CN115491148A - 显示器用粘结片及包括其的显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供显示器用粘结片，其包括可变粘结层，上述可变粘结层由粘结组合物形成，上述粘结组合物包含丙烯酸类主体树脂、热固化剂、光引发剂、光固化单体及辛酸酯类热固化反应促进剂，将上述粘结组合物涂覆干燥后，在老化前25℃的条件下的剪切储能模量为3×104Pa以上。

Description

显示器用粘结片及包括其的显示器
技术领域
本发明涉及显示器用粘结片及包括其的显示器。
更详细地，涉及如下的显示器用粘结片及包括其的显示器，即，可减少或抑制可在由显示器用粘结片的可变粘结组合物所形成的可变粘结层经过固化反应后干燥、与离型膜贴合(lamination)、卷绕(winding)、老化的过程中产生的粘结面的表面粗糙度不均匀现象，即所谓的橘皮(orange peel)现象，并且，可变粘结层所需的紫外线前后的储能模量及粘结力的可变性、基于激光冲裁的局部部分的去除简易性、与粘结膜的流动性、弯曲性能及光学特性也都优秀。
背景技术
近年来，随着信息通信技术的飞速发展和市场的扩大，由于有机发光器件具有响应速度快、轻薄短小、耗电低、自发光、具有柔韧性等优点，因此最近对新一代显示器件、柔性显示器以及照明等的需求正在增加。
有机发光器件通过在玻璃基板上依次沉积透明电极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层、电子注入层、金属电极来形成，其原理是利用当从两侧电极供给的电子和空穴在有机发光层中复合时释放的能量来发光。
在显示装置下部包括用于保护显示装置免受外力影响的粘结片，在粘附粘结片的工序中，可能会因产生不良品而需要去除粘结片，但由于粘结片的高粘结力，可能无法去除粘结片，由此，存在显示装置难以再使用的问题。并且，由于粘结片的高粘结力，在通过激光冲裁去除粘附在大面积显示装置上的粘合片的局部部分的工序中，存在导致显示装置受损的问题。由此，将紫外线光固化单体包含在由紫外线改变粘结力的粘结膜中，从而可实现可变粘结层所需的紫外线前后的储能模量及粘结力的可变性、基于激光冲裁的局部部分去除简易性的特性。
另一方面，粘结片通过将粘结组合物涂覆于离型膜上来粘结涂覆使得粘结剂中的溶剂挥发并将粘结组合物与固化剂进行热固化反应的过程形成，即，在平均100℃的干燥条件下，经过20分钟至30分钟的干燥室(热干燥炉)，使得基膜与离型膜贴合并以卷(roll)形态连续卷绕(称为卷绕(winding)过程)。在此情况下，尤其，随着连续的卷绕压力及卷长的增加，最终使卷累积直径增加，导致卷重大大增加。
若内部粘结层的固化在热干燥炉中没有完全地实现三维结构的网格固化，则由于卷重、卷绕张力(winding tension)导致粘结面变形为像橘皮形状不平坦的压花形状，使得粘结面的表面粗糙度不均匀，将这种现象称为所谓的橘皮现象。
如关于上述可变粘结层所述，由于粘结力及剪切储能模量由紫外线改变的可变粘结层包括紫外线光固化单体，紫外线照射前未反应的光固化单体导致粘结层的可塑化(plasticization)，可产生严重的粘结层表面的粗糙度不均匀性，即，橘皮现象。
像这样，当橘皮现象严重时，贴合在显示器用面板后，在面板驱动面的表面出现橘皮现象，可对产品外观品质造成不良影响，因此需要改善。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种显示器用粘结片及包括其的显示器，可减少或抑制可在通过涂覆用于形成显示器用粘结片的可变粘结层的可变粘结组合物来干燥、与离型膜的贴合(lamination)、卷绕(winding)、老化的过程中由于不完整的热固化产生的粘结面的表面粗糙度不均匀现象，即所谓的橘皮(orange peel)现象，并且，可变粘结层所需的紫外线前后的储能模量及粘结力的可变性、基于激光冲裁的局部部分的去除简易性、与粘结膜的流动性、弯曲性能及光学特性也都优秀。
本发明的目的并不限定于以上所提及的目的，未提及的本发明的其他目的及优点可通过如下说明来理解，可通过本发明实施例来更清楚地理解。并且，可知本发明的目的及优点可通过发明要求保护范围中所示的方案及其组合来实现。
为了解决上述的技术问题，本发明一实施方式的显示器用粘结片的特征在于，包括：可变粘结层，由粘结组合物形成，上述粘结组合物包含丙烯酸类主体树脂、热固化剂、光引发剂、光固化单体及辛酸酯类热固化反应促进剂，将上述粘结组合物涂覆干燥后，在老化前25℃的条件下的剪切储能模量为3×104Pa以上。
在本发明一实施方式中，上述辛酸酯类热固化反应促进剂可以为辛酸负离子与金属阳离子键合的结构，例如，可选自由辛酸铋(Bismuth Octoate)、辛酸亚锡(StannousOctoate)、辛酸钾(Potassium Octoate)、辛酸锆(Zirconium Octoate)、辛酸铅(LeadOctoate)及辛酸锌(Zinc Octoate)组成的组中一种以上。
在本发明一实施方式中，上述光固化单体可以是由如下化学式1所表示的化合物。
化学式1：
Figure BDA0003693986630000031
在上述化学式1中，R1为氢(H)或C1～C4烷基，R2为氢(H)、C1～C4烷基或C6～C10芳基，n为1～8的整数。
在本发明一实施方式中，以100重量份的上述丙烯酸类主体树脂为基准，上述可变粘结层可包含0.4重量份至1.3重量份的上述热固化剂、5重量份至13重量份的上述光固化单体及0.01重量份至2重量份的上述热固化反应促进剂。
在本发明一实施方式中，上述丙烯酸类主体树脂可包含具有碳原子数为1至14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的聚合物，并包含作为官能基的羧基或羟基。
在本发明一实施方式中，上述热固化剂可具有双官能性以上的异氰酸酯基。
在本发明一实施方式中，上述显示器用粘结片还可包括层叠于上述可变粘结层的一侧面的基膜。
在本发明一实施方式中，上述基膜可在至少一侧面包括抗静电层。
在本发明一实施方式中，还可包括层叠于上述可变粘结层的另一侧面的衬膜。
在本发明另一实施方式中，可提供包括上述显示器用粘结片的显示器。
本发明的显示器用粘结片目的在于，提供一种显示器用粘结片及包括其的显示器，可减少或抑制可在通过涂覆用于形成显示器用粘结片的可变粘结层的可变粘结组合物来干燥、与离型膜的贴合(lamination)、卷绕(winding)、老化的过程中由于不完整的热固化可产生的粘结面的表面粗糙度不均匀现象，即所谓的橘皮(orange pee)现象，并且，可变粘结层所需的紫外线前后的储能模量及粘结力的可变性、基于激光冲裁的局部部分的去除简易性、与粘结膜的流动性、弯曲性能及光学特性也都优秀。
本说明书的效果并不限定于以上所提及的效果，未提及的其他效果可由普通技术人员从如下的记载中清楚地理解。
以下，将在描述用于实施本发明的具体细节的同时描述上述效果和本发明的具体效果。
附图说明
图1作为本发明一优选实施例示出本发明的显示器用粘结片的简要剖视图。
附图标记的说明
11：抗静电层
10：基膜
20：可变粘结层
30：衬膜
31：硅层。
具体实施方式
将参照附图对前述的目的、特征及优点进行详细说明，由此，本发明所属技术领域的普通技术人员可容易地实施本发明的技术思想。在说明本发明的过程中，若判断为对与本发明相关的公知技术的具体说明可能不必要地混淆本发明的主旨，则省略详细说明。以下，参照附图，对本发明的优选实施例进行详细的说明。在附图中，相同的附图标记用于表示相同或类似的结构要素。
在本说明书中，任意结构配置于结构要素的“上部(或下部)”或结构要素的“上(或下)”不仅意味着任意结构与上述结构要素的上部面(或下部面)相接触的配置，还意味着其他结构可介于上述结构要素与配置于上述结构要素上(或下)的任意结构之间。
除非本文中另有明确的提及，否则在本说明书中所使用的单数表达包括复数表达。在本申请中，“由……组成”或“包括”等术语不应被解释为必须包括说明书中记载的所有各种结构要素，应解释为可不包括其中部分结构要素，或还可包括额外的结构要素。
用于制备本发明一实施方式的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物的特征在于，其包含丙烯酸类主体树脂、热固化剂、光引发剂、光固化单体及辛酸酯类热固化反应促进剂，将上述粘结组合物涂覆干燥后，在老化前25℃的条件下的剪切储能模量为3×104Pa以上。
本发明的显示器用粘结片的粘结层需要具有在光固化前后的粘结力及剪切储能模量变化的可变性，这是包括在粘结组合物的光固化单体在紫外线照射前以未反应的单体状态存在，具有相对较低的剪切储能模量及粘结力，但在紫外线照射后，通过光聚合以聚合物状态存在，根据剪切储能模量及粘结力均上升的特性而得以实现。
但是，若由紫外线改变粘结力的粘结层包含光固化单体，则由于紫外线照射前未反应的光固化单体所导致粘结层的可塑化，可产生严重的橘皮现象，可对显示器用粘结片的品质及外观造成相当不利的影响。
由此，本发明人发现，为了在粘结层赋予可变性，粘结组合物中包含光固化单体，可通过还包含辛酸酯类热固化反应促进剂来减少或抑制由此可产生的橘皮现象，并完成了本发明。这可解释为，若通过涂覆包含辛酸酯类热固化反应促进剂的粘结组合物来干燥后，在老化前25℃的条件下的剪切储能模量达到3.0×104Pa以上，则可有效地达成可减少或抑制橘皮现象的目的。
上述辛酸酯类热固化反应促进剂可以为辛酸负离子与金属阳离子键合的结构，例如，可选自由辛酸铋(Bismuth Octoate)、辛酸亚锡(Stannous Octoate)、辛酸钾(Potassium Octoate)、辛酸锆(Zirconium Octoate)、辛酸铅(Lead Octoate)及辛酸锌(Zinc Octoate)组成的组中一种以上，优选地，可选自由辛酸铋(Bismuth Octoate)、辛酸亚锡(Stannous Octoate)、辛酸钾(Potassium Octoate)及辛酸锆(Zirconium Octoate)组成的组中一种以上，但并不限定于此。
在用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物中，以100重量份的丙烯酸类主体树脂为基准，优选地，可包含0.01重量份至2重量份的热固化反应促进剂，更优选地，可包含0.05重量份至0.2重量份的热固化反应促进剂。在本发明中，若热固化反应促进剂的含量小于0.01重量份，则在热干燥后粘结层的固化反应效率下降，并随着交联密度的下降，流动性增高，可导致粘结层表面不均匀，若热固化反应促进剂的含量为2重量份以上，则在涂覆前粗液的交联反应在常温条件下快速进行，导致粗液粘度上升，生成凝胶，因而可存在无法涂覆于膜基材面的问题。
本发明的光固化单体可具有可通过紫外线照射与丙烯酸类主体树脂形成互穿网络(interpenetrating network，IPN)结构的特性，例如，上述光固化单体可以是由如下化学式1所表示的化合物。
化学式1：
Figure BDA0003693986630000061
在上述化学式1中，R1为氢(H)或C1～C4烷基，R2为氢(H)、C1～C4烷基或C6～C10芳基，n为1～8的整数。
以上述方式包含光固化单体，若通过激光冲裁工序去除显示器用粘结片的局部部分后用紫外线照射进行固化，则由于与显示装置的粘结力及剪切储能模量充分上升，因此，在显示器封装工序中，不仅具有优秀的工序性(紧贴性、翘起现象下降、粘结力)，还具有优秀的弯曲性能，可适用于柔性显示器。
在本发明的可变粘结层中，需要通过光固化来提高粘结力及剪切储能模量，优选地，本发明的可变粘结层在光固化前25℃的条件下的剪切储能模量可小于1.0×105Pa，粘结力可以为50gf/25mm以下，在光固化后25℃的条件下的剪切储能模量可小于1.5×105Pa，粘结力可以为500gf/25mm以上。更优选地，本发明的可变粘结层在光固化前25℃条件下的剪切储能模量可大于3.0×104Pa且小于1.0×105Pa，粘结力可以为10gf/25mm以上且50gf/25mm以下，在光固化后25℃的条件下的剪切储能模量可大于1.0×105Pa且小于1.5×105Pa，粘结力可以为500gf/25mm以上且2000gf/25mm以下。
在本发明的粘结层中，在光固化前25℃的条件下的剪切储能模量为1.0×105Pa以上时，由于粘结层的高弹性粘附在被粘材料表面时的湿润性下降，因此可具有在光固化后降低至目标粘结力以下的问题，若粘结力大于50gf/25mm，则由于显示装置与粘结层之间的粘结力高，在切断(Cutting)局部部位后通过剥离来去除时，可具有未能剥离的问题。并且，在光固化后25℃的条件下的剪切储能模量为1.5×105Pa以上时，在为了变更产品的形状与显示装置以粘附状态进行弯曲或折叠的工序中，由于粘结层的高弹性，可存在粘材料裂开或被撕裂的问题，在粘结力小于500gf/25mm时，在弯曲或折叠等工序中，冲裁或切割的切割面可存在粘结力低而翘起或产生气泡的问题。
用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物可包含丙烯酸类主体树脂、热固化剂、光引发剂、光固化单体及辛酸酯类热固化反应促进剂，还可包含交联缓凝剂及溶剂中一种以上，以下，对粘结组合物的各成分进行说明。
丙烯酸类主体树脂
本发明的丙烯酸类主体树脂是使得显示器用粘结组合物可具有粘结力的物质，可以为具有碳原子数为1至14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的聚合物，具体的，可以为选自由丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯及丙烯酸羟丁酯组成的组中一种以上的聚合物，优选地，可以为包含羧基或羟基所结合的单体的单体的聚合物。随着以上述方式丙烯酸类单体包含羧基或羟基，作为其聚合物的丙烯酸类主体树脂作为官能基可包含羧基或羟基。
热固化剂
用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物，以100重量份的丙烯酸类主体树脂为基准，优选地，可包含0.4重量份至1.3重量份的上述热固化剂，更优选地，可包含0.6重量份至1.3重量份的上述热固化剂。若热固化剂的含量小于0.4重量份，则可变粘结层可无法固化成目标水平，随着交联密度下降，可变粘结层的流动性增高，并随着在贴合过程中可产生树脂流动(resin flow)现象，粘结性能可下降，若大于1.3重量份，则使得可变粘结层过度固化，并随着凝胶分率饱和，可产生弯曲性能下降的问题。
本发明的热固化剂可使用可对本领域普遍使用的各种成分起到交联作用的热固化剂，优选地，上述热固化剂可使用具有双官能性以上的异氰酸酯基的热固化剂，更优选地，可使用包含异氰脲酸酯(isocyanurate)的异氰酸酯类热固化剂，但并不限定于此。
光固化单体
用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物，以100重量份的丙烯酸类主体树脂为基准，优选地，可包含由上述化学式1所表示的5重量份至13重量份的光固化单体，更优选地，可包含7重量份至13重量份的上述光固化单体。若光固化单体的含量小于5重量份，则在可变粘结层固化后可能达不到目标水平的剪切储能模量及粘结力，若大于13重量份，则可变粘结层过度固化，导致剪切储能模量上升太多，从而可产生弯曲性能下降的问题。
通过在本发明中使用的化学式1来表示的光固化单体可以为单一官能性(monofunctional)的丙烯酸酯单体，优选地，本发明的光固化单体可使用由上述化学式1所表示的化合物。由上述化学式1所表示的光固化单体的例示化合物可以为选自由苯基苯酚乙氧基丙烯酸酯(OPPEA，o-phenylphenol EO Acrylate)、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA，Phenol(EO)Acrylate)、PHEA-2(Phenol(EO)2Acrylate)、PHEA-4(Phenol(EO)4Acrylate)、(2丙氧基)壬基苯酚丙烯酸酯(NP(EO)2A，Nonyl Phenol(EO)2Acrylate)、(4丙氧基)壬基苯酚丙烯酸酯(NP(EO)4A，Nonyl Phenol(EO)4Acrylate)、(8丙氧基)壬基苯酚丙烯酸酯(NP(EO)8A，Nonyl Phenol(EO)8Acrylate)及聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA，PhenoxyethylMethacrylate)组成的组中的一种，但并不限定于此。
光引发剂
用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物，以100重量份的丙烯酸类主体树脂为基准，优选地，可包含0.1重量份至1重量份的光引发剂，更优选地，可包含0.4重量份至1重量份的光引发剂。若包含小于0.1重量份的光引发剂，则由于紫外线照射的光固化不充分，粘结片与显示装置之间的粘结力下降，在处理工序中可存在粘结片从显示装置翘起或脱落的工艺性下降的问题，若包含大于1重量份的光引发剂，则由于在荧光灯和/或发光二极管照明灯中产生的微弱光量的紫外线，通过光引发剂分解来形成低分子量的聚合物，由此可存在在紫外线照射时达不到目标水平的粘结力的问题。
本发明的光引发剂可使用在本领域普遍使用的能够紫外线光固化的光引发剂，优选地，可包含选自1-羟基环己基苯基甲酮、1-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦及2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮中的一种以上，更优选地，可包含2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
交联缓凝剂
用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层粘结组合物还可包含交联缓凝剂。上述交联缓凝剂通过与固化剂的异氰酸酯官能基相结合来起到不与粘结剂的的醇式羟基产生反应的作用，由此，在涂覆于基材膜的时间期间延迟在常温条件下粘结剂与固化剂进行交联结合反应，可进一步具有在涂覆操作时间期间的粗液稳定性效果。交联缓凝剂以100重量份的丙烯酸类主体树脂为基准，可包含0.1重量份至10重量份的交联缓凝剂，优选地，可包含0.5重量份至5重量份的交联缓凝剂，更优选地，可包含1重量份至5重量份的交联缓凝剂，若包含大于10重量份的交联缓凝剂，则在干燥工序时由于未干燥残留在粘结层的交联缓凝剂降低交联反应，从而可存在降低粘结层的凝聚力或无法达到目标粘结力的问题。作为本发明的交联缓凝剂的非限制性例，可以为产生2,4-己二酮、3,5-庚二酮、6-甲基-2,4-庚二酮、2,4-二氧六环等的酮-烯醇(Keto-Enol)反应的物质，优选地，可以为乙酰丙酮。
溶剂
用于形成本发明的显示器用粘结片的可变粘结层的粘结组合物，以100重量份的丙烯酸类主体树脂为准，可包含10重量份至30重量份的溶剂，优选地，可包含15重量份至25重量份，更优选地，可包含18重量份至22重量份，若包含小于10重量份的溶剂，则由于粘度高且在制备粗液时不均匀的混合导致可存在在以目标水平粘结后的实现想要的物性的问题，若大于30重量份，则由于粘度低，在将粘结组合物涂覆于基膜时，可使得粘结组合物流动并难以制备成目标水平的粘结片的厚度，在涂覆后干燥时，可存在可变粘结层的表面由于过量的溶剂挥发而引起如橘皮等的表面不良问题。
在制备本发明的粘结组合物时所使用的溶剂可使用在本领域普遍使用的多种溶剂，优选地，可包含选自甲基乙基酮、甲苯、乙酸乙酯及四氢呋喃(THF)中的一种以上，更优选地，可包含甲基乙基酮。
另一方面，如图1所示，本发明的显示器用粘结片可包括可变粘结层20。并且，还可包括层叠于可变粘结层20一侧面的基膜10，还可包括层叠于可变粘结层20另一侧面的衬膜30。
本发明的可变粘结层20是通过紫外线照射发挥规定的粘结力来使得基膜10可粘附于显示器用装置下部的结构，可由上述的显示器用粘结组合物所形成。
本发明的基膜10通过直接粘附于显示器用装置来用于保护显示器用装置的下部。基膜只要是在本领域普遍作为粘结片来使用的材料，可不受限制地包括在内，优选地，可包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET，polyethylene terephthalate)膜。
并且，为了防止静电发生，基膜10可在至少一侧面包括抗静电层11，优选地，可仅在基膜10的外部面包括抗静电层11。
具体地，基膜10可在可变粘结层20未层叠的对面包括抗静电层11，抗静电层11可包含将粘结剂(binder)添加至包含氧化铟锡(ITO，Indium Tin Oxide)、碳纳米管(CNT，Carbon Nano tube)、聚苯胺(Poly aniline)、聚噻吩(Polythiopene)中的一种以上的导电性物质中的物质，优选地，可包含聚(3,4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)。
本发明的衬膜30用于保护可变粘结层20及基膜10。显示器用粘结片在显示装置制备工序中粘附于显示装置的下部使用，在将显示器用粘结片粘附于显示装置的下部时，剥离衬膜30，通过将可变粘结层20一侧面粘附于显示装置来使用。
衬膜30只要是在本领域普遍用于衬膜的材料，可不受限制地包括在内，优选地，可包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET，polyethylene terephthalate)膜。
为了起到保护可变粘结层20的作用，衬膜30可在至少一侧面包括硅层31，优选地，可仅在与可变粘结层20相接的面包括硅层31。
以下，通过本发明的优选实施例来更详细地说明本发明的结构及作用。但是，这是作为本发明的优选示例提出的，并在任何意义上都不能解释为限制了本发明。
未在此记载的内容只要是本技术领域的普通技术人员可充分地在技术上类推，因此省略其说明。
实施例1
(1)粘结组合物的制备
准备了作为主单体的丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate；2-EHA)及丙烯酸乙酯(Ethyl acrylate；EA)，通过将作为官能基单体的丙烯酸羟乙酯(Hydroxy ethylacrylate；HEA)共聚合来准备了具有作为官能基的羟基的丙烯酸类主体树脂。以100重量份的上述丙烯酸类主体树脂为基准，首先混合20重量份的甲基乙基酮作为溶剂，添加2重量份的乙酰丙酮作为交联缓凝剂、0.15重量份的辛酸亚锡(stannous octoate)(T-9，赢创集团(Evonik))作为辛酸酯类热固化反应促进剂、10重量份的苯基苯酚乙氧基丙烯酸酯(OPPEA，M1142，美源特殊化工株式会社(MIWON Specialty Chemicals))作为光固化单体、1.0重量份的HDI异氰脲酸酯(东曹化学(Coronate HX)，TOSHO CORPORATION公司(日本))作为热固化剂及0.4重量份的2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Omnirad651，IGM公司)作为光引发剂，通过在25℃的温度条件下混合及搅拌30分钟来制备粘结组合物。
(2)粘结片的制备
将聚(3,4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)薄膜涂覆至厚度为75μm的PET基材的下部面，将上述粘结组合物涂覆在抗静电处理的基材的上部面，形成假粘结层，通过将聚(3,4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)薄膜涂覆至厚度为75μm的PET基材的上部面及下部面来抗静电处理，通过将硅离型剂薄膜涂覆至下部面，硅离型处理的离型膜的下部面与假粘结层相接触的配置后，在常温条件下利用辊层叠机贴合后，在50℃的条件下固化48小时，制备形成厚度为15μm的粘结层的基膜及层叠于上述基膜上部面的离型膜，从而制备显示器用粘结片。
实施例2
除了作为辛酸酯类热固化反应促进剂的辛酸亚锡(stannous octoate)(T-9，赢创集团)的含量设为0.3重量份以外，以与实施例1相同的方式制备显示器用粘结片。
实施例3
除了使用辛酸钾(potassium octoate)代替辛酸亚锡作为辛酸酯类热固化反应促进剂以外，以与实施例1相同的方式制备显示器用粘结片。
实施例4
除了使用0.15重量份的辛酸铋(bismuth octoate)代替辛酸亚锡作为辛酸酯类热固化反应促进剂以外，以与实施例1相同的方式制备显示器用粘结片。
实施例5
除了使用0.15重量份的辛酸锆(zirconium octoate)代替辛酸亚锡作为辛酸酯类热固化反应促进剂以外，以与实施例1相同的方式制备显示器用粘结片。
比较例1
除了排除作为辛酸酯类热固化反应促进剂的辛酸亚锡以外，以与实施例1相同的方式制备显示器用粘结片。
实验例1：紫外线照射前粘结层的粘结力(gf/25mm)
将显示器用粘结片裁剪为宽25mm×200mm大小后，去除衬膜，使用2kg手辊以3米/分钟的速度将粘结层的一侧面粘附至聚酰亚胺膜(厚度：25μm)上。粘附后，在常温(25℃)条件下放置1小时，粘结层的粘结力通过以每分钟300mm的速度剥离180°来测定。
实验例2：紫外线照射后粘结层的粘结力(gf/25mm)
将显示器用粘结片裁剪为宽25mm×200mm大小后，去除衬膜，使用2kg手辊以3米/分钟的速度将粘结层的一侧面粘附至聚酰亚胺膜(厚度：25μm)上。粘附后，使用高压水银灯将紫外线沿着基膜的垂直方向照射后，粘结层的粘结力通过以每分钟300mm的速度剥离180°来测定。
*紫外线照射条件
①波长：250nm～450nm
②光量：300mJ/cm2
③功率：80mW
实验例3：透射率(％)及雾度(Haze，％)
使用混浊度测量仪(Hazemeter(NDH7000))分别测定剥离衬膜的显示器用粘结片的透射率及雾度。
实验例4：测定常温剪切储能模量
将实施例及比较例的组合物分别涂覆于剥离力为100gf的重型防粘衬里(SKC HT&M，RT81N)，将剥离力为30gf的轻型防粘衬里(SKC，SG31)在常温条件下使用辊层叠机贴合在涂覆组合物的重型防粘衬里上部，制备了粘结层的厚度为1mm的形成老化前的可变粘结层的剪切储能模量测定样品，将通过以相同的方法制备的样品在50℃的条件下固化48小时来制备在紫外线照射前形成可变粘结层的剪切储能模量测定样品，将通过以相同的方法制备的样品使用高压水银灯沿着重型防粘膜的垂直方向照射紫外线来制备紫外线照射后形成可变粘结层的剪切储能模量测定样品。
将制备的测定样品冲孔成直径为8mm的圆形，去除轻型防粘衬里后粘附在直径为8mm的平行板(Parallel plate)，并去除重型防粘衬里。
之后，将流变仪(TA instrument，ARES G2)作为模量测定设备来使用，在轴向力(Axial force)为0.5N、开始温度(Start Temp.)为-40℃、结束温度(End Temp.)为200℃、升降速率(Ramp rate)为10℃/分钟、张力(strain)为1％及频率(Frequency)为1Hz的条件下，测定常温剪切储能模量。共反复执行5次后，计算了各平均值。
*紫外线照射条件
①波长：250nm～450nm
②光量：300mJ/cm2
③功率：80mW
实验例5：紫外线照射后的粘结片的弯曲性能评价
去除显示器用粘结片的衬膜，将粘结层的一侧面粘附于聚酰亚胺膜(厚度：25μm)，使用高压水银灯沿着基膜的垂直方向照射紫外线后，切割为长(25mm)×宽(150mm)。
之后，粘附显示器用粘结片的聚酰亚胺膜的两个末端放置成相接触并将曲率半径设置为3R，执行10000次弯曲(bending)后，没有任何异常的情况为○，显示器用粘结片中发生层间剥离和/或与粘附面的剥离等任何异常的情况为×，以此来评价弯曲性能。
*紫外线照射条件
①波长：250～450nm
②光量：300mJ/cm2
③功率：80mW
实验例6：粘结层外观变形(橘皮，Orange Peel)评价方法
将在实施例及比较例中制备的粘结片制成A4纸大小的样品后，将烘箱设置为50℃、48小时老化条件后，将样品放入烘箱，将A4纸大小的重量为10kg的矩形金属板放置于样品上方后，在10kg/cm2加压状态下，在50℃的条件下老化48小时。通过将经过上述老化处理的粘结片贴合于一侧面被涂覆成黑色的玻璃上来制备试片后，将涂装代替胶带试片放入橘皮测定设备(Wave-Scan II，毕克-加特纳(BYK-Gardner公司)(德国))中，将激光光源照射至上述胶带的表面，具体地，照射至粘结层的表面，位于对面的传感器测定对存在于涂覆有粘结组合物的表面的弯曲(0.1mm至30mm)反射的光，并按照橘皮值来对其进行评价。
按橘皮值评价基准，分为100～90(橘皮程度低水平，用“○”表示)、89～85(橘皮程度中水平，用“△”表示)、84～0(橘皮程度高水平，用“×”表示)进行评价。
对于上述实施例1至实施例5及比较例1执行的实验例1至实验例6的结果在如下的表1及表2中示出。
表1
Figure BDA0003693986630000151
表2
Figure BDA0003693986630000152
可从上述表1及表2中确认到，在实施例1至实施例5中制备的显示器用粘结片的粘结组合物包含辛酸酯类热固化反应促进剂，干燥后老化前剪切储能模量为3×104Pa以上的值，可知相对于比较例1橘皮水平良好，产品外观品质优秀。并且，由于实施例1至实施例5的粘结片在紫外线照射前粘结力及剪切储能模量低，因此可确认到将粘结片粘附在显示装置的工序中容易再剥离，由于在紫外线照射后粘结力及剪切储能模量上升，可知弯曲性能优秀，维持低雾度(Haze)值且透射率优秀。
如上所述，虽然参照例示的附图对本发明进行了说明，但本发明并不受在本说明书中公开的实施例和附图的限制，显而易见的是普通技术人员可在本发明的技术思想的范围内实现多种变形。而且，即使在先说明本发明的实施例时没有明确记载说明对本发明的结构的作用效果，但也应该认可能够通过相应结构预测的效果。

Claims (10)

1.一种显示器用粘结片，其特征在于，
包括：
可变粘结层，由粘结组合物形成，上述粘结组合物包含丙烯酸类主体树脂、热固化剂、光引发剂、光固化单体及辛酸酯类热固化反应促进剂，
将上述粘结组合物涂覆干燥后，在老化前25℃的条件下的剪切储能模量为3×104Pa以上。
2.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述辛酸酯类热固化反应促进剂为选自由辛酸铋、辛酸亚锡、辛酸钾、辛酸锆、辛酸铅及辛酸锌组成的组中一种以上。
3.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述光固化单体是由如下化学式1所表示的化合物：
化学式1：
Figure FDA0003693986620000011
在上述化学式1中，R1为氢或C1～C4烷基，R2为氢、C1～C4烷基或C6～C10芳基，n为1～8的整数。
4.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，以100重量份的上述丙烯酸类主体树脂为基准，包含0.4重量份至1.3重量份的上述热固化剂、5重量份至13重量份的上述光固化单体及0.01重量份至2重量份的上述热固化反应促进剂。
5.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述丙烯酸类主体树脂包含具有碳原子数为1至14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的聚合物，并包含作为官能基的羧基或羟基。
6.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述热固化剂具有双官能性以上的异氰酸酯基。
7.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述显示器用粘结片还包括层叠于上述可变粘结层的一侧面的基膜。
8.根据权利要求7所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述基膜在至少一侧面包括抗静电层。
9.根据权利要求7所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述显示器用粘结片还包括层叠于上述可变粘结层的另一侧面的衬膜。
10.一种显示器，其特征在于，包括根据权利要求1至9中任一项所述的显示器用粘结片。
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