CN115590026A

CN115590026A - 一种烯唑醇和啶氧菌酯复配的抗魔芋白绢病杀菌组合物

Info

Publication number: CN115590026A
Application number: CN202211145622.4A
Authority: CN
Inventors: 周玉锋; 张欣; 周雪; 饶家瑞; 罗林丽; 赵兴丽; 孟泽洪; 李帅; 张金峰
Original assignee: Guizhou tea research institute; Guizhou Institute Of Biotechnology Guizhou Key Laboratory Of Biotechnology Guizhou Potato Research Institute Guizhou Food Processing Research Institute
Current assignee: Guizhou tea research institute; Guizhou Institute Of Biotechnology Guizhou Key Laboratory Of Biotechnology Guizhou Potato Research Institute Guizhou Food Processing Research Institute
Priority date: 2022-09-20
Filing date: 2022-09-20
Publication date: 2023-01-13

Abstract

本发明涉及一种农用杀菌剂组合物，特别是一种含烯唑醇和啶氧菌酯的杀菌剂组合物，其中烯唑醇和啶氧菌酯质量比为95:5～20:80。与单剂相比，本发明的杀菌组合物对魔芋白娟病有较为明显的增效作用，提高了防效；降低用药和实现低毒、低残留，减少对环境的污染；因两种原药抗菌机制的不同，有利于减缓耐药性的产生。本发明对魔芋叶片和生长并无明显不良影响，符合农药制剂的安全性要求，对魔芋白娟病有良好的防效。

Description

一种烯唑醇和啶氧菌酯复配的抗魔芋白绢病杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种农药悬浮剂和一种农药可湿性粉剂，具体涉及一种烯唑醇和啶氧菌酯复配的农药悬浮剂和农药可湿性粉剂。

背景技术

魔芋又名鬼芋、蒟蒻等，具有重要的药用、保健功能及观赏价值。魔芋块茎富含葡甘聚糖(KGM)，可广泛用于食品、医疗和化工等。中国是魔芋生产大国，占世界总产量60％。随着贵州魔芋种植面积的不断增加，魔芋白绢病(Athelia rolfsii(GZCC22-0087))成为了继魔芋软腐病以后的第二大病害。其通过分泌细胞壁降解酶使魔芋发病，一般7月上旬开始发病至8、9月达到高峰期，最高可导致60％以上的产量损失，严重制约了我国魔芋产业的健康发展。

烯唑醇外观为无色晶体，英文名diniconazole，化学式为C₁₅H₁₇Cl₂N₃O，熔点 134℃，CAS号：83657-24-3。其毒性较低，对小鼠急性经口LDso为639mg/kg，小鼠急性经皮LD50>5000mg/kg。其结构式为：

啶氧菌酯化学式为C₁₈H₁₆F₃NO₄，英文名Picoxystrobin，熔点68℃，CAS号： 117428-22-5。啶氧菌酯由先正达公司于2001年在欧洲推出，它可做内吸性杀菌剂，是一种低毒和防治对象广谱的抗菌剂。其结构式为：

单一烯唑醇或啶氧菌酯在田间的频繁施用，都会造成耐药性的迅速产生并降低药物的防效。因此，如何降低耐药性的产生速度并且增加药物在田间的防效迫在眉睫。

发明内容

本发明的目的在于克服单一杀菌剂防效不足和易产生耐药性的问题，提供一种杀菌效果较好、成本较低且耐药性产生慢的杀菌组合物。

烯唑醇属于三唑类抗菌剂，在真菌的麦角甾醇生物合成中抑制14α-脱甲基化作用，引起麦角甾醇缺乏并导致真菌细胞膜缺失，最终使真菌死亡。啶氧菌酯是一种线粒体呼吸抑制剂，可通过抑制在细胞色素b和C₁间电子转移达到抑制线粒体呼吸的目的。本发明希望通过将两种不同抗菌机制的农药组合在一起，达到毒力强度增效的目的，以实现抗菌活性提升和延缓耐药性的目的。

本发明的另一目的，是提供将所述杀菌组合物用于防控魔芋白娟病(Atheliarolfsii(H))。

为了实现上述目的，本发明提供一种杀菌组合物，所述杀菌组合物烯唑醇和啶氧菌酯的质量比为95:5～20:80。

上述杀菌组合物还包含防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂中的一种或几种的混合物。

本发明还提供一种杀菌剂，其中所述杀菌剂含有有效成分烯唑醇和啶氧菌酯从1～20％；含有上述组合物0.1～40％，余量为农药上可接受的载体和助剂。

根据本发明所述杀菌剂的优选实施方式，其剂型为悬浮剂和可湿性粉剂。

本发明还提供上述杀菌组合物在防治魔芋白绢病的应用。

本发明还提供一种防治作物病害的方法，在魔芋根茎或叶片感染病害之前或之后，向其生长或储存的场所施用上述杀菌组合物。

以下将更详细的说明本发明的技术方案：

本发明提供一种杀菌组合物，所述杀菌组合物含有烯唑醇和啶氧菌酯，其中烯唑醇和啶氧菌酯的质量比为95:5～20:80。

优选地，烯唑醇和啶氧菌酯的质量比为75:25。

对悬浮剂，使用FS3000(磷酸酯型阴离子表面活性剂)、NS-500LQ(非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)、0.1％黄原胶、0.1％硅酸镁铝、5％乙二醇和0.3％有机改性硅氧烷消泡剂，其余为去离子水加至100％，制成浆料后进行砂磨并得到产品。

对可湿性粉剂，使用4％木质素磺酸钙、4％NNO、1％K-12、5％白炭黑、轻钙加至100％，混合均匀并粉碎后得到产品。

除非另有说明，本发明所涉及的“％”均为“质量百分比”。

上述杀菌组合物还包含防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂中的一种或几种的混合物。所述防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂都是市场上能够购买获得的产品。

对于悬浮剂的加工助剂的选择，其分散剂选自：木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、FS3000(磷酸酯型阴离子表面活性剂)；润湿剂选自：烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、NS-500LQ(非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)；增稠剂选自：黄原胶、硅酸镁铝、膨润土；消泡剂为：有机改性硅氧烷消泡剂；防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、甘油。

对于可湿性粉剂的助剂有：分散剂选自：聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐；填料选自：硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉等。

本发明所述的杀菌组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单剂制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：

(1)烯唑醇可使真菌麦角甾醇生物合成中抑制14α-脱甲基化作用，引起麦角甾醇缺乏并导致真菌细胞膜缺失，最终使真菌死亡。啶氧菌酯是一种线粒体呼吸抑制剂，可通过抑制在细胞色素b和C₁间电子转移达到抑制线粒体呼吸的目的。本发明希望通过将两种不同抗菌机制的农药组合在一起，达到毒力强度增效的目的，以实现抗菌活性提升和延缓耐药性的目的。

(2)组成杀菌组合物的两种原药，其抗菌机制不同有利于延缓病菌耐药性的产生。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

一、制备实施例

所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。

1、悬浮剂

按配方比例，以离子水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到高剪切乳化机中剪切30min，再用砂磨机砂磨后得到悬浮剂。

实施例：20％烯唑醇·啶氧菌酯(有效成分比75:25)

称取15％烯唑醇原药、5％啶氧菌酯原药、3.5％FS3000(磷酸酯型阴离子表面活性剂)、1％NS-500LQ(非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)、0.1％黄原胶、0.1％硅酸镁铝、5％乙二醇、0.3％有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100％后制成浆料并进行砂磨得到产品。

2、可湿性粉剂

按配方要求，预先用粗粉将碎机各种助剂、填料、原药混合，然后进入气流粉碎机充分粉碎混合后制得可湿性粉剂。

实施例：20％烯唑醇·啶氧菌酯(有效成分比75:25)

称取15％烯唑醇原药、5％啶氧菌酯原药、4％木质素磺酸钙、4％NNO、 1％K-12、5％白炭黑，将轻钙加至100％并混合均匀，粉碎后得到产品。

二、生物活性测试

生物活性测试分为室内毒力测试和活体防效测试

活性实验1：烯唑醇与啶氧菌酯复配杀菌剂对魔芋白娟病的室内毒力测定

魔芋白娟病(Athelia rolfsii(GZCC22-0087))由贵州省农业科学院生物技术研究所提供，试验采用共毒系数法评价不同复配配方的联合毒力强度，并明确较为合理的配比。

PDA培养基配制和真菌活化方法：

称取800克去皮土豆，煮汁后过滤，加入琼脂80g、葡萄糖80g，混匀溶解后以每瓶45mL转移到100mL锥形瓶中，封口后在120℃条件下高压灭菌30min，冷却后备用。挑取菌丝放置于已经灭菌的PDA平板中，在25℃、湿度70％培养箱中培养3天后完成。

药液配制和EC₅₀测试方法：

根据预测定的烯唑醇和啶氧菌酯EC₅₀值，确定复配测试浓度梯度分别为1 μg/mL、0.5μg/mL、0.25μg/mL、0.125μg/mL和0.0625μg/mL。烯唑醇和啶氧菌酯测试的质量比为95:5～20:80。实验分为7组不同质量比的复配组合，含有二甲基亚砜的培养基作空白对照CK，每组实验设置3个平行。按照质量浓度比计算好烯唑醇和啶氧菌酯的加药量，将其分别加入5mL含吐温80的去离子水中，混合均匀后倒入上述准备的45mL PDA培养基中混合均匀，并将其平均倒成3 个平板，等却2h待用。使用4mm打孔器打孔，将菌饼接种到上述含药液的培养基上，并将其置于25℃、湿度70％培养箱中培养3d。最后，采用十字交叉法测定每个菌饼的生长直径。并根据以下公式计算出抑制率I(％)：

空白对照和药剂处理后的菌落生长直径分别用C和T表示。

根据药剂浓度和抑菌率取对数，求出回归直线、EC₅₀和相关系数R²。根据孙云沛的计算方法，得出实际毒性指数(ATI)；根据复配的配比算出理论毒性指数(TTI)，并根据下列公式计算复配配方的共毒系数(CTC)。

S：标准杀菌剂的EC₅₀

M：混剂的EC₅₀

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B

TI_A为A药剂单剂毒力强度；P_A为A药剂在混剂中的百分含量

TI_B为B药剂单剂毒力强度；P_B为B药剂在混剂中的百分含量

若共毒系数大于120表明有增效作用；120～100表明有相加作用；低于100 则表明为拮抗作用

表1烯唑醇和啶氧菌酯复配对魔芋白娟病的室内毒力测定结果^a

“^a”每组实验重复三次。

从表1结果可以看出，烯唑醇和啶氧菌酯混配，在质量比为95:5～20:80的范围内，对魔芋白娟病均表现为增效作用。结果表明，烯唑醇和啶氧菌酯按照质量比75:25表现增效作用明显，且EC₅₀值为相对最优。

活性实验2：魔芋白娟病的活体防效测试

将魔芋栽种于花盆中，待其生长高度大于20cm以后可开始实验。在大温室生长条件下，评估复配组合对盆栽魔芋接种魔芋白绢病以后的保护和治疗效果。第一天，治疗组：将魔芋根块洗净后切成厚度为0.5cm的片状，用打孔器打孔4 mm菌饼接种于切片表面，并使用湿棉花覆盖；保护组：使用浓度为8μg/mL的各药液均匀喷洒于切面；第二天，治疗组：使用浓度为8μg/mL的药液均匀喷洒于切面；保护组：重复治疗组第一天的操作。最后，将魔芋置于培养皿中(培养皿底部用少量水淹没切片)置于25℃恒温培养箱中培养4d。

DSA为切开根部截面并根据发病面积与其总面积之比来确定的病害百分比，分级系统对切面进行如下分类：

1级，DSA<5％；

3级，DSA在6-10％之间；

5级，DSA在11-20％之间；

7级，DSA在21-50％之间；

9级，DSA>50％。

疾病指数(C)计算公式如下：

疾病控制效率(I)计算公式如下：

其中，C代表对照组的疾病指数，而T代表复配组的疾病指数。

表2防治魔芋白娟病的活体防效结果

a:有效成分为烯唑醇和啶氧菌酯共占20％，其余部分为上述悬浮剂和可湿性粉剂制备所含各种助剂

b:空白对照

从表2结果可以看出，可湿性粉剂的保护和治疗活性都略优于悬浮剂。同时，可湿性粉剂的保护与治疗防效与烯唑醇接近。

上述室内毒力测试和活体防效测试表明：

(1)本发明所述杀菌剂组合物，通过添加制剂的方式将紫外、雨水和药物吸附性等可能造成药物失效的问题降低。悬浮剂和可湿性粉剂与单剂相比，在同等质量浓度下，以20％和20％含量分别达到了烯唑醇76％和90％的防效。证明，两种具有不同抗菌机制的药物在抗魔芋白娟菌实际防效上，起到了较为明显的增效作用。

(2)组合物由不同抗菌作用机制的有效成分组成，可延缓耐药性的产生。本发明对作物叶片、长势并无不良影响，符合农药制剂的安全性要求。

发明所述杀菌组合物对魔芋白娟病有良好的防效。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于：其组分包含：烯唑醇和啶氧菌酯的质量比为95:5～20:80。

2.一种适合农业使用的制剂，其特征在于：所述的制剂为含烯唑醇和啶氧菌酯的复配农药杀菌组合物。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述的组合物剂型为悬浮液或可湿性粉剂。

4.如权利要求1所述的组合物在防控魔芋白娟病中的应用。

5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于：所述的悬浮液按质量分数比包括以下组成：

5％～15％烯唑醇；

15％～5％啶氧菌酯；

3.5％FS3000(磷酸酯型阴离子表面活性剂)；

1％NS-500LQ(非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)；

0.1％黄原胶；

0.1％硅酸镁铝；

5％乙二醇；

0.3％有机改性硅氧烷消泡剂；

去离子水加至100％，制成浆料后进行砂磨并得到产品。

6.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于：所述的可湿性粉剂按质量分数比包括以下组成：

5％～15％烯唑醇；

15％～5％啶氧菌酯；

4％木质素磺酸钙；

4％NNO；

1％K-12；

5％白炭黑；

轻钙加至100％，混合均匀并粉碎后得到产品。