CN115558348A - 一种透射型辐射制冷涂料以及基于其的辐射制冷薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种透射型辐射制冷涂料以及基于其的辐射制冷薄膜,它包括以下重量份数的原料组分:第一聚合物100份;第二聚合物20~30份;红外辐射材料30~40份;无机填料5~10份;表面活性剂10~15份;交联固化剂1~5份;水150~200份;所述第一聚合物为聚乙烯醇或/和聚丙烯酰胺,所述第二聚合物为丙烯酸树脂。通过将第一聚合物、第二聚合物、交联固化剂、红外辐射材料和无机填料等按照特定的比例进行混合,使其在固化后保证强度、辐射制冷性能的基础上,具有良好的透光变化率以及与玻璃的粘结力。
Description
技术领域
本发明属于特种涂料技术领域,涉及一种辐射制冷涂料,具体涉及一种透射型辐射制冷涂料以及基于其的辐射制冷薄膜。
背景技术
自然界中的一切物体,只要温度在绝对温度零度以上,都以电磁波的形式时刻不停地向外传送热量。太阳主要以短波长的形式向地球辐射热量,而长波辐射是地面和大气间热量交换的主要方式。地面(300K)、大气(250K)和外部空间(3K)的温度由高到低排列,太阳辐射一部分被大气和地面反射,一部分被大气和地面吸收;同时,地面和大气也相互辐射,大气与外部空间随时互相辐射。
大气中的水汽、CO2、臭氧等都具有强烈吸收和发射长波辐射的能力(形成保温效果),其中尤以水汽的吸收最明显。水汽对地表发出的辐射有两个强吸收带,一个在4.5~8.0微米,另一个在18微米以上的远红外区。而大气对8~13微米波段的辐射吸收很少,该波段是重要大气透明窗;即地球大气在透明窗波段(8-13μm)对地辐射很低,透射很高。因此,在大气与地表长波长形式的热交换中,来自地面大气透明窗波段的辐射能够直接穿过大气传热,形成辐射冷却效果。可见,辐射制冷是将宇宙空间作为冷源、地面上物体作为热源建立辐射热传递通道,通过“大气透明窗”在不消耗能源的情况下,将热量以特定波段的电磁波辐射方式把地面物体的热量直接传递到宇宙空间,从而达到制冷的目的。
理想的辐射制冷材料,其光学特性在大气窗口波段取得很高的发射率;而在窗口之外,则具有很低的发射率。目前,辐射制冷涂料通常是通过向其中加入较多的填料,以通过调节对可见光和近红外波段的太阳光反射率来达到降温目的。申请号为202011002831.4的中国发明专利公开了一种凝胶型辐射降温涂料及其制备方法和应用,以重量份计,由5~30份水性聚合物、20~40份太阳光反射材料、20~40份红外辐射材料、3~5份助剂、60~100份去离子水组成,通过高速分散混合均匀,经滤网过滤,得到所述的凝胶型辐射降温涂料;然而该专利中的凝胶型辐射降温涂料在使用时通常制作成凝胶涂层,与建筑基材、汽车玻璃等材料的结合性以及成膜性较差。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种透射型辐射制冷涂料。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种透射型辐射制冷涂料,它包括以下重量份数的原料组分:
所述第一聚合物为聚乙烯醇或/和聚丙烯酰胺,所述第二聚合物为丙烯酸树脂。
优化地,所述红外辐射材料为选自二氧化钛、氧化镁、磷酸锌和磷酸镁中的一种或多种。
进一步地,所述无机填料为二氧化硅、氧化锌、碳酸钙和氧化铝中的一种或多种。
更进一步地,所述红外辐射材料为金红石型二氧化钛或轻质氧化镁,所述无机填料为气相二氧化硅或间接法氧化锌。
优化地,所述表面活性剂为选自直链烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、脂肪醇硫酸酯盐和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
优化地,所述交联固化剂为选自聚碳化二亚胺类固化剂、多异氰酸酯类固化剂和环氧硅烷类固化剂中的一种或多种。
本发明的目的在于提供一种辐射制冷薄膜,它由上述的透射型辐射制冷涂料制得。
优化地,它的制备方法包括以下步骤:
(a)将所述第一聚合物、所述第二聚合物溶于水中形成第一混合溶液;
(b)向所述第一混合溶液中加入无机填料分散均匀,随后依次加入表面活性剂、红外辐射材料搅拌混合均匀后加入交联固化剂得涂布液;
(c)将所述涂布液涂覆在基材表面,烘干得到辐射制冷薄膜。
本发明创造性地提出,相比于现有的技术手段,具有如下优势:本发明透射型辐射制冷涂料,通过将第一聚合物、第二聚合物、交联固化剂、红外辐射材料和无机填料等按照特定的比例进行混合,使其在固化后保证强度、辐射制冷性能的基础上,具有良好的透光变化率以及与玻璃的粘结力。
具体实施方式
本发明透射型辐射制冷涂料,它包括以下重量份数的原料组分:第一聚合物100份;第二聚合物20~30份;红外辐射材料30~40份;无机填料5~10份;表面活性剂10~15份;交联固化剂1~5份;水150~200份;所述第一聚合物为聚乙烯醇或/和聚丙烯酰胺,所述第二聚合物为丙烯酸树脂。通过将第一聚合物、第二聚合物、交联固化剂、红外辐射材料和无机填料等按照特定的比例进行混合,使其在固化后保证强度、辐射制冷性能的基础上,具有良好的透光变化率以及与玻璃的粘结力。具体地,第一聚合物优选为聚乙烯醇和聚丙烯酰胺的混合物,优选摩尔比例范围为3~5:1;其中,聚乙烯醇的聚合度为1680~1880;聚丙烯酰胺为选自聚N-羟烷基丙烯酰胺、聚N-异丙基丙烯酰胺、聚N,N-二甲基丙烯酰胺、聚N,N-二乙基丙烯酰胺、聚N,N-二丙基丙烯酰胺和聚N,N-二乙基-2-羧基丙烯酰胺中的一种或多种,其分子量为105~106g/mol。丙烯酸树脂为选自BR-113、BR-116、BR-106、BR107和PM612、Paraloid B72和Paraloid B82中的一种或多种组成的混合物。所述红外辐射材料优选为选自二氧化钛、氧化镁、磷酸锌和磷酸镁中的一种或多种。所述无机填料优选为二氧化硅、氧化锌、碳酸钙和氧化铝中的一种或多种。更具体地,所述红外辐射材料为金红石型二氧化钛或轻质氧化镁,其优选为5~8:1的混合物;所述无机填料为气相二氧化硅或间接法氧化锌(更优选为气相二氧化硅)。所述表面活性剂为选自直链烷基苯磺酸钠(如十二烷基苯磺酸钠等)、木质素磺酸盐(如木质素磺酸钠、钾等)、脂肪醇硫酸酯盐(椰油醇硫酸钠等)和脂肪醇聚氧乙烯醚(异构C10脂肪醇聚氧乙烯醚等)中的一种或几种,采用现有常规的即可。所述交联固化剂为选自聚碳化二亚胺类固化剂(XL-762等)、多异氰酸酯类固化剂(S-290、F-70D等)和环氧硅烷类固化剂(XR-500等)中的一种或多种,采用现有常规的即可。上述材料均有利于提高透射型辐射制冷涂料成膜后的性能。
上述透射型辐射制冷涂料可用于制备辐射制冷薄膜,具体制备方法包括以下步骤:(a)将所述第一聚合物、所述第二聚合物溶于水中形成第一混合溶液;(b)向所述第一混合溶液中加入无机填料分散均匀,随后依次加入表面活性剂、红外辐射材料搅拌混合均匀后加入交联固化剂得涂布液;(c)将所述涂布液涂覆在基材表面,烘干得到辐射制冷薄膜。
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1-10
实施例1-10分别提供一种透射型辐射制冷涂料,其组分种类和使用量如表1所示。
表1实施例1-实施例10中各组分的配比表(份)
注:聚N,N-二乙基-2-羧基丙烯酰胺、聚N,N-二乙基丙烯酰胺、聚N,N-二甲基丙烯酰胺和聚N-异丙基丙烯酰胺均采用分子量为105~106g/mol的,该范围内的分子量对最终制得的薄膜性能影响不大;以g为标准单位。
将实施例1-10的各组分按以下步骤制作成涂料和薄膜,具体方法如下:
(a)将配方量的第一聚合物、第二聚合物溶于水中形成第一混合溶液;
(b)向第一混合溶液中加入配方量的无机填料分散均匀,随后依次加入配方量的表面活性剂、红外辐射材料搅拌混合均匀;加入配方量的交联固化剂,搅拌均匀脱泡得涂布液(即涂料);取50ml涂布液倾入PTFE模具中,于40~50℃的烘箱中固化4~5h,揭离PTFE模具得薄膜;
(c)将涂布液加入涂布机中(加入前用200目的滤网过滤),按设定厚度(500μm)涂覆在清洁后的基材(用无水乙醇、丙酮、去离子水依次擦拭的平板玻璃并烘干)表面,于40~50℃的烘箱中固化4~5h形成涂层(即覆有薄膜的玻璃)。
对比例1~9
对比例1~9分别提供一种透射型辐射制冷涂料,其制备方法与实施例中的一致,不同的是:组分种类和使用量如表2所示。
表2对比例1-对比例9中各组分的配比表(份)
将实施例1-10、对比例1-9制备的薄膜、覆膜玻璃进行测试:利用紫外分光光度计测试上述制备得到的薄膜热致变色温度;0.3-2.5μm波段光学性能表征:采用积分球和硅、铟镓砷探测器对薄膜的反射谱、透射谱进行测量;2.5-20μm波段光学性能表征:采用积分球傅里叶变换光谱仪对薄膜的反射谱、透射谱进行测量;覆膜硬度由LX-A型橡胶硬度计进行测试;覆膜耐冲击性测试:按标准GB/T 1732-1993《漆膜耐冲击测定法》测试;覆膜附着力依据GB9286-1998进行测试;测试结果见表3。
表3实施例1-10、对比例1-9中涂料形成的涂层性能表
从表3中可以看出,当第一聚合物为聚乙烯醇和聚丙烯酰胺的混合物时,其光学性能优于单纯使用聚乙烯醇的,其中,使用聚N,N-二乙基-2-羧基丙烯酰胺的薄膜性能最优,这可能是它含有额外的羧基基团而可以适当参与交联反应;但是,当聚乙烯醇和聚丙烯酰胺的混合物中聚乙烯醇过少或过多时,严重影响最终薄膜的性能。另外,红外辐射材料采用二氧化钛和轻质氧化镁的混合物(适当比例)时,其光学性能更优;第二树脂牌号的不同对产品最终的性能有一定影响,但是其过量或者过少时,均大幅影响最终薄膜的性能。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
2.根据权利要求1所述的透射型辐射制冷涂料,其特征在于:所述红外辐射材料为选自二氧化钛、氧化镁、磷酸锌和磷酸镁中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的透射型辐射制冷涂料,其特征在于:所述无机填料为二氧化硅、氧化锌、碳酸钙和氧化铝中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的透射型辐射制冷涂料,其特征在于:所述红外辐射材料为金红石型二氧化钛或轻质氧化镁,所述无机填料为气相二氧化硅或间接法氧化锌。
5.根据权利要求1所述的透射型辐射制冷涂料,其特征在于:所述表面活性剂为选自直链烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、脂肪醇硫酸酯盐和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的透射型辐射制冷涂料,其特征在于:所述交联固化剂为选自聚碳化二亚胺类固化剂、多异氰酸酯类固化剂和环氧硅烷类固化剂中的一种或多种。
7.一种辐射制冷薄膜,其特征在于,它由权利要求1至6中任一所述的透射型辐射制冷涂料制得。
8.根据权利要求7所述的辐射制冷薄膜,其特征在于,它的制备方法包括以下步骤:
(a)将所述第一聚合物、所述第二聚合物溶于水中形成第一混合溶液;
(b)向所述第一混合溶液中加入无机填料分散均匀,随后依次加入表面活性剂、红外辐射材料搅拌混合均匀后加入交联固化剂得涂布液;
(c)将所述涂布液涂覆在基材表面,烘干得到辐射制冷薄膜。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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