119554、2015/0141618、2015/0291673、2015/0291674、2015/0239587、2015/0344542、2015/0361144、2015/0374833、2015/0376247、2016/0024464、2017/0066804、2017/0066805、2015/0293076、2016/0222174、2017/0283474、2017/0088675、2019/0135880、2015/0329587、2019/0040109、2019/0135881、2019/0177363、2019/0225646、2019/0233481、2019/0031842、2018/0355120、2019/0186050、2019/0002644、2020/0031887、2018/0273590、20191/094403、2019/0031843、2018/0251501、2017/0066805、2018/0127553、2019/0329526、2020/0031886、2018/0080147、2019/0352349、2020/0043085、2019/0144819、2019/0228449、2019/0340666、2020/0000091、2019/0194710、2019/0151505、2018/0265555、2019/0352330、2019/0248847和2019/0378191(它们全文经此引用并入本文)中列举的重组丝蛋白。
丝素蛋白样蛋白质片段
本公开中的重组丝蛋白包含基于天然丝蛋白的重复单元的合成蛋白质。除合成重复丝蛋白序列外,这些可另外包含一个或多个天然非重复丝蛋白序列。本文所用的“丝素蛋白样蛋白质片段”是指具有如本文定义的分子量和多分散性和与选自天然丝蛋白、丝素蛋白重链、丝素蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质的蛋白质的一定程度同源性的蛋白质片段。在一些实施方案中,同源程度选自大约99%、大约98%、大约97%、大约96%、大约95%、大约94%、大约93%、大约92%、大约91%、大约90%、大约89%、大约88%、大约87%、大约86%、大约85%、大约84%、大约83%、大约82%、大约81%、大约80%、大约79%、大约78%、大约77%、大约76%、大约75%或小于75%。
如本文所述,蛋白质,如天然丝蛋白、丝素蛋白重链、丝素蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质包含大约9%至大约45%的甘氨酸、或大约9%甘氨酸、或大约10%甘氨酸、大约43%甘氨酸、大约44%甘氨酸、大约45%甘氨酸或大约46%甘氨酸。如本文所述,蛋白质,如天然丝蛋白、丝素蛋白重链、丝素蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质包含大约13%至大约30%的丙氨酸、或大约13%丙氨酸、或大约28%丙氨酸、或大约29%丙氨酸、或大约30%丙氨酸或大约31%丙氨酸。如本文所述,蛋白质,如天然丝蛋白、丝素蛋白重链、丝素蛋白轻链或包含一个或多个GAGAGS六氨基酸重复单元的任何蛋白质包含9%至大约12%的丝氨酸、或大约9%丝氨酸、或大约10%丝氨酸、或大约11%丝氨酸或大约12%丝氨酸。
在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质包含大约5%、大约6%、大约7%、大约8%、大约9%、大约10%、大约11%、大约12%、大约13%、大约14%、大约15%、大约16%、大约17%、大约18%、大约19%、大约20%、大约21%、大约22%、大约23%、大约24%、大约25%、大约26%、大约27%、大约28%、大约29%、大约30%、大约31%、大约32%、大约33%、大约34%、大约35%、大约36%、大约37%、大约38%、大约39%、大约40%、大约41%、大约42%、大约43%、大约44%、大约45%、大约46%、大约47%、大约48%、大约49%、大约50%、大约51%、大约52%、大约53%、大约54%或大约55%甘氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质包含大约13%、大约14%、大约15%、大约16%、大约17%、大约18%、大约19%、大约20%、大约21%、大约22%、大约23%、大约24%、大约25%、大约26%、大约27%、大约28%、大约29%、大约30%、大约31%、大约32%、大约33%、大约34%、大约35%、大约36%、大约37%、大约38%或大约39%丙氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质包含大约2%、大约3%、大约4%、大约5%、大约6%、大约7%、大约8%、大约9%、大约10%、大约11%、大约12%、大约13%、大约14%、大约15%、大约16%、大约17%、大约18%、大约19%、大约20%、大约21%或大约22%丝氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质可独立地包含已知包含在天然丝素蛋白中的任何氨基酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质可独立地不包含已知包含在天然丝素蛋白中的任何氨基酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质中的平均2/6的氨基酸、3/6的氨基酸或4/6的氨基酸是甘氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质中的平均1/6的氨基酸、2/6的氨基酸或3/6的氨基酸是丙氨酸。在一些实施方案中,本文所述的丝素蛋白样蛋白质中的平均0/6的氨基酸、1/6的氨基酸或2/6的氨基酸是丝氨酸。
SPF的其它性质
本公开的组合物“生物相容”或表现出“生物相容性”,意味着该组合物由于无毒、无害或无生理反应性并且不造成免疫排斥或炎性响应而与活组织或生命系统相容。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的生物相容性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天。在一个实施方案中,该延长时期为大约14天。在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。例如,在一些实施方案中,本文所述的涂层是生物相容涂层。
在一些实施方案中,可以评估本文所述的组合物(其可以是生物相容组合物)(例如包含丝的生物相容涂层)并符合标题为“Biological evaluation of medical devices– Part 1:Evaluation and testing within a risk management process”的International Standard ISO 10993-1。在一些实施方案中,可以根据ISO 106993-1评估本文所述的组合物(其可以是生物相容组合物)的细胞毒性、致敏性、血液相容性、致热原性、植入(implantation)、基因毒性、致癌性、生殖和发育毒性和降解的一种或多种。
本公开的组合物是“低致敏的”,意味着它们相对不太可能造成过敏反应。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的低致敏性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天。在一个实施方案中,该延长时期为大约14天。在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约1天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约2天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约3天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约4天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约5天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约6天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约7天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约8天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约9天。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约10天。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为大约11天、大约12天、大约13天、大约14天、大约15天、大约16天、大约17天、大约18天、大约19天、大约20天、大约21天、大约22天、大约23天、大约24天、大约25天、大约26天、大约27天、大约28天、大约29天或大约30天。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为10天至6个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为6个月至12个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为12个月至18个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为18个月至24个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为24个月至30个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为30个月至36个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为36个月至48个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为48个月至60个月。
在一个实施方案中,由于该蛋白质的结晶度,本公开的SPF组合物不溶于水溶液。在一个实施方案中,本公开的SPF组合物可溶于水溶液。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含大约2/3的结晶部分和大约1/3的非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含大约一半的结晶部分和大约一半的非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含99%结晶部分和1%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含95%结晶部分和5%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含90%结晶部分和10%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含85%结晶部分和15%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含80%结晶部分和20%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含75%结晶部分和25%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含70%结晶部分和30%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含65%结晶部分和35%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含60%结晶部分和40%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含50%结晶部分和50%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含40%结晶部分和60%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含35%结晶部分和65%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含30%结晶部分和70%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含25%结晶部分和75%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含20%结晶部分和80%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含15%结晶部分和85%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含10%结晶部分和90%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含5%结晶部分和90%非晶区。在一个实施方案中,本公开的组合物的SPF包含1%结晶部分和99%非晶区。
本文所用的术语“基本不含无机残留物”是指该组合物表现出0.1% (w/w)或更少的残留物。在一个实施方案中,基本不含无机残留物是指表现出0.05% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,基本不含无机残留物是指表现出0.01% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,无机残留物的量为0 ppm(“不可检测”或“ND”)至1000ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约500 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约400 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约300 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约200 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为ND至大约100 ppm。在一个实施方案中,无机残留物的量为10 ppm至1000 ppm。
本文所用的术语“基本不含有机残留物”是指该组合物表现出0.1% (w/w)或更少的残留物。在一个实施方案中,基本不含有机残留物是指表现出0.05% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,基本不含有机残留物是指表现出0.01% (w/w)或更少的残留物的组合物。在一个实施方案中,有机残留物的量为0 ppm(“不可检测”或“ND”)至1000ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约500 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约400 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约300 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约200 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为ND至大约100 ppm。在一个实施方案中,有机残留物的量为10 ppm至1000 ppm。
本公开的组合物表现出“生物相容性”,意味着该组合物由于无毒、无害或无生理反应性并且不造成免疫排斥而与活组织或生命系统相容。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的生物相容性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天、在一个实施方案中,该延长时期为大约14天、在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约I个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
本公开的组合物是“低致敏的”,意味着它们相对不太可能造成过敏反应。可通过参与者在他们的皮肤上局部施加本公开的组合物延长的时期来证明这样的低致敏性。在一个实施方案中,该延长时期为大约3天。在一个实施方案中,该延长时期为大约7天。在一个实施方案中,该延长时期为大约14天。在一个实施方案中,该延长时期为大约21天。在一个实施方案中,该延长时期为大约30天。在一个实施方案中,该延长时期选自大约1个月、大约2个月、大约3个月、大约4个月、大约5个月、大约6个月、大约7个月、大约8个月、大约9个月、大约10个月、大约11个月、大约12个月和无限期。
下面是本公开的丝溶液的制备中和用于该制备的各种参数的合适范围的非限制性实例。本公开的丝溶液可包括这些参数的一个或多个,但不必是全部,并可使用这样的参数的范围的各种组合制备。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于30.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于25.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于19.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于18.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于17.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于16.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于15.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于14.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于13.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于12.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于11.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.9重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.8重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.7重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.6重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.3重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.2重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比小于0.1重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.1重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.2重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.3重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.6重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.7重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.8重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于0.9重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于11.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于12.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于13.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于14.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于15.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于16.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于17.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于18.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于19.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比大于25.0重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约30.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约25.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约15.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约6.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约5.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约4.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约2.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约2.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约4.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.5重量%至大约2.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约2.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约2.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约2.0重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约20.0重量%至大约30.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约2重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约0.1重量%至大约6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%至大约10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%至大约8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%至大约9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约10.0重量%至大约20.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约11.0重量%至大约19.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约12.0重量%至大约18.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约13.0重量%至大约17.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约14.0重量%至大约16.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约1.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约2.4重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为3.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约4.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约5.5重量%。在一个实施方案中 该溶液中的SPF百分比为大约6.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约6.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约7.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约7.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约8.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约8.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约9.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约9.5重量%。在一个实施方案中,该溶液中的SPF百分比为大约10.0重量%。
在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为不可检测至25.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为不可检测至5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为1.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为2.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为3.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为4.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为5.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为10.0重量%。在一个实施方案中,该溶液中的丝胶蛋白百分比为25.0重量%。
在一些实施方案中,本公开的丝素蛋白片段贮存稳定(当储存在水溶液中时它们不会缓慢或自发胶凝并且随时间经过没有片段聚集,因此分子量没有增加)10天至3年,取决于储存条件、SPF百分比和装运次数和装运条件。另外,可以改变pH以通过防止丝的过早折叠和聚集而延长贮存寿命和/或支持装运条件。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至1年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至2年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至3年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为0至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至2年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至3年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为1至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为2至3年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为2至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为2至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为3至4年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为3至5年。在一个实施方案中,LiBr-丝片段溶液的稳定性为4至5年。
在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为10天至6个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为6个月至12个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为12个月至18个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为18个月至24个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为24个月至30个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为30个月至36个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为36个月至48个月。在一个实施方案中,本公开的组合物的稳定性为48个月至60个月.
在一个实施方案中,本公开的具有SPF的组合物具有不可检测的LiBr残留物水平。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为10 ppm至1000 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为10 ppm至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于25 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于50 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于75 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于l00 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于600 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于700 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于800 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于900 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量小于1000 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至500ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至450 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至350 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至250 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至150 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为不可检测至100 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为100 ppm至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为200 ppm至300ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为300 ppm至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的LiBr残留物的量为400 ppm至500 ppm。
在一个实施方案中,本公开的具有SPF的组合物具有不可检测的Na2CO3残留物水平。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于100 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于600 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于700 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于800 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于900 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量小于1000 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至500 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至450 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至350ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至250 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至150 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为不可检测至100 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为100 ppm至200 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为200 ppm至300 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为300 ppm至400 ppm。在一个实施方案中,本公开的组合物中的Na2CO3残留物的量为400 ppm至500 ppm。
本公开的SPF组合物的一个独有特征是10天至3年的贮存稳定性(当储存在水溶液中时它们不会缓慢或自发胶凝并且随时间经过没有片段聚集,因此分子量没有增加),取决于储存条件、丝百分比和装运次数和装运条件。另外可以改变pH以通过防止丝的过早折叠和聚集而延长贮存寿命和/或支持装运条件。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在室温(RT)下长达2周的贮存稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在RT下长达4周的贮存稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在RT下长达6周的贮存稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在RT下长达8周的贮存稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在RT下长达10周的贮存稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在RT下长达12周的贮存稳定性。在一个实施方案中,本公开的SPF溶液组合物具有在RT下大约4周至大约52周的贮存稳定性。下表R显示本公开的SPF组合物的实施方案的贮存稳定性测试结果。
Figure 641929DEST_PATH_IMAGE022
在一些实施方案中,可通过溶剂退火(solvent annealing)(水退火或甲醇退火)、化学交联、酶交联和热处理改变衍生自如本文所述的丝素蛋白片段的丝膜的水溶解度。
在一些实施方案中,退火过程可能涉及在用作涂层材料的丝素蛋白片段溶液中引发β折叠形成。已经描述了退火(例如提高结晶度)或以其它方式促进丝素蛋白基片段的“分子堆积”的技术。在一些实施方案中,非晶丝膜在选自水或有机溶剂的溶剂存在下退火以引入β折叠。在一些实施方案中,非晶丝膜在水存在下退火以引入β折叠(水退火法)。在一些实施方案中,非晶丝素蛋白片段膜在甲醇存在下退火以引入β折叠。在一些实施方案中,通过加入有机溶剂引发退火(例如β折叠形成)。合适的有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇或其组合。
在一些实施方案中,退火通过所谓的“水退火”或“水蒸气退火”进行,其中使用水蒸气作为中间塑化剂或催化剂以促进β折叠的堆积。在一些实施方案中,水退火法可在真空下进行。合适的此类方法已经描述在Jin H-J等人(2005), Water-stable Silk Filmswith Reduced Beta-Sheet Content, Advanced Functional Materials, 15: 1241-1247;Xiao H.等人(2011), Regulation of Silk Material Structure by Temperature-Controlled Water Vapor Annealing, Biomacromolecules, 12(5): 1686-1696中。
水退火法的重要特征是驱动丝素蛋白片段肽链中的结晶β折叠的形成以使丝素蛋白能够自组装成连续膜。在一些实施方案中,通过控制水蒸气的温度和退火持续时间来控制丝素蛋白片段膜的结晶度。在一些实施方案中,退火在大约65℃至大约110℃的温度下进行。在一些实施方案中,水的温度保持在大约80℃。在一些实施方案中,退火在选自大约65℃、大约70℃、大约75℃、大约80℃、大约85℃、大约90℃、大约95℃、大约100℃、大约105℃和大约110℃的温度下进行。
在一些实施方案中,退火过程的持续时间选自大约1分钟至大约40分钟、大约1分钟至大约50分钟、大约1分钟至大约60分钟、大约1分钟至大约70分钟、大约1分钟至大约80分钟、大约1分钟至大约90分钟、大约1分钟至大约100分钟、大约1分钟至大约110分钟、大约1分钟至大约120分钟、大约1分钟至大约130分钟、大约5分钟至大约40分钟、大约5分钟至大约50分钟、大约5分钟至大约60分钟、大约5分钟至大约70分钟、大约5分钟至大约80分钟、大约5分钟至大约90分钟、大约5分钟至大约100分钟、大约5分钟至大约110分钟、大约5分钟至大约120分钟、大约5分钟至大约130分钟、大约10分钟至大约40分钟、大约10分钟至大约50分钟、大约10分钟至大约60分钟、大约10分钟至大约70分钟、大约10分钟至大约80分钟、大约10分钟至大约90分钟、大约10分钟至大约100分钟、大约10分钟至大约110分钟、大约10分钟至大约120分钟、大约10分钟至大约130分钟、大约15分钟至大约40分钟、大约15分钟至大约50分钟、大约15分钟至大约60分钟、大约15分钟至大约70分钟、大约15分钟至大约80分钟、大约15分钟至大约90分钟、大约15分钟至大约100分钟、大约15分钟至大约110分钟、大约15分钟至大约120分钟、大约15分钟至大约130分钟、大约20分钟至大约40分钟、大约20分钟至大约50分钟、大约20分钟至大约60分钟、大约20分钟至大约70分钟、大约20分钟至大约80分钟、大约20分钟至大约90分钟、大约20分钟至大约100分钟、大约20分钟至大约110分钟、大约20分钟至大约120分钟、大约20分钟至大约130分钟、大约25分钟至大约40分钟、大约25分钟至大约50分钟、大约25分钟至大约60分钟、大约25分钟至大约70分钟、大约25分钟至大约80分钟、大约25分钟至大约90分钟、大约25分钟至大约100分钟、大约25分钟至大约110分钟、大约25分钟至大约120分钟、大约25分钟至大约130分钟、大约30分钟至大约40分钟、大约30分钟至大约50分钟、大约30分钟至大约60分钟、大约30分钟至大约70分钟、大约30分钟至大约80分钟、大约30分钟至大约90分钟、大约30分钟至大约100分钟、大约30分钟至大约110分钟、大约30分钟至大约120分钟、大约30分钟至大约130分钟、大约35分钟至大约40分钟、大约35分钟至大约50分钟、大约35分钟至大约60分钟、大约35分钟至大约70分钟、大约35分钟至大约80分钟、大约35分钟至大约90分钟、大约35分钟至大约100分钟、大约35分钟至大约110分钟、大约35分钟至大约120分钟、大约35分钟至大约130分钟、大约40分钟至大约50分钟、大约40分钟至大约60分钟、大约40分钟至大约70分钟、大约40分钟至大约80分钟、大约40分钟至大约90分钟、大约40分钟至大约100分钟、大约40分钟至大约110分钟、大约40分钟至大约120分钟、大约40分钟至大约130分钟、大约45分钟至大约50分钟、大约45分钟至大约60分钟、大约45分钟至大约70分钟、大约45分钟至大约80分钟、大约45分钟至大约90分钟、大约45分钟至大约100分钟、大约45分钟至大约110分钟、大约45分钟至大约120分钟和大约45分钟至大约130分钟。在一些实施方案中,退火过程持续大约1分钟至大约60分钟的时间。在一些实施方案中,退火过程持续大约45分钟至大约60分钟的时间。较长的水退火后处理对应于丝素蛋白片段的提高的结晶度。
在一些实施方案中,退火的丝素蛋白片段膜是将湿丝素蛋白片段膜在室温下在100%甲醇中浸渍60分钟。甲醇退火使丝素蛋白片段膜的组成从主要非晶的无规卷曲变成结晶的反平行β折叠结构。
在一些实施方案中,如本文所述的SPF可用于通过用甲醇沉淀而制备SPF微粒。可施加替代性的闪蒸干燥、流化床干燥、喷雾干燥或真空干燥以从丝溶液中除去水。SPF粉末随后可储存和操作而不用冷藏或其它特殊处理程序。在一些实施方案中,SPF粉末包含低分子量丝素蛋白片段。在一些实施方案中,SPF粉末包含中分子量丝素蛋白片段。在一些实施方案中,SPF粉末包含低分子量丝素蛋白片段和中分子量丝素蛋白片段的混合物。
在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段的水溶解度为50至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段的水溶解度为60至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段的水溶解度为70至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段的水溶解度为80至100%。在一个实施方案中,水溶解度为90至100%。在一个实施方案中,本公开的丝素蛋白片段不溶于水溶液。
在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段在有机溶液中的溶解度为50至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段在有机溶液中的溶解度为60至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段在有机溶液中的溶解度为70至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段在有机溶液中的溶解度为80至100%。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白片段在有机溶液中的溶解度为90至100%。在一个实施方案中,本公开的丝素蛋白片段不溶于有机溶液。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段包含具有脂肪烷基的阳离子季铵化氨基酸残基(阳离子季铵化丝素蛋白),其中丝素蛋白片段具有本文所述的任何重均分子量和多分散性。在一些实施方案中,用于丝素蛋白片段的胺基的季铵化的脂肪烷基选自椰油基二甲基铵羟丙基、羟丙基三甲基氯化铵基、月桂基二甲基铵羟丙基、硬脂基二甲基铵羟丙基、季铵盐-79及其组合。
丝素蛋白基蛋白片段及其溶液
本文提供了生产纯的和高度可规模化的如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段的方法,混合物组合物,例如溶液,其可用于涂布至少一部分基底,或可成形为可用于编织成纱线的纤维,特别是与化学改性剂或物理改性剂一起使用。制备丝素蛋白或丝素蛋白片段的方法是已知的并例如描述在美国专利9,187,538、9,511,012、9,517,191、9,522,107、9,522,108、9,545,369和10,166,177中,所有这些全文经此引用并入本文。在涂布应用中使用丝素蛋白或丝素蛋白片段的方法是已知的并例如描述在美国专利申请公开20160222579和20160281294中。
在一些实施方案中,如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段具有大约1 kDa至大约5 kDa、大约5 kDa至大约10 kDa、大约6 kDa至大约17 kDa、大约10 kDa至大约15 kDa、大约15 kDa至大约20 kDa、大约17 kDa至大约39 kDa、大约20 kDa至大约25kDa、大约25 kDa至大约30 kDa、大约30 kDa至大约35 kDa、大约35 kDa至大约40 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约40 kDa至大约45 kDa、大约45 kDa至大约50 kDa、大约60 kDa至大约100 kDa、或大约80 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量,其中SPF和/或丝素蛋白或丝素蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白或丝素蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一些实施方案中,如本文定义的SPF,包括但不限于丝素蛋白或丝素蛋白片段具有1至大约5.0的多分散性,其中SPF和/或丝素蛋白或丝素蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中SPF和/或丝素蛋白或丝素蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
本文所用的“平均重均分子量”是指相同组成的丝素蛋白或其片段的重均分子量的两个或更多个值的平均值,这两个或更多个值通过两个或更多个单独实验读数测定。
本文所用的术语“基本无丝胶蛋白”或“基本不含丝胶蛋白”是指其中已除去大部分丝胶蛋白的丝纤维。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约10.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约9.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约8.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约7.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约6.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约5.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0%(w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.05% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.1% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.5% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约1.0% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约1.5% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约2.0% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约2.5% (w/w)至大约4.0% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有大约0.01% (w/w)至大约0.1% (w/w)丝胶蛋白含量的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有低于大约0.1% (w/w)的丝胶蛋白含量的丝素蛋白。在一个实施方案中,基本不含丝胶蛋白的丝素蛋白是指具有低于大约0.05% (w/w)的丝胶蛋白含量的丝素蛋白。在一个实施方案中,在将丝源添加到沸腾的(100℃)碳酸钠水溶液中大约30分钟至大约60分钟的处理时间时,获得大约26重量%至大约31重量%的脱胶损失。
本文所用的术语“基本均匀”可以是指围绕指定分子量以正态分布方式分布的纯丝素蛋白基蛋白片段。本文所用的术语“基本均匀”可以是指添加剂,例如维生素C遍布在本公开的组合物中均匀分布。
用丝素蛋白基蛋白片段涂布的纺织品和皮革
本文所用的术语“可洗”和“表现出可洗性”是指本公开的丝涂布织物能够洗涤而不收缩、褪色等。
本文所用的术语“纺织品”是指由天然或人造纤维(通常称为织物、线或纱线)的网络组成的柔性机织或非织造材料。在一个实施方案中,纺织品可用于制造衣服、鞋和包袋。在一个实施方案中,纺织品可用于制造地毯、软垫家具、遮光帘、毛巾和用于桌子、床和其它平坦表面的覆盖物。在一个实施方案中,纺织品可用于制造旗帜、背包、帐篷、网、手帕、气球、风筝、帆和降落伞。
本文所用的术语“皮革”是指天然皮革和合成皮革。天然皮革包括铬鞣革(例如使用硫酸铬和其它铬盐鞣制)、植鞣革(例如使用鞣质鞣制)、醛鞣革(也称为白湿革,例如使用戊二醛或噁唑烷化合物鞣制)、brain-tanned leather、甲醛鞣制革、麂皮革(例如使用鳕鱼油鞣制)、玫瑰鞣制革(例如使用玫瑰精油鞣制)、合成鞣制革(例如使用芳族聚合物鞣制)、明矾鞣制革、漆皮、Vachetta leather、磨砂皮(nubuck leather)和生牛皮。天然皮革还包括剖层革(split leather)、全粒面皮革、头层粒面革(top-grain leather)和修正粒面皮革(corrected-grain leather),其性质和制备是本领域技术人员已知的。合成皮革包括透气人造革(poromeric imitation leathers)(例如在聚酯上的聚氨酯)、乙烯基和聚酰胺毡纤维、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺、聚酯、再生聚酯、纺织品-聚合物复合微纤维、corfan、koskin、人造革(leatherette)、BIOTHANE®、BIRKIBUC®、BIRKO-FLOR®、CLARINO®、ECOLORICA®、KYDEX®、LORICA®、NAUGAHYDE®、REXINE®、VEGETAN®、FABRIKOID®或其组合。
本文所用的术语“手感”是指织物的感觉,其可进一步描述为柔软感、挺爽感(crispness)、干燥感、柔滑感及其组合。织物手感也被称为“悬垂性(drape)”。手感硬的织物粗、糙并且穿戴者通常感觉较不舒适。手感软的织物是顺畅和光滑的,如精细的丝或毛,并且穿戴者通常感觉更舒适。织物手感可通过比较织物样品的集合确定,或使用如Kawabata Evaluation System(KES)或Fabric Assurance by Simple Testing (FAST)方法之类的方法确定。Behera和Hari, Ind. J. Fibre & Textile Res., 1994, 19, 168-71。
本文所用的术语“纱线”是指单纤维或多纤维构建体。
本文所用的术语“浴涂”包括分批涂布织物、将织物浸在浴中和将织物浸没在浴中。浴涂概念阐述在美国专利4,521,458中,其全文经此引用并入本文。
在一个实施方案中,本公开提供用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的纺织品或皮革产品,特别是其中涂层包含一种或多种化学改性剂和/或物理改性剂。丝素蛋白涂布制品已描述在美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113中,所有这些都全文并入本文。
在一些实施方案中,该制品包括一个或多个基底,所述基底包括纤维、线、纱线、织物、纺织品、布或皮料的一种或多种。在一些实施方案中,织物、纺织品或布是机织的或非织造的。在一些实施方案中,纤维、线或纱线包括聚酯、再生聚酯、Mylar、棉、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物、人造丝、醋酸纤维、芳纶(芳族聚酰胺)、丙烯酸系、ingeo(聚交酯)、lurex(聚酰胺-聚酯)、烯烃(聚乙烯-聚丙烯)及其组合的一种或多种。在一些实施方案中,纤维、线或纱线包括羊驼纤维、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼纤维、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊纤维、绵羊绒、绵羊毛、足丝、chiengora、北极麝牛毛、牦牛毛、兔毛、羔羊毛、安哥拉山羊毛、骆驼毛、安哥拉兔毛、蚕丝、马尼拉麻纤维、椰壳纤维、亚麻纤维、黄麻纤维、木棉纤维、洋麻纤维、酒椰叶纤维、竹纤维、大麻、莫代尔纤维、凤梨麻、苎麻、剑麻和大豆蛋白纤维的一种或多种。在一些实施方案中,纤维、线或纱线包括矿渣绒、矿棉、人造矿物纤维、玻璃纤维、玻璃、玻璃棉、石棉、岩棉、渣棉、玻璃丝、石棉纤维和陶瓷纤维的一种或多种。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中SPF和/或丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述织物表现出改进的性质,其中所述改进的性质是选自大于40%、大于60%、大于80%、大于100%、大于120%、大于140%、大于160%和大于180%的累积单向水分传输指数。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述织物表现出改进的性质,其中所述改进的性质是选自1.2倍、1.5倍、2.0倍、3.0倍、4.0倍、5.0倍和10倍的相对于未涂布织物的累积单向传输能力提高。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定上述改进的性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述织物表现出改进的性质,其中所述改进的性质是选自大于0.05、大于0.10、大于0.15、大于0.20、大于0.25、大于0.30、大于0.35、大于0.40、大于0.50、大于0.60、大于0.70和大于0.80的总体水分管理能力。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定上述改进的性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期数后所述织物基本没有表现出微生物生长的增加。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期数后所述织物基本没有表现出微生物生长的增加,并且其中所述微生物生长是选自金黄色葡 萄球菌肺炎克雷伯氏菌及其组合的微生物的微生物生长。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期数后所述织物基本没有表现出微生物生长的增加,并且其中所述微生物生长是选自金黄色葡 萄球菌肺炎克雷伯氏菌及其组合的微生物的微生物生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期数后所述织物基本没有表现出微生物生长的增加,其中所述微生物生长是选自金黄色葡萄球 肺炎克雷伯氏菌及其组合的微生物的微生物生长,其中所述微生物生长与未涂布织物相比减少选自50%、100%、500%、1000%、2000%和3000%的百分比。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中在形成织物之前在纤维层面将所述涂层施加到织物上。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中在织物层面或成衣层面(例如在由织物、皮革和/或其它材料制造成衣后)将所述涂层施加到织物上。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面或成衣层面将所述涂层施加到织物上,并且其中所述织物是浴涂的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面或成衣层面将所述涂层施加到织物上,并且其中所述织物是喷涂的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面或成衣层面将所述涂层施加到织物上,并且其中所述织物用模板涂布。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面或成衣层面将所述涂层施加到织物上,并且其中使用选自浴涂工艺、喷涂工艺、模板(即丝网)工艺、基于丝泡沫的工艺(silk-foam basedprocess)、基于辊的工艺(roller-based process)、磁辊工艺、刮刀工艺、转移工艺、泡沫工艺、上漆工艺和印刷工艺的方法将所述涂层施加到织物的至少一面上。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面将所述涂层施加到织物上,并且其中使用选自浴涂工艺、喷涂工艺、模板(即丝网)工艺、基于丝泡沫的工艺、基于辊的工艺、磁辊工艺、刮刀工艺、转移工艺、泡沫工艺、上漆工艺和印刷工艺的方法将所述涂层施加到织物的两面上。
在任何上述实施方案中,可以通过本文中公开的任何方法在织物成衣层面施加涂层以修复(recondition)织物或成衣。例如,使用包含丝基蛋白或其片段的涂层的这种修复可作为洗涤或清洁织物或成衣的一部分进行。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,并且其中所述涂层具有大约1纳米层的厚度。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,并且其中所述涂层具有选自大约5 nm、大约10 nm、大约15 nm、大约20 nm、大约25 nm、大约50 nm、大约100 nm、大约200 nm、大约500 nm、大约1 μm、大约5 μm、大约10 μm和大约20 μm的厚度。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中所述涂层吸附在织物上。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中所述涂层经由化学、酶法、热或辐射交联附着于织物。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面将所述涂层施加到织物上,并且其中涂布织物的手感相对于未涂布织物改进。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面将所述涂层施加到织物上,并且其中涂布织物的手感相对于未涂布织物改进,其中改进的涂布织物的手感选自柔软度、挺爽度、干燥度、柔滑度及其组合。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中在织物层面将所述涂层施加到织物上,并且其中所述织物的起球相对于未涂布织物改进。
在一个实施方案中,使用浴工艺、丝网(或模板)工艺、喷涂工艺、基于丝泡沫的工艺、基于辊的工艺、拉幅机工艺或轧-烘-焙(pad-dry-cure)工艺施加丝涂层。
在一个实施方案中,纤维或纱线包含合成纤维或纱线,包括聚酯、再生聚酯、Mylar、棉、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物、人造丝、醋酸纤维、芳纶(芳族聚酰胺)、丙烯酸系、ingeo(聚交酯)、lurex(聚酰胺-聚酯)、烯烃(聚乙烯-聚丙烯)及其组合。
在一个实施方案中,纤维或纱线包含天然纤维或纱线(例如来自动物或植物来源),包括羊驼纤维、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼纤维、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒和绵羊纤维、绵羊绒、绵羊毛、足丝、chiengora、北极麝牛毛、牦牛毛、兔毛、羔羊毛、安哥拉山羊毛、骆驼毛、安哥拉兔毛、蚕丝、马尼拉麻纤维、椰壳纤维、亚麻纤维、黄麻纤维、木棉纤维、洋麻纤维、酒椰叶纤维、竹纤维、大麻、莫代尔纤维、凤梨麻、苎麻、剑麻和大豆蛋白纤维。
在一个实施方案中,纤维或纱线包含矿物纤维,也称为矿渣绒,矿棉,或人造矿物纤维,包括玻璃纤维、玻璃、玻璃棉、石棉、岩棉、渣棉、玻璃丝、石棉纤维和陶瓷纤维。
在一个实施方案中,可以使用水溶性丝涂层作为用于将粒子粘合到织物上或用于粘合织物的胶粘剂或粘合剂,其中水溶性丝涂层中的丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线。在一个实施方案中,制品包括使用丝涂层与另一织物粘合的织物。在一个实施方案中,制品包括具有使用丝胶粘剂粘合到织物上的粒子的织物。
在一个实施方案中,在纱线层面将涂层施加到包括织物的制品上。在一个实施方案中,在织物层面施加涂层。在一个实施方案中,该涂层具有选自大约5 nm、大约10 nm、大约15 nm、大约20 nm、大约25 nm、大约50 nm、大约100 nm、大约200 nm、大约500 nm、大约1μm、大约5 μm、大约10 μm和大约20 μm的厚度。在一个实施方案中,该涂层具有选自大约5nm至大约100 nm、大约100 nm至大约200 nm、大约200 nm至大约500 nm、大约1 μm至大约2μm、大约2 μm至大约5 μm、大约5 μm至大约10 μm和大约10 μm至大约20 μm的厚度范围。
在一个实施方案中,用聚合物,如聚乙交酯(PGA)、聚乙二醇、乙交酯共聚物、乙交酯/L-丙交酯共聚物(PGA/PLLA)、乙交酯/碳酸三亚甲酯共聚物(PGA/TMC)、聚丙交酯(PLA)、PLA的立体共聚物、聚-L-丙交酯(PLLA)、聚-DL-丙交酯(PDLLA)、L-丙交酯/DL-丙交酯共聚物、PLA共聚物、丙交酯/四甲基乙交酯共聚物、丙交酯/碳酸三亚甲酯共聚物、丙交酯/δ-戊内酯共聚物、丙交酯/ε-己内酯共聚物、聚缩酚酸肽(polydepsipeptides)、PLA/聚环氧乙烷共聚物、不对称3,6-取代的聚-1,4-二氧杂环己烷-2,5-二酮、聚-β-羟基丁酸酯(PHBA)、PHBA/β-羟基戊酸酯共聚物(PHBA/HVA)、聚-β-羟基丙酸酯(PHPA)、聚对二氧杂环己酮(PDS)、聚-δ-戊内酯、聚-ε-己内酯、甲基丙烯酸甲酯-N-乙烯基吡咯烷共聚物、聚酯酰胺、草酸的聚酯、聚二氢吡喃、聚烷基-2-氰基丙烯酸酯、聚氨酯(PU)、聚乙烯醇(PVA)、多肽、聚-β-苹果酸(PMLA)、聚-β-链烷酸、聚乙烯醇(PVA)、聚环氧乙烷(PEO)、甲壳素聚合物、聚乙烯、聚丙烯、聚缩醛(polyasetal)、聚酰胺、聚酯、再生聚酯、聚砜、聚醚醚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚芳基醚酮和聚醚酮酮处理纤维或纱线。
在一个实施方案中,丝涂层表面可以是尺寸从nm至μm的改性丝晶体。
通过下列任何一项满足“可见性”标准:纺织品的表面特征改变;丝涂层填充纱线交织处的间隙;或丝涂层使编织变模糊或不明显。
在一个实施方案中,如本文定义的SPF,例如且不限于丝基蛋白或片段溶液可用于涂布可用于制造纺织品的织物的至少一部分。在一个实施方案中,丝基蛋白或片段溶液可编织成可用作纺织品中的织物的纱线。在一个实施方案中,丝基蛋白或片段溶液可用于涂布纤维。在一个实施方案中,本公开提供包含涂布至少一部分织物或纺织品的丝基蛋白或片段溶液的制品。在一个实施方案中,本发明提供包含涂布纱线的丝基蛋白或片段溶液的制品。在一个实施方案中,本发明提供包含涂布纤维的丝基蛋白或片段溶液的制品,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线。
公开了至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液进行表面处理的纺织品以在纺织品上产生丝涂层,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线。在一个实施方案中,本公开的丝涂层可在喷雾罐中提供并可由消费者喷在任何纺织品上。在一个实施方案中,将包含本公开的丝涂层的纺织品出售给消费者。在一个实施方案中,本公开的纺织品用于构建运动服/服装。在一个实施方案中,本公开的丝涂层位于服装的底衬上。在一个实施方案中,本公开的丝涂层位于服装的外壳、衬里或夹衬上。在一个实施方案中,服装部分由本公开的丝涂布的纺织品制成并且部分由未涂布的纺织品制成。在一个实施方案中,部分由丝涂布的纺织品制成并且部分由未涂布的纺织品制成的服装将未涂布的惰性合成材料与丝涂布的惰性合成材料结合。惰性合成材料的实例包括但不限于聚酯、再生聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、硅酮、聚氨酯和聚乙二醇的混合物、超高分子量聚乙烯、高性能聚乙烯及其混合物。在一个实施方案中,部分由丝涂布的纺织品制成并且部分由未涂布的纺织品制成的服装结合了至少部分用本公开的丝涂层覆盖的弹性体材料。在一个实施方案中,可以改变丝与弹性体材料的百分比以实现所需抗收缩或抗皱性质。
在一个实施方案中,本公开的丝涂层可见。在一个实施方案中,位于服装上的本公开的丝涂层有助于控制皮肤温度。在一个实施方案中,位于服装上的本公开的丝涂层有助于控制流体从皮肤流失。在一个实施方案中,位于服装上的本公开的丝涂层具有贴肤柔软感,以降低织物对皮肤的摩擦。在一个实施方案中,位于纺织品上的本公开的丝涂层具有赋予纺织品抗皱性、抗收缩性或可机洗性的至少一种的性质。在一个实施方案中,本公开的丝涂布的纺织品是100%可机洗和可干洗的。在一个实施方案中,本公开的丝涂布的纺织品是100%防水的。在一个实施方案中,本公开的丝涂布的纺织品是抗皱的。在一个实施方案中,本公开的丝涂布的纺织品是抗收缩的。在一个实施方案中,本公开的丝涂布的纺织品具有防水、透气和弹性的品质,并具有在运动服中非常理想的许多其它品质。在一个实施方案中,由本公开的丝织物制造的本公开的丝涂布的纺织品进一步包括LYCRA®牌斯潘德克斯纤维。
在一个实施方案中,至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液涂布的纺织品是透气织物。在一个实施方案中,至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液涂布的纺织品是防水织物。在一个实施方案中,至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液涂布的纺织品是抗收缩织物。在一个实施方案中,至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液涂布的纺织品是可机洗织物。在一个实施方案中,至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液涂布的纺织品是抗皱织物。在一个实施方案中,至少部分用如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液涂布的纺织品向皮肤提供水分和维生素。
在一个实施方案中,如本文定义的SPF,例如且不限于本公开的丝素蛋白基蛋白片段的水溶液用于涂布纺织品或皮革,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物。在一个实施方案中,该溶液中的丝浓度为大约0.1%至大约20.0%。在一个实施方案中,该溶液中的丝浓度为大约0.1%至大约15.0%。在一个实施方案中,该溶液中的丝浓度为大约0.5%至大约10.0%。在一个实施方案中,该溶液中的丝浓度为大约1.0%至大约5.0%。在一个实施方案中,将本公开的纯丝素蛋白基蛋白片段的水溶液直接施加到织物上。或者,丝微球和任何添加剂可用于涂布织物。在一个实施方案中,可在涂布前将添加剂(例如醇)添加到本公开的纯丝素蛋白基蛋白片段的水溶液中以进一步增强材料性质。在一个实施方案中,本公开的丝涂层可具有图案以优化织物上的丝的性质。在一个实施方案中,在张力和/或松弛下将涂层施加到织物上以改变对织物的渗透。
在一个实施方案中,本公开的丝涂层可在纱线层面施加,接着一旦涂布纱线,就制造织物。在一个实施方案中,本公开的纯丝素蛋白基蛋白片段的水溶液可以纺成纤维以制造丝织物和/或与服装工业中已知的其它材料混纺的丝织物。
用丝素蛋白基蛋白片段涂布的纺织品和皮革在服装和成衣应用中的用途
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出改进的保色性质。不受制于任何具体理论,但推测,该涂层通过将纤维或纱线与空气隔离或在洗涤过程中与洗涤剂隔离而防止制品褪色。
测试制品的保色性质的方法完全在本领域技术人员的知识范围内。测试织物的保色性质的具体方法描述在美国专利5,142,292中,其全文经此引用并入本文。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品表现出改进的保色性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出改进的保色性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述保色性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出改进的保色性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述改进的保色性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗微生物(包括细菌和真菌)生长。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗微生物(包括细菌和真菌)生长性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗微生物(包括细菌和真菌)生长性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗微生物(包括细菌和真菌)生长性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品抗静电荷积累。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗静电荷积累。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗静电荷积累性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗静电荷积累性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗静电荷积累性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品抗霉菌。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗霉菌。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗霉菌性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗霉菌性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗霉菌性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述涂层是透明的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述涂层是透明的。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定涂层的上述透明性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,纺织品或皮革包含本公开的丝涂层,其中所述丝涂层是透明的。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定涂层的上述透明性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品抗冻融循环损伤。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗冻融循环损伤。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗冻融循环损伤性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗冻融循环损伤性。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗冻融循环损伤性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述涂层提供防磨损保护。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述涂层提供防磨损保护。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述耐磨性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出耐磨性。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述耐磨性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出阻挡紫外线(UV)辐射的性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述UV阻挡性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出UV阻挡性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述UV阻挡性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述成衣调节穿戴者的体温。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的成衣,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述成衣调节穿戴者的体温。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述温度调节性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出温度调节性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述温度调节性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,并且其中所述制品抗撕裂。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中所述制品抗撕裂。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗撕裂性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗撕裂性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗撕裂性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品的弹性改进。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品的弹性降低。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品的弹性改进。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品的弹性降低。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。不受制于任何具体理论,但推测所述涂层阻止制品回到原始形状或取向,并带来回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出回弹阻尼性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述回弹阻尼性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出回弹阻尼性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述回弹阻尼性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品表现出抗痒性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出抗痒性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗痒性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗痒性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗痒性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品表现出改进的隔热/保暖性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述改进的隔热/保暖性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出改进的隔热/保暖性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述改进的隔热/保暖性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品抗皱。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品抗皱。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述抗皱性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出抗皱性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述抗皱性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品防沾污。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品防沾污。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述防沾污性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出防沾污性质。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述防沾污性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是粘性的。不受制于任何具体理论,但推测所述涂层提供粘性和保持粘性。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品是粘性的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品是粘性的。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品是粘性的。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述粘性。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革表现出粘性。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述粘性。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种包含用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的纺织品或皮革的制品,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出相对于未涂布纺织品改进的耐火性。在一个实施方案中,本公开提供一种包含用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的纺织品或皮革的制品,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出与未涂布的纺织品或皮革相等的耐火性。在一个实施方案中,本公开提供一种包含用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的纺织品或皮革的制品,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出与未涂布的纺织品或皮革相等的耐火性,其中替代性的纺织品或皮革涂层表现出降低的耐火性。在一个实施方案中,本公开提供一种包含用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的纺织品或皮革的制品,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品表现出相对于未涂布的纺织品或皮革改进的耐火性,其中通过可燃性测试测定改进的耐火性。在一个实施方案中,可燃性测试测量余燃时间、阴燃时间、炭化长度和织物熔融或滴落的观察结果。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含聚酯的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段包含具有大约0.01% (w/w)至大约10% (w/w)丝胶蛋白的丝素蛋白基蛋白或蛋白片段,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或其片段选自天然丝基蛋白或其片段、重组丝基蛋白或其片段及其组合,其中丝基蛋白或其片段是选自蛛丝基蛋白或其片段、蚕丝基蛋白或其片段及其组合的天然丝基蛋白或其片段,其中天然丝基蛋白或片段是蚕丝基蛋白或其片段,且蚕丝基蛋白或其片段是家蚕丝基蛋白或其片段,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中丝基蛋白或片段包含丝和共聚物,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自棉、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊绒、绵羊毛及其组合的天然纤维或纱线,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中纤维或纱线选自天然纤维或纱线、合成纤维或纱线或其组合,其中纤维或纱线是选自聚酯、再生聚酯、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物及其组合的合成纤维或纱线,其中所述制品耐火。
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,其中所述制品耐火。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定织物的上述耐火性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开的纺织品或皮革耐火。在一个实施方案中,在选自5个周期、10个周期、25个周期和50个周期的机洗周期时间后测定纺织品的上述耐火性质。在一个实施方案中,在选自0个周期、1个周期、2个周期、3个周期、4个周期、5个周期、6个周期、7个周期、8个周期、9个周期、10个周期、11个周期、12个周期、13个周期、14个周期、15个周期、20个周期、25个周期、30个周期、35个周期、40个周期、45个周期和50个周期的机洗(例如通过家用洗衣机洗涤)周期时间后测定上述改进的性质或本文所述的任何其它改进的性质。
在一个实施方案中,本公开提供一种涂有涂层的皮革,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述皮革表现出选自改进的保色性质、改进的抗霉菌性、改进的抗冻融循环损伤性、改进的耐磨性、改进的对紫外线(UV)辐射的阻挡、改进的穿戴者的体温调节、改进的抗撕裂性、改进的弹性、改进的回弹阻尼、改进的抗痒性质、改进的保温性、改进的抗皱性、改进的防沾污性和改进的粘性的性质。在一个实施方案中,本公开提供一种涂有涂层的皮革,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述涂层是透明的。
在任何上述实施方案中,改进制品的至少一种性质,其中改进的性质选自保色性、抗微生物生长性、抗细菌生长性、抗真菌生长性、抗静电荷积累性、抗霉菌生长性、涂层透明性、抗冻融循环损伤性、耐磨性、对紫外线(UV)辐射的阻挡、穿戴者的体温调节、抗撕裂性、制品弹性、回弹阻尼、造成穿戴者瘙痒的倾向、穿戴者的保温性、抗皱性、防沾污性、与皮肤的粘着性和耐火性,并且其中所述性质相对于未涂布制品改进选自至少5%、至少10%、至少15%、至少20%、至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、至少100%、至少125%、至少150%、至少200%、至少300%、至少400%和至少500%的量。
在任何上述实施方案中,丝基蛋白或其蛋白片段具有选自选自大约5至大约10kDa、大约6 kDa至大约16 kDa、大约17 kDa至大约38 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约60至大约100 kDa和大约80 kDa至大约144 kDa平均重均分子量范围,其中丝基蛋白或其片段具有大约1.5至大约3.0的多分散性,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,并且任选其中所述蛋白或蛋白片段在涂布织物之前在溶液中经至少10天没有自发或逐渐胶凝并且没有颜色或浊度的明显变化。
与用丝素蛋白基蛋白片段涂布的纺织品一起使用的附加试剂
在一个实施方案中,本公开提供一种具有涂层的包含纤维或纱线的制品,其中所述涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到纤维或纱线,其中所述制品是织物,并且其中所述织物用各种附加试剂预处理。附加试剂描述在美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113中,所有这些都全文并入本文。
用丝素蛋白基蛋白片段涂布的其它材料
在一个实施方案中,本公开提供用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的材料。该材料可以是适用于涂布的任何材料,包括塑料(例如乙烯树脂)、泡沫(例如用于垫料和软垫)和各种天然或合成产品。
在一个实施方案中,本公开提供用具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的汽车部件,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述部件。在一个实施方案中,本公开提供用具有选自大约5至大约10 kDa、大约6 kDa至大约16 kDa、大约17 kDa至大约38 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约60至大约100kDa和大约80 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的汽车部件,其中丝基蛋白或其片段具有大约1.5至大约3.0的多分散性,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述部件,并且任选其中所述蛋白或蛋白片段在涂布织物之前在溶液中经至少10天没有自发或逐渐胶凝并且没有颜色或浊度的明显变化。在一个实施方案中,本公开提供用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的汽车部件,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述部件,其中所述汽车部件表现出相对于未涂布的汽车部件改进的性质。在一个实施方案中,本公开提供用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的汽车部件,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述部件,其中所述汽车部件表现出相对于未涂布的汽车部件改进的性质,并且其中所述汽车部件选自内饰织物、顶蓬(headliner)、座椅、头枕、传动控制件(transmission control)、地垫、地毯织物、仪表板、方向盘、装饰、线束、气囊盖、气囊、遮阳板、座椅安全带、头枕、扶手和儿童汽车座椅。在一个实施方案中,本发明提供用包含丝素蛋白基蛋白或其片段的涂层绝缘的电气部件,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中 丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述部件。
在一个实施方案中,本公开提供用具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的泡沫,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述泡沫。在一个实施方案中,本公开提供用具有选自大约5至大约10 kDa、大约6 kDa至大约16 kDa、大约17 kDa至大约38 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约60至大约100 kDa和大约80 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的泡沫,其中丝基蛋白或其片段具有大约1.5至大约3.0的多分散性,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述泡沫,并且任选其中所述蛋白或蛋白片段在涂布泡沫之前在溶液中经至少10天没有自发或逐渐胶凝并且没有颜色或浊度的明显变化。在一个实施方案中,本公开提供用丝素蛋白基蛋白或其片段涂布的泡沫,其中丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到所述泡沫,其中所述泡沫表现出相对于未涂布的泡沫改进的性质,并且其中所述泡沫选自聚氨酯泡沫、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物泡沫、低密度聚乙烯泡沫、低密度聚乙烯泡沫、高密度聚乙烯泡沫、聚丙烯共聚物泡沫、线性低密度聚乙烯泡沫、天然橡胶泡沫、胶乳泡沫及其组合。
在任何上述实施方案中,该材料涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约5 kDa至大约144 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段。在任何上述实施方案中,该材料涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约6 kDa至大约16 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段。在任何上述实施方案中,该材料涂层包含包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约17 kDa至大约38 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段。在任何上述实施方案中,该材料涂层包含如本文定义的SPF,例如且不限于具有大约39 kDa至大约80 kDa的重均分子量范围的丝基蛋白或其片段。在任何上述实施方案中,丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到基底。
在任何上述实施方案中,丝基蛋白或其蛋白片段具有选自大约5至大约10 kDa、大约6 kDa至大约16 kDa、大约17 kDa至大约38 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约60至大约100 kDa和大约80 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量范围,其中丝基蛋白或其片段具有大约1.5至大约3.0的多分散性,丝基蛋白或片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到基底,并且其中所述蛋白或蛋白片段在涂布织物之前在溶液中经至少10天没有自发或逐渐胶凝并且没有颜色或浊度的明显变化。
用丝素蛋白基蛋白片段涂布纺织品和皮革的方法
在一个实施方案中,丝涂布纺织品、皮革或其它材料(如泡沫)的方法包括将纺织品、皮革或其它材料浸在本公开的纯丝素蛋白基蛋白片段的任何水溶液中。这样的方法描述在美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113中,所有这些都全文并入本文。在一些实施方案中,本公开涉及包括使用化学改性剂和/或物理改性剂的此类方法。在一个实施方案中,丝涂布纺织品、皮革或其它材料(如泡沫)的方法包括用前体连接基团化学改性丝基蛋白或片段以形成丝缀合物,和任选将丝基蛋白或其片段经由连接基团化学连接到基底。
用于丝素蛋白基蛋白片段及其溶液的添加剂
在一个实施方案中,使本公开的溶液与添加剂,如治疗剂和/或添加剂分子接触。美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113,所有这些都全文并入本文。本公开特别涉及这样的溶液、治疗剂和/或添加剂分子与化学改性剂和/或物理改性剂的结合使用。
丝素蛋白基蛋白片段及其溶液的生产方法
本文所用的术语“丝素蛋白”包括蚕丝素蛋白和昆虫或蜘蛛丝蛋白。在一个实施方案中,丝素蛋白获自家蚕。在一个实施方案中,蛛丝蛋白选自包裹丝(葡萄状腺丝)、卵袋丝(圆筒状腺丝)、包卵丝(管状腺丝)、无粘性拖牵丝(壶状腺丝)、附线丝(梨状腺丝)、粘性丝芯纤维(鞭状腺丝)和粘性丝外层纤维(聚状腺丝)。制备丝素蛋白或丝素蛋白片段的方法是已知的并例如描述在美国专利9,187,538、9,511,012、9,517,191、9,522,107、9,522,108、9,545,369和10,166,177和美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113中,所有这些都全文并入本文。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约6 kDa至大约17 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约17 kDa至大约39 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约39 kDa至大约80 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约1 kDa至大约5 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约5 kDa至大约10 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约10 kDa至大约15 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约15 kDa至大约20 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约20 kDa至大约25 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约25 kDa至大约30 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约30 kDa至大约35 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约35至大约40 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约40至大约45 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约45至大约50 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约50至大约55 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约55至大约60 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约60至大约65 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约65至大约70 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约70至大约75 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约75至大约80 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约80至大约85kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约85至大约90 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约90至大约95 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约95至大约100 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约100至大约105 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约105至大约110 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约110至大约115 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约115至大约120 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约120至大约125 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约125至大约130 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约130至大约135 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约135至大约140 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约140至大约145kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约145至大约150 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约150至大约155 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约155至大约160 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约160至大约165 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约165至大约170 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约170至大约175 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约175至大约180 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约180至大约185 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约185至大约190 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约190至大约195kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约195至大约200 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约200至大约205 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约205至大约210 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约210至大约215 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约215至大约220 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约220至大约225 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约225至大约230 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约230至大约235 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约235至大约240 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约240至大约245kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约245至大约250 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约250至大约255 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约255至大约260 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约260至大约265 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约265至大约270 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约270至大约275 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约275至大约280 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约280至大约285 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约285至大约290 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约290至大约295kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约295至大约300 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约300至大约305 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约305至大约310 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约310至大约315 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约315至大约320 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约320至大约325 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约325至大约330 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约330至大约335 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约335至大约340 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约340至大约345kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的涂层包含具有大约345至大约350 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约1至大约5.0的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约1.5至大约3.0的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约1至大约1.5的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约1.5至大约2.0的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约2.0至大约2.5的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约2.0至大约3.0的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本公开的组合物,例如涂层或用于制备这样的涂层的组合物,包含具有大约2.5至大约3.0的多分散性的丝素蛋白基蛋白片段,其中丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白基蛋白片段经由连接基团化学连接到基底。
丝素蛋白的化学改性
本公开涉及包括一个或多个涂布基底的制品,其中涂层包含丝素蛋白或丝素蛋白片段和化学改性剂或物理改性剂。在一些实施方案中,将化学改性剂化学连接到丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基的一种或多种。在一些实施方案中,丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基独立地选自胺基、酰胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。在一些实施方案中,将化学改性剂化学连接到基底上的一个或多个官能团。在一些实施方案中,基底上的官能团选自胺基、酰胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。在一些实施方案中,化学改性剂包含化学连接官能团或官能团残基和连接基团的一种或多种。在一些实施方案中,化学改性剂包含-CRa 2-、-CRa=CRa-、-C≡C-、-烷基-、-烯基-、-炔基-、-芳基-、-杂芳基-、-O-、-S-、-OC(O)-、-N(Ra)-、-N=N-、=N-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)N(Ra)-、-C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(O)O-、-N(Ra)C(O)-、-N(Ra)C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(NRa)N(Ra)-、-N(Ra)S(O)t-、-S(O)tO-、-S(O)tN(Ra)-、-S(O)tN(Ra)C(O)-、-OP(O)(ORa)O-的一种或多种,其中t为1或2,且其中在每一次独立出现时Ra选自氢、烷基、烯基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
在一些实施方案中,本文所述的任何SPF,包括丝素蛋白或丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物。前体连接基团可选自以下交联剂的任一种:
Figure 592567DEST_PATH_IMAGE023
Figure 475072DEST_PATH_IMAGE024
Figure 827556DEST_PATH_IMAGE025
Figure 770105DEST_PATH_IMAGE026
Figure 394990DEST_PATH_IMAGE027
Figure 815607DEST_PATH_IMAGE028
Figure 288176DEST_PATH_IMAGE029
前体连接基团可选自以下天然交联剂的任一种:咖啡酸、鞣酸、京尼平、原花色素等。前体交联可选自以下酶促交联的任一种:转谷氨酰胺酶转移酶交联、水解酶交联、肽酶交联(例如来自金黄色葡萄球菌的转肽酶SrtA)、氧化还原酶交联、酪氨酸酶交联、漆酶交联、过氧化物酶交联(例如辣根过氧化物酶)、赖氨酰氧化酶交联、肽连接酶(例如butelase1、peptiligase、subtiligase等)等等。
在一些实施方案中,丝素蛋白或丝素蛋白基蛋白片段被前体连接基团化学改性,从而与交联剂或活化剂形成丝缀合物,所述交联剂或活化剂独立地选自N-羟基琥珀酰亚胺酯交联剂、亚氨酸酯交联剂、氨基苯甲酸磺基琥珀酰亚胺酯、甲基丙烯酸酯、硅烷、硅酸酯、炔化合物、叠氮化合物、醛、碳二亚胺交联剂、二环己基碳二亚胺活化剂、二环己基碳二亚胺交联剂、马来酰亚胺交联剂、卤代乙酰交联剂、吡啶基二硫交联剂、酰肼交联剂、烷氧基胺交联剂、还原胺化交联剂、芳基叠氮交联剂、双吖丙啶交联剂、叠氮-膦交联剂、转移酶交联剂、水解酶交联剂、转谷氨酰胺酶交联剂、肽酶交联剂、氧化还原酶交联剂、酪氨酸酶交联剂、漆酶交联剂、过氧化物酶交联剂、赖氨酰氧化酶交联剂和它们的任何组合。一些化学改性丝素蛋白已描述在J Mater Chem. 2009年6月23日, 19(36), 6443–6450中,包括氰尿酰氯活化的偶联、碳二亚胺偶联、精氨酸掩蔽、氯磺酸反应、重氮偶联、酪氨酸酶催化接枝和聚(甲基丙烯酸酯)接枝。
包括丝素蛋白基涂层的组合物和方法
在一个实施方案中,本公开可包括可用如本文所述的SPF混合物溶液(即丝素蛋白溶液(SFS))涂布以制造涂布制品的纺织品,如纤维、纱线、织物或其它材料及其组合,其中丝素蛋白被前体连接基团化学改性以形成丝缀合物,并且其中在一些实施方案中丝素蛋白经由连接基团化学连接到基底。在一个实施方案中,本文所述的涂布制品可用可增强涂布制品的性质的附加化学剂处理。在一个实施方案中,SFS可包含一种或多种可增强涂布制品的性质的化学剂。
在一个实施方案中,纺织品可以是包括天然和/或人造纤维、丝线、纱线或其组合的网络的柔性材料(机织物或非织造物)。可在从独立纤维到纱线到织物到丝线或其组合的纺织品加工的任何阶段施加SFS。
在一个实施方案中,纤维可以是可包括天然纤维纤维素基的天然纤维,其中天然纤维纤维素基可包括下列一种或多种:(1) 中国丝(baste),如亚麻(flax)、大麻、洋麻、黄麻、亚麻(linen)和/或苎麻;(2) 叶,如亚麻、大麻、剑麻、马尼拉麻、香蕉、龙舌兰纤维、苎麻、印度麻和/或椰壳纤维;和(3) 种毛,如棉和/或木棉。在一个实施方案中,纤维可以是可包括天然纤维蛋白质基的天然纤维,其中天然纤维蛋白质基可包括下列一种或多种:(1)毛,如羊驼毛、骆驼毛、山羊绒、美洲驼毛、安哥拉山羊毛和/或小羊驼毛;(2) 羊毛,如绵羊毛;(3) 长丝,如蚕丝。在一个实施方案中,纤维可以是可包括天然纤维矿物基(包括石棉)的天然纤维。在一个实施方案中,纤维可以是可包括人造纤维有机天然聚合物基的人造纤维,其可包括下列一种或多种:(1) 纤维素基,如竹、人造丝、莱赛尔、醋酸纤维和/或三醋酸纤维;(2) 蛋白质基,如人造蛋白质纤维(azlon);(3) 藻酸盐;和(4) 橡胶。在一个实施方案中,纤维可以是可包括人造纤维有机合成基的人造纤维,其可包括丙烯酸系、阿尼迪克斯、芳纶、氟碳纤维、变性聚丙烯腈、诺沃洛伊德、尼龙、再生尼龙、奈特里尔、烯烃、PBI、聚碳酸酯、聚酯、再生聚酯、橡胶、萨纶、斯潘德克斯、维纳尔、维荣(vinvon)的一种或多种。在一个实施方案中,纤维可以是可包括人造纤维无机基的人造纤维,其可包括玻璃材料、金属材料和碳材料的一种或多种。
在一个实施方案中,纱线可包括天然纤维,该天然纤维可包括天然纤维纤维素基,其中天然纤维纤维素基可选自:(1) 中国丝,如亚麻(flax)、大麻、洋麻、黄麻、亚麻(linen)和/或苎麻;(2) 叶,如亚麻、大麻、剑麻、马尼拉麻、香蕉、龙舌兰纤维、苎麻、印度麻和/或椰壳纤维;或(3) 种毛,如棉和/或木棉。在一个实施方案中,纱线可包括天然纤维,该天然纤维可包括天然纤维蛋白质基,其中天然纤维蛋白质基可选自:(1) 毛,如羊驼毛、骆驼毛、山羊绒、美洲驼毛、安哥拉山羊毛和/或小羊驼毛;(2) 羊毛,如绵羊毛;或(3) 长丝,如蚕丝。在一个实施方案中,纱线可包括天然纤维,该天然纤维可包括天然纤维矿物基,包括石棉。在一个实施方案中,纱线可包括人造纤维,该人造纤维包括人造纤维有机天然聚合物基,其可包括:(1) 纤维素基,如竹、人造丝、莱赛尔、醋酸纤维和/或三醋酸纤维;(2) 蛋白质基,如人造蛋白质纤维;(3) 藻酸盐;或(4) 橡胶。在一个实施方案中,纱线可包括人造纤维,该人造纤维包括人造纤维有机合成基,其可包括丙烯酸系、阿尼迪克斯、芳纶、氟碳纤维、变性聚丙烯腈、诺沃洛伊德、尼龙、再生尼龙、奈特里尔、烯烃、PBI、聚碳酸酯、聚酯、再生聚酯、橡胶、萨纶、斯潘德克斯、维纳尔和/或维荣。在一个实施方案中,纱线可包括人造纤维,该人造纤维可包括人造纤维无机基,其可包括玻璃材料、金属材料、碳材料和/或特种材料。
在一个实施方案中,织物可包括天然纤维和/或纱线,其可包括天然纤维纤维素基,其中天然纤维纤维素基可选自:(1)中国丝,如亚麻(flax)、大麻、洋麻、黄麻、亚麻(linen)和/或苎麻;(2) 叶,如亚麻、大麻、剑麻、马尼拉麻、香蕉、龙舌兰纤维、苎麻、印度麻和/或椰壳纤维;或(3) 种毛,如棉和/或木棉。在一个实施方案中,织物可包括天然纤维和/或纱线,其可包括天然纤维蛋白质基,其中天然纤维蛋白质基可选自:(1) 毛,如羊驼毛、骆驼毛、山羊绒、美洲驼毛、安哥拉山羊毛和/或小羊驼毛;(2) 羊毛,如绵羊毛;或(3) 长丝,如蚕丝。在一个实施方案中,织物可包括天然纤维和/或纱线,其可包括天然纤维矿物基,包括石棉。在一个实施方案中,织物可包括人造纤维和/或纱线,其可包括人造纤维有机天然聚合物基,其可包括:(1) 纤维素基,如竹、人造丝、莱赛尔、醋酸纤维和/或三醋酸纤维;(2)蛋白质基,如人造蛋白质纤维;(3) 藻酸盐;或(4) 橡胶。在一个实施方案中,织物可包括人造纤维和/或纱线,其可包括人造纤维有机合成基,其可包括丙烯酸系、阿尼迪克斯、芳纶、氟碳纤维、变性聚丙烯腈、诺沃洛伊德、尼龙、再生尼龙、奈特里尔、烯烃、PBI、聚碳酸酯、聚酯、再生聚酯、橡胶、萨纶、斯潘德克斯、维纳尔和/或维荣。在一个实施方案中,织物可包括人造纤维和/或纱线,其可包括人造纤维无机基,其可包括玻璃材料、金属材料、碳材料和/或特种材料。
在一个实施方案中,可通过下列工艺:编织工艺、针织工艺和非织造工艺的一种或多种制造纺织品。在一个实施方案中,编织工艺可包括平纹编织、斜纹编织和/或缎纹编织。在一个实施方案中,针织工艺可包括纬编(例如圆形、平式(flat bed)和/或全成形)和/或经编(例如特里科经编(tricot)、拉舍尔经编(Raschel)和/或钩编)。在一个实施方案中,非织造工艺可包括稳定纤维(stable fiber)(例如干法成网和/或湿法成网)和/或复丝(例如纺丝成网(spun laid)和/或熔喷)。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到直径小于大约100纳米、或小于大约200纳米、或小于大约300纳米、或小于大约400纳米、或小于大约500纳米、或小于大约600纳米、或小于大约700纳米、或小于大约800纳米、或小于大约900纳米、或小于大约1000纳米、或小于大约2微米、或小于大约5微米、或小于大约10微米、或小于大约20微米、或小于大约30微米、或小于大约40微米、或小于大约50微米、或小于大约60微米、或小于大约70微米、或小于大约80微米、或小于大约90微米、或小于大约100微米、或小于大约200微米、或小于大约300微米、或小于大约400微米、或小于大约500微米、或小于大约600微米、或小于大约700微米、或小于大约800微米、或小于大约900微米、或小于大约1000微米、或小于大约2毫米、或小于大约3毫米、或小于大约4毫米、或小于大约5毫米、6毫米、或小于大约7毫米、或小于大约8毫米、或小于大约9毫米、或小于大约10毫米、或小于大约20毫米、或小于大约30毫米、或小于大约40毫米、或小于大约50毫米、或小于大约60毫米、或小于大约70毫米、或小于大约80毫米、或小于大约90毫米、或小于大约100毫米、或小于大约200毫米、或小于大约300毫米、或小于大约400毫米、或小于大约500毫米、或小于大约600毫米、或小于大约700毫米、或小于大约800毫米、或小于大约900毫米、或小于大约1000毫米的纤维和/或纱线上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到直径大于大约100纳米、或大于大约200纳米、或大于大约300纳米、或大于大约400纳米、或大于大约500纳米、或大于大约600纳米、或大于大约700纳米、或大于大约800纳米、或大于大约900纳米、或大于大约1000纳米、或大于大约2微米、或大于大约5微米、或大于大约10微米、或大于大约20微米、或大于大约30微米、或大于大约40微米、或大于大约50微米、或大于大约60微米、或大于大约70微米、或大于大约80微米、或大于大约90微米、或大于大约100微米、或大于大约200微米、或大于大约300微米、或大于大约400微米、或大于大约500微米、或大于大约600微米、或大于大约700微米、或大于大约800微米、或大于大约900微米、或大于大约1000微米、或大于大约2毫米、或大于大约3毫米、或大于大约4毫米、或大于大约5毫米、6毫米、或大于大约7毫米、或大于大约8毫米、或大于大约9毫米、或大于大约10毫米、或大于大约20毫米、或大于大约30毫米、或大于大约40毫米、或大于大约50毫米、或大于大约60毫米、或大于大约70毫米、或大于大约80毫米、或大于大约90毫米、或大于大约100毫米、或大于大约200毫米、或大于大约300毫米、或大于大约400毫米、或大于大约500毫米、或大于大约600毫米、或大于大约700毫米、或大于大约800毫米、或大于大约900毫米、或大于大约1000毫米的纤维和/或纱线上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到长度小于大约100纳米、或小于大约200纳米、或小于大约300纳米、或小于大约400纳米、或小于大约500纳米、或小于大约600纳米、或小于大约700纳米、或小于大约800纳米、或小于大约900纳米、或小于大约1000纳米、或小于大约2微米、或小于大约5微米、或小于大约10微米、或小于大约20微米、或小于大约30微米、或小于大约40微米、或小于大约50微米、或小于大约60微米、或小于大约70微米、或小于大约80微米、或小于大约90微米、或小于大约100微米、或小于大约200微米、或小于大约300微米、或小于大约400微米、或小于大约500微米、或小于大约600微米、或小于大约700微米、或小于大约800微米、或小于大约900微米、或小于大约1000微米、或小于大约2毫米、或小于大约3毫米、或小于大约4毫米、或小于大约5毫米、6毫米、或小于大约7毫米、或小于大约8毫米、或小于大约9毫米、或小于大约10毫米、或小于大约20毫米、或小于大约30毫米、或小于大约40毫米、或小于大约50毫米、或小于大约60毫米、或小于大约70毫米、或小于大约80毫米、或小于大约90毫米、或小于大约100毫米、或小于大约200毫米、或小于大约300毫米、或小于大约400毫米、或小于大约500毫米、或小于大约600毫米、或小于大约700毫米、或小于大约800毫米、或小于大约900毫米、或小于大约1000毫米的纤维和/或纱线上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到长度大于大约100纳米、或大于大约200纳米、或大于大约300纳米、或大于大约400纳米、或大于大约500纳米、或大于大约600纳米、或大于大约700纳米、或大于大约800纳米、或大于大约900纳米、或大于大约1000纳米、或大于大约2微米、或大于大约5微米、或大于大约10微米、或大于大约20微米、或大于大约30微米、或大于大约40微米、或大于大约50微米、或大于大约60微米、或大于大约70微米、或大于大约80微米、或大于大约90微米、或大于大约100微米、或大于大约200微米、或大于大约300微米、或大于大约400微米、或大于大约500微米、或大于大约600微米、或大于大约700微米、或大于大约800微米、或大于大约900微米、或大于大约1000微米、或大于大约2毫米、或大于大约3毫米、或大于大约4毫米、或大于大约5毫米、6毫米、或大于大约7毫米、或大于大约8毫米、或大于大约9毫米、或大于大约10毫米、或大于大约20毫米、或大于大约30毫米、或大于大约40毫米、或大于大约50毫米、或大于大约60毫米、或大于大约70毫米、或大于大约80毫米、或大于大约90毫米、或大于大约100毫米、或大于大约200毫米、或大于大约300毫米、或大于大约400毫米、或大于大约500毫米、或大于大约600毫米、或大于大约700毫米、或大于大约800毫米、或大于大约900毫米、或大于大约1000毫米的纤维和/或纱线上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到重量(克/平方米)小于大约1克/平方米、或小于大约2克/平方米、或小于大约3克/平方米、或小于大约4克/平方米、或小于大约5克/平方米、或小于大约6克/平方米、或小于大约7克/平方米、或小于大约8克/平方米、或小于大约9克/平方米、或小于大约10克/平方米、或小于大约20克/平方米、或小于大约30克/平方米、或小于大约40克/平方米、或小于大约50克/平方米、或小于大约60克/平方米、或小于大约70克/平方米、或小于大约80克/平方米、或小于大约90克/平方米、或小于大约100克/平方米、或小于大约200克/平方米、或小于大约300克/平方米、或小于大约400克/平方米、或小于大约500克/平方米的纤维和/或纱线上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到重量(克/平方米)大于大约1克/平方米、或大于大约2克/平方米、或大于大约3克/平方米、或大于大约4克/平方米、或大于大约5克/平方米、或大于大约6克/平方米、或大于大约7克/平方米、或大于大约8克/平方米、或大于大约9克/平方米、或大于大约10克/平方米、或大于大约20克/平方米、或大于大约30克/平方米、或大于大约40克/平方米、或大于大约50克/平方米、或大于大约60克/平方米、或大于大约70克/平方米、或大于大约80克/平方米、或大于大约90克/平方米、或大于大约100克/平方米、或大于大约200克/平方米、或大于大约300克/平方米、或大于大约400克/平方米、或大于大约500克/平方米的纤维和/或纱线上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到厚度小于大约100纳米、或小于大约200纳米、或小于大约300纳米、或小于大约400纳米、或小于大约500纳米、或小于大约600纳米、或小于大约700纳米、或小于大约800纳米、或小于大约900纳米、或小于大约1000纳米、或小于大约2微米、或小于大约5微米、或小于大约10微米、或小于大约20微米、或小于大约30微米、或小于大约40微米、或小于大约50微米、或小于大约60微米、或小于大约70微米、或小于大约80微米、或小于大约90微米、或小于大约100微米、或小于大约200微米、或小于大约300微米、或小于大约400微米、或小于大约500微米、或小于大约600微米、或小于大约700微米、或小于大约800微米、或小于大约900微米、或小于大约1000微米、或小于大约2毫米、或小于大约3毫米、或小于大约4毫米、或小于大约5毫米、6毫米、或小于大约7毫米、或小于大约8毫米、或小于大约9毫米、或小于大约10毫米的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到厚度大于大约100纳米、或大于大约200纳米、或大于大约300纳米、或大于大约400纳米、或大于大约500纳米、或大于大约600纳米、或大于大约700纳米、或大于大约800纳米、或大于大约900纳米、或大于大约1000纳米、或大于大约2微米、或大于大约5微米、或大于大约10微米、或大于大约20微米、或大于大约30微米、或大于大约40微米、或大于大约50微米、或大于大约60微米、或大于大约70微米、或大于大约80微米、或大于大约90微米、或大于大约100微米、或大于大约200微米、或大于大约300微米、或大于大约400微米、或大于大约500微米、或大于大约600微米、或大于大约700微米、或大于大约800微米、或大于大约900微米、或大于大约1000微米、或大于大约2毫米、或大于大约3毫米、或大于大约4毫米、或大于大约5毫米、6毫米、或大于大约7毫米、或大于大约8毫米、或大于大约9毫米、或大于大约10毫米的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到宽度小于大约100纳米、或小于大约200纳米、或小于大约300纳米、或小于大约400纳米、或小于大约500纳米、或小于大约600纳米、或小于大约700纳米、或小于大约800纳米、或小于大约900纳米、或小于大约1000纳米、或小于大约2微米、或小于大约5微米、或小于大约10微米、或小于大约20微米、或小于大约30微米、或小于大约40微米、或小于大约50微米、或小于大约60微米、或小于大约70微米、或小于大约80微米、或小于大约90微米、或小于大约100微米、或小于大约200微米、或小于大约300微米、或小于大约400微米、或小于大约500微米、或小于大约600微米、或小于大约700微米、或小于大约800微米、或小于大约900微米、或小于大约1000微米、或小于大约2毫米、或小于大约3毫米、或小于大约4毫米、或小于大约5毫米、6毫米、或小于大约7毫米、或小于大约8毫米、或小于大约9毫米、或小于大约10毫米、或小于大约20毫米、或小于大约30毫米、或小于大约40毫米、或小于大约50毫米、或小于大约60毫米、或小于大约70毫米、或小于大约80毫米、或小于大约90毫米、或小于大约100毫米、或小于大约200毫米、或小于大约300毫米、或小于大约400毫米、或小于大约500毫米、或小于大约600毫米、或小于大约700毫米、或小于大约800毫米、或小于大约900毫米、或小于大约1000毫米、或小于大约2米、或小于大约3米、或小于大约4米、或小于大约5米的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到宽度大于大约100纳米、或大于大约200纳米、或大于大约300纳米、或大于大约400纳米、或大于大约500纳米、或大于大约600纳米、或大于大约700纳米、或大于大约800纳米、或大于大约900纳米、或大于大约1000纳米、或大于大约2微米、或大于大约5微米、或大于大约10微米、或大于大约20微米、或大于大约30微米、或大于大约40微米、或大于大约50微米、或大于大约60微米、或大于大约70微米、或大于大约80微米、或大于大约90微米、或大于大约100微米、或大于大约200微米、或大于大约300微米、或大于大约400微米、或大于大约500微米、或大于大约600微米、或大于大约700微米、或大于大约800微米、或大于大约900微米、或大于大约1000微米、或大于大约2毫米、或大于大约3毫米、或大于大约4毫米、或大于大约5毫米、6毫米、或大于大约7毫米、或大于大约8毫米、或大于大约9毫米、或大于大约10毫米、或大于大约20毫米、或大于大约30毫米、或大于大约40毫米、或大于大约50毫米、或大于大约60毫米、或大于大约70毫米、或大于大约80毫米、或大于大约90毫米、或大于大约100毫米、或大于大约200毫米、或大于大约300毫米、或大于大约400毫米、或大于大约500毫米、或大于大约600毫米、或大于大约700毫米、或大于大约800毫米、或大于大约900毫米、或大于大约1000毫米、或大于大约2米、或大于大约3米、或大于大约4米、或大于大约5米的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到长度小于大约100纳米、或小于大约200纳米、或小于大约300纳米、或小于大约400纳米、或小于大约500纳米、或小于大约600纳米、或小于大约700纳米、或小于大约800纳米、或小于大约900纳米、或小于大约1000纳米、或小于大约2微米、或小于大约5微米、或小于大约10微米、或小于大约20微米、或小于大约30微米、或小于大约40微米、或小于大约50微米、或小于大约60微米、或小于大约70微米、或小于大约80微米、或小于大约90微米、或小于大约100微米、或小于大约200微米、或小于大约300微米、或小于大约400微米、或小于大约500微米、或小于大约600微米、或小于大约700微米、或小于大约800微米、或小于大约900微米、或小于大约1000微米、或小于大约2毫米、或小于大约3毫米、或小于大约4毫米、或小于大约5毫米、6毫米、或小于大约7毫米、或小于大约8毫米、或小于大约9毫米、或小于大约10毫米、或小于大约20毫米、或小于大约30毫米、或小于大约40毫米、或小于大约50毫米、或小于大约60毫米、或小于大约70毫米、或小于大约80毫米、或小于大约90毫米、或小于大约100毫米、或小于大约200毫米、或小于大约300毫米、或小于大约400毫米、或小于大约500毫米、或小于大约600毫米、或小于大约700毫米、或小于大约800毫米、或小于大约900毫米、或小于大约1000毫米的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到长度大于大约100纳米、或大于大约200纳米、或大于大约300纳米、或大于大约400纳米、或大于大约500纳米、或大于大约600纳米、或大于大约700纳米、或大于大约800纳米、或大于大约900纳米、或大于大约1000纳米、或大于大约2微米、或大于大约5微米、或大于大约10微米、或大于大约20微米、或大于大约30微米、或大于大约40微米、或大于大约50微米、或大于大约60微米、或大于大约70微米、或大于大约80微米、或大于大约90微米、或大于大约100微米、或大于大约200微米、或大于大约300微米、或大于大约400微米、或大于大约500微米、或大于大约600微米、或大于大约700微米、或大于大约800微米、或大于大约900微米、或大于大约1000微米、或大于大约2毫米、或大于大约3毫米、或大于大约4毫米、或大于大约5毫米、6毫米、或大于大约7毫米、或大于大约8毫米、或大于大约9毫米、或大于大约10毫米、或大于大约20毫米、或大于大约30毫米、或大于大约40毫米、或大于大约50毫米、或大于大约60毫米、或大于大约70毫米、或大于大约80毫米、或大于大约90毫米、或大于大约100毫米、或大于大约200毫米、或大于大约300毫米、或大于大约400毫米、或大于大约500毫米、或大于大约600毫米、或大于大约700毫米、或大于大约800毫米、或大于大约900毫米、或大于大约1000毫米的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到拉伸率小于大约1%、或小于大约2%、或小于大约3%、或小于大约4%、或小于大约5%、或小于大约6%、或小于大约7%、或小于大约8%、或小于大约9%、或小于大约10%、或小于大约20%、或小于大约30%、或小于大约40%、或小于大约50%、或小于大约60%、或小于大约70%、或小于大约80%、或小于大约90%、或小于大约100%、或小于大约110%、或小于大约120%、或小于大约130%、或小于大约140%、或小于大约150%、或小于大约160%、或小于大约170%、或小于大约180%、或小于大约190%、或小于大约200%的织物上。拉伸率可如下测定:织物具有未拉伸宽度,拉伸织物至拉伸宽度,然后用拉伸宽度减去未拉伸宽度以得出净拉伸宽度,然后将净拉伸宽度除以,并将商乘以100以得出拉伸率(%):
Figure 401626DEST_PATH_IMAGE030
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到拉伸率大于大约1%、或大于大约2%、或大于大约3%、或大于大约4%、或大于大约5%、或大于大约6%、或大于大约7%、或大于大约8%、或大于大约9%、或大于大约10%、或大于大约20%、或大于大约30%、或大于大约40%、或大于大约50%、或大于大约60%、或大于大约70%、或大于大约80%、或大于大约90%、或大于大约100%、或大于大约110%、或大于大约120%、或大于大约130%、或大于大约140%、或大于大约150%、或大于大约160%、或大于大约170%、或大于大约180%、或大于大约190%、或大于大约200%的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到抗拉能(N/cm2)小于大约1 cN/cm2、或小于大约2 cN/cm2、或小于大约3 cN/cm2、或小于大约4 cN/cm2、或小于大约5 cN/cm2、或小于大约5 cN/cm2、或小于大约6 cN/cm2、或小于大约7 cN/cm2、或小于大约8 cN/cm2、或小于大约9 cN/cm2、或小于大约10 cN/cm2、或小于大约20 cN/cm2、或小于大约30 cN/cm2、或小于大约40 cN/cm2、或小于大约50 cN/cm2、或小于大约60 cN/cm2、或小于大约70 cN/cm2、或小于大约80 cN/cm2、或小于大约90 cN/cm2、或小于大约100 cN/cm2、或小于大约2 N/cm2、或小于大约3 N/cm2、或小于大约4 N/cm2、或小于大约5 N/cm2、或小于大约6 N/cm2、或小于大约7 N/cm2、或小于大约8 N/cm2、或小于大约9 N/cm2、或小于大约10 N/cm2、或小于大约20 N/cm2、或小于大约30 N/cm2、或小于大约40 N/cm2、或小于大约50 N/cm2、或小于大约60N/cm2、或小于大约70 N/cm2、或小于大约80 N/cm2、或小于大约90 N/cm2、或小于大约100N/cm2、或小于大约150 N/cm2、或小于大约200 N/cm2的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到抗拉能(N/cm2)大于大约1 cN/cm2、或大于大约2 cN/cm2、或大于大约3 cN/cm2、或大于大约4 cN/cm2、或大于大约5 cN/cm2、或大于大约5 cN/cm2、或大于大约6 cN/cm2、或大于大约7 cN/cm2、或大于大约8 cN/cm2、或大于大约9 cN/cm2、或大于大约10 cN/cm2、或大于大约20 cN/cm2、或大于大约30 cN/cm2、或大于大约40 cN/cm2、或大于大约50 cN/cm2、或大于大约60 cN/cm2、或大于大约70 cN/cm2、或大于大约80 cN/cm2、或大于大约90 cN/cm2、或大于大约100 cN/cm2、或大于大约2 N/cm2、或大于大约3 N/cm2、或大于大约4 N/cm2、或大于大约5 N/cm2、或大于大约6 N/cm2、或大于大约7 N/cm2、或大于大约8 N/cm2、或大于大约9 N/cm2、或大于大约10 N/cm2、或大于大约20 N/cm2、或大于大约30 N/cm2、或大于大约40 N/cm2、或大于大约50 N/cm2、或大于大约60N/cm2、或大于大约70 N/cm2、或大于大约80 N/cm2、或大于大约90 N/cm2、或大于大约100N/cm2、或大于大约150 N/cm2、或大于大约200 N/cm2的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到剪切刚度(N/cm-度)小于大约1 cN/cm-度、或小于大约2 cN/cm-度、或小于大约3 cN/cm-度、或小于大约4 cN/cm-度、或小于大约5 cN/cm-度、或小于大约5 cN/cm-度、或小于大约6 cN/cm-度、或小于大约7 cN/cm-度、或小于大约8 cN/cm-度、或小于大约9 cN/cm-度、或小于大约10 cN/cm-度、或小于大约20cN/cm-度、或小于大约30 cN/cm-度、或小于大约40 cN/cm-度、或小于大约50 cN/cm-度、或小于大约60 cN/cm-度、或小于大约70 cN/cm-度、或小于大约80 cN/cm-度、或小于大约90cN/cm-度、或小于大约100 cN/cm-度、或小于大约2 N/cm-度、或小于大约3 N/cm-度、或小于大约4 N/cm-度、或小于大约5 N/cm-度、或小于大约6 N/cm-度、或小于大约7 N/cm-度、或小于大约8 N/cm-度、或小于大约9 N/cm-度、或小于大约10 N/cm-度、或小于大约20 N/cm-度、或小于大约30 N/cm-度、或小于大约40 N/cm-度、或小于大约50 N/cm-度、或小于大约60 N/cm-度、或小于大约70 N/cm-度、或小于大约80 N/cm-度、或小于大约90 N/cm-度、或小于大约100 N/cm-度、或小于大约150 N/cm-度、或小于大约200 N/cm-度的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到剪切刚度(N/cm-度)大于大约1 cN/cm-度、或大于大约2 cN/cm-度、或大于大约3 cN/cm-度、或大于大约4 cN/cm-度、或大于大约5 cN/cm-度、或大于大约5 cN/cm-度、或大于大约6 cN/cm-度、或大于大约7 cN/cm-度、或大于大约8 cN/cm-度、或大于大约9 cN/cm-度、或大于大约10 cN/cm-度、或大于大约20cN/cm-度、或大于大约30 cN/cm-度、或大于大约40 cN/cm-度、或大于大约50 cN/cm-度、或大于大约60 cN/cm-度、或大于大约70 cN/cm-度、或大于大约80 cN/cm-度、或大于大约90cN/cm-度、或大于大约100 cN/cm-度、或大于大约2 N/cm-度、或大于大约3 N/cm-度、或大于大约4 N/cm-度、或大于大约5 N/cm-度、或大于大约6 N/cm-度、或大于大约7 N/cm-度、或大于大约8 N/cm-度、或大于大约9 N/cm-度、或大于大约10 N/cm-度、或大于大约20 N/cm-度、或大于大约30 N/cm-度、或大于大约40 N/cm-度、或大于大约50 N/cm-度、或大于大约60 N/cm-度、或大于大约70 N/cm-度、或大于大约80 N/cm-度、或大于大约90 N/cm-度、或大于大约100 N/cm-度、或大于大约150 N/cm-度、或大于大约200 N/cm-度的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到弯曲刚度(N•cm2/cm)小于大约1 cN•cm2/cm、或小于大约2 cN•cm2/cm、或小于大约3 cN•cm2/cm、或小于大约4 cN•cm2/cm、或小于大约5 cN•cm2/cm、或小于大约5 cN•cm2/cm、或小于大约6 cN•cm2/cm、或小于大约7 cN•cm2/cm、或小于大约8 cN•cm2/cm、或小于大约9 cN•cm2/cm、或小于大约10 cN•cm2/cm、或小于大约20 cN•cm2/cm、或小于大约30 cN•cm2/cm、或小于大约40 cN•cm2/cm、或小于大约50cN•cm2/cm、或小于大约60 cN•cm2/cm、或小于大约70 cN•cm2/cm、或小于大约80 cN•cm2/cm、或小于大约90 cN•cm2/cm、或小于大约100 cN•cm2/cm、或小于大约2 N•cm2/cm、或小于大约3 N•cm2/cm、或小于大约4 N•cm2/cm、或小于大约5 N•cm2/cm、或小于大约6 N•cm2/cm、或小于大约7 N•cm2/cm、或小于大约8 N•cm2/cm、或小于大约9 N•cm2/cm、或小于大约10 N•cm2/cm、或小于大约20 N•cm2/cm、或小于大约30 N•cm2/cm、或小于大约40 N•cm2/cm、或小于大约50 N•cm2/cm、或小于大约60 N•cm2/cm、或小于大约70 N•cm2/cm、或小于大约80 N•cm2/cm、或小于大约90 N•cm2/cm、或小于大约100 N•cm2/cm、或小于大约150 N•cm2/cm、或小于大约200 N•cm2/cm的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到弯曲刚度(N•cm2/cm)大于大约1 cN•cm2/cm、或大于大约2 cN•cm2/cm、或大于大约3 cN•cm2/cm、或大于大约4 cN•cm2/cm、或大于大约5 cN•cm2/cm、或大于大约5 cN•cm2/cm、或大于大约6 cN•cm2/cm、或大于大约7 cN•cm2/cm、或大于大约8 cN•cm2/cm、或大于大约9 cN•cm2/cm、或大于大约10 cN•cm2/cm、或大于大约20 cN•cm2/cm、或大于大约30 cN•cm2/cm、或大于大约40 cN•cm2/cm、或大于大约50cN•cm2/cm、或大于大约60 cN•cm2/cm、或大于大约70 cN•cm2/cm、或大于大约80 cN•cm2/cm、或大于大约90 cN•cm2/cm、或大于大约100 cN•cm2/cm、或大于大约2 N•cm2/cm、或大于大约3 N•cm2/cm、或大于大约4 N•cm2/cm、或大于大约5 N•cm2/cm、或大于大约6 N•cm2/cm、或大于大约7 N•cm2/cm、或大于大约8 N•cm2/cm、或大于大约9 N•cm2/cm、或大于大约10 N•cm2/cm、或大于大约20 N•cm2/cm、或大于大约30 N•cm2/cm、或大于大约40 N•cm2/cm、或大于大约50 N•cm2/cm、或大于大约60 N•cm2/cm、或大于大约70 N•cm2/cm、或大于大约80 N•cm2/cm、或大于大约90 N•cm2/cm、或大于大约100 N•cm2/cm、或大于大约150 N•cm2/cm、或大于大约200 N•cm2/cm的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到压缩能(N•cm/cm2)小于大约1 cN•cm/cm2、或小于大约2 cN•cm/cm2、或小于大约3 cN•cm/cm2、或小于大约4 cN•cm/cm2、或小于大约5 c N•cm/cm2、或小于大约5 cN•cm/cm2、或小于大约6 cN•cm/cm2、或小于大约7 cN•cm/cm2、或小于大约8 cN•cm/cm2、或小于大约9 cN•cm/cm2、或小于大约10 cN•cm/cm2、或小于大约20 cN•cm/cm2、或小于大约30 cN•cm/cm2、或小于大约40 cN•cm/cm2、或小于大约50cN•cm/cm2、或小于大约60 cN•cm/cm2、或小于大约70 cN•cm/cm2、或小于大约80 cN•cm/cm2、或小于大约90 cN•cm/cm2、或小于大约100 cN•cm/cm2、或小于大约2 N•cm/cm2、或小于大约3 N•cm/cm2、或小于大约4 N•cm/cm2、或小于大约5 N•cm/cm2、或小于大约6 N•cm/cm2、或小于大约7 N•cm/cm2、或小于大约8 N•cm/cm2、或小于大约9 N•cm/cm2、或小于大约10 N•cm/cm2、或小于大约20 N•cm/cm2、或小于大约30 N•cm/cm2、或小于大约40 N•cm/cm2、或小于大约50 N•cm/cm2、或小于大约60 N•cm/cm2、或小于大约70 N•cm/cm2、或小于大约80 N•cm/cm2、或小于大约90 N•cm/cm2、或小于大约100 N•cm/cm2、或小于大约150 N•cm/cm2、或小于大约200 N•cm/cm2的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到压缩能(N•cm/cm2)大于大约1 cN•cm/cm2、或大于大约2 cN•cm/cm2、或大于大约3 cN•cm/cm2、或大于大约4 cN•cm/cm2、或大于大约5 cN•cm/cm2、或大于大约5 cN•cm/cm2、或大于大约6 cN•cm/cm2、或大于大约7 cN•cm/cm2、或大于大约8 cN•cm/cm2、或大于大约9 cN•cm/cm2、或大于大约10 cN•cm/cm2、或大于大约20 cN•cm/cm2、或大于大约30 cN•cm/cm2、或大于大约40 cN•cm/cm2、或大于大约50cN•cm/cm2、或大于大约60 cN•cm/cm2、或大于大约70 cN•cm/cm2、或大于大约80 cN•cm/cm2、或大于大约90 cN•cm/cm2、或大于大约100 cN•cm/cm2、或大于大约2 N•cm/cm2、或大于大约3 N•cm/cm2、或大于大约4 N•cm/cm2、或大于大约5 N•cm/cm2、或大于大约6 N•cm/cm2、或大于大约7 N•cm/cm2、或大于大约8 N•cm/cm2、或大于大约9 N•cm/cm2、或大于大约10 N•cm/cm2、或大于大约20 N•cm/cm2、或大于大约30 N•cm/cm2、或大于大约40 N•cm/cm2、或大于大约50 N•cm/cm2、或大于大约60 N•cm/cm2、或大于大约70 N•cm/cm2、或大于大约80 N•cm/cm2、或大于大约90 N•cm/cm2、或大于大约100 N•cm/cm2、或大于大约150 N•cm/cm2、或大于大约200 N•cm/cm2的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到摩擦系数小于大约0.04、或小于大约0.05、或小于大约0.06、或小于大约0.07、或小于大约0.08、或小于大约0.09、或小于大约0.10、或小于大约0.10、或小于大约0.15、或小于大约0.20、或小于大约0.25、或小于大约0.30、或小于大约0.35、或小于大约0.40、或小于大约0.45、或小于大约0.50、或小于大约0.55、或小于大约0.60、或小于大约0.65、或小于大约0.70、或小于大约0.75、或小于大约0.80、或小于大约0.85、或小于大约0.90、或小于大约0.95、或小于大约1.00、或小于大约1.05的织物上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可施加到摩擦系数大于大约0.04、或大于大约0.05、或大于大约0.06、或大于大约0.07、或大于大约0.08、或大于大约0.09、或大于大约0.10、或大于大约0.10、或大于大约0.15、或大于大约0.20、或大于大约0.25、或大于大约0.30、或大于大约0.35、或大于大约0.40、或大于大约0.45、或大于大约0.50、或大于大约0.55、或大于大约0.60、或大于大约0.65、或大于大约0.70、或大于大约0.75、或大于大约0.80、或大于大约0.85、或大于大约0.90、或大于大约0.95、或大于大约1.00、或大于大约1.05的织物上。
在一些实施方案中,可以在用SFS涂布这样的纺织品之前或之后在纺织品上施加化学整理。在一个实施方案中,化学整理可意在作为化学剂和/或SFS施加到纺织品,包括纤维、纱线和织物上,或施加到由这样的纤维、纱线和织物制成的服装上以改变原始纺织品或服装的性质和在纺织品或服装中实现否则不存在的性质。借助化学整理,用这样的化学整理处理的纺织品可充当表面处理,和/或该处理可改变经处理的纺织基聚合物的元素分析。
在一个实施方案中,一种类型的化学整理可包括将某些丝素蛋白基溶液施加到纺织品上。例如,可以在织物染色后将SFS施加到织物上,但也存在可能需要在加工过程中、在染色过程中或在由所选纺织品或织物、丝线或纱线组装服装后施加SFS的情形。在一些实施方案中,在其施加后,可以使用热将SFS干燥。然后可以在被称作固化的加工步骤中将SFS固定到纺织品表面上。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可以以悬浮在水中的浓缩形式供应。在一些实施方案中,丝素蛋白片段可具有小于大约50%、或小于大约45%、或小于大约40%、或小于大约35%、或小于大约30%、或小于大约25%、或小于大约20%、或小于大约15%、或小于大约10%、或小于大约5%、或小于大约4%、或小于大约3%、或小于大约2%、或小于大约1%、或小于大约0.1%、或小于大约0.01%、或小于大约0.001%、或小于大约0.0001%、或小于大约0.00001%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度。在一些实施方案中,SFS可具有大于大约50%、或大于大约45%、或大于大约40%、或大于大约35%、或大于大约30%、或大于大约25%、或大于大约20%、或大于大约15%、或大于大约10%、或大于大约5%、或大于大约4%、或大于大约3%、或大于大约2%、或大于大约1%、或大于大约0.1%、或大于大约0.01%、或大于大约0.001%、或大于大约0.0001%、或大于大约0.00001%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度。
在一些实施方案中,溶液浓度和该材料的吸液率(wet pick)决定可固定或以其它方式附着到涂布的纺织品上的可包含丝基蛋白或其片段的丝素蛋白溶液的量。吸液率可通过下列公式表示:
Figure 264540DEST_PATH_IMAGE031
添加到纺织材料中的丝素蛋白片段的总量可通过下列公式表示:
Figure 488848DEST_PATH_IMAGE032
更广义地关于将丝素蛋白片段施加到纺织品上的方法,丝素蛋白片段可通过本领域中已知的方法,例如美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113中描述的方法施加到纺织品上。
在一个实施方案中,“基本改变”丝素蛋白涂层性能可以是与未经受用于干燥、固化、洗涤周期和/或热固定用途的所选温度的对照丝素蛋白涂层相比,降低丝素蛋白涂层的所选性质,如润湿时间、吸收速率、铺展速度、累积单向传输或总体水分管理能力,其中这样的降低是与未经受用于干燥、固化、洗涤周期和/或热固定用途的所选温度的对照丝素蛋白涂层相比,润湿时间、吸收速率、铺展速度、累积单向传输或总体水分管理能力的小于大约1%降低、或小于大约2%降低、或小于大约3%降低、或小于大约4%降低、或小于大约5%降低、或小于大约6%降低、或小于大约7%降低、或小于大约8%降低、或小于大约9%降低、或小于大约10%降低、或小于大约15%降低、或小于大约20%降低、或小于大约25%降低、或小于大约30%降低、或小于大约35%降低、或小于大约40%降低、或小于大约45%降低、或小于大约50%降低、或小于大约60%降低、或小于大约70%降低、或小于大约80%降低、或小于大约90%降低、或小于大约100%降低。在一些实施方案中,“洗涤周期”可以是指至少一个洗涤周期或至少两个洗涤周期或至少三个洗涤周期或至少四个洗涤周期或至少五个洗涤周期。
在一个实施方案中,“基本改变”丝素蛋白涂层性能可以是与未经受用于干燥、固化、洗涤周期和/或热固定用途的所选温度的对照丝素蛋白涂层相比,提高丝素蛋白涂层的所选性质,如润湿时间、吸收速率、铺展速度、累积单向传输、或总体水分管理能力,其中这样的提高是与未经受用于干燥、固化、洗涤周期和/或热固定用途的所选温度的对照丝素蛋白涂层相比,润湿时间、吸收速率、铺展速度、累积单向传输、或总体水分管理能力的小于大约1%提高、或小于大约2%提高、或小于大约3%提高、或小于大约4%提高、或小于大约5%提高、或小于大约6%提高、或小于大约7%提高、或小于大约8%提高、或小于大约9%提高、或小于大约10%提高、或小于大约15%提高、或小于大约20%提高、或小于大约25%提高、或小于大约30%提高、或小于大约35%提高、或小于大约40%提高、或小于大约45%提高、或小于大约50%提高、或小于大约60%提高、或小于大约70%提高、或小于大约80%提高、或小于大约90%提高、或小于大约100%提高。在一些实施方案中,“洗涤周期”可以是指至少一个洗涤周期或至少两个洗涤周期或至少三个洗涤周期或至少四个洗涤周期或至少五个洗涤周期。
在一些实施方案中,丝素蛋白片段可与化学剂结合使用。在一些实施方案中,丝素蛋白片段可与化学剂,例如化学改性剂和/或物理改性剂联合施加。在一些实施方案中,将化学改性剂化学连接到丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基的一种或多种。在一些实施方案中,丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基独立地选自胺基、酰胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。在一些实施方案中,将化学改性剂化学连接到基底上的一个或多个官能团。在一些实施方案中,基底上的官能团选自胺基、酰胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。在一些实施方案中,化学改性剂包含化学连接官能团或官能团残基和连接基团的一种或多种。在一些实施方案中,化学改性剂包含-CRa 2-、-CRa=CRa-、-C≡C-、-烷基-、-烯基-、-炔基-、-芳基-、-杂芳基-、-O-、-S-、-OC(O)-、-N(Ra)-、-N=N-、=N-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)N(Ra)-、-C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(O)O-、-N(Ra)C(O)-、-N(Ra)C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(NRa)N(Ra)-、-N(Ra)S(O)t-、-S(O)tO-、-S(O)tN(Ra)-、-S(O)tN(Ra)C(O)-、-OP(O)(ORa)O-的一种或多种,其中t为1或2,且其中在每一次独立出现时Ra选自氢、烷基、烯基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“烷基”是指直链或支链的烃链基团,其仅由碳和氢原子组成,不含不饱和度,具有1至10个碳原子(例如(C1-10)烷基或C1-10烷基)。无论其何时出现在本文中,数值范围如“1至10”是指给定范围内的各整数 - 例如,“1至10个碳原子”是指烷基可由1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等,直至和包括10个碳原子组成,尽管该定义也意在涵盖没有具体指定数值范围的情况下术语“烷基”出现。典型的烷基包括,但无论如何不限于,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。烷基部分可通过单键连接到分子其余部分,例如甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(Pr)、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、正戊基、1,1-二甲基乙基(叔丁基)和3-甲基己基。除非说明书中明确地另行说明,否则烷基任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“烷基芳基”是指-(烷基)芳基基团,其中芳基和烷基如本文中公开并任选分别被作为芳基和烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“烷基杂芳基”是指-(烷基)杂芳基基团,其中杂芳基和烷基如本文中公开并任选分别被作为芳基和烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“烷基杂环烷基”是指-(烷基)杂环基基团,其中烷基和杂环烷基如本文中公开并任选分别被作为杂环烷基和烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“烯”部分是指由至少两个碳原子和至少一个碳-碳双键组成的基团,“炔”部分是指由至少两个碳原子和至少一个碳-碳三键组成的基团。烷基部分,无论是饱和还是不饱和,可以是支链、直链或环状的。
“烯基”是指直链或支链的烃链基团,其仅由碳和氢原子组成,含有至少一个双键,并具有2至10个碳原子(即(C2-10)烯基或C2-10烯基)。无论其何时出现在本文中,数值范围如“2至10”是指给定范围内的各整数 - 例如,“2至10个碳原子”是指烯基可由2个碳原子、3个碳原子等,直至和包括10个碳原子组成。烯基部分可通过单键连接到分子其余部分,例如乙烯基(即vinyl)、丙-1-烯基(即烯丙基)、丁-1-烯基、戊-1-烯基和戊-1,4-二烯基。除非说明书中明确地另行说明,否则烯基任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“烯基-环烷基”是指-(烯基)环烷基基团,其中烯基和环烷基如本文中公开并任选分别被作为烯基和环烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“炔基”是指直链或支链的烃链基团,其仅由碳和氢原子组成,含有至少一个三键,具有2至10个碳原子(即(C2-10)炔基或C2-10炔基)。无论其何时出现在本文中,数值范围如“2至10”是指给定范围内的各整数 - 例如,“2至10个碳原子”是指炔基可由2个碳原子、3个碳原子等,直至和包括10个碳原子组成。炔基可通过单键连接到分子其余部分,例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基和己炔基。除非说明书中明确地另行说明,否则炔基任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“炔基-环烷基”是指-(炔基)环烷基基团,其中炔基和环烷基如本文中公开并任选分别被作为炔基和环烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“醛基(Carboxaldehyde)”是指-(C=O)H基团。
“羧基”是指-(C=O)OH基团。
“氰基”是指-CN基团。
“环烷基”是指仅含碳和氢并且可以是饱和或部分不饱和的单环或多环基团。环烷基包括具有3至10个环原子的基团(即(C3-10)环烷基或C3-10环烷基)。无论其何时出现在本文中,数值范围如“3至10” 是指给定范围内的各整数 - 例如,“3至10个碳原子”是指环烷基可由3个碳原子等,直至和包括10个碳原子组成。环烷基的示例性实例包括,但不限于下列部分:环丙基、环丁基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、降冰片烷基等。除非说明书中明确地另行说明,否则环烷基任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“环烷基-烯基”是指-(环烷基)烯基基团,其中环烷基和烯基如本文中公开并任选分别被作为环烷基和烯基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“环烷基-杂环烷基”是指-(环烷基)杂环烷基基团,其中环烷基和杂环烷基如本文中公开并任选分别被作为环烷基和杂环烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“环烷基-杂芳基”是指-(环烷基)杂芳基基团,其中环烷基和杂芳基如本文中公开并任选分别被作为环烷基和杂芳基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
术语“烷氧基”是指基团-O-烷基,其包括经由氧连接到母体结构的直链、支链、环状构型及其组合的1至8个碳原子。实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基和环己氧基。“低级烷氧基”是指含有1至6个碳的烷氧基。
术语“取代烷氧基”是指其中烷基部分被取代的烷氧基(即-O-(取代烷基))。除非说明书中明确地另行说明,否则烷氧基的烷基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
术语“烷氧基羰基”是指经由羰基碳连接的式(烷氧基)(C=O)-的基团,其中烷氧基具有所示碳原子数。因此,(C1-6)烷氧基羰基是经由其氧连接到羰基连接基的具有1至6个碳原子的烷氧基。“低级烷氧基羰基”是指其中烷氧基为低级烷氧基的烷氧基羰基。
术语“取代烷氧基羰基”是指基团(取代烷基)-O-C(O)-,其中该基团经由羰基官能团连接到母体结构。除非说明书中明确地另行说明,否则烷氧基羰基的烷基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“酰基”是指基团(烷基)-C(O)-、(芳基)-C(O)-、(杂芳基)-C(O)-、(杂烷基)-C(O)-和(杂环烷基)-C(O)-,其中该基团经由羰基官能团连接到母体结构。如果R基团是杂芳基或杂环烷基,则杂环或链原子计入链或环原子的总数。除非说明书中明确地另行说明,否则酰基的烷基、芳基或杂芳基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“酰氧基”是指R(C=O)O-基团,其中R是如本文中所述的烷基、芳基、杂芳基、杂烷基或杂环烷基。如果R基团是杂芳基或杂环烷基,则杂环或链原子计入链或环原子的总数。除非说明书中明确地另行说明,否则酰氧基的R任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“酰基磺酰胺”是指-S(O)2-N(Ra)-C(=O)-基团,其中Ra是氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。除非说明书中明确地另行说明,否则酰基磺酰胺基团任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“氨基”或“胺”是指-N(Ra)2基团,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基,除非说明书中明确地另行说明。当-N(Ra)2基团具有两个非氢的Ra取代基时,它们可与氮原子组合形成4-、5-、6-或7-元环。例如,-N(Ra)2意在包括,但不限于,1-吡咯烷基和4-吗啉基。除非说明书中明确地另行说明,否则氨基任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
术语“取代氨基”也是指各自如上所述的基团NHRa和NRaRa的N-氧化物。可通过用例如过氧化氢或间氯过氧苯甲酸处理相应的氨基来制备N-氧化物。
“酰胺”或“酰氨基”是指式-C(O)N(R)2或-NHC(O)R的化学部分,其中R选自氢、烷基、环烷基、芳基、杂芳基(经由环碳键合)和杂脂环族基团(经由环碳键合),各部分本身可任选被取代。酰胺的-N(R)2的R2可任选与其与之连接的氮一起形成4-、5-、6-或7-元环。除非说明书中明确地另行说明,否则酰氨基任选独立地被一个或多个如本文对于烷基、环烷基、芳基、杂芳基或杂环烷基描述的取代基取代。酰胺可以是连接到本文中公开的化合物上的氨基酸或肽分子,由此形成前药。用于制备这样的酰胺的程序和特定基团是本领域技术人员已知的并且可以在参考来源中容易地找到,如Greene和Wuts, Protective Groups inOrganic Synthesis, 第3版, John Wiley & Sons, New York, N.Y., 1999,其以全文经此引用并入本文。
“芳族基团”或“芳基”或“Ar”是指具有6至10个环原子的芳族基团(例如C6-C10芳族基团或C6-C10芳基),其具有至少一个含共轭π电子体系的环,其是碳环(例如苯基、芴基和萘基)。由取代苯衍生物形成并在环原子处具有游离价的二价基团被命名为取代亚苯基。由其名字以“-基(-yl)”结尾的一价多环烃基团通过从具有游离价的碳原子上除去一个氢原子而衍生的二价基团通过在相应一价基团的名字上增加“-亚(-idene)”来命名,例如具有两个连接点的萘基被称为亚萘基。无论其何时出现在本文中,数值范围如“6至10”是指给定范围内的各整数;例如,“6至10个环原子”是指芳基可由6个环原子、7个环原子等,直至和包括10个环原子组成。该术语包括单环或稠环多环(即共享相邻环原子对的环)基团。除非说明书中明确地另行说明,否则芳基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
术语“芳基氧基”是指基团-O-芳基。
术语“取代芳基氧基”是指其中芳基取代基被取代的芳基氧基(即-O-(取代芳基))。除非说明书中明确地另行说明,否则芳基氧基的芳基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“芳烷基”或“芳基烷基”是指(芳基)烷基-基团,其中芳基和烷基如本文中公开并任选分别被作为芳基和烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“酯”是指式-COOR的化学基团,其中R选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基(经由环碳键合)和杂脂环族基团(经由环碳键合)。用于制备酯的程序和特定基团是本领域技术人员已知的并且可以在参考来源,如Greene和Wuts, Protective Groups in OrganicSynthesis, 第3版, John Wiley & Sons, New York, N.Y., 1999中容易地找到,其以全文经此引用并入本文。除非说明书中明确地另行说明,否则酯基团任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“氟烷基”是指被一个或多个如上文定义的氟基团取代的如上文定义的烷基,例如三氟甲基、二氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1-氟甲基-2-氟乙基等。氟烷基的烷基部分可任选如上文对烷基定义的那样被取代。
“卤”、“卤化物”或可替代地“卤素”意指氟、氯、溴或碘。术语“卤烷基”、“卤烯基”、“卤炔基”和“卤烷氧基”包括被一个或多个卤素基团或被其组合取代的烷基、烯基、炔基和烷氧基结构。例如,术语“氟烷基”和“氟烷氧基”分别包括其中的卤素为氟的卤烷基和卤烷氧基。
“杂烷基”、“杂烯基”和“杂炔基”是指任选取代的烷基、烯基和炔基,并且其具有一个或多个选自非碳原子,例如氧、氮、硫、磷或其组合的骨架链原子。可以给出数值范围 -例如C1-C4杂烷基,其是指总链长,在此实例中为4个原子长。杂烷基可被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、硝基、氧亚基(oxo)、硫亚基(thioxo)、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“杂烷基芳基”是指-(杂烷基)芳基基团,其中杂烷基和芳基如本文中公开并任选分别被作为杂烷基和芳基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“杂烷基杂芳基”是指-(杂烷基)杂芳基基团,其中杂烷基和杂芳基如本文中公开并任选分别被作为杂烷基和杂芳基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“杂烷基杂环烷基”是指-(杂烷基)杂环烷基基团,其中杂烷基和杂环烷基如本文中公开并任选分别被作为杂烷基和杂环烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“杂烷基环烷基”是指-(杂烷基)环烷基基团,其中杂烷基和环烷基如本文中公开并任选分别被作为杂烷基和环烷基的合适取代基描述的一个或多个取代基取代。
“杂芳基”或“杂芳族基团”或“HetAr”是指包括一个或多个选自氮、氧和硫的环杂原子并可以是单环、双环、三环或四环环体系的5-至18-元芳族基团(例如C5-C13杂芳基)。无论其何时出现在本文中,数值范围如“5至18”是指给定范围内的各整数 - 例如,“5至18个环原子”是指杂芳基可由5个环原子、6个环原子等,直至和包括18个环原子组成。由其名字以“-基(-yl)”结尾的一价杂芳基基团通过从具有游离价的原子上除去一个氢原子而衍生的二价基团通过在相应一价基团的名字上增加“-亚(-idene)”来命名 - 例如具有两个连接点的吡啶基被称为亚吡啶基。含N的“杂芳族基团”或“杂芳基”部分是指该环的至少一个骨架原子是氮原子的芳族基团。多环杂芳基可以是稠合或非稠合的。杂芳基中的杂原子任选被氧化。如果存在一个或多个氮原子,则其任选被季化。杂芳基可经由环的任何原子连接到分子的其余部分。杂芳基的实例包括,但不限于,氮杂䓬基(azepinyl)、吖啶基(acridinyl)、苯并咪唑基、苯并吲哚基、1,3-苯并二氧杂环戊烯基(1,3-benzodioxolyl)、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并[d]噻唑基、苯并噻二唑基、苯并[b][1,4]二氧杂环庚基(dioxepinyl)、苯并[b][1,4]噁嗪基、1,4-苯并二氧杂环己烷基、苯并萘并呋喃基、苯并噁唑基、苯并二氧杂环戊烯基、苯并二氧杂环己烯基、苯并噁唑基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、苯并呋喃基、苯并呋喃酮基、苯并呋咱基、苯并噻唑基、苯并噻吩基(苯并苯硫基)、苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、苯并三唑基、苯并[4,6]咪唑并[1,2-a]吡啶基、咔唑基、噌啉基、环戊[d]嘧啶基、6,7-二氢-5H-环戊[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶基、5,6-二氢苯并[h]喹唑啉基、5,6-二氢苯并[h]噌啉基、6,7-二氢-5H-苯并[6,7]环庚[1,2-c]哒嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呋喃基、呋咱基、呋喃酮基、呋喃并[3,2-c]吡啶基、5,6,7,8,9,10-六氢环辛[d]嘧啶基、5,6,7,8,9,10-六氢环辛[d]哒嗪基、5,6,7,8,9,10-六氢环辛[d]吡啶基、异噻唑基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、吲唑基、异吲哚基、吲哚啉基、异吲哚啉基、异喹啉基、吲嗪基、异噁唑基、5,8-亚甲基桥-5,6,7,8-四氢喹唑啉基、萘啶基、1,6-萘啶酮基、噁二唑基、2-氧代氮杂䓬基、噁唑基、环氧乙烷基(oxiranyl)、5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢苯并[h]喹唑啉基、1-苯基-1H-吡咯基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、酞嗪基、蝶啶基、嘌呤基、吡喃基、吡咯基、吡唑基、吡唑并[3,4-d]嘧啶基、吡啶基、吡啶并[3,2-d]嘧啶基、吡啶并[3,4-d]嘧啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡咯基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、异喹啉基、四氢喹啉基、5,6,7,8-四氢喹唑啉基、5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶基、6,7,8,9-四氢-5H-环庚[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶基、5,6,7,8-四氢吡啶并[4,5-c]哒嗪基、噻唑基、噻二唑基、噻喃基、三唑基、四唑基、三嗪基、噻吩并[2,3-d]嘧啶基、噻吩并[3,2-d]嘧啶基、噻吩并[2,3-c]吡啶基和苯硫基(即噻吩基)。除非说明书中明确地另行说明,否则杂芳基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、硝基、氧亚基、硫亚基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
取代杂芳基也包括被一个或多个氧化物(-O-)取代基取代的环体系,例如吡啶基N-氧化物。
“杂芳基烷基”是指具有连接到如上所述的亚烷基部分上的如上所述的芳基部分的部分,其中经由亚烷基连接到分子的其余部分。
“杂环烷基”是指包含2至12个碳原子和1至6个选自氮、氧和硫的杂原子的稳定的3-至18-元非芳族环基团。无论其何时出现在本文中,数值范围如“3至18”是指给定范围内的各整数 - 例如,“3至18个环原子”是指杂环烷基可由3个环原子、4个环原子等,直至和包括18个环原子组成。除非说明书中明确地另行说明,否则杂环烷基是单环、双环、三环或四环环体系,其可包括稠合或桥连环体系。杂环烷基中的杂原子可任选被氧化。如果存在一个或多个氮原子,则其任选被季化。杂环烷基是部分或完全饱和的。杂环烷基可经由环的任何原子连接到分子的其余部分。这样的杂环烷基的实例包括,但不限于,二氧杂环戊烷基、噻吩基[1,3]二噻烷基、十氢异喹啉基、咪唑啉基、咪唑烷基、异噻唑烷基、异噁唑烷基、吗啉基、八氢吲哚基、八氢异吲哚基、2-氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、4-哌啶酮基、吡咯烷基、吡唑烷基、奎宁环基、噻唑烷基、四氢呋喃基、三噻烷基、四氢吡喃基、硫代吗啉基、硫杂吗啉基(thiamorpholinyl)、1-氧代-硫代吗啉基和1,1-二氧代-硫代吗啉基。除非说明书中明确地另行说明,否则杂环烷基部分任选被一个或多个取代基取代,所述取代基独立地为:烷基、杂烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、羟基、卤素、氰基、硝基、氧亚基、硫亚基、三甲基硅烷基、-ORa、-SRa、-OC(O)-Ra、-N(Ra)2、-C(O)Ra、-C(O)ORa、-OC(O)N(Ra)2、-C(O)N(Ra)2、-N(Ra)C(O)ORa、-N(Ra)C(O)Ra、-N(Ra)C(O)N(Ra)2、N(Ra)C(NRa)N(Ra)2、-N(Ra)S(O)tRa(其中t为1或2)、-S(O)tORa(其中t为1或2)、-S(O)tN(Ra)2(其中t为1或2)或PO3(Ra)2,其中各Ra独立地为氢、烷基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
“杂环烷基”也包括双环环体系,其中一个非芳族环(通常具有3至7个环原子)除1-3个独立地选自氧、硫和氮的杂原子以及包含至少一个上述杂原子的组合外还含有至少2个碳原子;且另一个环(通常具有3至7个环原子)任选含有1-3个独立地选自氧、硫和氮的杂原子并且不是芳族的。
“硝基”是指-NO2基团。
“氧杂”是指-O-基团。
“氧代/氧亚基”是指=O基团。
“异构体”是具有相同分子式的不同化合物。“立体异构体”是只有原子的空间排布方式不同的异构体 - 即具有不同的立体化学构型。“对映异构体”是互为不重叠镜像的一对立体异构体。一对对映异构体的1:1混合物是“外消旋”混合物。在适当的情况下,使用术语“(±)”表明外消旋混合物。“非对映异构体”是具有至少两个不对称原子,但不互为镜像的立体异构体。可根据Cahn-Ingold-Prelog R-S体系指定绝对立体化学。当化合物为纯对映异构体时,可通过(R)或(S)指定各手性碳处的立体化学。其绝对构型未知的拆分化合物可以被表明为(+)或(-),取决于它们在钠D谱线的波长下使平面偏振光旋转的方向(右旋或左旋)。本文中所述的某些化合物含有一个或多个不对称中心并因此可能产生可根据绝对立体化学被限定为(R)或(S)的对映异构体、非对映异构体和其它立体异构形式。本化学实体、药物组合物和方法意在包括所有这些可能的异构体,包括外消旋混合物、光学纯的形式和中间混合物。光学活性(R)-和(S)-异构体可使用手性合成子或手性试剂制备,或使用常规技术拆分。当本文中所述的化合物含有烯属双键或其它几何不对称中心时,除非另行指明,否则该化合物意在包括EZ几何异构体。“取代”是指所指的基团可附接一个或多个附加基团、原子团或部分,其逐一和独立地选自例如酰基、烷基、烷基芳基、环烷基、芳烷基、芳基、碳水化合物基团(carbohydrate)、碳酸酯基(carbonate)、杂芳基、杂环烷基、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、氰基、卤素、羰基、酯、硫代羰基、异氰酸基、硫氰酸基、异硫氰酸基、硝基、氧亚基、全卤烷基、全氟烷基、磷酸酯、甲硅烷基、亚磺酰基、磺酰基、磺酰氨基、磺酸基(sulfoxyl)、磺酸酯基(sulfonate)、脲和氨基(包括单-和二-取代氨基)及其受保护衍生物。取代基本身可被取代,例如环烷基取代基本身可具有在其一个或多个环碳处的卤素取代基。术语“任选取代”是指被指定基团、原子团或部分任选取代。
“硫基(sulfanyl)”是指包括-S-(任选取代的烷基)、-S-(任选取代的芳基)、-S-(任选取代的杂芳基)和-S-(任选取代的杂环烷基)的基团。
“亚磺酰基”是指包括-S(O)-H、-S(O)-(任选取代的烷基)、-S(O)-(任选取代的氨基)、-S(O)-(任选取代的芳基)、-S(O)-(任选取代的杂芳基)和-S(O)-(任选取代的杂环烷基)的基团。
“磺酰基”是指包括-S(O2)-H、-S(O2)-(任选取代的烷基)、-S(O2)-(任选取代的氨基)、-S(O2)-(任选取代的芳基)、-S(O2)-(任选取代的杂芳基)和-S(O2)-(任选取代的杂环烷基)的基团。
“磺酰胺基(Sulfonamidyl)”或“磺酰氨基(sulfonamido)”是指-S(=O)2-NRR基团,其中各R独立地选自氢、烷基、环烷基、芳基、杂芳基(经由环碳键合)和杂脂环族基团(经由环碳键合)。-S(=O)2-NRR基团的-NRR中的R基团可以与其与之连接的氮一起形成4-、5-、6-或7-元环。磺酰氨基任选被一个或多个分别对于烷基、环烷基、芳基、杂芳基描述的取代基取代。
“磺酸基”是指-S(=O)2OH基团。
“磺酸酯基”是指-S(=O)2-OR基团,其中R选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基(经由环碳键合)和杂脂环族基团(经由环碳键合)。磺酸酯基团任选在R上被一个或多个分别对于烷基、环烷基、芳基、杂芳基描述的取代基取代。
在一些实施方案中,可在提供丝素蛋白片段涂层之前将化学剂施加到待涂布的纺织品上。在一些实施方案中,可在已用丝素蛋白片段涂层涂布这样的纺织品之后将化学剂施加到纺织品上。可施加如上所述的一种或多种化学剂,并可包括第一化学剂、第二化学剂、第三化学剂等,其中这些化学剂可以相同或是两种或更多种本文所述的化学剂的组合。在一些实施方案中,化学剂可为涂布的纺织品(例如织物)提供所选性质,包括但不限于抗微生物性质、拒水性质、拒油性质、着色性质、阻燃性质、织物软化性质、pH调节性质、抗摩擦脱色性质、抗起球性质和/或防毡缩性质。这样的化学剂可包括但不限于柔软剂(例如硅酮)、酸性剂、抗微生物剂、包含单体的整理剂(如熔融聚酯)或其组合。化学剂已描述在美国专利申请公开20160222579、20160281294和20190003113中,所有这些都全文并入本文。本文所述的任何化学剂可充当前体连接基团。在一些实施方案中,前体连接基团与基底反应,然后丝素蛋白可与连接基团反应。在一些实施方案中,前体连接基团与丝素蛋白反应,然后基底可与连接基团反应。
在一些实施方案中,该化学剂可包括硅酮、酸性试剂、染色剂、颜料染料、传统整理剂和技术整理剂的一种或多种。该染色剂可包括分散剂、匀染剂、固色剂、特殊树脂、抗还原剂和防皱剂的一种或多种。颜料染料可包括抗迁移剂、粘合剂、全合一试剂和delave剂的一种或多种。传统整理剂可包括防皱处理剂、柔软剂、手感改进剂、水性聚氨酯分散体和其它树脂的一种或多种。技术整理剂可包括水性聚氨酯分散体、拒油剂、拒水剂、交联剂和增稠剂的一种或多种。
在一些实施方案中,该化学剂可包括酸性试剂。在一些实施方案中,酸性试剂可以是布朗斯台德酸。在一个实施方案中,酸性试剂包括柠檬酸和乙酸的一种或多种。在一个实施方案中,与不存在此类酸性试剂相比,酸性试剂有助于丝素蛋白片段混合物在待涂布的纺织品上的沉积和涂布。在一个实施方案中,酸性试剂改进SPF混合物在待涂布的纺织品上的结晶。
在一个实施方案中,酸性试剂以大于大约0.001% 、或大于大约0.002%、或大于大约0.003%、或大于大约0.004%、或大于大约0.005%、或大于大约0.006%、或大于大约0.007%、或大于大约0.008%、或大于大约0.009%、或大于大约0.01%、或大于大约0.02%、或大于大约0.03%、或大于大约0.04%、或大于大约0.05%、或大于大约0.06%、或大于大约0.07%、或大于大约0.08%、或大于大约0.09%、或大于大约 0.1%、或大于大约0.2%、或大于大约0.3%、或大于大约0.4%、或大于大约0.5%、或大于大约0.6%、或大于大约0.7%、或大于大约0.8%、或大于大约0.9%、或大于大约1.0%或大于大约2.0%、或大于大约3.0%、或大于大约4.0%、或大于大约5.0%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度添加。
在一个实施方案中,酸性试剂以小于大约0.001%、或小于大约0.002%、或小于大约0.003%、或小于大约0.004% 、或小于大约0.005%、或小于大约0.006%、或小于大约0.007%、或小于大约0.008%、或小于大约0.009%、或小于大约0.01%、或小于大约0.02%、或小于大约0.03%、或小于大约0.04%、或小于大约0.05%、或小于大约0.06%、或小于大约0.07%、或小于大约0.08%、或小于大约0.09%、或小于大约 0.1%、或小于大约0.2%、或小于大约0.3%、或小于大约0.4%、或小于大约0.5%、或小于大约0.6%、或小于大约0.7%、或小于大约0.8%、或小于大约0.9%、或小于大约1.0%或小于大约2.0%、或小于大约3.0%、或小于大约4.0%、或小于大约5.0%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度添加。
在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可具有小于大约9、或小于大约8.5、或小于大约8、或小于大约7.5、或小于大约7、或小于大约6.5、或小于大约6、或小于大约5.5、或小于大约5、或小于大约4.5、或小于大约4、或大于大约3.5、或大于大约4、或大于大约4.5、或大于大约5、或大于大约5.5、或大于大约6、或大于大约6.5、或大于大约7、或大于大约7.5、或大于大约8、或大于大约8.5的pH。
在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可包含酸性试剂并可具有小于大约9、或小于大约8.5、或小于大约8、或小于大约7.5、或小于大约7、或小于大约6.5、或小于大约6、或小于大约5.5、或小于大约5、或小于大约4.5、或小于大约4、或大于大约3.5、或大于大约4、或大于大约4.5、或大于大约5、或大于大约5.5、或大于大约6、或大于大约6.5、或大于大约7、或大于大约7.5、或大于大约8、或大于大约8.5的pH。
在一个实施方案中,该化学剂可包括硅酮。在一些实施方案中,SFS可包含硅酮。在一些实施方案中,硅酮可包括硅酮乳液。术语“硅酮”通常是指具有重复硅-氧骨架的一大类合成聚合物、聚合物混合物和/或其乳液,包括但不限于聚硅氧烷。例如,硅酮可包括ULTRATEX® CSP,其是可用作柔软剂并且也可提高织物回弹性、针织织物的弹性和纤维润滑以及改进可缝纫性的市售(Huntsman International LLC)硅酮乳液。硅酮也可包括ULTRATEX® CI,其是可用作织物柔软剂的市售硅酮组合物(Huntsman InternationalLLC)。
在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可包含小于大约25%、或小于大约20%、或小于大约15%、或小于大约10%、或小于大约9%、或小于大约8%、或小于大约7%、或小于大约6%、或小于大约5%、或小于大约4%、或小于大约3%、或小于大约2%、或小于大约1%、或小于大约0.9%、或小于大约0.8%、或小于大约0.7%、或小于大约0.6%、或小于大约0.5%、或小于大约0.4%、或小于大约0.3%、或小于大约0.2%、或小于大约0.1%、或小于大约0.01%、或小于大约0.001%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度的硅酮。
在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可包含大于大约25%、或大于大约20%、或大于大约15%、或大于大约10%、或大于大约9%、或大于大约8% 、或大于大约7%、或大于大约6%、或大于大约5%、或大于大约4%、或大于大约3%、或大于大约2%、或大于大约1%、或大于大约0.9%、或大于大约0.8%、或大于大约0.7%、或大于大约0.6%、或大于大约0.5%、或大于大约0.4%、或大于大约0.3%、或大于大约0.2%、或大于大约0.1%、或大于大约0.01%、或大于大约0.001%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度的硅酮。
在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可以悬浮在水中的浓缩形式供应。在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可具有小于大约50%、或小于大约45%、或小于大约40%、或小于大约35%、或小于大约30%、或小于大约25%、或小于大约20%、或小于大约15%、或小于大约10%、或小于大约5%、或小于大约4%、或小于大约3%、或小于大约2%、或小于大约1%、或小于大约0.1%、或小于大约0.01%、或小于大约0.001%、或小于大约0.0001%、或小于大约0.00001%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度。在一些实施方案中,包含丝素蛋白片段的组合物可具有大于大约50%、或大于大约45%、或大于大约40%、或大于大约35%、或大于大约30%、或大于大约25%、或大于大约20%、或大于大约15%、或大于大约10%、或大于大约5%、或大于大约4%、或大于大约3%、或大于大约2%、或大于大约1%、或大于大约0.1%、或大于大约0.01%、或大于大约0.001%、或大于大约0.0001%、或大于大约0.00001%的按重量计(% w/w或% w/v)或按体积计(v/v)的浓度。
在一些实施方案中,本公开的涂布方法可包括对所得涂布纺织品的整理步骤。在一些实施方案中,根据本文公开的方法用包含丝素蛋白片段的组合物涂布的纺织品(例如织物)的整理或最终整理可包括起绒、蒸汽处理、刷毛(brushing)、抛光、压实(compacting)、拉绒(raising)、修毛整理(tigering)、刮布(shearing)、热定型、上蜡、空气喷射、轧光、压制(pressing)、收缩、用聚合机处理、涂布、层压和/或激光蚀刻。在一些实施方案中,丝素蛋白片段涂布的纺织品的整理可包括用AIRO® 24干燥机处理纺织品,该干燥机可用于机织、非织造和针织织物的连续和平幅翻滚(tumbling)处理。
在一些实施方案中,本文所述的涂布的纺织品(例如织物)可满足或超过通过下列试验方法建立的要求:
Figure 550345DEST_PATH_IMAGE033
Figure 834695DEST_PATH_IMAGE034
Figure 938567DEST_PATH_IMAGE035
在一些实施方案中,本文所述的涂布的纺织品(例如织物)可满足通过上述试验方法建立的要求。在一些实施方案中,本文所述的涂布的纺织品(例如织物)可超过通过上述试验方法建立的要求。
在一些实施方案中,该涂布的纺织品(例如织物)可具有归因于丝素蛋白片段涂层的抗微生物(例如抗真菌和/或抗菌活性)。在一个实施方案中,可通过在一个或多个洗涤周期、或两个或更多个洗涤周期、或三个或更多个洗涤周期、或四个或更多个洗涤周期、或五个或更多个洗涤周期后从涂布的纺织品表面洗掉涂布的纺织品表面上的细菌的能力测定抗菌活性,其中细菌不会附着到涂布的纺织品的表面上。在一个实施方案中,可通过涂层减少沉积在涂布的纺织品表面上的细菌量的能力测定抗菌活性,其中该涂层可将细菌量减少大于大约1%、或大于大约2%、或大于大约3%、或大于大约4%、或大于大约5%、或大于大约10%、或大于大约20%、或大于大约30%、或大于大约40%、或大于大约50%、或大于大约60%、或大于大约70%、或大于大约80%、或大于大约90%、或大于大约95%、或大于大约96%、或大于大约97%、或大于大约98%、或大于大约99%、或大约100%。在一个实施方案中,可通过荧光活性测定涂布纺织品上的涂层的抗菌活性(参见例如美国专利5,089,395和5,968,762,它们全文经此引用并入本文)。在一个实施方案中,可通过涂布纺织品上的涂层解散可能沉积在涂布纺织品的表面上的细菌菌落的能力测定涂层的抗菌活性。在一个实施方案中,可通过涂布纺织品上的涂层(a) 防止涂布纺织品上的细菌生物膜形成;和/或(b) 降低涂布纺织品上的细菌生物膜的尺寸的能力测定涂层的抗菌活性。
实施例
提出下列实施例以向本领域普通技术人员提供如何作出和利用所述实施方案的完整公开和描述,并且无意限制被本发明人视为其公开的范围,也无意表明下列实验是进行的所有或仅有实验。已努力保证所用数值的精确性(例如量、温度等),但应该考虑到一些实验误差和偏差。除非另行指明,份数为重量份,分子量为重均分子量,温度为摄氏度,且压力等于或接近大气压。
本公开的组合物可通过本领域中已知的各种方法制备。这样的方法包括以下实施例的那些,以及下面具体例举的方法。如本文在实施例中所用,“低分子量”、“低MW”或“低-MW”丝素蛋白片段包括具有大约14至大约30 kDa的分子量的片段。如本文在实施例中所用,“中分子量”、“中MW”或“中-MW”丝素蛋白片段包括具有大约39至大约54 kDa的分子量的片段。
实施例1. 切向流过滤(TFF)以从溶解的丝溶液中除去溶剂
通过使用切向流过滤(TFF)产生各种%丝浓度。在所有情况下,使用1%丝溶液作为输入进料。使用750-18,000毫升范围的1%丝溶液作为起始体积。溶液在TFF中渗滤以除去溴化锂。一旦低于规定的残余LiBr水平,溶液经受超滤以通过除去水提高浓度。参见下列实施例。
7.30%丝溶液:从每批100克丝茧的30分钟提取批次开始生产7.30%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解100克丝纤维以产生在LiBr中的20%丝。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5μm过滤器过滤以除去大碎屑。使用15,500毫升1%过滤的丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至约1300毫升的体积。然后收集1262毫升7.30%丝。将水添加到进料中以助于除去剩余溶液,然后收集547毫升3.91%丝。
6.44%丝溶液:从每批25、33、50、75和100克丝茧的混合物的60分钟提取批次开始生产6.44%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解35、42、50和71克丝纤维以产生在LiBr中的20%丝并合并。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5μm过滤器过滤以除去大碎屑。使用17,000毫升1%过滤的丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至约3000毫升的体积。然后收集1490毫升6.44%丝。将水添加到进料中以助于除去剩余溶液,然后收集1454毫升4.88%丝。
2.70%丝溶液:从每批25克丝茧的60分钟提取批次开始生产2.70%丝溶液。然后将提取的丝纤维在100℃烘箱中使用100℃ 9.3M LiBr溶解1小时。每批溶解35.48克丝纤维以产生在LiBr中的20%丝。然后将溶解在LiBr中的丝稀释至1%丝,并经5μm过滤器过滤以除去大碎屑。使用1000毫升1%过滤的丝溶液作为TFF的起始体积/渗滤体积。一旦除去LiBr,将该溶液超滤至约300毫升的体积。然后收集312毫升2.7%丝。
实施例2: 化学连接到尼龙的丝素蛋白
化学改性丝素蛋白的合成: 6%低丝: 100 mL如图1中所示与2,3-二溴丙酰氯(7.2g=0.028 mol)反应以提供丝缀合物构造。将这种构造进一步施加到包括反应性基团的基底以产生被丝涂布的基底,其中丝化学连接到基底。如图2中所示,本公开不限于任何特定连接基团,而是公开了能够将丝化学连接到基底的任何合适的连接基团。
实施例3: 用丝缀合物涂布基底
尽染(Exhaustion): 尼龙织物: 300 g,LR: 1=13,温度: 100℃,时间: 45 min,漂洗、风干。将尼龙织物(300克)以1:13的液比(LR)置于含涂布溶液的容器中。关闭容器,并将容器加热到100℃,持续45分钟。一旦尽染过程完成,将容器冷却。将织物用水漂洗,旋转以除去过量液体,并风干。
各种性能实验中所用的样品:
样品 ID 溶液
STI-17100706 对照物
STI-17100706-D001 丝缀合物
STI-17100706-D002 仅丝
STI-17100706-D003 仅前体连接基团。
尼龙样品的对比垂直芯吸测试结果显示在图4A和4B中(STI-17100706-D001: 被丝缀合物涂布的样品;STI-17100706-D002: 仅被丝涂布的样品;STI-17100706-D003: 仅被前体连接基团涂布的样品;STI-17100706: 对照样品),在T=0(图4A)和在T=3(图4B)。该值越高,越多水通过毛细作用被织物吸收,这带来性能更好的织物。被丝缀合物涂布的样品和仅被丝涂布的样品与未整理的对照样品相比改进芯吸;被丝缀合物涂布的样品表现出比仅被丝涂布的样品更好的芯吸;未整理的对照样品和仅被前体连接基团涂布的样品几乎没有表现出芯吸。
被化学改性丝素蛋白涂布的尼龙样品的对比吸收能力测试结果显示在图5A和5B中(STI-17100706-D001: 被丝缀合物涂布的样品;STI-17100706-D002: 仅被丝涂布的样品;STI-17100706-D003: 仅被前体连接基团涂布的样品;STI-17100706: 对照样品),在T=0(图5A)和在T=3(图5B)。吸收能力以秒测量。DNA: 没有吸收水滴,测试在60秒停止。数值越低,织物吸收越快,因此用于水分管理的性能越好。被丝缀合物涂布的样品和仅被丝涂布的样品具有显著改进的吸收能力,被丝缀合物涂布的样品比仅被丝涂布的样品吸收得更好;在T=0时,未整理的对照样品和仅被前体连接基团涂布的样品没有吸收。
被化学改性丝素蛋白涂布的尼龙样品的对比干燥速率测试结果显示在图6A和6B中(STI-17100706-D001: 被丝缀合物涂布;STI-17100706-D002: 仅被丝涂布;STI-17100706-D003: 仅被前体连接基团涂布;STI-17100706: 对照物),在T=0(图6A)和在T=3(图6B)。干燥速率(mL/h)是织物花费多久干燥,越高的数值意味着越好的性能。被丝缀合物涂布的样品与未整理样品相比具有改进的干燥速率;仅被丝涂布的样品具有比未整理的对照样品低的干燥速率(图6A);在T=3时,被丝缀合物涂布的样品表现出显著改进(图6B)。
尼龙样品的附加对比垂直芯吸测试结果显示在图7A-7D中(对照物: 图7A;仅被丝涂布: 图7B;被原位改性丝涂布: 图7C;被纯化丝缀合物涂布: 图7D),在洗涤周期数(T)(0、3和20)后测试。
被化学改性丝素蛋白涂布的尼龙样品的附加对比吸收能力测试结果显示在图8A-8D中(对照物: 图8A;仅被丝涂布: 图8B;被原位改性丝涂布: 图8C;被纯化丝缀合物涂布:图8D),在洗涤周期数(T)(0、3和20)后测试。
被化学改性丝素蛋白涂布的尼龙样品的附加对比干燥速率测试结果显示在图9A-9D中(对照物: 图9A;仅被丝涂布: 图9B;被原位改性丝涂布: 图9C;被纯化丝缀合物涂布:图9D),在洗涤周期数(T)(0、3和20)后测试。
被天然交联剂化学改性的丝素蛋白涂布的尼龙样品的对比吸收能力测试结果显示在图10中(对照样品、仅被丝涂布的样品、被用咖啡酸改性的丝涂布的样品、被用京尼平改性的丝涂布的样品)。
实施例4:官能化丝
Figure 966566DEST_PATH_IMAGE036
如本文使用,这些方法、图式和实施例中所用的符号和惯例与当代科学文献,例如the Journal of the American Chemical Society或the Journal of Biological Chemistry中所用的那些一致。
除非另行指明,所有温度以℃(摄氏度)表示。除非另行指明,所有反应在室温下在惰性气氛下进行。没有合成细节的所用试剂可购得或根据文献程序制备。
HPLC/质谱在与Q Exactive™ Hybrid Quadrupole-Orbitrap™质谱仪联用的Dyonex series 3000 HPLC上获得。检测是通过MS、在214 nM的UV,使用大气化学电离(APCI)或电喷雾电离(ESI)和蒸发光散射检测器(ELSD)。使用Thermo Scientific™Xcalibur™软件采集数据。使用PEAKS软件进行数据分析。
丝素蛋白以2.3 MDa蛋白质复合体的形式分泌,其由6组重链-轻链异源二聚体和1个纤维六聚糖酶 (P25)分子组成。基于m/z和ms2裂解规律,对不同亚基(重链、轻链和/或纤维六聚糖酶)确认丝素蛋白的共价改性。
在HPLC/MS之前,根据下面的程序对合成的官能化丝施以蛋白酶消化。一般而言,将各样品中的官能化丝用6M胍HCl变性并在60℃下用DTT还原30分钟,接着在室温下在暗处用碘乙酰胺进行烷基化。通过加入过量DTT猝灭烷基化反应并使反应在室温下继续进行另外30分钟。胰凝乳蛋白酶消化在1:50的蛋白质:蛋白酶比率下在37℃下进行过夜。
使用Nicolet iS50 FTIR光谱仪在冻干官能化丝样品上进行衰减全反射。
下面概括根据下述实验程序制备的官能化丝:
Figure 148149DEST_PATH_IMAGE037
a. IEF代表等电聚焦
Figure 337822DEST_PATH_IMAGE038
Figure 175328DEST_PATH_IMAGE039
Figure 741438DEST_PATH_IMAGE040
将低MW丝置于冰浴上并在300 rpm下搅拌。将溶液的pH调节到9.5,然后经3小时,分3份加入甲基丙烯酸缩水甘油酯。在添加后,移除冰浴,并允许混合物升温到室温(RT)。使混合物在室温下反应30分钟。将反应混合物通过使用10 kDa MWCO渗析管经水渗析纯化。
基于来自在HPLC/MS分析中获得的质谱的m/z和ms2裂解规律对所有三个亚基(重链、轻链和纤维六聚糖酶)确认低MW丝素蛋白的共价改性(见图9A和图12A-B)。
Figure 43107DEST_PATH_IMAGE041
将低MW丝置于冰浴上并在300 rpm下搅拌。经1小时,分3份加入乙酸酐。在每份后用氢氧化钠将pH调节到8.5-9.5。在最后一次琥珀酸添加后,移除冰浴,并允许反应升温到室温。使混合物在室温下反应30分钟。将反应混合物通过使用10 kDa MWCO渗析管经水渗析纯化。
基于来自在HPLC/MS分析中获得的质谱的m/z和ms2裂解规律对所有三个亚基(重链、轻链和纤维六聚糖酶)确认低MW丝素蛋白的共价改性(见图9B和图13A-C)。
Figure 403681DEST_PATH_IMAGE042
将低MW丝置于冰浴上并在300 rpm下搅拌。经1小时,分3份加入琥珀酸酐。在每份后用氢氧化钠将pH调节到8.5-9.5。在最后一次琥珀酸添加后,移除冰浴,并允许反应升温到室温。使混合物在室温下反应30分钟。将反应混合物通过使用10 kDa MWCO渗析管经水渗析纯化。
基于来自在HPLC/MS分析中获得的质谱的m/z和ms2裂解规律对所有三个亚基(重链、轻链和纤维六聚糖酶)确认低MW丝素蛋白的共价改性(见图9C和图14)。
Figure 977751DEST_PATH_IMAGE043
基于来自在HPLC/MS分析中获得的质谱的m/z和ms2裂解规律对所有三个亚基(重链、轻链和纤维六聚糖酶)确认低MW丝素蛋白的共价改性(见图9D和图15)。
Figure 347552DEST_PATH_IMAGE044
将中MW丝用磷酸盐缓冲液调节到pH 7.2并加热到37℃。然后加入己醛,接着过氧化氢,并允许该溶液在搅拌下反应24小时。然后将溶液冷却到室温并通过使用10 kDa MWCO渗析管经水渗析纯化。
Figure 238148DEST_PATH_IMAGE045
将中MW丝在磷酸盐缓冲液中调节到pH 6.5并加热到35℃。加入蘑菇酪氨酸酶并将该溶液搅拌2小时。然后将该溶液加热到85℃ 10分钟以使酪氨酸酶失活,然后将温度降低到60℃并加入N,N-二甲基乙二胺。使反应混合物反应2小时。然后将溶液冷却到室温并通过使用MWCO为10 kDa的膜经水渗析纯化。
Figure 35202DEST_PATH_IMAGE046
将中MW丝在磷酸盐缓冲液中调节到pH 6.5并加热到35℃。加入蘑菇酪氨酸酶并将该溶液搅拌2小时。然后将该溶液加热到85℃ 10分钟以使酪氨酸酶失活,然后将温度降低到60℃并加入1-氨基戊烷。使反应混合物反应2小时。然后将溶液冷却到室温并通过使用MWCO为10 kDa的膜经水渗析纯化。
通过使用Novex precast 3-10 IEF凝胶的凝胶电泳获得官能化丝样品的分子量谱带。凝胶电泳实验根据ThermoFisher Novex “Pre-Cast Gel Electrophoresis Guide”Version B,2003年1月27日,IM-1002进行。一般而言,将官能化丝样品在加载前在3-10 IEF样品缓冲液中稀释到14.7 mg/ml蛋白质浓度并使用BioRad 4.45-9.6 IEF电泳标样。凝胶在100恒定伏特下聚焦1小时、在200恒定伏特下聚焦1小时和在500恒定伏特下聚焦30分钟。将凝胶在12% TCA中固定½小时;在Coomassie Brilliant Blue R-250中染色,在10%乙酸中染色并在赛璐玢片之间干燥。
图12A-B显示对在上述实施例10中合成的官能化丝和对照物进行的电泳凝胶实验的结果。图12A显示来自几种典型Activated Silks™的电泳凝胶,且图10B显示化学改性Activated Silks™的电泳凝胶。
中分子量Activated Silks™具有两个等电点范围,一个在pH 4-5之间,第二个在pH 7-8之间。与此相比,低分子量Activated Silks™只有一个等电点,在pH 4-5的范围内。在化学改性后,乙酰化(样品077-024-2)和甲基丙烯酸化(样品077-027-1)丝的等电点不变。但是,琥珀酰化(样品077-028-2)使等电点移向更低值(pH < 4.65),而胺化(样品077-030-1)使等电点移向更高值(pH 5.1-6)并产生另外的等电点(pH 7-8)。
图10B中所示的凝胶电泳样品的样品描述
Figure 581721DEST_PATH_IMAGE047
通过尺寸排阻色谱法分析获得官能化丝样品的分子量分布。一般而言,在配有PolySep GFC P-4000(7.8x300 mm)尺寸排阻柱和折射率检测器的Agilent 1100 HPLC上分析官能化丝的样品溶液。使用含有100 mM氯化钠 + 12.5 mM磷酸钠缓冲液(pH 7)的流动相在1 mL/min的流量下操作该仪器,样品运行时间20分钟。使用Cirrus软件包相对于葡聚糖标样计算分子量分布。
图13显示与典型中分子量丝相比,两种改性中分子量丝的色谱图。这两种改性丝具有比标样高的分子量(通过朝更早洗脱时间移动证明)。
本文中引用的所有专利、专利申请和公开参考文献全文经此引用并入本文。尽管已联系其具体实施方案描述了本公开的方法,但要理解的是,其能够进一步修改。此外,本申请旨在涵盖本公开的方法的任何变动、用途或改编,包括在本公开的方法所属领域中的已知或常规做法内的与本公开的此类背离。

Claims (27)

1.一种包括涂布基底的制品,其中涂层包含丝素蛋白或丝素蛋白片段和化学改性剂或物理改性剂。
2.权利要求1的制品,其中将所述化学改性剂化学连接到丝素蛋白侧基和丝素蛋白端基的一种或多种。
3.权利要求2的制品,其中所述丝素蛋白侧基和所述丝素蛋白端基独立地选自胺基、羧基、羟基、硫醇基和巯基。
4.权利要求1的制品,其中将所述化学改性剂化学连接到基底上的一个或多个官能团。
5.权利要求1的制品,其中所述化学改性剂包含化学连接官能团或官能团残基和连接基团的一种或多种。
6.权利要求1的制品,其中所述化学改性剂包含-CRa 2-、-CRa=CRa-、-C≡C-、-芳基-、-杂芳基-、-O-、-S-、-OC(O)-、-N(Ra)-、-N=N-、=N-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)N(Ra)-、-C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(O)O-、-N(Ra)C(O)-、-N(Ra)C(O)N(Ra)-、-N(Ra)C(NRa)N(Ra)-、-N(Ra)S(O)t-、-S(O)tO-、-S(O)tN(Ra)-、-S(O)tN(Ra)C(O)-、-OP(O)(ORa)O-的一种或多种,其中t为1或2,且其中在每一次独立出现时Ra选自氢、烷基、烯基、氟烷基、碳环基、碳环基烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂环烷基烷基、杂芳基或杂芳基烷基。
7.权利要求1的制品,其中所述涂层包含低分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段、中分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段和高分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段的一种或多种。
8.权利要求1的制品,其中所述涂层包含具有大约5 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量的丝素蛋白或丝素蛋白片段。
9.权利要求1的制品,其中所述涂层包含具有大约1 kDa至大约5 kDa、大约5 kDa至大约10 kDa、大约6 kDa至大约17 kDa、大约10 kDa至大约15 kDa、大约15 kDa至大约20 kDa、大约17 kDa至大约39 kDa、大约20 kDa至大约25 kDa、大约25 kDa至大约30 kDa、大约30kDa至大约35 kDa、大约35 kDa至大约40 kDa、大约39 kDa至大约80 kDa、大约40 kDa至大约45 kDa、大约45 kDa至大约50 kDa、大约60 kDa至大约100 kDa、或大约80 kDa至大约144kDa的平均重均分子量的丝素蛋白或丝素蛋白片段。
10.权利要求1的制品,其中所述涂层包含具有1至大约5.0的多分散性的丝素蛋白或丝素蛋白片段。
11.权利要求1的制品,其中所述涂层包含在涂布基底之前在溶液中稳定的丝素蛋白或丝素蛋白片段。
12.权利要求1的制品,其中所述涂层包含在涂布基底之前在溶液中经至少10天没有自发或逐渐胶凝并且没有颜色或浊度的明显变化的丝素蛋白或丝素蛋白片段。
13.权利要求1的制品,其中所述基底包括纤维、线、纱线、织物、纺织品、布或皮料的一种或多种。
14.权利要求13的制品,其中所述织物、纺织品或布是机织的或非织造的。
15.权利要求13的制品,其中所述纤维、线或纱线包含聚酯、再生聚酯、Mylar、棉、尼龙、再生尼龙、聚酯-聚氨酯共聚物、人造丝、醋酸纤维、芳纶(芳族聚酰胺)、丙烯酸系、ingeo(聚交酯)、lurex(聚酰胺-聚酯)、烯烃(聚乙烯-聚丙烯)及其组合的一种或多种。
16.权利要求13的制品,其中所述纤维、线或纱线包含羊驼纤维、羊驼绒、羊驼毛、美洲驼纤维、美洲驼绒、美洲驼毛、棉、山羊绒、绵羊纤维、绵羊绒、绵羊毛、足丝、chiengora、北极麝牛毛、牦牛毛、兔毛、羔羊毛、安哥拉山羊毛、骆驼毛、安哥拉兔毛、蚕丝、马尼拉麻纤维、椰壳纤维、亚麻纤维、黄麻纤维、木棉纤维、洋麻纤维、酒椰叶纤维、竹纤维、大麻、莫代尔纤维、凤梨麻、苎麻、剑麻和大豆蛋白纤维的一种或多种。
17.权利要求13的制品,其中所述纤维、线或纱线包含矿渣绒、矿棉、人造矿物纤维、玻璃纤维、玻璃、玻璃棉、石棉、岩棉、渣棉、玻璃丝、石棉纤维和陶瓷纤维的一种或多种。
18.一种用包含丝素蛋白或丝素蛋白片段和化学改性剂或物理改性剂的涂层涂布基底的方法,所述方法包括向基底施加至少一种组合物,所述组合物包含具有大约1 kDa至大约144 kDa的平均重均分子量和1至大约5.0的多分散性的丝素蛋白或丝素蛋白片段。
19.权利要求18的方法,其进一步包括向基底施加化学改性剂或物理改性剂,其选自润湿剂、洗涤剂、螯合或分散剂、酶、漂白剂、防沫剂、防皱剂、染料分散剂、染料匀染剂、染料固色剂、染料专用树脂剂、染料抗还原剂、颜料染料体系防泳移剂、颜料染料体系粘合剂、delave agent、无皱处理、柔软剂、处理改性剂、水性聚氨酯分散体、整理树脂、拒油或拒水剂、阻燃剂、交联剂、活化剂、用于技术整理的增稠剂或它们的任何组合。
20.权利要求19的方法,其中交联剂或活化剂独立地选自N-羟基琥珀酰亚胺酯交联剂、亚氨酸酯交联剂、氨基苯甲酸磺基琥珀酰亚胺酯、甲基丙烯酸酯、硅烷、硅酸酯、炔化合物、叠氮化合物、醛、碳二亚胺交联剂、二环己基碳二亚胺活化剂、二环己基碳二亚胺交联剂、马来酰亚胺交联剂、卤代乙酰交联剂、吡啶基二硫交联剂、酰肼交联剂、烷氧基胺交联剂、还原胺化交联剂、芳基叠氮交联剂、双吖丙啶交联剂、叠氮-膦交联剂、转移酶交联剂、水解酶交联剂、转谷氨酰胺酶交联剂、肽酶交联剂、氧化还原酶交联剂、酪氨酸酶交联剂、漆酶交联剂、过氧化物酶交联剂、赖氨酰氧化酶交联剂及其组合。
21.权利要求18的方法,其中所述组合物包含低分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段。
22.权利要求18的方法,其中所述组合物包含中分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段。
23.权利要求18的方法,其中所述组合物包含高分子量丝素蛋白或丝素蛋白片段。
24.权利要求18的方法,其中所述组合物包含化学织物柔软剂。
25.权利要求18的方法,其中所述组合物包含布朗斯台德酸。
26.权利要求18的方法,其进一步包括在向基底施加所述至少一种包含丝素蛋白或丝素蛋白片段的组合物之前将基底染色。
27.权利要求18的方法,其进一步包括在向基底施加所述至少一种包含丝素蛋白或丝素蛋白片段的组合物之后将基底染色。
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