CN115548223A - 一种有机电致发光器件 - Google Patents

Abstract

公开了一种有机电致发光器件。所述有机电致发光器件包含具有式1结构的p型导电掺杂材料掺杂于具有式2结构的空穴传输材料的特定组合的有机层。所述第一化合物和第二化合物能够达到有效的匹配，应用于器件中可以降低电压、大幅度提高或保持效率，尤其是能够大幅度提高器件寿命，可以有效地提升有机电致发光器件的综合性能，在商业应用中有较大的使用价值。还公开了一种包含该有机电致发光器件的显示组件，以及包含第一化合物和第二化合物的化合物组合。

Description

一种有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及一种有机电致发光器件。更特别地，涉及具有式1结构的p型导电掺杂材料掺杂于具有式2结构的空穴传输材料的特定组合的有机层的有机电致发光器件和一种包含该有机电致发光器件的显示组件，以及包含第一化合物和第二化合物的化合物组合。

背景技术

有机电子器件包括但是不限于下列种类：有机发光二极管(OLEDs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机发光晶体管(OLETs)，有机光伏器件(OPVs)，染料-敏化太阳能电池(DSSCs)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场效应器件(OFQDs)，发光电化学电池(LECs)，有机激光二极管和有机电浆发光器件。

早期的有机电致发光器件大多在阳极和发光层之间仅设置一层有机材料，兼顾空穴注入、空穴传输甚至电子阻挡的功能，这种器件结构受限于单一的空穴传输材料，无法使能级达到比较理想得匹配，因此也难以获得非常理想的性能；随着业界对于器件性能的需求日益增长，同时伴随着电子传输区域性能的提升，为了保证器件中载流子的平衡并进一步提高载流子的复合效率，阳极和发光层之间的空穴传输区域性能的提升尤为重要。业界最常用的器件结构通常在阳极和发光层之间设置多个有机层以分别实现空穴注入、空穴传输以及电子阻挡功能。其中，空穴注入层可以是单一材料功能层，也可以是包含多种材料的功能层，其中包含的多种材料最常用的是空穴传输材料掺杂了一定比例的p型导电掺杂材料，p型导电掺杂主要是通过p型导电掺杂材料的强捕获电子能力，将电子从空穴传输材料捕获至p型导电掺杂材料，从而使空穴传输基质中的空穴浓度大幅度提升，从而使阳极与有机层的能级匹配形成良好的空穴注入和传输。

这种掺杂了p型导电材料的空穴注入层通常较单层材料具有更优的器件性能，因此目前商用器件均采用的此种方式。经过多年的研究，目前存在多种p型导电掺杂材料，例如下述的P1至P5化合物是常见的p型导电掺杂材料：

其中，P5是目前商业上常用的p型掺杂材料。

此外目前空穴注入层的基质(matrix)可以选自目前已有的多种空穴传输材料，常用的空穴传输材料如下所示：

在这种掺杂的空穴注入层中，一方面，研究开发更优秀的p型掺杂材料和/或更优秀空穴传输材料是非常重要的；另一方面，p型掺杂材料与空穴传输材料的匹配是更为重要，不匹配则可能导致器件性能大打折扣。因此p型掺杂材料与空穴传输材料的合理搭配选择就显得非常关键。商业上期望获得低驱动电压、高效率、长使用寿命等特性的有机电致发光器件，开发新型的空穴注入层材料非常重要，而选择合适的空穴传输材料和p型导电掺杂材料的搭配组合对于实现上述目的也十分重要。

申请人在前的美国专利申请US20200087311A1中公开了一种具有脱氢苯并二噁唑、脱氢苯并二噻唑或脱氢苯并二硒唑及具有如下通式结构

的有机化合物，该类化合物是一类非常优秀的P型掺杂材料。但此申请中仅专注于此类p型掺杂材料本身，并未研究该材料在空穴注入层中与空穴传输材料搭配使用的器件性能。

发明内容

本发明基于对具有不同材料搭配的空穴注入层的性能研究，发现了基于特定的空穴传输材料和特定的p型导电掺杂材料的搭配，所述空穴传输材料和p型导电掺杂材料能够达到有效的p型掺杂，可以有效地提升有机电致发光器件的综合性能，尤其是对器件寿命的提升。

根据本发明的一个实施例，公开一种有机电致发光器件，其包括：

阳极，

阴极，

设置在阳极和阴极之间的第一发光层，

以及设置在阳极和第一发光层之间的第一有机层，

其中所述第一有机层包含具有式1结构的第一化合物和具有式2结构的第二化合物；

其中，在式1中，

X和Y每次出现时相同或不同地选自NR’，CR”R”’，O，S或Se；

Z₁和Z₂每次出现时相同或不同地选自O,S或Se；

R，R’，R”和R”’每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

每个R可以相同或不同，并且R，R’，R”和R”’中至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；

式1中相邻的取代基能任选地连接形成环；

其中，在式2中，

Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

m选自1，2，3，4，5或6；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

式2中相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

根据本发明的另一实施例，还公开了一种显示组件，其包含前述所述的有机电致发光器件。

根据本发明的又一个实施例，公开了一种化合物组合，其包含前述实施例所述的第一化合物和第二化合物。

本发明公开了一种有机电致发光器件，其包含特定结构的空穴传输材料和p型导电掺杂材料组合使用，即通过具有式1结构的第一化合物作为p型导电掺杂材料与具有式2结构且HOMO能级满足限定条件的第二化合物作为空穴传输材料组合使用，所述第一化合物和第二化合物能够形成良好的匹配，使得应用于器件中可以降低电压、大幅度提高或保持效率，尤其是能够大幅度提高器件寿命，可以有效地提升有机电致发光器件的综合性能，在商业应用中有较大的使用价值。

附图说明

图1是本发明具体实施方式提供的有机电致发光器件100的剖面示意图。

具体实施方式

这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F₄-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。

经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。

在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。

根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。

本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。

本发明具体实施方式提供的叠层或单层有机电致发光器件的剖面示意图为示意性的、非限制性的展示，图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要增加或者省略的。其基板可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。

如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。

本文中，金属的功函数指的是把一个电子从物体内部刚刚移到此物体表面所需的最少的能量。本文中所有“金属功函数”都以负值表示，即数值越小(即绝对值越大)，把电子拉到真空能级所需能量越大。例如，“金属功函数小于-5eV”即指把电子拉到真空能级需要大于5eV的能量。

本文中，HOMO能级(最高已占轨道)和LUMO能级(最低未占轨道)的数值均是通过以下循环伏安法(CV)测定。测试使用由武汉科思特仪器股份有限公司生产的型号为CorrTestCS120的电化学工作站，并使用三电极工作体系：铂盘电极作为工作电极，Ag/AgNO₃电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极。以无水DCM为溶剂，以0.1mol/L的六氟磷酸四丁铵作为支持电解质，将待测化合物配成10^-3mol/L的溶液，测试前向溶液中通入氮气10min除氧。仪器参数设置：扫描速率为100mV/s，电位间隔0.5mV，测试窗口为-1V至1V。本文中提到的HOMO能级和LUMO能级均是指实测值的大小。

关于取代基术语的定义

卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。

烷基–如本文所用，包含直链和支链烷基。烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基，优选具有1至12个碳原子的烷基，更优选具有1至6个碳原子的烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，新戊基和正己基。另外，烷基可以任选被取代。

环烷基-如本文所用包含环状烷基。环烷基可以是具有3至20个环碳原子的环烷基，优选具有4至10个碳原子的环烷基。环烷基的实例包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。在上述中，优选环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基。另外，环烷基可以任选被取代。

杂烷基-如本文所用，杂烷基包含烷基链中的一个或多个碳被选自由氮原子，氧原子，硫原子，硒原子，磷原子，硅原子，锗原子和硼原子组成的组的杂原子取代而形成。杂烷基可以是具有1至20个碳原子的杂烷基，优选具有1至10个碳原子的杂烷基，更优选具有1至6个碳原子的杂烷基。杂烷基的实例包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，甲基硫基甲基，乙基硫基甲基，乙基硫基乙基，甲氧甲氧甲基，乙氧甲氧甲基，乙氧乙氧乙基，羟基甲基，羟基乙基，羟基丙基，巯基甲基，巯基乙基，巯基丙基，氨基甲基，氨基乙基，氨基丙基，二甲基氨基甲基，三甲基锗基甲基，三甲基锗基乙基，三甲基锗基异丙基，二甲基乙基锗基甲基，二甲基异丙基锗基甲基，叔丁基二甲基锗基甲基，三乙基锗基甲基，三乙基锗基乙基，三异丙基锗基甲基，三异丙基锗基乙基，三甲基硅基甲基，三甲基硅基乙基，三甲基硅基异丙基，三异丙基硅基甲基，三异丙基硅基乙基。另外，杂烷基可以任选被取代。

烯基-如本文所用，涵盖直链、支链以及环状烯烃基团。链烯基可以是包含2至20个碳原子的烯基，优选具有2至10个碳原子的烯基。烯基的例子包括乙烯基，丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基，3-苯基-1-丁烯基，+

炔基-如本文所用，涵盖直链炔基。炔基可以是包含2至20个碳原子的炔基，优选具有2至10个碳原子的炔基。炔基的实例包括乙炔基，丙炔基，炔丙基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-戊炔基，2-戊炔基，3,3-二甲基-1-丁炔基，3-乙基-3-甲基-1-戊炔基，3,3-二异丙基1-戊炔基，苯乙炔基，苯丙炔基等。在上述中，优选乙炔基，丙炔基，炔丙基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-戊炔基，苯乙炔基。另外，炔基可以是任选取代的。

芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。芳基可以是具有6至30个碳原子的芳基，优选6至20个碳原子的芳基，更优选具有6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，

苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三联苯-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。另外，芳基可以任选被取代。

杂环基或杂环-如本文所用，考虑非芳族环状基团。非芳族杂环基包含具有3-20个环原子的饱和杂环基团以及具有3-20个环原子的不饱和非芳族杂环基团，其中至少有一个环原子选自由氮原子，氧原子，硫原子，硒原子，硅原子，磷原子，锗原子和硼原子组成的组，优选的非芳族杂环基是具有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧，硅或硫。非芳族杂环基的实例包括环氧乙烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，二氧五环基，二氧六环基，吖丙啶基，二氢吡咯基，四氢吡咯基，哌啶基，恶唑烷基，吗啉基，哌嗪基，氧杂环庚三烯基，硫杂环庚三烯基，氮杂环庚三烯基和四氢噻咯基。另外，杂环基可以任选被取代。

杂芳基-如本文所用，可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团，其中至少有一个杂原子选自由氮原子，氧原子，硫原子，硒原子，硅原子，磷原子，锗原子和硼原子组成的组。异芳基也指杂芳基。杂芳基可以是具有3至30个碳原子的杂芳基，优选具有3至20个碳原子的杂芳基，更优选具有3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并呋喃并吡啶，呋喃并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。

烷氧基-如本文所用，由-O-烷基、-O-环烷基、-O-杂烷基或-O-杂环基表示。烷基、环烷基、杂烷基和杂环基的例子和优选例子与上述相同。烷氧基可以是具有1至20个碳原子的烷氧基，优选具有1至6个碳原子的烷氧基。烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，环丙基氧基，环丁基氧基，环戊基氧基、环己基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、甲氧丙基氧基、乙氧乙基氧基、甲氧甲基氧基和乙氧甲基氧基。另外，烷氧基可以任选被取代。

芳氧基-如本文所用，由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。芳氧基可以是具有6至30个碳原子的芳氧基，优选具有6-20个碳原子的芳氧基。芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。另外，芳氧基可以任选被取代。

芳烷基-如本文所用，涵盖芳基取代的烷基。芳烷基可以是具有7至30个碳原子的芳烷基，优选具有7至20个碳原子的芳烷基，更优选具有7至13个碳原子的芳烷基。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。另外，芳烷基可以任选被取代。

烷硅基–如本文所用，涵盖烷基取代的硅基。烷硅基可以是具有3-20个碳原子的烷硅基，优选具有3至10个碳原子的烷硅基。烷硅基的例子包括三甲基硅基，三乙基硅基，甲基二乙基硅基，乙基二甲基硅基，三丙基硅基，三丁基硅基，三异丙基硅基，甲基二异丙基硅基，二甲基异丙基硅基，三叔丁基硅基，三异丁基硅基，二甲基叔丁基硅基，甲基二叔丁基硅基。另外，烷硅基可以任选被取代。

芳基硅烷基–如本文所用，涵盖至少一个芳基取代的硅基。芳基硅烷基可以是具有6-30个碳原子的芳基硅烷基，优选具有8至20个碳原子的芳基硅烷基。芳基硅烷基的例子包括三苯基硅基，苯基二联苯基硅基，二苯基联苯基硅基，苯基二乙基硅基，二苯基乙基硅基，苯基二甲基硅基，二苯基甲基硅基，苯基二异丙基硅基，二苯基异丙基硅基，二苯基丁基硅基，二苯基异丁基硅基，二苯基叔丁基硅基。另外，芳基硅烷基可以任选被取代。

烷基锗基–如本文所用，涵盖烷基取代的锗基。烷锗基可以是具有3-20个碳原子的烷基锗基，优选具有3至10个碳原子的烷基锗基。烷基锗基的例子包括三甲基锗基，三乙基锗基，甲基二乙基锗基，乙基二甲基锗基，三丙基锗基，三丁基锗基，三异丙基锗基，甲基二异丙基锗基，二甲基异丙基锗基，三叔丁基锗基，三异丁基锗基，二甲基叔丁基锗基，甲基二叔丁基锗基。另外，烷基锗基可以任选被取代。

芳基锗基–如本文所用，涵盖至少一个芳基或杂芳基取代的锗基。芳基锗基可以是具有6-30个碳原子的芳基锗基，优选具有8至20个碳原子的芳基锗基。芳基锗基的例子包括三苯基锗基，苯基二联苯基锗基，二苯基联苯基锗基，苯基二乙基锗基，二苯基乙基锗基，苯基二甲基锗基，二苯基甲基锗基，苯基二异丙基锗基，二苯基异丙基锗基，二苯基丁基锗基，二苯基异丁基锗基，二苯基叔丁基锗基。另外，芳基锗基可以任选被取代。

氮杂二苯并呋喃，氮杂二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或至少两个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。

在本公开中，除另有定义，当使用由以下组成的组中的任意一个术语时：取代的烷基，取代的环烷基，取代的杂烷基，取代的杂环基，取代的芳烷基，取代的烷氧基，取代的芳氧基，取代的烯基，取代的炔基，取代的芳基，取代的杂芳基，取代的烷硅基，取代的芳基硅烷基，取代的烷基锗基，取代的芳基锗基，取代的氨基，取代的酰基，取代的羰基，取代的羧酸基，取代的酯基，取代的亚磺酰基，是指烷基，环烷基，杂烷基，杂环基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，烷硅基，芳基硅烷基，烷基锗基，芳基锗基，氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，亚磺酰基，磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或至少两个选自氘，卤素，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有3-20个环原子的杂环基，未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有2-20个碳原子的炔基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合所取代。

应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。

在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。

在本公开中提到的化合物中，多重取代指包含二重取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时，即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在，在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构，也可以是不同的结构。

在本公开中提到的化合物中，除非明确限定，例如相邻的取代基能任选地连接形成环，否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环，既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形，也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时，所形成的环可以是单环或多环(包括螺环、桥环、稠环等)，以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中，相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的，相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。

相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：

相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：

相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与进一步远离的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：

此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在相邻的两个取代基之一表示氢的情况下，第二取代基键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下式示例：

根据本发明的一个实施例，公开一种有机电致发光器件，其包括：

阳极，

阴极，

设置在阳极和阴极之间的第一发光层，

以及设置在阳极和第一发光层之间的第一有机层，

其中所述第一有机层包含具有式1结构的第一化合物和具有式2结构的第二化合物；

其中，在式1中，

X和Y每次出现时相同或不同地选自NR’，CR”R”’，O，S或Se；

Z₁和Z₂每次出现时相同或不同地选自O,S或Se；

R，R’，R”和R”’每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

每个R可以相同或不同，并且R，R’，R”和R”’中至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；

式1中相邻的取代基能任选地连接形成环；

其中，在式2中，

Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

m选自1，2，3，4，5或6；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

式2中相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

在本文中，“第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV”是指第二化合物用本申请的测试方法测试得到的HOMO能级的数值小于-5.14eV，即表明本申请的第二化合物的HOMO能级相比于-5.14eV的HOMO能级更深。

本申请中HOMO能级的实测值越小，即数值上更负，则表明HOMO能级更深。LUMO能级的实测值越小，即数值上更负，则表明LUMO能级更深。

在本文中，“式1中相邻的取代基能任选地连接形成环”旨在表述式1中相邻的取代基R”和R”’之间，存在可以连接形成环的情况。本领域技术人员显然能确定的是，式1中相邻的取代基R”和R”’之间均可以不连接形成环。

在本文中，“相邻的取代基R_M能任选地连接形成环”旨在表述，当式2中存在相邻的取代基R_M时，相邻的取代基R_M可以连接形成环。本领域技术人员显然能确定的是，式2中相邻的取代基R_M之间均可以不连接形成环。

在本文中，式2表示的是双三芳胺结构，即式2中只包含已示出的两个三芳胺结构单元，不再包含其他三芳胺结构单元，含有一个、三个或更多三芳胺单元的结构均不是本申请中具有式2结构的第二化合物的范畴。本文所指的“三芳胺结构单元”是指一个氮原子上同时连接有三个(杂)芳基的结构单元，这三个(杂)芳基可以相同或不同。本申请中Ar₁和Ar₂不连接形成环、Ar₃和Ar₄不连接形成环。特别地，N-(杂)芳基(氮杂)咔唑不是本申请所指的“三芳胺结构单元”，其属于取代的芳基或杂芳基范畴。

根据本发明的一个实施例，其中在式2中，Ar₁至Ar₄均不具有以下式4表示的结构：

其中“*”表示所述式4与式2的连接位置；

R_a选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的二苯并呋喃基；

R_b、R_c每次出现时相同或不同地选自氕、氘、氚、甲氧基、具有1-20个碳原子的烷基、具有3-20个环碳原子的环烷基、取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的具有2-30个碳原子的杂芳基；

n＝1或2；所述o、p＝0、1或2；

所述可取代基团的取代基任选自氘原子、甲氧基、具有1-20碳原子的烷基、具有3-20环碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的具有2-30个碳原子的杂芳基中的一种或多种；

所述杂原子任选自氧原子、硫原子或氮原子中的一种或多种。

根据本发明的一个实施例，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自NR’或CR”R”’，R’，R”和R”’是具有至少一个拉电子基的基团。

根据本发明的一个实施例，其中R，R’，R”和R”’是具有至少一个拉电子基的基团。

根据本发明的一个实施例，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自O，S或Se，R中至少一个是具有至少一个拉电子基的基团。

根据本发明的一个实施例，其中R都是具有至少一个拉电子基的基团。

根据本发明的一个实施例，其中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.05。

根据本发明的一个实施例，其中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.3。

根据本发明的一个实施例，其中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.5。

本发明所述拉电子基的哈米特取代基常数值≥0.05，优选地≥0.3,更优选地≥0.5，拉电子能力较强，能够显著降低化合物的LUMO能级，达到提高电荷迁移率的效果。需要说明的是，所述哈米特取代基常数值包括哈密特取代基对位常数和/或间位常数，只要是对位常数和间位常数中有一项满足大于等于0.05，即可以作为本发明选择的基团。

根据本发明的一个实施例，其中所述拉电子基选自由以下组成的组：卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，氮杂芳环基，和被卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，氮杂芳环基中的一个或多个取代的下述任一基团：具有1-20个碳原子的烷基、具有3-20个环碳原子的环烷基、具有1-20个碳原子的杂烷基、具有7-30个碳原子数的芳烷基、具有1-20个碳原子的烷氧基、具有6-30个碳原子的芳氧基、具有2-20个碳原子的烯基、具有2-20个碳原子的炔基、具有6-30个碳原子的芳基、具有3-30个碳原子的杂芳基、具有3-20个碳原子的烷硅基、具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中所述拉电子基选自由以下组成的组：F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，嘧啶基，三嗪基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：O，S，Se，

其中，R₂在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，及其组合；

优选地，R₂在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，五氟苯基，4-氰基四氟苯基，四氟吡啶基，嘧啶基，三嗪基，及其组合；

其中，V和W在每次出现时相同或不同地选自CR_vR_w，NR_v，O，S，Se；

其中，Ar在每次出现时相同或不同的选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基；

其中，A，R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，R_h，R_v和R_w在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，及其组合；

其中，A是具有至少一个拉电子基的基团，且对于所述任一结构中，当R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，R_h，R_v和R_w中的一个或多个出现时，R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，R_h，R_v和R_w中的至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；优选地，所述具有至少一个拉电子基的基团是选自由以下组成的组：F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，五氟苯基，4-氰基四氟苯基，四氟吡啶基，嘧啶基，三嗪基，及其组合。

在该实施例中，“*”表示所述X和Y基团与式1中的脱氢苯并二噁唑环、脱氢苯并二噻唑环或脱氢苯并二硒唑环连接的位置。

根据本发明的一个实施例，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：O，S，Se，

在该实施例中，“*”表示所述X和Y基团与式1中的脱氢苯并二噁唑环、脱氢苯并二噻唑环或脱氢苯并二硒唑环连接的位置。

根据本发明的一个实施例，其中R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，以及被卤素、亚硝基、硝基、酰基、羰基、羧酸基、酯基、氰基、异氰基、SCN、OCN、SF₅、硼烷基、亚磺酰基、磺酰基和膦氧基中的一个或多个基团取代的下述任一种基团：具有1-20个碳原子的烷基、具有3-20个环碳原子的环烷基、具有1-20个碳原子的烷氧基、具有2-20个碳原子的烯基、具有6-30个碳原子的芳基、具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，甲基，异丙基，NO₂，SO₂CH₃，SCF₃，C₂F₅，OC₂F₅，OCH₃，二苯基甲基硅基，苯基，甲氧基苯基，对甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，联苯基，多氟苯基，二氟吡啶基，硝基苯基，二甲基噻唑基，被CN或CF₃中的一个或多个取代的乙烯基，被CN或CF₃中的一个取代的乙炔基，二甲基膦氧基，二苯基膦氧基，F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，三氟甲基苯基，三氟甲氧基苯基，双(三氟甲基)苯基，双(三氟甲氧基)苯基，4-氰基四氟苯基，被F,CN或CF₃中的一个或多个取代的苯基或联苯基，四氟吡啶基，嘧啶基，三嗪基，二苯基硼烷基，氧杂硼杂蒽基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中X和Y为

根据本发明的一个实施例，其中R每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：

在该实施例中，“

表示所述R基团与式1中的脱氢苯并二噁唑环、脱氢苯并二噻唑环或脱氢苯并二硒唑环连接的位置。

根据本发明的一个实施例，在一个式1表示的化合物中两个R相同。

根据本发明的一个实施例，其中所述式1化合物具有式1-1表示的结构：

其中，式1-1中的两个Z结构相同，两个R结构相同或者不同，且所述Z、X、Y、R分别对应选自权利要求10中表所示的原子或基团；

其中具有式3结构的化合物选自由化合物1至化合物1356，其中化合物1至化合物1356的具体结构见权利要求9所示。

根据本发明的一个实施例，其中，第二化合物由式2-1至式2-3之一表示：

其中，

Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

根据本发明的一个实施例，其中，在式2-1至式2-3中，至少一个R_M选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，在式2-1至式2-3中，至少一个R_M选自由以下组成的组：取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，在式2-1至式2-3中，至少一个R_M选自由以下组成的组：取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，第二化合物由式2-4至式2-6之一表示：

其中，

Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

根据本发明的一个实施例，其中，第二化合物的HOMO能级小于-5.17eV。

根据本发明的一个实施例，其中，第二化合物的HOMO能级小于-5.20eV。

根据本发明的一个实施例，其中，所述m选自1，2，3或4。

根据本发明的一个实施例，其中，所述m选自2或3。

根据本发明的一个实施例，其中，式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在氮的邻位，且所述R_M选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在氮的邻位，且所述R_M选自由以下组成的组：取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在氮的邻位，且所述R_M选自由以下组成的组：取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，及其组合。

在本文中，“式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在氮的邻位，且R_M选自由以下组成的组”是指在式2-1至式2-3中在N的邻位至少存在一个R_M，且R_M选自特定的取代基范围。以式2-1为例，其N邻位存在4个取代基位置，如下式中r₁至r₄所在4个取代位置：

N的邻位至少存在一个R_M即指r₁至r₄中至少一个为R_M，且R_M选自特定的取代基范围。

根据本发明的一个实施例，其中，R_M每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，R_M每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，R_M每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，或其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24原子的芳基，取代或未取代的具有3-24原子的杂芳基，或其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，或其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第二化合物选自选自由化合物2-1至化合物2-60组成的组，其中化合物2-1至化合物2-60的具体结构见权利要求16所示。

根据本发明的一个实施例，其中，所述的有机电致发光器件包含设置在第一有机层和第一发光层之间的第二有机层，所述第二有机层包含第三化合物，所述第三化合物包含任一个或多个选自如下组的化学结构单元：三芳胺，咔唑，芴，螺二芴，噻吩，呋喃，苯基，低聚亚苯基乙烯，低聚芴，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第三化合物与第二化合物相同。

根据本发明的一个实施例，其中，所述的有机电致发光器件进一步包含设置在第二有机层和第一发光层之间的第三有机层，所述第三有机层包含第四化合物，所述第四化合物包含任一个或多个选自如下组的化学结构单元：三芳胺，咔唑，芴，螺二芴，噻吩，呋喃，苯基，低聚亚苯基乙烯，低聚芴，及其组合。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第一有机层与阳极接触。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第一有机层中第一化合物占整个第一有机层重量比例不高于5％，不高于3％，更优选的不高于2％，不高于1％。

根据本发明的一个实施例，其中，所述的有机电致发光器件中，设置在阳极和阴极之间的有机层还包含至少一个第二发光层。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第一和/或第二发光层包含至少一种主体材料和至少一种掺杂材料。

根据本发明的一个实施例，其中，所述有机电致发光器件的发射波长在300nm-1200nm之间。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第一有机层的厚度在0.1nm-40nm之间。

根据本发明的一个实施例，其中，所述第二有机层的厚度在0.1nm-300nm之间。

根据本发明的另一个实施例，还公开一种显示组件，其包含前述任一个实施例所述的有机电致发光器件。

根据本发明的一个实施例，公开了一种化合物组合，其包含第一化合物和第二化合物；所述第一化合物和所述第二化合物参见前述任一实施例所述。

与其他材料组合

本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。

本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的材料可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。

在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于Angstrom Engineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。

实施例

在下文中，将参考下述实施例对本发明进行更详细的描述。以下实施例所用的化合物可由本领域技术人员容易获得，故其合成方法不在此赘述，例如以全文引用的方式并入的美国专利申请US20200087311A1中可以找到。很显然的，下述的实施例仅用于示例性目的，并不用来限制本发明的范围。基于下述的实施例，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他实施例。

测试了本申请中部分第一化合物的LUMO能级和第二化合物的HOMO能级、以及常用的一些材料的能级，如下表1所示，其中HOMO能级(最高已占轨道)和LUMO能级(最低未占轨道)的数值均是通过以下循环伏安法(CV)测定。测试使用由武汉科思特仪器股份有限公司生产的型号为CorrTest CS120的电化学工作站，并使用三电极工作体系：铂盘电极作为工作电极，Ag/AgNO₃电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极。以无水DCM为溶剂，以0.1mol/L的六氟磷酸四丁铵作为支持电解质，将待测化合物配成10^-3mol/L的溶液，测试前向溶液中通入氮气10min除氧。仪器参数设置：扫描速率为100mV/s，电位间隔0.5mV，测试窗口为-1V至1V。

表1部分材料的能级

其中本申请的第二化合物：化合物2-11、2-21、2-46、2-41、第一化合物：化合物70的结构，以及化合物HT1、HT2、P4和P5的结构如下所示：

以上能级数据可以看出，本申请的第二化合物的HOMO数值要小于常用的空穴传输材料，化合物HT1和HT2，即本申请第二化合物具有比常用的化合物HT1和HT2更深的HOMO能级。本申请的第二化合物的LUMO能级数值上小于常用的p性掺杂材料，化合物P4和P5，即本申请第二化合物具有比常用的化合物P4和P5更深的LUMO能级。

器件实施例1：制备有机电致发光器件100，如图1所示。

首先使用0.7mm厚的玻璃基板，其上具有事先图形化的

厚的铟锡氧化物(ITO)作为阳极110，用去离子水和洗涤剂水洗基板后用氧等离子体和UV臭氧对ITO表面进行处理。随后，将基板在手套箱中烘干以除去水分，并装入支架上传入真空舱室中。下面指定的有机层，在真空度约为10^-6Torr的情况下以

的速率通过真空热蒸镀依次在阳极层110上进行蒸镀：首先，同时蒸镀化合物2-11和化合物70作为空穴注入层(HIL，97:3，

)120，蒸镀化合物2-11用作空穴传输层(HTL，

)130，其上同时蒸镀化合物BH和化合物BD作为发光层(EML，96:4，

)140，蒸镀化合物HB1作为空穴阻挡层(HBL，

)150，化合物ET和Liq共沉积作为电子传输层(ETL，40:60，

)160，蒸镀

厚度的Liq作为电子注入层(EIL)170。最后，蒸镀金属铝作为阴极(Cathode，

)180。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖片190封装以完成该器件100。

实施例2：与实施例1的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-21和化合物70作为空穴注入层(HIL，97:3，

)，蒸镀化合物2-21用作空穴传输层(HTL，

)。

实施例3：与实施例1的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-46和化合物70作为空穴注入层(HIL，97:3，

)，蒸镀化合物2-46用作空穴传输层(HTL，

)。

实施例4：与实施例1的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-41和化合物70作为空穴注入层(HIL，97:3，

)，蒸镀化合物2-41用作空穴传输层(HTL，

)。

比较例1：与实施例1的制备方法相同，除了蒸镀化合物HT1和化合物70作为空穴注入层(HIL，97:3，

)，蒸镀化合物HT1用作空穴传输层(HTL，

)。

比较例2：与实施例2的制备方法相同，除了蒸镀化合物HT2和化合物70作为空穴注入层(HIL，97:3，

)，蒸镀化合物HT2用作空穴传输层(HTL，

)。

比较例3：与实施例1的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-11和化合物P4作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例4：与实施例2的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-21和化合物P4作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例5：与实施例3的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-46和化合物P4作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例6：与实施例4的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-41和化合物P4作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例7：与比较例1的制备方法相同，除了蒸镀化合物HT1和化合物P4作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例8：与比较例2的制备方法相同，除了蒸镀化合物HT2和化合物P4作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例9：与实施例2的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-21和化合物P5作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

比较例10：与实施例4的制备方法相同，除了蒸镀化合物2-41和化合物P5作为空穴注入层(HIL，97:3，

)。

详细的器件层结构和厚度如下表2所示。其中所用材料不止一种的层，是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。

表2实施例1～4和比较例1～10的部分器件结构

器件中使用的材料结构如下所示：

表3展示了实施例1～4和比较例1～10的器件性能。其中，色坐标、电压(V)、功率效率(PE)是在电流密度为10mA/cm²下测得，器件寿命(LT95)是在80mA/cm²驱动下亮度衰减到初始亮度的95％的实测时间再按照衰减因子1.5计算所得亮度10mA/cm²下的寿命数据。

表3实施例1～4和比较例1～8部分器件性能

表3展示了包含不同的p型导电掺杂材料和空穴传输材料组合使用时的电致发光器件测试结果，从色坐标可以看出，所展示的实施例与比较例的色坐标基本一致。

实施例1中，使用了本发明的LUMO为-5.17eV第一化合物70作为p型导电掺杂材料与本发明的HOMO为-5.21eV的第二化合物2-11作为空穴传输材料搭配用于器件中。比较例3中，使用了常规的LUMO为-4.63eV的化合物P4作为p型导电掺杂材料与本发明的第二化合物2-11作为空穴传输材料用于器件中。实施例1与比较例3相比，差别仅在于第一化合物不同，实施例1的电压大幅降低了7.5V，功率效率提高3.2lm/W，寿命大幅提高147倍。同样地，实施例2与比较例4相比，实施例3与比较例5相比，实施例4与比较例6相比，差别都仅在于第一化合物不同，分别使用了本发明的第二化合物2-21、2-46和2-41作为空穴传输材料，其HOMO能级分别是-5.33eV、-5.21eV和-5.26eV，电压分别大幅降低了8.4V、6.8V和7.8V，功率效率分别提高了3.1lm/W、2.6lm/W和3.1lm/W，寿命分别大幅提高了约71倍、120倍和505倍。

实施例2和比较例9相比，实施例4和比较例10相比，均是分别使用了本发明的深HOMO能级的第二化合物2-21和2-41，实施例与比较例的差别在于将p型导电掺杂材料为本申请的第一化合物70和常规的LUMO能级为-5.04eV的P5，电压分别大幅降低了1.1V和0.5V，功率效率分别提高了0.3lm/W和0.2lm/W，寿命分别提高了78％和11.6％。

比较例1和比较例2中，使用了本申请的第一化合物70作为p型导电掺杂材料分别与空穴传输材料HT1和HT2搭配用于器件中，其HOMO能级分别是-5.09和-5.10eV。与比较例1和比较例2相比，差别仅在于第二化合物不同，实施例1的电压均降低了0.1V，功率效率提高0.7lm/W或持平，寿命分别大幅度提高了1.67倍和2.24倍。同样地，与比较例1和比较例2相比，实施例2的电压均降低了0.1V，功率效率分别提高了0.5lm/W和0.2lm/W，寿命大幅度分别提高了1.07倍和1.5倍。与比较例1和比较例2相比，实施例3的电压均降低0.1V，功率效率分别提高0.5lm/W和0.2lm/W，寿命分别提高了约1.2倍和1.7倍。与比较例1和比较例2相比，实施例4的电压均降低0.1V，功率效率提高0.7lm/W或持平，寿命分别提高了82.6％和1.22倍。

比较例7和比较例8中，使用了常规的p型导电掺杂材料P4分别与常规空穴传输材料HT1和HT2搭配用于器件中。与比较例7和比较例8相比，具有本发明的第一化合物和第二化合物搭配使用的实施例1的电压分别大幅降低了5.2V和6.6V，功率效率分别提高2.3lm/W和2.7lm/W，寿命分贝大幅提高246倍和25倍。同样地，与比较例7和比较例8相比，实施例2的电压分别大幅降低了5.2V和6.7V，功率效率分别提高了2.1lm/W和2.5lm/W，寿命大幅分别大幅度提高了190倍和19.5倍。与比较例7和比较例8相比，实施例3的电压分别大幅降低了5.2V和6.7V，功率效率分别提高2.1lm/W和2.5lm/W，寿命分别大幅提高202倍和20.7倍。与比较例7和比较例8相比，实施例4的电压分别大幅降低了5.2V和6.7V，功率效率分别提高2.3lm/W和2.7lm/W，寿命分别大幅提高168倍和17倍。

以上说明，本申请中具有满足限定条件的第二化合物，与p型导电掺杂材料P4和P5均无法形成良好的匹配，最终导致电压较高，功率效率较低，器件寿命较差；而与本申请的具有式1结构的p型导电掺杂材料70可以很好的匹配用于器件中，从而降低器件电压、提高器件效率和寿命。

综上所述，本发明公开的有机电致发光器件，其包含特定结构的空穴传输材料、与之匹配的p型导电掺杂材料组合使用，即通过具有式1结构的第一化合物作为p型导电掺杂材料与具有式2结构且HOMO能级满足限定条件的第二化合物作为空穴传输材料组合使用，相比于对比例，其达到了降低电压、大幅度提高或保持效率，同时大幅度提高器件寿命的效果，在商业应用中有较大的使用价值。

应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。

Claims (25)

1.一种有机电致发光器件，其包括：

阳极，

阴极，

设置在阳极和阴极之间的第一发光层，

以及设置在阳极和第一发光层之间的第一有机层，

其中所述第一有机层包含具有式1结构的第一化合物和具有式2结构的第二化合物；

其中，在式1中，

X和Y每次出现时相同或不同地选自NR’，CR”R”’，O，S或Se；

Z₁和Z₂每次出现时相同或不同地选自O,S或Se；

R，R’，R”和R”’每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

每个R可以相同或不同，并且R，R’，R”和R”’中至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；

式1中相邻的取代基能任选地连接形成环；

其中，在式2中，

Ar₁至Ar₄每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

m选自1，2，3，4，5或6；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

式2中相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

2.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自NR’或CR”R”’，R’，R”和R”’是具有至少一个拉电子基的基团；

优选地，R，R’，R”和R”’是具有至少一个拉电子基的基团。

3.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自O，S或Se，R中至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；优选地，R都是具有至少一个拉电子基的基团。

4.如权利要求1-3任一项所述的有机电致发光器件，其中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.05,优选地≥0.3,更优选地≥0.5。

5.如权利要求1-4任一项所述的有机电致发光器件，其中所述拉电子基选自由以下组成的组：卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，氮杂芳环基，和被卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，氮杂芳环基中的一个或多个取代的下述任一基团：具有1-20个碳原子的烷基、具有3-20个环碳原子的环烷基、具有1-20个碳原子的杂烷基、具有7-30个碳原子的芳烷基、具有1-20个碳原子的烷氧基、具有6-30个碳原子的芳氧基、具有2-20个碳原子的烯基、具有2-20个碳原子的炔基、具有6-30个碳原子的芳基、具有3-30个碳原子的杂芳基、具有3-20个碳原子的烷硅基、具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，及其组合；

优选地，所述拉电子基选自由以下组成的组：F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，嘧啶基，三嗪基，及其组合。

6.如权利要求1，4或5之一所述的有机电致发光器件，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：

O，S，Se，

其中，R₂在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，及其组合；

优选地，R₂在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，五氟苯基，4-氰基四氟苯基，四氟吡啶基，嘧啶基，三嗪基，及其组合；

其中，V和W在每次出现时相同或不同地选自CR_vR_w，NR_v，O，S或Se；

其中，Ar在每次出现时相同或不同的选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，或取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基；

其中，A，R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，R_h，R_v和R_w在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，及其组合；

其中，A是具有至少一个拉电子基的基团，且对于所述任一结构中，当R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，R_h，R_v和R_w中的一个或多个出现时，R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，R_h，R_v和R_w中的至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；优选地，所述具有至少一个拉电子基的基团是选自由以下组成的组：F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，五氟苯基，4-氰基四氟苯基，四氟吡啶基，嘧啶基，三嗪基，及其组合；

优选地，其中X和Y每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：

O，S，Se，

更优选地，，其中X和Y为

其中“*”表示所述X和Y基团与式1中的脱氢苯并二噁唑环、脱氢苯并二噻唑环或脱氢苯并二硒唑环连接的位置。

7.如权利要求1-6之一所述的有机电致发光器件，其中R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，亚硝基，硝基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，SCN，OCN，SF₅，硼烷基，亚磺酰基，磺酰基，膦氧基，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，以及被卤素、亚硝基、硝基、酰基、羰基、羧酸基、酯基、氰基、异氰基、SCN、OCN、SF₅、硼烷基、亚磺酰基、磺酰基和膦氧基中的一个或多个基团取代的下述任一种基团：具有1-20个碳原子的烷基、具有3-20个环碳原子的环烷基、具有1-20个碳原子的烷氧基、具有2-20个碳原子的烯基、具有6-30个碳原子的芳基、具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合；

优选地，R每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，甲基，异丙基，NO₂，SO₂CH₃，SCF₃，C₂F₅，OC₂F₅，OCH₃，二苯基甲基硅基，苯基，甲氧基苯基，对甲基苯基，2,6-二异丙基苯基，联苯基，多氟苯基，二氟吡啶基，硝基苯基，二甲基噻唑基，被CN或CF₃中的一个或多个取代的乙烯基，被CN或CF₃中的一个取代的乙炔基，二甲基膦氧基，二苯基膦氧基，F，CF₃，OCF₃，SF₅，SO₂CF₃，氰基，异氰基，SCN，OCN，三氟甲基苯基，三氟甲氧基苯基，双(三氟甲基)苯基，双(三氟甲氧基)苯基，4-氰基四氟苯基，被F,CN或CF₃中的一个或多个取代的苯基或联苯基，四氟吡啶基，嘧啶基，三嗪基，二苯基硼烷基，氧杂硼杂蒽基，及其组合。

8.如权利要求1-7任一项所述的有机电致发光器件，其中R每次出现时相同或不同地选自由以下结构组成的组：

优选地，在一个式1表示的化合物中两个R相同；

其中，

表示所述R基团与式1中的脱氢苯并二噁唑环、脱氢苯并二噻唑环或脱氢苯并二硒唑环连接的位置。

9.如权利要求8所述的有机电致发光器件，其中，所述第一化合物选自由化合物1至化合物1356组成的组；所述化合物1至化合物1356具有由式1-1表示的结构：

其中，式1-1中的两个Z结构相同，两个R结构相同或者不同，且所述Z、X、Y、R分别对应选自下表所示的原子或基团；

10.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，第二化合物由式2-1至式2-3之一表示：

其中，

Ar₁至Ar₄次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

11.如权利要求1或10所述的有机电致发光器件，其中，第二化合物的HOMO能级小于-5.17eV；

优选地，第二化合物的HOMO能级小于-5.20eV。

12.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述m选自1，2，3或4；

优选地，所述m选自2或3。

13.如权利要求10所述的有机电致发光器件，其中，式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在式2-1至式2-3中所示出的氮的邻位，且所述R_M选自由以下组成的组：卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

优选地，式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在式2-1至式2-3中所示出的氮的邻位，所述R_M选自取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，或其组合；

更优选地，式2-1至式2-3中至少有一个R_M的取代位置在式2-1至式2-3中所示出的氮的邻位，所述R_M选自以下组成的组：取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，或其组合。

14.如权利要求1或10所述的有机电致发光器件，其中，R_M每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合；

优选地，R_M每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，及其组合；

更优选地，R_M每次出现时相同或不同地选自以下组成的组：氢，氘，取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，或其组合。

15.如权利要求1或10所述的有机电致发光器件，其中，Ar₁至Ar₄每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-24个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-24个碳原子的杂芳基，或其组合；

优选地，Ar₁至Ar₄每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基，取代或未取代的三联苯基，取代或未取代的萘基，取代或未取代的咔唑基，取代或未取代的二苯并呋喃基，取代或未取代的二苯并噻吩基，取代或未取代的二苯并硒吩基，取代或未取代的菲基，取代或未取代的三亚苯基，取代或未取代的吡啶基，取代或未取代的蒽基，取代或未取代的芘基，或其组合。

16.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述第二化合物选自由以下化合物组成的组：

17.如权利要求1所述的有机电致发光器件，包含设置在第一有机层和第一发光层之间的第二有机层，所述第二有机层包含具有第三化合物；

所述第三化合物包含一个或多个选自如下组的化学结构单元：三芳胺，咔唑，芴，螺二芴，噻吩，呋喃，苯基，低聚亚苯基乙烯，低聚芴，及其组合；

优选地，所述第三化合物和第二化合物相同。

18.如权利要求17所述的有机电致发光器件，进一步包含设置在第二有机层和第一发光层之间的第三有机层，所述第三有机层包含第四化合物；

所述第四化合物包含一个或多个选自如下组的化学结构单元：三芳胺，咔唑，芴，螺二芴，噻吩，呋喃，苯基，低聚亚苯基乙烯，低聚芴，及其组合。

19.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述第一化合物占整个第一有机层重量比例不高于5％，或不高于3％，或不高于2％，或不高于1.5％，或不高于1％。

20.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述第一有机层和阳极接触。

21.如权利要求1所述的有机电致发光器件，设置在阳极和阴极之间的有机层还包含至少一个第二发光层；

优选地，所述第一发光层和/或第二发光层包含至少一种主体材料和至少一种掺杂材料。

22.如权利要求1-21任一项所述的有机电致发光器件，其中所述有机电致发光器件的发射波长在300nm-1200nm之间。

23.如权利要求17所述的有机电致发光器件，其中所述第一有机层的厚度在0.1nm-40nm之间，和/或第二有机层的厚度在0.1nm-300nm之间。

24.一种显示组件，其包含权利要求1-23任一项所述的有机电致发光器件。

25.一种化合物组合，其包含第一化合物和第二化合物：

其中第一化合物具有式1结构：

其中，在式1中，

X和Y每次出现时相同或不同地选自NR’，CR”R”’，O，S或Se；

Z₁和Z₂每次出现时相同或不同地选自O,S或Se；

R，R’，R”和R”’每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

每个R可以相同或不同，并且R，R’，R”和R”’中至少一个是具有至少一个拉电子基的基团；

式1中相邻的取代基能任选地连接形成环；

其中第二化合物具有式2结构，且第二化合物的HOMO能级小于-5.14eV；

其中，在式2中

Ar₁至Ar₄每次出现时相同或不同地选自取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，或者取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基；

m选自1，2，3，4，5或6；

R_M每次出现时相同或不同地表示单取代，多取代或无取代；

R_M每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷基锗基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基锗基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

式2中相邻的取代基R_M能任选地连接形成环。

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