CN115490575A - 一种2-乙氧基丙烯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种2‑乙氧基丙烯的制备方法，乙醇和丙炔在触媒催化剂存在下，加热制得2‑乙氧基丙烯。反应路线操作方便简单、原料经济易得，对设备的要求不高，生产收率高，具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-乙氧基丙烯的制备方法。
背景技术
2-乙氧基丙烯是一种重要的精细化工产品，作为药物、聚合剂、等化工产品的中间体，有着广泛的用途。主要应用于医药领域，用作抗菌素中间体，目前已经逐步取代了2-甲氧基丙烯，成为合成克拉霉素的关键中间体。
2-乙氧基丙烯,分子式C5H10O,分子量为86.13。通常为无色液体,有刺激性。沸点为64.1℃,易溶于乙醇、丙酮等溶剂。
其化学结构如下式：
2-乙氧基丙烯的生产工艺国内外多采用如下方法：第一步，以丙酮和原甲酸三乙酯为原料，以氯化铵为催化剂反应，制得丙酮缩二乙醇；丙酮缩二乙醇再在硅油中高温裂解制得 2-乙氧基丙烯。
该方法分为两步:第一步丙酮和原甲酸三乙酯，生成丙酮缩二乙醇是个可逆反应，反应条件不易控制，副产物增加，收率不高。得到的丙酮缩二乙醇组分复杂，形成的二元、三元共沸物用普通的方法难以精馏，因此该步骤流程长，能耗较大；第二步反应是个可逆吸热反应，为了提高收率，在较高的温度下进行，采用的高温裂解过程会产生大量废弃的硅醚化合物，废弃物环保处理困难，设备投入较高，操作不便。
我们在现有路线基础之上，克服了上述路线的种种不足，研究开发了一种反应步骤简单的制备 2-乙氧基丙烯的方法，投资小，对设备要求不高，相对比较环保，更有利于实现工业化生产。
发明内容
本发明提供一种2-乙氧基丙烯的制备方法，乙醇和丙炔在触媒催化剂存在下，加热制得 2-乙氧基丙烯。
反应方程式如下：
本发明具体的制备方法包括以下步骤：
预热阶段：向反应器内连续通入氮气，待反应器内的空气置换完全后，将触媒催化剂加入反应器，夹层加热至135~150℃。反应阶段：通入丙炔气体，同时注入乙醇，常压控制反应温度在135~150℃，连续通气，保温反应。精馏阶段：所得反应气体经冷凝收集后，进行精馏，收集60~64℃馏份为2-乙氧基丙烯。
本发明中所述触媒催化剂为碱性催化剂，优选氢氧化钠、氢氧化钾和生石灰，更优选氢氧化钠。根据触媒催化剂的不同，反应条件（即温度、时间等）也不同。发明中反应的反应机理是烷氧负离子与三键进行加成反应，产生一个碳负离子中间体，碳负离子中间体从乙醇分子中得到质子，得到产物。
本发明在常压下进行。
本发明优选的反应温度为135~150℃。
本发明优选的反应时间为1.2~1.5 小时。
本发明中丙炔、乙醇和触媒催化剂的配比，其用量以一摩尔丙炔计，优按摩尔比1：1.2 ~ 2.4:0.5~1。
本发明中的乙醇优选无水乙醇。
本发明中精馏优选的收集馏分的温度为60~64℃。
本发明制备方法，与传统的合成工艺相比，具有以下优点：
（1）该方法以工业最常用的低价原料丙炔和乙醇为起始原料，在合适温度下添加改性触媒催化剂，使丙炔发生加成反应，一步法生成2-乙氧基丙烯，再经过精馏操作，得出的产品收率在高达70％，与常规的原甲酸三乙酯制备工艺收率相比，原料利用率高。
（2）新工艺合成步骤简单，大幅降低了生产成本。该方法工艺简单，工序短，无需高压生产设备，投资低，生产周期短，易于工业推广。
（3）该方法三废产生少，环保节能，对环境的污染小，大大缓解了2-乙氧基丙烯的生产引起的环境问题。
综上所述，本发明原料经济易得，操作方便简单，对设备的要求不高，生产收率高，符合当今社会追求的绿色节能环保理念，具有良好的工业应用前景。
具体实施方式
实施案例1
预热阶段：先向反应器内通入5分钟的氮气，待反应器内的空气置换完全后，加入200g氢氧化钠微粉，反应器夹层加热至135~150℃。
反应阶段：向预热后的反应器中通入400g丙炔气体，同时通入在交换器中进行预先气化的552g无水乙醇，常压控制反应温度在135~150℃，连续通气，保温反应1.2小时。
精馏阶段：冷凝装置吸收收集所得反应气体经后，进行精馏装置进行分段精馏，收集60~64℃馏份为2-乙氧基丙烯，共611g，收率71%。
实施案例2
预热阶段：先向反应器内通入5分钟的氮气，待反应器内的空气置换完全后，加入400g氢氧化钠微粉，反应器夹层加热至135~150℃。
反应阶段：向预热后的反应器中通入400g丙炔气体，同时通入在交换器中进行预先气化的552g无水乙醇，常压控制反应温度在135~150℃，连续通气，保温反应1.2小时。
精馏阶段：冷凝装置吸收收集所得反应气体经后，进行精馏装置进行分段精馏，收集60~64℃馏份为2-乙氧基丙烯，共688g，收率78%。
实施案例3
预热阶段：先向反应器内通入5分钟的氮气，待反应器内的空气置换完全后，加入400g氢氧化钠微粉，反应器夹层加热至135~150℃。
反应阶段：向预热后的反应器中通入400g丙炔气体，同时通入在交换器中进行预先气化的1104g无水乙醇，常压控制反应温度在135~150℃，连续通气，保温反应1.2小时。
精馏阶段：冷凝装置吸收收集所得反应气体经后，进行精馏装置进行分段精馏，收集60~64℃馏份为2-乙氧基丙烯，共619g，收率72%。
实施案例4
预热阶段：先向反应器内通入5分钟的氮气，待反应器内的空气置换完全后，加入280g氢氧化钾微粉，反应器夹层加热至135~150℃。
反应阶段：向预热后的反应器中通入400g丙炔气体，同时通入在交换器中进行预先气化的552g无水乙醇，常压控制反应温度在135~150℃，连续通气，保温反应1.5小时。
精馏阶段：冷凝装置吸收收集所得反应气体经后，进行精馏装置进行分段精馏，收集60~64℃馏份为2-乙氧基丙烯，共628g，收率73%。
实施案例5
预热阶段：先向反应器内通入5分钟的氮气，待反应器内的空气置换完全后，加入280g生石灰微粉，反应器夹层加热至135~150℃。
反应阶段：向预热后的反应器中通入400g丙炔气体，同时通入在交换器中进行预先气化的552g无水乙醇，常压控制反应温度在135~150℃，连续通气，保温反应1.5小时。
精馏阶段：冷凝装置吸收收集所得反应气体经后，进行精馏装置进行分段精馏，收集60~64℃馏份为2-乙氧基丙烯，共602g，收率70%。
Claims (2)
1.一种2-乙氧基丙烯的制备方法,其特点在于包括以下步骤：乙醇和丙炔在触媒催化剂存在下，加热制得 2-乙氧基丙烯。
2.权利要求1所述的方法，步骤（a）的所述的触媒催化剂为碱性催化剂，优选氢氧化钠、氢氧化钾和生石灰，更优选氢氧化钠。
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