CN115537062B - 一种3d打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器 - Google Patents

一种3d打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种3D打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，涉及形状记忆材料技术领域。本发明提供的3D打印墨水材料包括以下质量百分含量的组分：光敏聚合物39～49％，热敏聚合物18～24％，活性稀释剂7～10％，功能性单体14～24％，光引发剂0.45～1％，阻聚剂0.04～0.1％，固化剂4.9～5.51％。以所述3D打印墨水材料经光固化3D打印和热固化能够得到具有优异的形状记忆功能和出色的矫治强度的无托槽隐形矫治器，该隐形矫治器能够通过加热变形‑冷却塑性过程实时调整错牙移动量；同时，出色的形状记忆性可使矫治器更好的贴合牙齿。

Description

一种3D打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无 托槽隐形矫治器
技术领域
本发明涉及形状记忆材料技术领域，特别涉及一种3D打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器。
背景技术
随着科学技术的不断进步，口腔正畸行业进入了更加高效精准的数字化时代。同时，在产品的生产与制造环节，通过3D打印技术与新材料的结合，用于加工口腔正畸的无托槽隐形矫治器获得了快速发展。相对于传统的金属矫治器、自锁矫治器和舌侧矫治器来说，隐形矫治器具有美观、卫生以及优异的舒适性。同时，隐形矫治器佩戴过程中不会影响患者的饮食，不损伤患者口腔内的软、硬组织。因此，隐形矫治器的出现是牙齿正畸技术的一次革命性发展，使人们可以摆脱传统矫正技术长期使用的金属丝牙箍。
然而，目前市面所流行的隐形矫正器大多数是不可调整且每副矫治器的形状以及错牙移动量都是固定不变的。因此，每个矫治器只能使所需正畸的牙齿移动固定的尺寸和度数，在大约14天的矫正治疗后，更换下一副具有更大错牙移动量的矫治器。简单来说，传统无托槽隐形矫治器存在矫正过程过于繁杂，一个治疗过程需要多副矫治器进而造成价格昂贵(一般需要几万元)，可调节性不高，治疗结束后可能出现咬合不良等缺点。因此，对于很多家庭来说，这些缺点降低了其使用欲望，也抑制了隐形矫治器的流通与发展。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种3D打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器。本发明提供的3D打印墨水材料经3D打印后能够得到具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，可实现实时调整错牙移动量，并能更好的贴合牙齿，且节省时间、降低成本。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种3D打印墨水材料，包括以下质量百分含量的组分：
所述光敏聚合物包括环氧乙烯基酯类树脂、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚酰亚胺中的一种或几种，所述热敏聚合物为双酚A型环氧树脂，所述固化剂为胺类环氧固化剂。
优选地，所述环氧乙烯基酯类树脂包括双酚A环氧乙烯基酯树脂、溴化双酚A环氧乙烯基酯树脂和酚醛环氧乙烯基酯树脂中的一种或几种。
优选地，所述双酚A型环氧树脂包括双酚A型E-51环氧树脂、双酚A型E-44环氧树脂和有机硅改性双酚A型环氧树脂中的一种或几种。
优选地，所述活性稀释剂包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯中的一种或几种。
优选地，所述功能性单体包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或几种。
优选地，所述光引发剂包括Ommiad TPO、Irgacure 819、Ommiad 73和Irgacure184中的一种或几种；所述阻聚剂包括奥丽素染料。
本发明提供了以上技术方案所述3D打印墨水材料的制备方法，包括以下步骤：
将光敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、阻聚剂和光引发剂混合，得到光固化组分；
将热敏聚合物与固化剂混合，得到热固化组分；
将所述光固化组分与热固化组分混合，得到所述3D打印墨水材料。
本发明提供了一种具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，由以上技术方案所述3D打印墨水材料或以上技术方案所述制备方法制备得到的3D打印墨水材料依次经光固化3D打印和热固化成型而得到。
优选地，所述光固化3D打印采用的光源波长为405nm。
优选地，所述热固化的温度为120～130℃，时间为1～1.5h。
本发明提供了一种3D打印墨水材料，包括以下质量百分含量的组分：光敏聚合物39～49％，热敏聚合物18～24％，活性稀释剂7～10％，功能性单体14～24％，光引发剂0.45～1％，阻聚剂0.04～0.1％，固化剂4.9～5.51％；所述光敏聚合物包括环氧乙烯基酯类树脂、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚酰亚胺中的一种或几种，所述热敏聚合物为双酚A型环氧树脂，所述固化剂为胺类环氧固化剂。在本发明中，所述光敏聚合物与热敏聚合物相容性好，从而能够配制成打印墨水，实现无托槽隐形矫治器材料的3D打印；在本发明中，所述热敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、阻聚剂和光引发剂为光固化组分，所述热敏聚合物与固化剂为热固化组分，本发明以所述光固化组分实现无托槽隐形矫治器材料的高精度打印和形状记忆功能，通过引入所述热固化组分能够提高无托槽隐形矫治器材料的应变性能，使其具有良好的机械强度与优异的可塑性，能够实现牙齿在矫治过程的不断调整；此外，本发明提供的墨水材料原料易得，成本低。
本发明提供了以上技术方案所述3D打印墨水材料的制备方法，过程简单，易于操作，便于规模化生产。
本发明提供了一种具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，由以上技术方案所述3D打印墨水材料或以上技术方案所述制备方法制备得到的3D打印墨水材料依次经光固化3D打印和热固化成型而得到。本发明提供的无托槽隐形矫治器以所述3D打印墨水材料经光固化和热固化两步固化而得，具有优异的形状记忆功能和出色的矫治强度，能够通过加热变形-冷却塑性的过程实时匹配矫正过程中的不同牙齿形状，进而在矫治过程中利用一副矫治器即可完成3～4副传统矫治器的错牙移动量，实现节约成本与周期、方便耐用的目的；同时，出色的形状记忆性能够使隐形矫治器更好的贴合牙齿，解决在穿戴过程中的不适感和咬合不良等问题。
附图说明
图1为实施例1中无托槽隐形矫治器的实体图及其嵌合牙齿的演示图,
图2为实施例1中材料的循环弯曲变形性能测试效果图；
图3为实施例1中打印的镂空球形结构进行形状记忆恢复过程中的红外热成像图；
图4为实施例1中省略热固化组分(即环氧树脂E51与热固化剂T31)前后得到的材料的拉伸性能曲线对比图。
具体实施方式
本发明提供了一种3D打印墨水材料，包括以下质量百分含量的组分：
所述光敏聚合物包括环氧乙烯基酯类树脂、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚酰亚胺中的一种或几种，所述热敏聚合物为双酚A型环氧树脂，所述固化剂为胺类环氧固化剂。
在本发明中，若无特别说明，所涉及原材料均为本领域技术人员熟知的市售商品。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括光敏聚合物39～49％，优选为45～49％。在本发明中，所述光敏聚合物包括环氧乙烯基酯类树脂、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚酰亚胺中的一种或几种，当所述光敏聚合物为几种的混合物时，本发明对混合比例没有特别的要求，可以任意比例混合。在本发明中，所述环氧乙烯基酯类树脂优选包括双酚A环氧乙烯基酯树脂、溴化双酚A环氧乙烯基酯树脂和酚醛环氧乙烯基酯树脂中的一种或几种，更优选为双酚A环氧乙烯基酯树脂，具体产品型号有Derakane 411-350、Hetron 922、Vipel F010-CNX或Dion 9100。在本发明中，所述光敏聚合物粘度低，非常适用于DLP光固化打印，并且具有出色的拉伸强度，能使得打印后的矫治器得到多角度调整。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括热敏聚合物18～24％，优选为20～24％。在本发明中，所述热敏聚合物为双酚A型环氧树脂，所述双酚A型环氧树脂优选包括双酚A型E-51环氧树脂、双酚A型E-44环氧树脂和有机硅改性双酚A型环氧树脂中的一种或几种，当所述双酚A型环氧树脂为几种的混合物时，本发明对混合的比例没有特别的要求，可以任意比例混合。在本发明实施例中，所述热敏聚合物优选为双酚A型E-51环氧树脂。在本发明中，所述热敏聚合物与光敏聚合物相容性好，从而能够配制成打印墨水，实现材料的3D打印。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括活性稀释剂7～10％，优选为7～8％。在本发明中，所述活性稀释剂优选包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯中的一种或几种；当所述活性稀释剂为几种的混合物时，本发明对混合的比例没有特别的要求，可以任意比例混合。在本发明实施例中，所述活性稀释剂优选为环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或两种，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯优选为NeoRad U-6282或NeoRad U-6288。在本发明中，所述活性稀释剂的具体作用是调整打印墨水的粘度，使其适用于DLP光固化打印。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括功能性单体14～24％，优选为14～20％。在本发明中，所述功能性单体优选包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或几种，当所述功能性单体为几种的混合物时，本发明对混合的比例没有特别的要求，可以任意比例混合。在本发明实施例中，所述功能性单体优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或两种，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯优选为三官能基脂肪族聚氨酯丙烯酸酯NeoRad U-6282或NeoRad U-6288。在本发明中，所述功能性单体在材料体系中起到增加材料韧性和降低油墨粘度的作用。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括阻聚剂0.04～0.1％，优选为0.04～0.06％。在本发明中，所述阻聚剂优选包括奥丽素染料；本发明对所述奥丽素染料没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的奥丽素染料即可。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括光引发剂0.45～1％，优选为0.45～0.65％。在本发明中，所述光引发剂优选包括Ommiad TPO、Irgacure 819、Ommiad73和Irgacure 184中的一种或几种，更优选为Irgacure 819。在本发明中，所述热敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、光引发剂和阻聚剂为光固化组分，本发明采用所述光固化组分能够实现材料的高精度打印和形状记忆功能。
以质量百分含量计，本发明提供的3D打印墨水材料包括固化剂4.9～5.51％，优选为5～5.51％。在本发明中，所述固化剂为胺类环氧固化剂，所述胺类环氧固化剂优选包括T31环氧固化剂、正辛胺和乙二胺中的一种或几种，更优选为T31环氧固化剂。在本发明中，所述热敏聚合物与固化剂为热固化组分，本发明通过在光固化组分中引入所述热固化组分能够提高材料的应变性能，使其具有良好的机械强度与优异的可塑性。
本发明提供了以上技术方案所述3D打印墨水材料的制备方法，包括以下步骤：
将光敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、阻聚剂和光引发剂混合，得到光固化组分；
将热敏聚合物与固化剂混合，得到热固化组分；
将所述光固化组分与热固化组分混合，得到所述3D打印墨水材料。
本发明将光敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、阻聚剂和光引发剂混合，得到光固化组分。在本发明中，所述光敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、阻聚剂和光引发剂混合的方法优选为：将所述光敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体和阻聚剂混合依次进行超声和脱泡搅拌，得到混合组分；在所述混合组分中加入光引发剂进行搅拌混合。在本发明中，所述超声的温度优选为50℃，时间优选为10～20min；所述脱泡搅拌的搅拌速率优选为1000～2000r/min，搅拌时间优选为5min；所述搅拌混合的时间优选为5min。
本发明将热敏聚合物与固化剂混合，得到热固化组分。在本发明中，所述热敏聚合物与固化剂混合的方法优选为搅拌混合，所述搅拌混合的时间优选为5min。
得到光固化组分和热固化组分后，本发明将所述光固化组分与热固化组分混合，得到所述3D打印墨水材料。在本发明中，所述光固化组分与热固化组分的混合优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的时间优选为15min，所述搅拌优选在避光条件下进行；所述混合后，还优选将所得混合体系进行抽真空，以除去混合体系中的空气。
本发明提供的所述3D打印墨水材料的制备方法，过程简单，易于操作，便于规模化生产。
本发明提供了一种具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，由以上技术方案所述3D打印墨水材料或以上技术方案所述制备方法制备得到的3D打印墨水材料依次经光固化3D打印和热固化成型而得到。本发明对所述3D打印的设备没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的3D打印设备即可，在本发明实施例中，采用金达雷Slash2打印机进行所述3D打印。在本发明中，所述光固化3D打印采用的光源波长优选为405nm；在本发明实施例中，所述光固化3D打印的参数优选包括：底层每层层厚为0.05～0.1mm，层数为2～4层，单层固化时间为15～20s；其他层每层层厚为0.1～0.15mm，层数为180～270层，单层固化时间为15～20s。在所述3D打印的过程中，光敏聚合物与功能性单体构建形状记忆网络。经过所述3D打印，得到成型坯体。在本发明中，所述3D打印的具体操作为：使用口腔扫描仪扫描口腔内牙齿形态(包括牙齿、牙槽骨和牙龈表面)，获得隐形矫治器的初始模型；根据矫治牙齿的错牙移动量确定隐形矫治器的最终模型；利用3D打印技术按照所述最终模型对所述3D打印墨水材料进行打印，立体成型为具有隐形矫治器形状的坯体。在本发明中，所述热固化的温度优选为120～130℃，时间优选为1～1.5h；本发明优选将所述成型坯体置于120～130℃的烘箱中进行热固化。在所述热固化的过程中，热敏聚合物在固化剂的作用下形成坚固的热固化交联网络。在本发明中，所述无托槽隐形矫治器的玻璃化转变温度Tg为65～80℃。
本发明提供的无托槽隐形矫治器以上述具有形状记忆功能的光敏聚合物/热敏聚合物为主体的3D打印墨水材料经光固化和热固化两步固化而得，具有优异的形状记忆功能和出色的矫治强度，能够通过加热变形-冷却塑性的过程实时匹配矫正过程中的不同牙齿形状。具体地，将所述无托槽隐形矫治器置于玻璃化转变温度Tg以上，通过施加外力逐渐调节矫治器错牙移动量以适用于当前阶段牙齿正畸状况，将调整好的矫治器冷却至Tg温度以下进行定型后放入口腔中，进行与传统无托槽隐形矫治器相同的矫治过程；结束第一阶段的矫治后将矫治器取出，重新置于Tg温度以上的环境里(如温水里)，施加外力使得矫治器错牙移动量与该阶段牙齿正畸状况吻合，保持该形态并逐渐冷却至Tg温度以下进行定形，再次置于患者口腔中；之后，重复此过程直至患者所需正畸牙齿的形态完全矫正。本发明提供的无托槽隐形矫治器能够针对不同矫治时期的牙齿及时做出调整，突破传统矫治器矫治过程繁杂的难题，实现牙齿矫治过程中错牙移动量的实时调整和往复调整，做到一副矫治器贯穿整个矫治过程，耐久性好，实现节约成本与周期、方便耐用的目的，并兼顾无托槽隐形矫治器的美观舒适性；同时，出色的形状记忆性能够使隐形矫治器更好的贴合牙齿，解决在穿戴过程中的不适感和咬合不良等问题。
下面结合实施例对本发明提供的3D打印墨水材料及其制备方法和具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
一种具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，制备方法如下：
通过数字化口腔扫描设备终端扫描患者的口腔信息，获得牙齿(包括牙齿、牙槽骨和牙龈表面)三维形貌；将采集到的患者牙齿数据输入正畸治疗排牙软件中再根据热力学模型确定形状记忆材料提供的恢复力，用于为患者打印出矫治完全形态下的形状记忆无托槽隐形矫治器；将所确定的矫治器三维模型图在Solidworks制图软件上以stl格式进行导出，随后通过DLP光固化打印机将3D打印墨水材料打印成型为隐形矫治器。
3D打印墨水材料有以下质量百分含量的组分组成：环氧乙烯基酯树脂(型号Hetron922)占49％、三官能基脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(NeoRad U-6282)占7％、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)占7％、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)占7％，奥丽素染料占0.04％，光引发剂Irgacure 819占0.45％，环氧树脂E51占24％，热固化剂T31占5.51％。
3D打印墨水材料的制备、打印成型以及热固化：按照上述比例，首先将环氧乙烯基树脂、NeoRad U-6282、TMPTA、CTFA和奥丽素染料共混，在50℃环境温度下超声10min，然后以2000r/min的速率进行脱泡搅拌5min，之后向其中加入光引发剂Irgacure 819搅拌5min，得到光固化组分；将环氧树脂E51与热固化剂T31按照上述所占比例混合搅拌5min至搅拌均匀，得到热固化组分；将光固化组分与热固化组分共混，抽真空除去空气，得到3D打印墨水材料。利用金达雷Slash2打印机，对实际模型进行切片(参数为：底层层厚为0.05mm，层数为4，单层固化时间为20s，其他层每层层厚0.1mm，层数为270，单层固化时间为15s；光源波长为405nm)。将打印后的成型坯体置于120℃的烘箱中进行热固化，时间为1h，热固化后得到无托槽隐形牙齿矫治器。
无托槽隐形矫治器使用过程：首先，将此矫治器(矫治器出厂形状为最终正畸完成后的形状)置于Tg(Tg为70℃)以上进行调整以适于当前阶段牙齿正畸，将调整好的矫治器放入口腔中与牙齿嵌合，进行与传统无托槽隐形矫治器进行相同的矫治过程；当第一个阶段结束后，能够利用该矫治器的形状记忆功能不断调整错牙移动量以矫治不同治疗阶段的牙齿。因此，通过模拟下一阶段牙齿矫治所需的错牙移动量，结束第一阶段的矫治后将形状记忆矫治器取出，置于Tg温度以上的温水里，施加外力使得矫治器与所模拟结果吻合，保持该形态并逐渐冷却至Tg温度以下进行定形，再次置于患者口腔中；之后此过程重复进行持续至患者牙齿正畸完成。图1为无托槽隐形矫治器的实体图及其嵌合牙齿的演示图，由图1可以看出，所制备的无托槽隐形矫治器呈马蹄形，并且表面具有清晰的牙齿表面形态，能够顺利贴合牙齿并实现后期的矫治器变形。
对材料的耐久性能进行测试，测试方法为将打印样条进行反复变形并观察其恢复程度以及变形限度，结果如图2所示。由图2表明，材料能够进行反复多次变形不断裂，这些优良的性能有利于口腔正畸过程中错牙移动量的往复调整。
为宏观表征材料的机械性能与形状记忆效果，将以上述3D打印墨水材料打印成镂空球形结构，图3为该镂空形结构在进行形状记忆恢复过程中的红外热成像图，结果表明材料具有良好的柔韧性，且形状记忆恢复速率较快，仅用30s左右便能够从复杂挤压形状恢复至原始形状，具有优异的形状记忆功能。
对材料的拉伸性能进行测试，并与省略热固化组分得到的材料(即省略环氧树脂E51与热固化剂T31后得到的材料，记为原体系)的拉伸性能进行对比，结果见图4。如图4所示，在原有体系上加入E51，常温拉伸应变提高了50％左右，而高应变是材料形状记忆变形不可或缺的一个特征。
实施例2
为提高打印墨水的在打印过程中的稳定性与材料韧性，将实施例1中的3D打印墨水的组成(质量百分含量)进行如下调整：环氧乙烯基酯树脂(Hetron 922)占39％、三官能基脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(NeoRad U-6282)占17％、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)占7％、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)占7％，奥丽素染料占0.04％，光引发剂Irgacure819占0.45％，环氧树脂E51占24％，热固化剂T31占5.51％。其余与实施例1相同，得到无托槽隐形牙齿矫治器。
对实施例2中3D打印墨水材料经光固化3D打印和热固化得到的3D打印材料进行性能测试，测试结果，实施例2与实施例1类似，同样具有优异的形状记忆功能和出色的矫治强度，能够通过加热变形-冷却塑性过程实时调整错牙移动量。
由以上实施例可以看出，将本发明提供的3D打印墨水材料经光固化3D打印和热固化能够得到具有优异的形状记忆功能和出色的矫治强度的无托槽隐形矫治器。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，其特征在于，由3D打印墨水材料依次经光固化3D打印和热固化成型而得到；所述3D打印墨水材料由以下质量百分含量的组分组成：
光敏聚合物 39~49%，
热敏聚合物 18~24%，
活性稀释剂 7~10%，
功能性单体 14~24%，
光引发剂 0.45~1%，
阻聚剂 0.04~0.1%
固化剂 4.9~5.51%；
所述光敏聚合物为环氧乙烯基酯类树脂、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚酰亚胺中的一种或几种，所述热敏聚合物为双酚A型环氧树脂，所述双酚A型环氧树脂为双酚A型E-51环氧树脂、双酚A型E-44环氧树脂和有机硅改性双酚A型环氧树脂中的一种或几种，所述固化剂为胺类环氧固化剂，所述活性稀释剂包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯中的一种或几种，所述功能性单体包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，其特征在于，所述环氧乙烯基酯类树脂包括双酚A环氧乙烯基酯树脂、溴化双酚A环氧乙烯基酯树脂和酚醛环氧乙烯基酯树脂中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，其特征在于，所述光引发剂包括Ommiad TPO、Irgacure 819、Ommiad 73和Irgacure184中的一种或几种；所述阻聚剂包括奥丽素染料。
4.根据权利要求1所述的具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，其特征在于，所述3D打印墨水材料的制备方法包括以下步骤：
将光敏聚合物、活性稀释剂、功能性单体、阻聚剂和光引发剂混合，得到光固化组分；
将热敏聚合物与固化剂混合，得到热固化组分；
将所述光固化组分与热固化组分混合，得到所述3D打印墨水材料。
5.根据权利要求1所述的具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，其特征在于，所述光固化3D打印采用的光源波长为405 nm。
6.根据权利要求1所述的具有形状记忆功能的无托槽隐形矫治器，其特征在于，所述热固化的温度为120~130℃，时间为1~1.5h。
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