CN115491146A - 一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法 - Google Patents
一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115491146A CN115491146A CN202210154875.1A CN202210154875A CN115491146A CN 115491146 A CN115491146 A CN 115491146A CN 202210154875 A CN202210154875 A CN 202210154875A CN 115491146 A CN115491146 A CN 115491146A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- protective film
- parts
- density polyethylene
- layer
- low density
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 44
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 36
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 27
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 19
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 8
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 4
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical group FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013003 hot bending Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/29—Laminated material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
- C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
- C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
- C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
- C09J2301/162—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
- C09J2423/046—Presence of homo or copolymers of ethene in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
- C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开了一种超高耐温吸塑成型保护膜，自上至下依次包括自粘层、中间芯层、防粘背层；所述自粘层，中间芯层，防粘背层制备原料的重量比为(9.2‑11)：(8.5‑11.5)：(9.5‑11.5)。本发明通过对氢化苯乙烯嵌段共聚物进行马来酸酐改性，提高了共聚物之间的相容性，增加了聚合物的内聚力，使聚合物在高温下不易析出，且粘力增长少，不产生渗油或沾手现象，晶点缺陷少，在剥离后不会产生残胶，并且采用含氟聚合物作为加工助剂，在加工过程中容易迁出，在熔体表面成膜，提高产品的表面质量和光泽度，并且有助于消除模口积料，降低熔体破裂，减少破膜现象，改善树脂的加工性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种超高耐温吸塑成型保护膜，涉及C09J，具体涉及黏合剂领域。
背景技术
有机玻璃板材和漆面涂层板材在高温成型过程中需要使用耐高温的保护膜贴附，防备高温成型过程中对板材表面产生刮花和污染，保护膜需要随板材成型因此需要具有一定的拉伸性能，并且具有一定的贴附性，但是沾附力过高会导致板材与保护膜之间的气泡排除不良，对板材的表面外观产生影响。目前市面上的保护膜在板材高温成型的过程中粘度会大幅增加，出现渗油或沾手的现象，在剥离保护膜时还容易在板材表面留下残胶，带来污染。
中国发明专利CN202011488587.7公开了一种导电膜用CPP保护膜的制备工艺，通过采用低晶点原料和三层共挤工艺使该保护膜粘度稳定，易剥离不留残胶，但是制备的保护膜耐高温温度较低，只能实现在60℃下的稳定性能。中国发明专利CN201711091201.7公开了一种芯片切割用保护膜及其制备方法，采用改性 PO材料制备压敏胶，使其具有高透明性，粘度在高温条件下变化较小，但是得到的保护膜拉伸率较低，不能满足板材成型的条件。
发明内容
为了使保护膜具有良好的抗拉伸性和耐高温性，本发明的第一个方面提供了一种超高耐温吸塑成型保护膜，自上至下依次包括自粘层、中间芯层、防粘背层；所述自粘层，中间芯层，防粘背层制备原料的重量比为(9.2-11)：(8.5-11.5)： (9.5-11.5)。
作为一种优选的实施方式，所述自粘层的制备原料以重量份计包括：改性氢化苯乙烯嵌段共聚物85-90份，聚丙烯5-10份，填充油1-5份，助剂1-5份；所述中间芯层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯70-95份，聚丙烯15-20份；所述防粘背层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯80-95份，聚丙烯15-20份。
作为一种优选的实施方式，所述自粘层的制备原料以重量份计包括：改性氢化苯乙烯嵌段共聚物87-89份，聚丙烯6-9份，填充油2-4份，助剂2-4份；所述中间芯层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯80-90份，聚丙烯16-19份；所述防粘背层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯80-90份，聚丙烯16-19份。
作为一种优选的实施方式，所述自粘层的制备原料以重量份计包括：改性氢化苯乙烯嵌段共聚物88份，聚丙烯8份，填充油3份，助剂3份；所述中间芯层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯85份，聚丙烯18份；所述防粘背层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯86份，聚丙烯18份。
作为一种优选的实施方式，所述改性氢化苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯与丁二烯的嵌段比为(10-20)：(80-90)。
作为一种优选的实施方式，所述改性氢化苯乙烯嵌段共聚物为马来酸酐改性氢化苯乙烯嵌段共聚物，制备方法包括以下步骤：
(1)将马来酸酐与引发剂混合溶解；
(2)称取氢化苯乙烯嵌段共聚物，在高混合机混合10分钟，反应出料；
(3)设定双螺杆挤出机温度，温度范围190-230℃，螺杆转速在200-500rpm，水下切粒，干燥，提纯即得。
作为一种优选的实施方式，所述马来酸酐与氢化苯乙烯嵌段共聚物的重量比为(3-10)：(90-97)。
作为一种优选的实施方式，所述马来酸酐与氢化苯乙烯嵌段共聚物的重量比为5：95。
作为一种优选的实施方式，所述氢化苯乙烯嵌段共聚物选自美国科腾 MD6748、美国科腾MD6727、我国台湾台橡3150、我国台湾台橡3154中的一种或几种的组合。
申请人在实验过程中发现采用马来酸酐改性的氢化苯乙烯嵌段共聚物，并且嵌段比为(1-2)：(8-9)时可以增加与聚丙烯的相容性，增加自粘层的聚合物内聚力，防止在高温条件下聚合物的析出。猜测可能的原因是：氢化苯乙烯嵌段共聚物中不含有活性基团，与其他聚合物和添加剂在室温下的相容性较差，升温后分散界面消失容易造成粘度的急剧增加，制备得到的保护膜在高温条件下不易与基体剥离，还会造成聚合物析出，残留在PMMA面板表面造成污染。并且嵌段比为(1-2)：(8-9)的氢化苯乙烯嵌段共聚物与聚丙烯共混后可以提高自粘层聚合物的拉伸率，能够使保护膜在PMMA板材成型过程中随板材一同拉伸或弯曲，避免了排除气泡不良的问题，减少对吸塑后的板材外观产生影响。
作为一种优选的实施方式，所述引发剂选自过氧化物类引发剂或偶氮类引发剂中的一种。
作为一种优选的实施方式，所述引发剂为过氧化物类引发剂，引发剂为过氧化二异丙苯，加入量为马来酸酐与氢化苯乙烯嵌段共聚物总质量的0.1-1％。
作为一种优选的实施方式，所述过氧化二异丙苯的加入量为马来酸酐与氢化苯乙烯嵌段共聚物总质量的0.5％。
作为一种优选的实施方式，所述填充油选自芳烃油、石蜡油、松香油、煤焦油、环烷油、润滑油、白油中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述填充油为芳烃油。
作为一种优选的实施方式，所述助剂包括润滑剂和抗氧剂，优选的，所述润滑剂为含氟聚合物。
作为一种优选的实施方式，所述含氟聚合物为1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯与1,1-二氟乙烯的聚合物(PPA)。
作为一种优选的实施方式，所述PPA选自Dyneon 9613、5920A、5911中的一种。
作为一种优选的实施方式，所述抗氧剂选自酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂、聚合酚类抗氧剂、复合型抗氧剂中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述抗氧剂为酚类抗氧剂和磷类抗氧剂的组合。
作为一种优选的实施方式，所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的组合。
作为一种优选的实施方式，所述四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸] 季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的重量比为1：1。
作为一种优选的实施方式，所述中间芯层的聚乙烯为低密度聚乙烯，优选的，所述低密度聚乙烯包括线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯。
作为一种优选的实施方式，所述中间芯层线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯的重量比为(20-35)：(50-60)。
作为一种优选的实施方式，所述中间芯层线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯的重量比为(25-30)：(53-58)。
作为一种优选的实施方式，所述中间芯层线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯的重量比为28：57。
作为一种优选的实施方式，所述非线性低密度聚乙烯选自AmirKabir 2420H、壳牌2420H、BOREALISFT6230中的一种或多种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述防粘背层的聚乙烯包括低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的组合，优选的，所述低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的重量比为(60-70)： (20-25)。
作为一种优选的实施方式，所述防粘背层低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的重量比为(63-68)：(21-24)。
作为一种优选的实施方式，所述防粘背层低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的重量比为64：22。
作为一种优选的实施方式，所述高密度聚乙烯选自中海壳牌5121B、 ExxonMobilHTA108、韩国三星F120A中的一种或多种的组合。
本发明的第二个方面提供了一种超高耐温吸塑成型保护膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将自粘层，中间芯层和防粘背层的制备原料分别按照上述比例混合搅拌，分别加入螺杆挤出机中，通过螺杆加热和剪切，自粘层螺杆加工温度为190-210℃，中间芯层螺杆加工温度为180-190℃，防粘背层螺杆加工温度为180-190℃，形成三种混料；
(2)将混料共同输送到三层共挤模头内，挤出圆形膜泡，再通过切边，收卷，制备得到保护膜。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述超高耐温吸塑成型保护膜，通过对氢化苯乙烯嵌段共聚物进行马来酸酐改性，提高了共聚物之间的相容性，增加了聚合物的内聚力，使聚合物在高温下不易析出，且粘力增长少，不产生渗油或沾手现象，晶点缺陷少，在剥离后不会产生残胶。
(2)本发明所述超高耐温吸塑成型保护膜，采用含氟聚合物作为加工助剂，在加工过程中容易迁出，在熔体表面成膜，提高产品的表面质量和光泽度，并且有助于消除模口积料，降低熔体破裂，减少破膜现象，改善树脂的加工性能。
(3)本发明所述超高耐温吸塑成型保护膜，采用三层共挤吸塑成型，使保护膜在保护板材时具有合适的粘力和双向拉伸性能，吸塑和热弯过程不断膜，成型后易撕膜，堆叠后易拖板，能够有效保护板材表面。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例1
一种超高耐温吸塑成型保护膜，自上至下依次包括自粘层、中间芯层、防粘背层；所述自粘层的制备原料以重量份计包括：改性氢化苯乙烯嵌段共聚物88 份，聚丙烯8份，填充油3份，助剂3份；所述中间芯层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯85份，聚丙烯18份；所述防粘背层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯86份，聚丙烯18份。
所述聚丙烯购自台塑，型号为5090T。
所述改性氢化苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯与丁二烯的嵌段比为15：85。
所述改性氢化苯乙烯嵌段共聚物为马来酸酐改性氢化苯乙烯嵌段共聚物，制备方法包括以下步骤：
(1)将马来酸酐与引发剂混合溶解；
(2)称取氢化苯乙烯嵌段共聚物，在高混合机混合10分钟，反应出料；
(3)设定双螺杆挤出机温度，温度范围200℃，螺杆转速在300rpm，水下切粒，干燥，提纯即得。
所述马来酸酐与氢化苯乙烯嵌段共聚物的重量比为5：95，引发剂为过氧化二异丙苯，加入量为马来酸酐与氢化苯乙烯嵌段共聚物总质量的0.5％。
所述步骤2的氢化苯乙烯嵌段共聚物型号为MD6748，购自美国科腾。
所述填充油为芳烃油，为石蜡级白油，购自上海博油公司；所述润滑剂为 PPA，型号为Dyneon 9613。
所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯的组合，重量比为1：1。
所述中间芯层线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯的重量比为28：57。所述线性低密度聚乙烯购自ExxonMobil，型号为FL201XV，非线性低密度聚乙烯购自AmirKabir，型号为2420H。
所述防粘背层低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的重量比为64：22。所述低密度聚乙烯购自AmirKabir，型号为2420H；高密度聚乙烯购自中海壳牌，型号为 5121B。
一种超高耐温吸塑成型保护膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将自粘层，中间芯层和防粘背层的制备原料分别按照上述比例混合搅拌，分别加入螺杆挤出机中，通过螺杆加热和剪切，自粘层螺杆加工温度为200℃，中间芯层螺杆加工温度为185℃，防粘背层螺杆加工温度为185℃，形成三种混料；
(2)将混料共同输送到三层共挤模头内，挤出圆形膜泡，再通过切边，收卷，制备得到保护膜。
实施例2
一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法，具体步骤同实施例1，不同点在于所述氢化苯乙烯嵌段共聚物未经马来酸酐改性。
实施例3
一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法，具体步骤同实施例1，不同点在于所述润滑剂为石蜡。
实施例4
一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法，具体步骤同实施例1，不同点在于所述中间芯层的低密度聚乙烯为非线性低密度聚乙烯。
性能测试
1.耐高温性能：将实施例1-4制备得到的保护膜贴附于有机玻璃板材表面，150℃瞬间高温成型，观察保护膜的状态；冷却后在黑暗无尘环境中强光照射下，观察玻璃表面是否有残胶；在180℃下，加热10min，观察保护膜的状态。
2.拉伸率：依据GB/T 1040.3-2006标准测试制备得到的保护膜的横向拉伸率和纵向拉伸率，试样大小为25mm*150mm，拉伸速率为200mm/min。
3.剥离力：依据GB/T 2792-2014标准测试制备得到的保护膜的剥离力，粘接基材为有机玻璃板材。
依据上述标准进行测试，测试结果见于表1。
表1
Claims (10)
1.一种超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，自上至下依次包括自粘层、中间芯层、防粘背层；所述自粘层，中间芯层，防粘背层制备原料的重量比为(9.2-11)：(8.5-11.5)：(9.5-11.5)。
2.根据权利要求1所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述自粘层的制备原料以重量份计包括：改性氢化苯乙烯嵌段共聚物85-90份，聚丙烯5-10份，填充油1-5份，助剂1-5份；所述中间芯层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯70-95份，聚丙烯15-20份；所述防粘背层的制备原料以重量份计包括：聚乙烯80-95份，聚丙烯15-20份。
3.根据权利要求2所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述改性氢化苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯与丁二烯的嵌段比为(10-20)：(80-90)。
4.根据权利要求2所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述填充油选自芳烃油、石蜡油、松香油、煤焦油、环烷油、润滑油、白油中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求2所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述助剂包括润滑剂和抗氧剂，优选的，所述润滑剂为含氟聚合物。
6.根据权利要求5所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述抗氧剂选自单酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂、聚合酚类抗氧剂、复合型抗氧剂中的一种或几种的组合。
7.根据权利要求2所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述中间芯层的聚乙烯为低密度聚乙烯，优选的，所述低密度聚乙烯包括线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯。
8.根据权利要求7所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述中间芯层线性低密度聚乙烯和非线性低密度聚乙烯的重量比为(20-35)：(50-60)。
9.根据权利要求2所述超高耐温吸塑成型保护膜，其特征在于，所述防粘背层的聚乙烯包括低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的组合，优选的，所述低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的重量比为(60-70)：(20-25)。
10.一种根据权利要求2-9任一项所述超高耐温吸塑成型保护膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将自粘层，中间芯层和防粘背层的制备原料分别按照上述比例混合搅拌，分别加入螺杆挤出机中，通过螺杆加热和剪切，自粘层螺杆加工温度为190-210℃，中间芯层螺杆加工温度为180-190℃，防粘背层螺杆加工温度为180-190℃，形成三种混料；
(2)将混料共同输送到三层共挤模头内，挤出圆形膜泡，再通过切边，收卷，制备得到保护膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210154875.1A CN115491146B (zh) | 2022-02-21 | 2022-02-21 | 一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210154875.1A CN115491146B (zh) | 2022-02-21 | 2022-02-21 | 一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115491146A true CN115491146A (zh) | 2022-12-20 |
| CN115491146B CN115491146B (zh) | 2023-12-12 |
Family
ID=84464759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210154875.1A Active CN115491146B (zh) | 2022-02-21 | 2022-02-21 | 一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115491146B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104354414A (zh) * | 2014-11-15 | 2015-02-18 | 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 | 一种耐高温洁净型自粘保护膜及其制备方法 |
| CN104760392A (zh) * | 2012-12-31 | 2015-07-08 | 台州市珠叶机械科技有限公司 | 一种制造层压包装材料的方法 |
| CN105500859A (zh) * | 2015-06-26 | 2016-04-20 | 宝丽菲姆保护膜（苏州）有限公司 | 一种高粘自粘保护膜及其制备方法 |
| CN109536068A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-29 | 宁波激智科技股份有限公司 | 一种高粘保护膜及其制备方法 |
| CN110229630A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-09-13 | 湖北慧狮塑业股份有限公司 | 一种用于薄板及片材的耐温自粘保护膜 |
-
2022
- 2022-02-21 CN CN202210154875.1A patent/CN115491146B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104760392A (zh) * | 2012-12-31 | 2015-07-08 | 台州市珠叶机械科技有限公司 | 一种制造层压包装材料的方法 |
| CN104354414A (zh) * | 2014-11-15 | 2015-02-18 | 佛山新长盛塑料薄膜有限公司 | 一种耐高温洁净型自粘保护膜及其制备方法 |
| CN105500859A (zh) * | 2015-06-26 | 2016-04-20 | 宝丽菲姆保护膜（苏州）有限公司 | 一种高粘自粘保护膜及其制备方法 |
| CN109536068A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-29 | 宁波激智科技股份有限公司 | 一种高粘保护膜及其制备方法 |
| CN110229630A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-09-13 | 湖北慧狮塑业股份有限公司 | 一种用于薄板及片材的耐温自粘保护膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115491146B (zh) | 2023-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0541174A1 (en) | Low molecular weight poly(alkylene) and hydrogenated poly(vinyl aromatic/conjugated diene) block copolymer containing compositions and their novel applications | |
| CN108178874B (zh) | 一种高压电力电缆用聚丙烯绝缘料及其制备方法 | |
| CN113278393B (zh) | 一种耐热型pp热熔胶及其制备方法和应用 | |
| US20100015331A1 (en) | Hot melt adhesive compositions and methods of making and using same | |
| EP0149909A2 (en) | Novel hydrocarbon resins and their use in adhesives | |
| CN112175555A (zh) | 一种极性热熔胶及其制备方法 | |
| CN114479718A (zh) | 一种高粘接强度的eva热熔胶膜及其制备方法 | |
| KR20140084729A (ko) | 플랜트믹스 타입 아스팔트용 개질제 조성물 | |
| CN115491146A (zh) | 一种超高耐温吸塑成型保护膜及其制备方法 | |
| CN111440577B (zh) | 一种粘合性树脂组合物、一种保护膜及其制备方法 | |
| CN109796731B (zh) | 热塑弹性体材料及其制备方法 | |
| CN115572426B (zh) | 一种聚烯烃材料及其制备方法和应用 | |
| CN114933878B (zh) | 一种强力型衬塑金属管快速粘接胶粘剂及其制备方法 | |
| CN112175556B (zh) | 粘性树脂及其制备方法和保护膜 | |
| KR101740150B1 (ko) | 핫멜트 접착제용 수지 조성물 | |
| US9725627B2 (en) | Protective elements made of polyolefin hot-melt adhesives | |
| CN108504024B (zh) | 一种用于低温热封薄膜的互穿网络聚合物及一种低温热封pe膜 | |
| CN114292622A (zh) | 一种房屋内装饰墙贴用热熔压敏胶及其制备方法 | |
| KR100550313B1 (ko) | 저온열접착성, 투명성 및 인열강도가 우수한 폴리프로필렌수지 조성물 | |
| CN101824190B (zh) | 极性三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN111690354A (zh) | 一种自交联标签用热熔胶及其制备方法 | |
| CN114736506B (zh) | 一种热塑性弹性体材料及其制备和应用 | |
| CN114716950B (zh) | 一种采棉机打包胶带用热熔压敏胶及其制备方法 | |
| CN116239972B (zh) | 一种沥青改性高分子胶料及其制备方法、一种防水卷材 | |
| CN115873543A (zh) | 一种微交联sbc基热熔胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |