CN115500354A - 一种杀虫组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明属于农药杀虫技术领域，公开了一种杀虫组合物及其用途，所述的杀虫组合物包含活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为式I化合物：
Description
技术领域
本发明属于农药杀虫技术领域，具体涉及一种杀虫组合物及其用途。
背景技术
粉虱科(Aleyrodidae)害虫隶属于半翅目(Hemiptera)胸喙亚目(Sternorrhyncha)害虫，是一种体型微小的植食性刺吸式昆虫，主要以若虫和成虫刺吸寄主植物汁液的方式危害，许多种类是重要的农林害虫，有些种类还是许多植物病毒病的传播媒介，还能诱导发生煤污病。
式I化合物，化学名称：2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]喹啉-4-基甲基碳酸酯，是新型的喹啉类杀虫剂，其作用机制是作为昆虫线粒体电子传递链复合物III抑制剂，作用于复合物III的Qi位点，属于IRAC作用机制分类的第20组。可以用于蔬菜、果树、小麦等作物，防治蓟马、瘿螨、粉虱等，对小型鳞翅目害虫也有较好的防治效果。其结构式如下：
螺甲螨酯，是一种螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂，其具有独特的螺环季酮酸结构、新颖的作用机制和优异的杀虫杀螨活性，其作用机理是影响粉虱和螨虫的发育，干扰其脂质体的生物合成，尤其对幼虫阶段有较好的活性，同时还可以使卵巢管闭合，进而降低螨虫和粉虱成虫的繁殖能力，大大减少害螨及粉虱的产卵数量。其结构式如下：
由于烟粉虱寄主广泛、体被蜡质、世代重叠、繁殖速度快、传播途径多，对化学农药极易产生抗药性等，给其防治造成很大的困难。因此，本发明的试验人员将式I化合物和式II化合物进行复配，经过大量室内和田间试验，筛选出防治效果较好的配比，为生产上安全有效控制烟粉虱的危害及合理使用药剂提供科学依据。
发明内容
本发明的目的是提供一种含喹啉类化合物的杀虫组合物及其制剂，该杀虫组合物对农业或其他领域中多种害虫具有明显的增效作用，尤其针对粉虱科害虫防效显著，能够有效减少药剂的使用剂量，与环境相容性好。
为了实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：一种杀虫组合物，所述的杀虫组合物含活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为式I化合物：
所述的活性成分B为螺甲螨酯；
进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:50～45:1；
进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:50、1:45、1:25、1:15、1:7、1:1、7:1、10:1、15:1、30:1、45:1；
进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:45～30:1；
进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:45、1:25、1:15、1:7、1:1、7:1、10:1、15:1、30:1；
进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:25～15:1；
进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:25、1:15、1:7、1:1、7:1、10:1、15:1；
进一步地，以所述的杀虫组合物的总质量以100wt％计，所述杀虫组合物中活性成分A和活性成分B在杀虫组合物中的含量之和为1～80wt％；
进一步地，所述的杀虫组合物除活性成分外还包括辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种；
进一步地，所述的润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、净洗剂、乳化剂2000系列和湿润渗透剂F中的一种或多种；和/或
所述的分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、EO-PO嵌段共聚物和EO-PO接枝共聚物中的一种或多种；和/或
所述的增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、有机膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素中的一种或多种；和/或
所述的崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或
所述的乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；和/或
所述的消泡剂选自硅油、C10～C20饱和脂肪酸类化合物、C8～C10脂肪醇类化合物或硅酮类化合物中的一种或多种；和/或
所述的防腐剂选自山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯中的一种或多种；和/或
所述的稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲酚、环氧化植物油、中的一种或多种；和/或
所述的增效剂选自增效磷、增效醚；和/或
所述的载体选自高岭土、膨润土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、硅藻土、白炭黑中的一种或多种；和/或
所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、柴油、N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、溶剂油、植物油、植物油衍生物和去离子水中的一种或多种；和/或
以上辅助成分均为市售。
进一步地，所述的杀虫组合物可以制备成农业上允许的任意一种制剂剂型，所述的制剂剂型为固体制剂、液体制剂或种子处理制剂；
进一步地，所述的固体制剂为直接使用固体制剂、可分散固体制剂或可溶固体制剂；
更进一步地，所述的直接使用固体制剂为粉剂、颗粒剂、球剂、片剂或条剂；
所述的可分散固体制剂为可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂或水分散片剂；
所述的可溶固体制剂为可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；
进一步地，所述的液体制剂为溶液制剂、分散液体制剂、乳液制剂、悬浮制剂或多相制剂；
更进一步地，所述的溶液制剂为可溶液剂、可溶胶剂、油剂或展膜油剂；
所述的分散液体制剂为乳油、乳胶、可分散液剂或膏剂；
所述的乳液制剂为水乳剂、油乳剂、微乳剂或脂剂；
所述的悬浮制剂为悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂或可分散油悬浮剂；
所述的多相制剂为悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂；
进一步地，所述的种子处理制剂包括种子处理固体制剂或种子处理液体制剂；
更进一步地，所述的种子处理固体制剂为种子处理干粉剂或种子处理可分散粉剂；
所述的种子处理液体制剂为种子处理液剂、种子处理乳剂或种子处理悬浮剂；
进一步地，所述的制剂剂型为固体制剂和/或液体制剂，所述的固体制剂为水分散粒剂或可湿性粉剂，所述的液体制剂为悬浮剂。
本发明还公开了如上所述的杀虫组合物和/或其制剂在防治农业和/或其他领域中害虫的用途。
进一步地，所述的害虫为半翅目(Hemiptera)害虫；
进一步地，所述的半翅目害虫为胸喙亚目(Sternorrhyncha)害虫，所述的胸喙亚目害虫为粉虱科(Aleyrodidae)害虫；
更进一步地，所述的粉虱科(Aleyrodidae)害虫为黑刺粉虱、橘绿粉虱、烟粉虱、温室白粉虱中的一种或多种；
本发明还公开了一种防治害虫的方法，将所述的杀虫有效剂量的杀虫组合物和/或其制剂施用在害虫或害虫生长的介质上。
本发明相较于现有技术，具有以下有益效果：
1)本发明杀虫组合物将作用机制不同的式I化合物和螺甲螨酯进行复配，对害虫具有明显的增效作用；
2)相对于单剂，减少了用药量，降低生产成本的同时降低农药对环境的污染；
3)减缓害虫抗药性的产生，对作物和其他非靶标生物安全，降低了农产品的农药残留，安全高效。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
制剂制备例：
制备例1：22％式I化合物·螺甲螨酯化合物悬浮剂(1:1)
配方：按重量百分比计，11％式I化合物、11％螺甲螨酯、1％聚丙烯酸酯、1％烷基酚聚氧乙烯醚、4％烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、0.25％黄原胶、5％丙三醇、0.5％硅油、1％山梨酸钠、去离子水补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分式I化合物和螺甲螨酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品。
制备例2：24％式I化合物·螺甲螨酯悬浮剂(1:3)
配方：按重量百分比计，6％式I化合物、18％螺甲螨酯、2％异构十三醇聚氧乙烯醚、2％烷基芳基聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、1％木质素磺酸盐、3％烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯、1.5％硅酸镁铝、0.5％苯甲酸钠、5％乙二醇、0.5％硅油、去离子补足余量；
制备方法：同制备例1。
制备例3：32％式I化合物·螺甲螨酯水分散粒剂(1:7)
配方：按重量百分比计，4％式I化合物、28％螺甲螨酯、10％木质素磺酸钠、5％萘磺酸盐、5％十二烷基苯磺酸钠、3％拉开粉BX、10％硫酸铵、高岭土补足余量；
制备方法：按配方比例，将活性成分式I化合物和螺甲螨酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。
制备例4：40％式I化合物·螺甲螨酯水分散粒剂(7:1)
配方：按重量百分比计，35％式I化合物、5％螺甲螨酯、12％木质素磺酸钠、5％十二烷基硫酸钠、3％白炭黑、5％聚羧酸钠盐、5％尿素、轻质碳酸钙补足余量；
制备方法：同制备例3。
制备例5：44％式I化合物·螺甲螨酯可湿性粉剂(10:1)
配方：按重量百分比计，40％式I化合物、4％螺甲螨酯、10％萘磺酸盐甲醛缩合物、5％木质素磺酸钙、3％木质素磺酸钠、2％十二烷基硫酸钠、2％拉开粉BX、高岭土补足余量；
制备方法：按配方比例，将活性成分式I化合物和螺甲螨酯以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机进行多次粉碎混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
制备例6：45％式I化合物·螺甲螨酯可湿性粉剂(1:8)
配方：按重量百分比计，5％式I化合物、40％螺甲螨酯、10％木质素磺酸钠、5％十二烷基苯磺酸钠、2％十二烷基硫酸钠、5％萘磺酸盐、高岭土补足余量；
制备方法：同制备例5。
室内联合作用试验：
实施例1：对烟粉虱的室内联合作用试验
试验依据：试验参照NY/T 1154.9-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第9部分：喷雾法》、NT/T 1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。
试验靶标：烟粉虱(Bemisia tabaci Gennadius)二龄若虫。
试验药剂：95％式I化合物原药、98％螺甲螨酯原药，均由海利尔药业集团研发中心提供。
试验方法：
(1)药剂配制：分别配制单剂母液，并根据混配目的、药剂活性设计合理的配比，各单剂及每组配比混剂按照等比的方法配置所需的系列质量浓度。
(2)Potter喷雾塔准备：将Potter喷雾塔的喷雾压力稳定在1.47×105Pa，将喷雾头先用丙酮清洗2次，再用蒸馏水清洗2次。
(3)药剂处理：先用毛笔选取生理状态一致的试虫20头放入培养皿中，再将培养皿置于Potter喷雾塔底盘进行定量喷雾，喷药量为1mL，药剂沉降1min后取出试虫，进行饲养。每个处理重复4次，并设不含药剂(含所有有机溶剂和乳化剂)的处理作为空白对照。
(4)饲养与观察：将处理后的试虫置于温度为(25±1)℃、、相对湿度为(70±5)％、光周期为L:D＝(16:8)h条件下饲养和观察。
(5)数据统计与分析：处理后48h检查试虫的死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。
校正死亡率按公式(1)和(2)计算，计算结果均保留到小数点后两位：
式中：
P——死亡率，单位为百分数(％)；
K——表示死亡虫数，单位为头；
N——表示处理总虫数，单位为头。
式中：
P1——校正死亡率，单位为百分数(％)；
Pt——处理死亡率，单位为百分数(％)；
P0——空白对照死亡率，单位为百分数(％)。
若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
用DPS统计分析系统分析，求出毒力回归线、LC50值及相关系数，评价供试药剂对生物试材的活性。
混剂的共毒系数(CTC值)按式(3)、式(4)、式(5)计算：
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准农药剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M——混剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝TIA×PA+TIB×PB·······(4)
式中：
TTI——混剂理论毒力指数；
TIA——A药剂毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
TIB——B药剂毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
试验结果见下表：
表1复配制剂对烟粉虱的室内联合作用试验结果
由表1室内试验结果可知，式I化合物对烟粉虱具有更好的防治效果，对烟粉虱的毒力较高，其LC50为0.7651mg/L。式I化合物与螺甲螨酯复配，质量比在1:45～30:1的范围内，其共毒系数大于120，联合作用表现为增效。式I化合物与螺甲螨酯质量比在1:25～15:1的范围内，其共毒系数大于135，增效作用明显。
田间药效试验：
实施例2：复配制剂对烟粉虱的田间药效试验
试验依据：试验参照NY/T 1464.43-2012《农药田间药效试验准则第43部分：杀虫剂防治蔬菜烟粉虱》。
试验地点：安徽省阜阳市阜南县赵集镇黄瓜大棚中，试验地土壤肥力中等，试验地灌溉方便。
试验作物：黄瓜(津春4号)。
试验靶标：烟粉虱(Bemisia tabaci)。
小区安排：试验药剂、对照药剂和空白对照的小区采用随机区组排列，每小区面积20m2，每处理重复4次。
施药时间及施药方法：试验地黄瓜于2019年7月18日定植，施药时间黄瓜为苗期。用工农-16型背负式喷雾器对黄瓜植株进行全株喷雾，试验于2019年8月1日上午进行常规喷雾1次。
调查方法：每个小区标定15株黄瓜植株，在早晨粉虱不活跃时调查黄瓜全株粉虱数量。药前调查虫口基数，施药后1d、3d、7d调查定株上的虫口数量。
药效计算方法：
防治效果按照下式计算：
式中：
PT—防治效果，单位为百分率(％)；
PT0—药剂处理区药前虫数，单位为头；
PT1—药剂处理区药后虫数，单位为头；
CK0—空白对照区施药前活虫数，单位为头；
CK1—空白对照区施药后活虫数，单位为头；
计算结果保留小数点后两位。
田间药效试验见下表：
表2复配制剂对烟粉虱的田间药效试验结果
由田间药效试验可以看出，本发明的杀虫组合物对烟粉虱具有良好的防治效果，药后1d，各制备例药剂的防治效果在82％以上，表现出较好的速效性；药后7d，22％式I化合物·螺甲螨酯悬浮剂(1:1)的防效最佳，说明该产品杀虫持效期较长，能够有效控制烟粉虱的爆发。
由室内联合作用试验和田间药效试验显示，本发明的杀虫组合物对半翅目害虫，尤其是粉虱类害虫具有良好的防治效果。本发明的杀虫组合物高效低毒，可有效控制烟粉虱的暴发、降低蔬菜残留，为生产上安全有效控制烟粉虱的危害及合理使用药剂提供科学依据。
虽然，上文中己经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种杀虫组合物，其特征在于，所述的杀虫组合物含活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为式I化合物：
所述的活性成分B为螺甲螨酯。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:50～45:1，优选的，所述的质量比为1:45～30:1。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:25～15:1。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，以所述的杀虫组合物的总质量以100wt％计，所述杀虫组合物中活性成分A和活性成分B在杀虫组合物中的含量之和为1～80wt％。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的杀虫组合物除活性成分外还包括辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的杀虫组合物可以制备成农业上允许的任意一种制剂剂型，所述的制剂剂型为固体制剂、液体制剂或种子处理制剂；
优选的，所述的制剂剂型为固体制剂或液体制剂。
7.根据权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的固体制剂为水分散粒剂或可湿性粉剂，所述的液体制剂为悬浮剂。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的杀虫组合物和/或其制剂在防治农业和/或其他领域中害虫的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述的害虫为半翅目害虫；所述的半翅目害虫为胸喙亚目粉虱科；优选的，所述的粉虱科害虫为黑刺粉虱、橘绿粉虱、烟粉虱、温室白粉虱中的一种或多种。
10.一种防治害虫的方法，其特征在于，将权利要求1所述的杀虫组合物施用在害虫或害虫生长的介质上。
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