CN115460925A - 除草薄荷属植物提取物组合物及其使用方法 - Google Patents

除草薄荷属植物提取物组合物及其使用方法 Download PDF

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Abstract

提供与除草组合物相关的组合物和方法。特别地,本发明涉及包含薄荷属物种植物提取物组合物的除草组合物,该组合物可以单独使用或者与其他含有香芹酮和/或薄荷醇或薄荷酮的植物提取物一起使用。此外,该组合物与市售除草剂协同地起作用。还提供使用除草组合物处理杂草、草和光合作用生物体的方法。特别地,与市售除草剂协同地起作用的组分是薄荷属物种,并且还可以包括莳萝、丁香、葛缕子提取物及其组合。

Description

除草薄荷属植物提取物组合物及其使用方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年3月13日提交的美国临时申请序列号62/989,337的优先权,该临时申请通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明总体上涉及除草剂领域。特别地,本发明涉及含有薄荷属物种(Menthasp.)提取物的组合物、以及将与该薄荷属物种提取物协同地起作用的除草组合物用于前处理或后处理的方法,该薄荷属物种提取物单独地或者与其他含有香芹酮和/或薄荷醇或薄荷酮的植物提取物一起和/或与一种或多种其他合成除草剂或有机除草剂组合地起作用。
背景技术
新型除草剂的发现和开发涉及鉴定生化和/或生理学植物位点以破坏生理功能和/或酶功能。植物会因缺乏不再被合成的生化化合物或者因对植物有害的化学物质(例如,超氧化物、过氧化物和/或自由基)的累积而死亡。上一次开发新作用模式除草剂是在二十世纪八十年代。已经几乎不可能发现新的除草剂作用位点和模式,其可以控制问题杂草(weed),具有成本效益,对现有作物具有耐受性,具有足够的环境和毒理学特性,并且可以用于玉米、大豆、稻和谷类作物。
许多除草剂衍生自石油来源,并且在世界各地合成,运送到美国进行配制和使用。全球都已经在努力减少对石油来源的依赖性并且提高所有行业的环境可持续性。除草剂中的一种此类方式可以是使用植物衍生的溶液代替石油合成或衍生的除草剂化合物。这些潜在的碳和氮中性产品(其可以由农民种植以用于自己的作物)也会减少海外运输的环境影响。
现在越来越多的杂草对多种除草剂作用模式和作用位点具有抗性。杂草可能获得除草剂抗性的方法中的两种是区室化(compartmentalization)和代谢抗性,区室化将除草剂隔离在植物内,而代谢抗性导致除草剂分解,并且会使杂草对许多类除草剂具有耐受性和/或抗性。由于对除草剂的代谢抗性允许杂草将施加至杂草的除草剂降解成不再具有除草性的化合物,杂草会不仅对特定化合物具有抗性,而且对属于同一类除草剂的几乎所有除草剂具有抗性。
因此,需要新型除草剂,所述除草剂是市场可行的,可以更环保,并且较少地依赖石油来源。
发明内容
申请人已经发现新型除草组合物,该除草组合物包含获自且存在于薄荷属物种(如辣薄荷(M.piperata)(辣薄荷(peppermint))、留兰香(M.spicata)(留兰香(spearmint))和田野薄荷(M.arvensis)(田野薄荷(corn mint))或其组合)的提取物中的化合物。这些组合物在实施方案中可以包含含有香芹酮(R,S)的油和/或其他含有薄荷醇、薄荷酮、1,8-桉叶素、柠檬烯(R,S)的油,并且在实施方案中可以包含葛缕子(Carum carvi)(葛缕子(caraway))、丁香(Syzygium aromaticum)(丁香(clove))、莳萝(Anehumgraveolens)(莳萝(dill))或其组合的提取物。在实施方案中,组合物的施加可以在植物出苗之前或之后施加。与分别施加提取物时的除草效果相比,在采用所提供的组合物时,存在增加的对植物的除草效果。此外,与分别施加提取物时获得除草效果所需的时间相比,获得对植物的除草效果所需的时间缩短。在实施方案中,植物提取物组合物可以与一种或多种其他合成或有机除草剂组合。当与一种或多种非薄荷属除草剂组合时,获得协同除草效果,其中与单独施加非薄荷属除草剂相比,除草效果增加。在进一步的实施方案中,当组合物与除草剂组合时,对耐受除草剂或抗除草剂的植物的除草效果增加。当使用添加有或不添加含有香芹酮(R,S)的油和/或其他含有薄荷醇、薄荷酮、1,8-桉叶素、柠檬烯(R,S)的油的提取物时,此类耐受性植物对除草剂和异型生物质解毒的能力降低。不意欲为限制性的,具有大量含有香芹酮(R,S)的油的植物的实例是葛缕子(Carum carvi,caraway)、留兰香(M.spicata,spearmint)和莳萝(Anehum graveolens,dill)。当与薄荷属除草剂组合物组合时,实施方案提供了采用减少量的非薄荷属除草剂来获得相同的对植物的除草效果。在一个实施方案中,与将相同量的每种化合物分别施加至所施加的植物相比,组合物在与除草剂组合时将具有增加的对植物的除草效果。
在某些实施方案中,除草剂组合物以从约1.0克活性成分/公顷(g ai/ha)、约2.5gai/ha、约5.0g ai/ha、约7.5g ai/ha、约10.0g ai/ha、或约12.5g ai/ha直至约15kg ai/ha、约20kg ai/ha、约40kg ai/ha、或约45kg ai/ha的浓度被施加。组合物可以包含载体、赋形剂或稀释剂。
附图说明
图1示出通过单独地和与合成除草剂唑酮草酯(Carfentrazone,原卟啉原氧化酶(PPO)-抑制剂)独特组合地采用精油的处理的大豆(耐草甘膦)干燥、控制和叶片坏死。处理后0至14天。
图2示出通过单独地和与合成除草剂草铵膦(Glufosinate-ammonium,谷氨酰胺合成酶抑制剂)独特组合地采用精油的处理的大豆(耐草甘膦)干燥、控制和叶片坏死。处理后0至14天。
图3示出通过单独地和与合成除草剂草铵膦(谷氨酰胺合成酶抑制剂)或合成除草剂唑酮草酯(PPO-抑制剂)独特组合地采用精油的处理的大豆(耐草甘膦)干燥、控制和叶片坏死。处理后0至14天。
图4A-D示出通过单独地和与合成除草剂草甘膦(Glyphosate,EPSP合酶抑制剂)独特组合地采用精油的处理的植物控制和叶片坏死。处理后0至14天。图4A示出黄瓜(Cucumissativus)控制,图4B示出蓝花鼠尾草(Salvia farniacea)控制,图4C示出孔雀草(Tagetespatula)控制,并且图4D示出番茄(Solanum lycopsersicum)控制。
图5A-D示出通过单独地和与合成除草剂草铵膦(谷氨酰胺合成酶抑制剂)独特组合地采用精油的处理的植物控制和叶片坏死。处理后0至14天。图5A示出黄瓜控制,图5B示出蓝花鼠尾草控制,图5C示出孔雀草控制,并且图5D示出番茄控制。
具体实施方式
本发明的组合物和方法总体上涉及除草组合物领域。特别地,含有植物提取物的除草组合物以及具有与另外的除草剂协同组合的该植物提取物的组合物以及使用该除草组合物的方法。与现有的除草组合物相比,该组合物和方法具有许多优点,所述优点包括例如减少除草剂的量的同时增强对杂草的控制、消除杂草中的除草抗性、以及用于出苗前控制和出苗后控制两者。此处示出这样的方法:所述方法通过破坏多种生化途径和信号传导途径以新的方式利用植物提取物,并且在实施方案中增强其他除草剂的除草效果并且增强对于抗除草剂的杂草或难以控制的杂草的效果。在实施方案中,此处的组合物可以终止(stop)解毒途径以及允许此类抗性植物的其他途径,并且提供协同效应。
一方面提供含有薄荷属植物提取物的新型除草组合物。组合物包含薄荷属物种(如,例如,辣薄荷(M.piperata,peppermint)、留兰香(M.spicata,spearmint)和田野薄荷(M.arvensis,corn mint)、或其组合)的提取物。辣薄荷具有薄荷醇/薄荷酮/其他有益化学物质,留兰香具有香芹酮/其他有益化学物质。本发明的另一方面是,组合物含有化合物,该化合物包含其他含有香芹酮、其他薄荷醇、薄荷酮、1,8-桉叶素或柠檬烯(R,S)的油或其组合。除了存在于留兰香中之外,香芹酮还存在于其他非薄荷属植物提取物中。香芹酮是一种油状液体萜烯酮C10H14O,存在于许多植物精油中,所述植物包括例如葛缕子(Carum carvi,caraway)、留兰香(M.spicata,spearmint)和莳萝(Anehum graveolens,dill)。
在实施方案中,除草组合物包含薄荷属物种、葛缕子、丁香、莳萝和/或其组合的提取物以及增溶剂(如但不限于表面活性剂或盐),以允许将提取物配制成水溶液。在替代性实施方案中,组合物包含提取物和佐剂(如但不限于表面活性剂、pH缓冲剂、或者作物或植物油或浓缩物、和/或其组合)。在另一实施方案中,组合物包含提取物、增溶剂和佐剂。在优选实施方案中,提取物包含含有香芹酮、薄荷醇、薄荷酮、1,8-桉叶素或柠檬烯(R,S)的油或其组合。
在实施方案中,提取物组合物与适合于其将用于的方法的载体、赋形剂、表面活性剂和/或稀释剂组合。载体、赋形剂和/或稀释剂被提供,以提供改进的组合物性质,如标准化、保存和稳定化、或允许稳定性。存在大量可以被添加的此类可用试剂。不意欲为限制性的,实例包括润湿剂和润滑剂、防腐剂、脂质、稳定剂、增溶剂和乳化剂。
本发明的另一方面提供除草组合物,该除草组合物含有某些植物提取物与另外的除草剂的协同混合物或共混物。在一些实施方案中,除草组合物包含提取物和另外的非薄荷属除草剂。在进一步的实施方案中,提取物和除草剂协同地相互作用,因此与相同量的每种化合物分别向所施加的植物的施加相比,所述量的提取物和附加除草剂会具有增加的对植物的除草效果。在实施方案中,如下文所描述的,当与薄荷属组合物组合时,所施加的除草剂可以减少,但仍具有与未减少时相同的效力。在优选实施方案中,提取物是薄荷属物种、葛缕子、丁香、莳萝和/或其组合的共混物。
在其他实施方案中,本公开的组合物被配制以提供用于收获前施加的快速起作用的快速脱叶剂和/或干燥剂。
在本公开的一些其他实施方案中,组合物是选择性除草剂,其可以用于控制某些阔叶(broadleaf)、草(grass)、水生植物(aquatic)和光合作用生物体,而不影响期望的植物或生物物质。
一方面提供用于通过将本发明的组合物施加至需要此类控制的位置来控制阔叶杂草和草生长的方法。组合物与一种或多种植物(如作物)接触。在实施方案中,方法是喷洒包含提取物的水性组合物。在实施方案中,方法是喷洒包含提取物的非水性组合物。在进一步的实施方案中,水性组合物或非水性组合物包含来自薄荷属物种、葛缕子、丁香、莳萝和/或其组合的提取物以及一种或多种其他除草剂,其中提取物和除草剂协同地起作用。
在其他实施方案中,方法是在种植之前涂覆植物、植物部分或种子。在一些实施方案中,组合物在杂草和草出苗之前施加。在其他实施方案中,组合物在杂草(不期望在特定区域生长的植物)出苗之后施加。
本发明的一方面提供用于通过施加组合物来控制水生植物、光合作用生物体、阔叶杂草和草生长的方法,所述组合物在提取物的制剂中使用不同的赋形剂以及在施加体系或制剂中使用表面活性剂和佐剂来增强混合物的有效性。根据任何添加的除草剂的比率和效果,实施方案提供了对草相较于阔叶或水生植物或其他光合作用生物体的除草效果的选择性。在实施方案中,方法是喷洒本公开的包含提取物的水性物组合物或非水性组合物。在进一步的实施方案中,组合物是来自薄荷属物种、葛缕子、丁香、莳萝和/或其组合的提取物以及另外的除草剂,其中提取物增强对除草剂的控制。在其他实施方案中,方法是在种植之前涂覆植物、植物部分或种子。在一些实施方案中,组合物在杂草和草出苗之前施加。在其他实施方案中,组合物在杂草出苗之后施加。
本发明的一方面提供用于通过将本发明的组合物施加至需要此类控制的位置来控制杂草种子发芽和直至首次形成真叶的随后生长的方法。在实施方案中,方法是喷洒本公开的包含提取物的水性物组合物或非水性组合物。在进一步的实施方案中,组合物是来自薄荷属物种、葛缕子、丁香、莳萝和/或其组合的提取物以及另外的除草剂,其中提取物增强对除草剂的控制。在其他实施方案中,方法是在种植之前涂覆植物、植物部分或种子。
本发明的附加方面提供新型除草剂,该除草剂对环境和哺乳动物的毒性低,并且可以与常规农药(pesticide)(包括但不限于除草剂)结合使用。在一些实施方案中,组合物是安全无毒的除草组合物。在进一步的实施方案中,组合物由食品级材料或天然提取物材料构成,并且免予美国国家环境保护局(U.S.Environmental Protection Agency)注册。
本发明的一方面提供新型除草剂,该除草剂提供一个或多个新的作用位点和/或新的作用模式以破坏植物生理学/生物化学,这导致经处理的植物的死亡或重度损伤和生长停止。在实施方案中,本公开的提取物破坏代谢途径和解毒途径。
本发明的一方面是新型处理,该处理提供与植物中或植物内异型生物质化学物质(xenobiotic chemical)的去除直接相关的植物生理学/生物化学的破坏。提取物(或提取物与一种或多种合成或有机除草剂的组合)的添加终止或阻碍植物从植物/光合作用生物体中去除除草剂或异型生物质的能力,这导致经处理的植物的死亡或重度损伤和/或生长停止,其可以与常规农药(包括但不限于除草剂)结合使用。
本发明的一方面提供用于合成和天然(有机)的除草剂、植物生长调节剂和生物基化合物的增效剂,其影响植物生理学,从而在使用较低比率的常规农药的同时提供植物物质的增强的死亡统计(necrology)/干燥外加对根、枝条(shoot)、种子的内吸性作用(systemic action)。
本发明的一方面是非内吸性或接触增强型除草剂,其可以单独使用或者与合成的有机或无机(盐)混合物组合使用以去除叶片或绿色植物物质,而不影响植物的茎。
本发明的一方面是除草组合物和方法,其用于光合作用生物体、阔叶杂草和不需要的草会阻碍对前述混合物的抗性的情况。本公开的混合物在植物或光合作用生物体中没有已知的抗性。
上述方面和其他方面通过本发明得以实现,本发明涉及含有某些植物提取物的除草组合物和含有某些植物提取物的协同混合物或共混物的除草组合物。
本发明涉及通过将农药有效量的上述除草组合物施加至需要杂草控制的位置来控制水生植物、光合作用生物体、阔叶杂草和不需要的草的方法。
本发明的另一方面是新型除草剂,该除草剂由食品级材料构成,并且免予美国联邦食品、药品和化妆品法案(U.S.Federal Food and Drug Cosmetic Act)下的耐受性。
提供除草组合物,该除草组合物具有令人愉悦的气味,并且可以被施加,而无需繁重的安全预防措施。如上文所描述的组合物和使用方法可以花费不多地生产或使用。
本发明的实施方案不限于特定的组合物或方法,其可以变化并且被本领域技术人员所理解。还应当理解,本文所使用的全部术语仅出于描述特定实施方案的目的,而不意欲以任何方式或范围进行限制。例如,如本说明书和所附权利要求书所使用的,除非内容另外明确指出,否则单数形式“一/一个/一种(a和an)”、“该/所述(the)”和“另一/另外的(another)”可以包括复数指称对象。此外,所有单位、前缀和符号均可以以其SI接受的形式表示。
本说明书内列举的数值范围包括限定范围的数字,并且包括所限定的范围内的每个整数。在整个本公开内,本发明的各个方面以范围形式呈现。应当理解,呈范围形式的描述仅是为了方便和简洁起见,而不应当被解释为对本发明的范围的不可改变的限制。相应地,对范围的描述应当被认为已经具体公开了该范围内的所有可能的子范围、分数和单个数值。例如,对范围(如1至6)的描述应当被认为已经具体公开了子范围(如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6等)、以及该范围内的单个数字(例如,1、2、3、4、5和6)、小数和分数(例如,1.2、3.8、11/2和43/4)。无论范围的广度如何,这都适用。
定义
首先定义某些术语,以便可以更容易地理解本发明。除非另有定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明实施方案所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同的含义。与本文描述的那些类似的、对本文所描述的那些进行修改的或者与本文描述的那些等同的许多方法和材料可以用于实施本发明的实施方案,而无需过度实验,本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施方案时,将根据下文阐述的定义使用以下术语。
如本文所用,术语“约”是指对于任何可量化的变量(包括但不限于摩尔、减少、质量、重量等)而言例如通过典型的测量技术和设备可以产生的数值量的变化。此外,鉴于现实世界中使用的固体和液体处理程序,可能会由于用于制备组合物或执行方法等的成分的制造、来源或纯度的差异而存在某些无意的错误和变化。术语“约”还涵盖由于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。术语“约”还涵盖这些变化。无论是否被术语“约”修饰,权利要求都包括该量的等同物。
术语“活性物”或“百分比活性物/%活性物(percent active)”或“重量百分比活性物/重量%活性物(percent by weight active)”或“活性物浓度”在本文中可互换地使用,并且是指参与清洁的那些成分的浓度,表示为减去惰性成分(如水或盐)的百分比。
如本文所用,术语“烷基(alkyl或alkyl group)”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃,包括直链烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环族”基团或“碳环”基团)(例如,环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如,异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和被烷基取代的烷基(例如,被烷基取代的环烷基和被环烷基取代的烷基)。
除非另有规定,否则术语“烷基”包括“未被取代的烷基”和“被取代的烷基”两者。如本文所用,术语“被取代的烷基”是指具有代替烃骨架的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。此类取代基可以包括例如烯基、炔基、卤素、羟基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基、芳氧基羰基氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫代羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基(phosphonato)、次膦酸基(phosphinato)、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基和烷基芳基氨基)、酰基氨基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨基甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、亚磺酰氨基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基、或芳族(包括杂芳族)基团。
在一些实施方案中,被取代的烷基可以包括杂环基团。如本文所用,术语“杂环基团”包括类似于碳环基团的闭合环结构,其中环中的碳原子中的一个或多个是除碳之外的元素(例如,氮、硫或氧)。杂环基团可以是饱和的或不饱和的。示例性杂环基团包括但不限于氮杂环丙烷、环氧乙烷(环氧化物、氧杂环丙烷)、硫杂环丙烷(环硫化物)、二氧杂环丙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫杂环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯烷、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃和呋喃。
术语植物或植物材料或植物部分在本文中宽泛地用于包括处于任何发育阶段的任何植物、或植物的部分,包括植物插条(plant cutting)、植物细胞、植物细胞培养物、植物器官、植物种子和小植物。植物细胞是植物的结构和生理单元,其包含原生质体和细胞壁。植物细胞可以呈分离的单细胞或细胞聚集体(如松脆型愈伤组织)或经培养的细胞的形式,或者可以是较高组织化单元的一部分,例如植物组织、植物器官或植物。因此,植物细胞可以是原生质体、产生配子的细胞、或者可以再生成全植物的细胞或细胞集合。因此,包含多个植物细胞并且能够再生成全植物的种子被认为是用于本公开的目的的植物细胞。植物组织或植物器官可以是种子、原生质体、愈伤组织、或者组织化成结构性或功能性单元的植物细胞的任何其他组。植物的特别有用的部分包括可收获部分和可用于子代植物繁殖的部分。植物的可收获部分可以是植物的任何有用的部分,例如花、花粉、幼苗、块茎、叶、茎、果实、种子、根等。植物的可用于繁殖的部分包括例如种子、果实、插条、幼苗、块茎、根茎等。
如本文所用,术语“植物组织”包括植物的已分化组织和未分化组织,其包括存在于根、枝条、叶、花粉、种子和肿瘤(tumor)中的那些,以及培养中的细胞(例如,单细胞、原生质体、胚胎、愈伤组织等)。植物组织可以在植物原位(in planta)、在器官培养物、组织培养物或细胞培养物中。
如本文所用,“靶标”泛指可以受益于杂草、草或光合作用生物体减少和/或处理的陆地和/或水的任何生物表面或区域。
如本文所用,“处理(treating或treatment)”是指使用本发明的组合物来根除、减少、去除杂草、草或光合作用生物体。
如本文所用,术语“基本上不含”是指组合物完全没有该组分或者具有少量的该组分(所述量使得该组分不影响组合物的性能)。该组分可以以杂质或污染物的形式存在,并且应当少于0.5重量%。在另外的实施方案中,该组分的量小于0.1重量%,并且在又另外的实施方案中,该组分的量小于0.01重量%。
如本文所用,术语“水溶性”和“水分散性”意指化合物在本发明的组合物中的水中是可溶的或可分散的。通常,聚合物应当可在25℃下以按水溶液和/或水载体的重量计0.0001%、优选地0.001%、更优选地0.01%、最优选地0.1%的浓度溶解或分散。
如本文所用,术语“重量百分比/重量%(weight percent、wt.%、percent byweight、%by weight)”及其变体是指物质的浓度,即该物质的重量除以组合物的总重量并乘以100。应当理解,如本文所用,“百分比”、“%”等旨在与“重量百分比/重量%(weightpercent、wt.%)”等同义。
应当注意,如本说明书和所附权利要求书所用,术语“配置”描述经构造或配置以执行特定任务或采用特定配置的系统、装置或其他结构。术语“配置”可以与其他相似短语(如布置和配置、构造和布置、适配和配置、适配、构造、制造和布置等)可互换地使用。
本发明的组合物和方法可以用于任何植物物种(无论是单子叶植物的还是双子叶植物的),包括但不限于:玉米(玉蜀黍(Zea mays))、卡诺拉油菜(canola)(欧洲油菜(Brassica napus)、芜菁(Brassica rapa ssp.))、苜蓿(紫苜蓿(Medicago sativa))、稻(稻(Oryza sativa))、黑麦(黑麦(Secale cereale))、高粱(高粱(Sorghum bicolor)、高粱(Sorghum vulgare))、向日葵(向日葵(Helianthus annuus))、小麦(小麦(Triticumaestivum))、大豆(大豆(Glycine max))、烟草(烟草(Nicotiana tabacum))、土豆(马铃薯(Solanum tuberosum))、花生(落花生(Arachis hypogaea))、棉花(陆地棉(Gossypiumhirsutum))、甘薯(番薯(Ipomoea batatus))、木薯(木薯(Manihot esculenta))、咖啡(咖啡属物种(Cofea spp.))、椰子(椰子(Cocos nucifera))、菠萝(菠萝(Ananas comosus))、柑橘树(柑橘属物种(Citrus spp.))、可可(可可(Theobroma cacao))、茶(茶(Camelliasinensis))、香蕉(芭蕉属物种(Musa spp.))、牛油果(鳄梨(Persea americana))、无花果(无花果(Ficus casica))、番石榴(番石榴(Psidium guajava))、芒果(芒果(Mangiferaindica))、橄榄(木犀榄(Olea europaea))、木瓜(番木瓜(Carica papaya))、腰果(腰果(Anacardium occidentale))、澳洲坚果(澳洲坚果(Macadamia integrifolia))、杏仁(巴旦杏(Prunus amygdalus))、甜菜(甜菜(Beta vulgaris))、燕麦(燕麦属(Avena))、大麦(大麦属(Hordeum))、蔬菜、观赏植物和松柏类。蔬菜包括番茄(番茄(Lycopersiconesculentum))、生菜(例如,莴苣(Lactuca sativa))、青豆(菜豆(Phaseolus vulgaris))、利马豆(棉豆(Phaseolus limensis))、豌豆(山黧豆属物种(Lathyrus spp.))和黄瓜属的成员,如胡瓜(黄瓜(C.sativus))、哈密瓜(罗马甜瓜(C.cantalupensis))和甜瓜(甜瓜(C.melo))。观赏植物包括杜鹃花(杜鹃花属物种(Rhododendron spp.))、绣球花(绣球花(Macrophylla hydrangea))、芙蓉(罗莎木槿(Hibiscus rosasanensis))、玫瑰(蔷薇属物种(Rosa spp.))、郁金香(郁金香属物种(Tulipa spp.))、水仙花(水仙属物种(Narcissusspp.))、矮牵牛(碧冬茄(Petunia hybrida))、康乃馨(香石竹(Dianthus caryophyllus))、一品红(一品红(Euphorbia pulcherrima))和菊花。可以用于实施本发明的松柏类包括例如松树,如火炬松(火炬松(Pinus taeda))、湿地松(湿地松(Pinus elliotii))、杰克松(西黄松(Pinus ponderosa))、美国黑松(扭叶松(Pinus contotta))和辐射松(辐射松(Pinusradiata));花旗松(花旗松(Pseudotsuga menziesii));西部铁杉(加拿大铁杉(Tsugacanadensis));西加云杉(白云杉(Picea glauca));红杉(北美红杉(Sequoiasempervirens));冷杉,如银杉(胶冷杉(Abies amabilis))和胶枞(香脂冷杉(Abiesbalsamea));以及香柏,如西部红柏(Western red cedar)(北美乔柏(Thuja plicata))和阿拉斯加柏木(Alaska yellow-cedar)(黄扁柏(Chamaecyparis nootkatensis))。
如本文所用,“杂草”是任何不期望的植物。植物可以被认为对于农业或园艺目的而言通常是不期望的,或者可以被认为在特定情况下是不期望的(例如,不同物种的田地中的一种物种的作物植物,也被称为自生植物)。
方法也可以用于控制入侵的水生物种。不意欲为限制性的,有害水生物种的实例是羽叶满江红(Azolla pinnata)、杉叶蕨藻(Caulerpa taxifolia)(地中海品系(Mediterranean strain))、长艾克草(Eichhornia azurea)、轮叶黑藻(Hydrillaverticillate)、小狮子草(Hygrophila polysperma)、蕹菜(Ipomoea aquatica)、大卷蕴藻(Lagarosiphon major)、石龙尾(Limnophila sessiliflora)、五脉白千层(Melaleucaquinquenervia)、箭叶雨久花(Monochoria hastate)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、龙舌草(Ottelia alismoides)、欧洲慈姑(Sagittaria sagittifolia)、美洲槐叶萍(Salvinia auriculata)、Salvinia biloba、Salvinia herzogii、人厌槐叶萍(Salviniamolesta)和Solanum tampicense。陆地杂草的实例包括但不限于阿拉伯金合欢(Acacianilotica)、紫茎泽兰(Ageratina adenophora)、溪边紫茎泽兰(Ageratina riparia)、莲子草(Alternanthera sessilis)、苋属(Amaranthus genus)、赛金盏(Arctothecacalendula)、葱叶阿福花(Asphodelus fistulosis)、不实野燕麦(Avena sterilis)、尖刺红花(Carthamus oxyacantha)、竹节草(Chrysopogon aciculatus)、饭包草(Commelinabenghalensis)、半毛菊(Crupina vulgaris)、Digitaria scalarum、Digitaria velutina、Drymaria arenariodes、南方三棘果(Emex australis)、Emex spinose、特拉西大戟(Euphorbia terracina)、山羊豆(Galega officinalis)、巨独活(Heracleummantegazzianum)、巴西茅草(Imperata brasiliensis)、白茅(Imperata cylindrica)、欧亚旋覆花(Inula britannica)、田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)、千金子(Leptochloachinensis)、非洲枸杞(Lycium ferocissimum)、曲轴海金沙(Lygodium flexuosum)、小叶海金沙(Lygodium microphyllum)、印度野牡丹(Melastoma malabathricum)、假泽兰(Mikania cordata)、微甘菊(Mikania micrantha)、巴西含羞草(Mimosa invisa)、大含羞草(Mimosa pigra)、Moraea collina、Moraea flaccida、Moraea miniate、淡黄肖鸢尾(Moraea ochroleuca)、Moraea pallida、三叉针茅(Nassella trichotoma)、Onopordumacaulon、Onopordum Illyricum、鹤进帐(Opuntia aurantiaca)、长药稻(Oryzalongistaminata)、Oryza punctate、野生稻(Oryza rufipogon)、鸭乸草(Paspalumscrobiculatum)、铺地狼尾草(Pennisetum cendestinum)、大狼尾草(Pennisetummacrourum)、梗花狼尾草(Pennisetum pedicellatum)、牧地狼尾草(Pennisetumpolystachion)、牧豆树属(Prosopis genus)、筒轴茅(Rottboellia cochinchinensis)、Rubus fruticosis、羽萼悬钩子(Rubus moluccanus)、甜根子草(Saccharum spontaneum)、欧洲慈姑、Salsola vermiculata、窄叶黄菀(Senecio inaequidens)、马达加斯加千里光(Senecio madagascariensis)、Setaria pumila ssp.pallidefusca(现在:ssp.subtesselata)、水茄(Solanum torvum)、毛果茄(Solanum viarum)、阔叶丰花草(Spermacoce alata)、羽芒菊(Tridax procumbens)和类黍尾稃草(Urochloapanicoides)。
组合物
除草组合物包含一种或多种选自以下的化合物:R-(-)-香芹酮、S-(+)-香芹酮、薄荷醇、薄荷酮、长叶薄荷酮、(R)-(+)-柠檬烯、(S)-(-)-柠檬烯、1,8-桉叶素、月桂烯和蒎烯。优选地,化合物来自天然来源(如植物提取物)。提取物优选地来自薄荷属物种、丁香、莳萝和葛缕子,更优选地薄荷属物种,最优选地留兰香(Mentha spicata,spearmint)、田野薄荷(Mentha arvensis,com mint)、辣薄荷(Mentha piperata,peppermint)、其杂交体、和/或其组合。在一些实施方案中,化合物是合成的。
用于出苗前处理的提取物的使用浓度可以为从约1.0g/ha、约2.5g/ha、约5.0g/ha、约7.5g/ha、约10.0g/ha、或约12.5g/ha直至约15kg/ha、约20kg/ha、约40kg/ha、或约45kg/ha;在进一步的实施方案中,浓度为0.1kg/ha至约1.25kg/ha;约1.0kg/ha至约4.0kg/ha;约3.0kg/ha至约9.0kg/ha;约9.0kg/ha至约17.0kg/ha;约15kg/ha至约25kg/ha;约16.0kg/ha至约35kg/ha;约20kg/ha至约40kg/ha;或约20kg/ha至约45kg/ha。
用于出苗后处理的提取物的使用浓度可以为从约1.0g/ha、约2.5g/ha、约5.0g/ha、约7.5g/ha、约10.0g/ha、或约12.5g/ha直至约15kg/ha、约20kg/ha、约40kg/ha、或约45kg/ha;在进一步的实施方案中,浓度为0.1kg/ha至约1.25kg/ha;约1.0kg/ha至约4.0kg/ha;约3.0kg/ha至约9.0kg/ha;约9.0kg/ha至约17.0kg/ha;约15kg/ha至约25kg/ha;约16.0kg/ha至约35kg/ha;约20kg/ha至约40kg/ha;或约20kg/ha至约45kg/ha。
在更进一步的实施方案中,对于出苗前施加和/或出苗后施加,在1g/ha至1kg/ha下观察到除草效果。虽然少量(如1克/公顷)是有效的,但当提取物组合物被单独使用且没有其他附加的除草剂时,至少约100倍以上的量是更有效的。
当与非薄荷属除草剂组合时,提取物可以以从约1.0g/ha、约2.5g/ha、约5.0g/ha、约7.5g/ha、约10.0g/ha、或约12.5g/ha直至约15kg/ha、约20kg/ha、或约35kg/ha添加;在进一步的实施方案中,浓度为0.1kg/ha至约1.25kg/ha;约1.0kg/ha至约4.0kg/ha;约3.0kg/ha至约9.0kg/ha;约9.0kg/ha至约17.0kg/ha;约15kg/ha至约25kg/ha;或约16.0kg/ha至约35kg/ha。
组合物还可以包含附加的除草剂。当包含附加的除草剂时,提取物和除草剂将通过增加附加的除草剂的有效性来协同地起作用。在实施方案中,当与一种或多种非薄荷属合成或有机除草剂组合时,除草效果以协同方式增加。与单独使用非薄荷属除草剂时的除草效果相比,增加的除草效果可以高达2×、3×、4×、5×、6×、7×、8×、9×、10×、20×、25×、30×、35×、40×、50×或更大、或者介于两者之间的量。在进一步的实施方案中,除草剂的使用量可以小于不使用薄荷属组合物时的量,以实现相同的除草效果。量可以小于非薄荷属除草剂的制造商或经销商标签说明。当使用薄荷属除草剂组合物时,除草剂可以以少约0.01%v/v至约50%v/v 20%至约70%的量被包含,并且实现相同程度的除草效果。在进一步的实施方案中,减少的量可以为少约25%至约60%、或者少约25%至约50%。
如本文进一步描述的,更进一步的实施方案提供了对除草剂的植物抗性/耐受性的“破坏”。薄荷属组合物与非薄荷属除草剂的组合提供了对此类抗性/耐受性植物的增加的除草效果,并且在实施方案中被增加超过单独的薄荷属组合物和除草剂的效果以及组合此类效果时将会预期的效果。换言之,薄荷属与非薄荷属除草剂的组合以超过累加的方式增加了对此类植物的除草效果。
组合物还可以包含足够有效量的载体/增溶剂、佐剂、稳定剂、乳化剂、干燥剂、脱叶剂、pH剂、和/或其组合。由制剂制备的施加形式的活性化合物含量可以在宽范围内变化。取决于除草组合物的期望的用途和功能,该施加形式的附加的功能性成分可以通常处于约0.01重量%与约95重量%之间、按重量计0.01重量%与50重量%之间、0.01重量%与约25重量%之间、以及约0.01重量%与15重量%之间。
上述组合物也可以被制备成待以上文报告的浓度稀释以供使用的浓缩物。例如,此类浓缩物可以是能够实现更实际的储存和方便的n×稀释(例如,在水中、或者在水性载体或非水性载体中)的浓度,例如以2×、5×、10×、20×、25×、30×、35×、40×、45×、50×等浓度。
在一些实施方案中,组合物由食品级或天然提取物材料构成,并且免予美国国家环境保护局注册。在其他实施方案中,组合物由食品级材料构成,并且免予美国联邦食品、药品和化妆品法案下的耐受性。
提取物
对于出苗前和出苗后的杂草控制,植物提取物中存在的化合物具有一种或多种独特的作用位点和作用模式。例如,含有香芹酮(如薄荷属中)、优选地R-(-)-香芹酮(如留兰香)的提取物可以充当植物中甲羟戊酸途径的抑制剂。提取物还可以含有可用于组合物中的其他化合物,包括但不限于薄荷醇、薄荷酮、长叶薄荷酮、柠檬烯、1,8-桉叶素、月桂烯、和/或蒎烯。这些提取物包括但不限于薄荷属物种、丁香、莳萝和葛缕子提取物。辣薄荷和其他提取物还具有一系列化合物(包括薄荷醇和薄荷酮),所述化合物破坏植物膜功能、氧气水平、以及植物细胞产生ATP和光合作用物质的能力。优选地,提取物是薄荷属物种。更优选地,提取物来自留兰香(Mentha spicata,spearmint)、田野薄荷(Mentha arvensis,commint)、辣薄荷(Mentha piperata,peppermint)、其杂交体、和/或其组合。
不受特定理论的束缚,据信提取物中的化合物由于其与代谢途径、膜功能和其他细胞活性的相互作用而将充当其他除草剂的增强剂。例如,由于提取物干扰膜功能,因此它们会促进除草剂向靶标细胞中的转运。这种相同的作用还可以防止除草剂在靶标细胞内的区室化。任选地,由于它们对代谢途径的干扰,它们可以防止靶标光合作用生物体的细胞分解除草剂,从而使较低剂量的除草剂更有效。
留兰香含有(R-(-)-香芹酮),其是植物中甲羟戊酸途径的抑制剂。留兰香还含有对植物具有除草作用的一系列其他化合物(参见下表)。
辣薄荷是所使用的提取物。辣薄荷具有一系列化合物(包括薄荷醇、薄荷酮、以及其他(参见下表)),所述化合物破坏植物膜功能、氧气水平、以及植物细胞产生ATP和光合作用物质的能力。来自蒸汽提取的油提取物产生化合物(包括薄荷醇、薄荷酮、香芹酮、长叶薄荷酮和其他萜烯天然产物)的混合物。关键组分是薄荷醇、薄荷酮、长叶薄荷酮、柠檬烯和R-(-)-香芹酮。将辣薄荷提取物与留兰香提取物组合具有优点,因为存在增强杂草控制的附加化合物,所述化合物不存在于辣薄荷提取物中。由于存在于植物的蒸汽提取中的提取物的组合,该除草剂制剂具有活性。挑选出单独的化合物进行提取和纯化无助于良好的除草剂。
本领域已知的任何方法均可以用于产生提取物。例如,蒸汽提取、溶剂提取、二氧化碳提取、浸渍、脂吸法(enfleurage)、冷压提取和/或水提取可以用于产生具有上述化合物的提取物。优选地,提取方法是蒸汽提取。
提取物可以具有全部或有限数量的除草(也被称为杂草控制)化合物。可以组合提取物,以提供期望和/或有效浓度或浓缩形式的杂草控制化合物。提取物可以以液体或固体形式使用。固体形式可以被配制成颗粒剂或丸剂。
单独的化合物可以进一步从提取物中纯化,或者提取物本身可以用于组合物中。优选地,使用整个提取物。
载体/增溶剂
实施方案中使用的提取物具有疏水相,并且可以使用载体和/或增溶剂,以便于某些递送系统(如水喷雾器)中的提取物。有用的载体和/或增溶剂包括但不限于表面活性剂和/或盐。
表面活性剂
非离子表面活性剂
在特定的方面,非离子表面活性剂特别可用于需要额外消泡的用途的施加。在一方面,有益的是,组合物不需要配制有非离子表面活性剂来获得低起泡表面活性。然而,在一些方面,可能期望非离子表面活性剂与本公开的组合物组合。
非离子表面活性剂通常特征在于存在有机疏水基团和有机亲水基团,并且通常通过有机脂族、烷基芳族或聚氧化烯疏水化合物与亲水碱性氧化物部分的缩合来生产,所述亲水性碱性氧化物部分在常见的实践中是环氧乙烷或其多水合(polyhydration)产物聚乙二醇。在实践中,具有带反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或氨基基团的任何疏水化合物均可以与环氧乙烷、或其多水合加合物、或其与亚烷氧基物(alkoxylene)(如环氧丙烷)的混合物缩合,以形成非离子表面活性剂。与任何特定疏水化合物缩合的亲水聚氧化烯部分的长度可以被容易地调节,以产生在亲水性与疏水性之间具有期望的平衡程度的水分散性或水溶性化合物。根据本公开,可用于组合物的非离子表面活性剂是低起泡非离子表面活性剂。可用于本公开的非离子表面活性剂的实例包括:
1.基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、以及乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯聚合化合物。由引发剂的顺序丙氧基化和乙氧基化制备的聚合化合物的实例可以商品名
Figure BDA0003906728510000131
和Tetronico(由BASF Corp制造)商购。
Figure BDA0003906728510000132
化合物是通过缩合环氧乙烷与疏水性基质而形成的双官能(两个反应性氢)化合物,该疏水性基质通过将环氧丙烷加成至丙二醇的两个羟基而形成。分子的该疏水部分的重量为1000至4000。然后,加成环氧乙烷,以将该疏水物夹在亲水基团之间,通过长度被控制成占最终分子的约10重量%至约80重量%。
Figure BDA0003906728510000133
化合物是通过将环氧丙烷和环氧乙烷顺序加成至乙二胺而衍生的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷疏水物(hydrotype)的分子量范围为500至7000;并且亲水物环氧乙烷被添加以占分子的10重量%至80重量%。
2.一摩尔烷基酚与3至50摩尔环氧乙烷的缩合产物,在该烷基酚中,直链或支链构型的烷基链或者单烷基成分或双烷基成分的烷基链含有8至18个碳原子。烷基可以例如以二异亚丁基、二戊基、聚合的亚丙基、异辛基、壬基和二壬基为代表。这些表面活性剂可以是烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。这种化学物质的市售化合物的实例在市场上可以商品名
Figure BDA0003906728510000134
(由Rhone-Poulenc制造)和
Figure BDA0003906728510000135
(由Dow制造)获得。
3.一摩尔具有6至24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链醇与3至50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可以由上述碳范围内的醇的混合物组成,或者其可以由具有在该范围内的特定数量的碳原子的醇组成。类似的市售表面活性剂的实例可以商品名
Figure BDA0003906728510000136
(由Shell Chemical Co.制造)和
Figure BDA0003906728510000137
(由Vista Chemical Co.制造)获得。
4.一摩尔具有8至18个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链羧酸与6至50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可以由上文定义的碳原子范围内的酸的混合物组成,或者其可以由具有在该范围内的特定数量的碳原子的酸组成。这种化学物质的市售化合物的实例在市场上可以商品名
Figure BDA0003906728510000138
(由Henkel Corporation制造)和
Figure BDA0003906728510000139
(由LipoChemicals,Inc制造)获得。
5.通过将环氧丙烷和环氧乙烷顺序加成至乙二胺而生产的烷氧基化的二胺。分子的疏水部分的重量为250至6700,中心亲水物占最终分子的0.1重量%至50重量%。这种化学物质的市售化合物的实例可从BASF Corporation以商品名TetronicTM表面活性剂获得。
6.通过将环氧乙烷和环氧丙烷顺序加成至乙二胺而生产的烷氧基化的二胺。分子的疏水部分的重量为250至6700,中心亲水物占最终分子的0.1重量%至50重量%。这种化学物质的市售化合物的实例可从BASF Corporation以商品名Tetronic RTM表面活性剂获得。
除了乙氧基化的羧酸(通常被称为聚乙二醇酯)之外,通过与甘油酯、甘油和多元(糖类或脱水山梨醇/山梨醇)醇反应形成的其他烷酸酯也在本公开中具有用于特定实施方案的应用。所有这些酯部分在其分子上都具有一个或多个反应性氢位点,所述反应性氢位点可以经受进一步的酰化或环氧乙烷(醇盐)加成以控制这些物质的亲水性。
非离子低起泡表面活性剂的实例包括:
来自(1)的化合物,其通过以下而被改性、基本上被反转(reverse):将环氧乙烷加成至乙二醇以提供指定分子量的亲水物;并且然后加成环氧丙烷以在分子的外侧(端部)获得疏水嵌段。分子的疏水部分的重量为约1000至约3100,中心亲水物占最终分子的10重量%至约80重量%。这些反转的
Figure BDA0003906728510000142
由BASF Corporation以商品名
Figure BDA0003906728510000144
R表面活性剂制造。类似地,
Figure BDA0003906728510000143
R表面活性剂由BASF Corporation通过将环氧乙烷和环氧丙烷顺序加成至乙二胺来生产。分子的疏水部分的重量为约2100至约6700,中心亲水物占最终分子的10重量%至80重量%。
来自组(1)、(2)、(3)和(4)的化合物,其通过以下而被改性:经由与小疏水分子(如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯);以及含有1至约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物;及其混合物反应来“封端”或“端基封闭”(多官能部分的)一个或多个末端羟基,以减少起泡。还包括将末端羟基转化为氯化物基团的反应物(如亚硫酰氯)。对末端羟基的此类改性可以导致全嵌段非离子表面活性剂、混嵌(block-heteric)非离子表面活性剂、混嵌共聚(heteric-block)非离子表面活性剂、或全混嵌非离子表面活性剂。
有效低起泡非离子表面活性剂的附加实例包括:
1959年9月8日授予Brown等人的美国专利号2,903,486中的并且由下式表示的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇:
Figure BDA0003906728510000141
其中R是8至9个碳原子的烷基,A是3至4个碳原子的亚烷基链,n是7至16的整数,并且m是1至10的整数。
1962年8月7日授予Martin等人的美国专利号3,048,548的聚亚烷基二醇缩合物,其具有交替的亲水性氧化乙烯链和疏水性氧化丙烯链,其中末端疏水链的重量、中间疏水单元的重量和连接亲水单元的重量各自占缩合物的约三分之一。
1968年5月7日授予Lissant等人的美国专利号3,382,178中公开的消泡非离子表面活性剂,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z是可烷氧基化的材料,R是衍生自碱性氧化物的基团(其可以是亚乙基和亚丙基),n是例如10至2000或更大的整数,并且z是通过反应性可烷氧化的基团的数量决定的整数。
1954年5月4日授予Jackson等人的美国专利号2,677,700中描述的共轭聚氧化烯化合物,其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y是具有约1至6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基,n具有如由羟基值所确定的至少约6.4的平均值,并且m的值使得氧化乙烯部分占分子的约10重量%至约90重量%。
1954年4月6日授予Lundsted等人的美国专利号2,674,619中描述的共轭聚氧化烯化合物,其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y是具有约2至6个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x的值为至少约2,n的值使得聚氧化丙烯疏水基的分子量为至少约900,并且m的值使得分子的氧化乙烯含量为约10重量%至约90重量%。落在Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧化丙烯链任选地但有利地含有少量环氧乙烷,并且氧化乙烯链也任选地但有利地含有少量环氧丙烷。
有利地用于本公开的组合物的附加的共轭聚氧化烯表面活性剂对应于下式:P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P是具有约8至18个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x的值为1或2,n的值使得聚氧化乙烯部分的分子量为至少约44,并且m的值使得分子的氧化丙烯含量为约10重量%至约90重量%。在任一情况下,氧化丙烯链可以任选地但有利地含有少量环氧乙烷,并且氧化乙烯链也可以任选地但有利地含有少量环氧丙烷。
适用于本发明组合物的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些,其中:R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物;R2是C5-C31烃基,其可以是直链的;并且Z是具有线性烃基链和与该链直接连接的至少3个羟基的多羟基烃基、或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的)。Z可以衍生自还原胺化反应中的还原糖,如缩水甘油基(glycityl)部分。
脂族醇与约0至约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适合于在本发明的组合物中使用。脂族醇的烷基链可以是直链或支链、伯或仲,并且通常含有6至22个碳原子。
乙氧基化的C6-C18脂肪醇以及C6-C18混合的乙氧基化的和丙氧基化的脂肪醇是用于在本发明的组合物中使用的合适的表面活性剂,特别是水溶性的那些。合适的乙氧基化的脂肪醇包括乙氧基化程度为3至50的C6-C18乙氧基化的脂肪醇。
特别用于在本发明的组合物中使用的合适的非离子烷基多糖表面活性剂包括1986年1月21日授予Llenado的美国专利号4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包括含有约6至约30个碳原子的疏水基团和多糖(例如,多糖苷)、含有约1.3至约10个糖单元的亲水基团。可以使用含有5或6个碳原子的任何还原糖(例如,葡萄糖、半乳糖),并且半乳糖基部分可以取代葡糖基部分。(任选地,疏水基团连接在2位、3位、4位以及其他位置处,从而产生葡萄糖或半乳糖、而不是葡糖苷或半乳糖苷。)糖间键(intersaccharide bond)可以例如在附加糖单元的一个位置与在先糖单元上的2位、3位、4位、和/或6位之间。
适合于在本发明的组合物中使用的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些:R6CON(R7)2,其中R6是含有7至21个碳原子的烷基,并且每个R7独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、或--(C2H4O)XH,其中x的范围为1至3。
一类有用的非离子表面活性剂包括被定义为烷氧基化胺、或者最特别地醇烷氧基化的/胺化的/烷氧基化的表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可以至少部分地由以下通式表示:R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH;其中R20是烷基、烯基或其他脂族基团,或者是具有8至20、优选地12至14个碳原子的烷基-芳基,EO是氧化乙烯,PO是氧化丙烯,s是1-20、优选地2-5,t是1-10、优选地2-5,并且u是1-10、优选地2-5。这些化合物的范围内其他变体可以由以下替代式表示:R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH],其中R20如上文所定义,v是1至20(例如,1、2、3或4,优选地2),并且w和z独立地为1-10、优选地2-5。这些化合物在商业上由Huntsman Chemicals以非离子表面活性剂形式销售的一系列产品来表示。该类别的优选化学品包括
Figure BDA0003906728510000161
PEA 25胺烷氧基化物(AmineAlkoxylate)。用于本公开的组合物的优选非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基酚烷氧基化物等。
论文Nonionic Surfactants,编辑Schick,M.J.,Surfactant Science Series第1卷,Marcel Dekker,Inc.,纽约,1983是关于通常在本公开的实施中使用的宽泛的各种非离子化合物的极好参考文献。1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了这些表面活性剂的非离子类别和种类的典型列表。在“Surface ActiveAgents and Detergents”(第I和II卷,Schwartz、Perry和Berch)中给出了进一步的实例。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是可用于本公开的组合物中的另一类非离子表面活性剂。通常,半极性非离子表面活性剂是高起泡剂和泡沫稳定剂,其可以限制其在CIP体系内的应用。然而,在针对高泡沫清洁方法而设计的本公开的组合物实施方案内,半极性非离子表面活性剂具有直接的功效。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜、及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的氧化叔胺:
Figure BDA0003906728510000171
其中箭头是半极性键的常规表示法,并且R1、R2和R3可以是脂族、芳族、杂环、脂环族、或其组合。通常,对于所关注的氧化胺而言,R1是具有约8至约24个碳原子的烷基;R2和R3是具有1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物;R2和R3可以例如通过氧原子或氮原子彼此连接以形成环结构;R4是含有2-3个碳原子的碱性基团或羟基亚烷基基团;并且n的范围是0至约20。
有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰油或牛油烷基二-(低级烷基)氧化胺,其具体实例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
有用的半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性氧化膦:
Figure BDA0003906728510000172
其中箭头是半极性键的常规表示法;R1是链长范围为10至约24个碳原子的烷基、烯基或羟烷基部分;并且R2和R3各自为独立地选自含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
有用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦、以及双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
本文中有用的半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性亚砜化合物:
Figure BDA0003906728510000173
其中箭头是半极性键的常规表示法;R1是具有约8至约28个碳原子、0至约5个醚键和0至约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分;并且R2是由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的有用的实例包括十二烷基甲基亚砜;3-羟基十三烷基甲基亚砜;3-甲氧基十三烷基甲基亚砜;以及3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本公开的组合物的半极性表面活性剂包括二甲基氧化胺,如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、其组合等。有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰油或牛油烷基二-(低级烷基)氧化胺,其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-2-(羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺、以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适合于与本公开的组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化的表面活性剂。合适的烷氧基化的表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。用作溶剂的合适的烷氧基化的表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物,如
Figure BDA0003906728510000181
和反转
Figure BDA0003906728510000182
表面活性剂;醇烷氧基化物,如
Figure BDA0003906728510000183
LS-54(R-(EO)5(PO)4)和
Figure BDA0003906728510000184
LS-36(R-(EO)3(PO)6);以及封端的醇烷氧基化物,如
Figure BDA0003906728510000185
LF221和
Figure BDA0003906728510000186
EC11;其混合物等。
阴离子表面活性剂
本发明中同样有用的是由于疏水物上的电荷为负而被分类为阴离子表面活性剂的表面活性物质;或者其中分子的疏水部分不携带电荷(除非pH升高至中性或以上)的表面活性剂(例如,羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是阴离子表面活性剂中存在的极性(亲水性)增溶基团。在与这些极性基团结合的阳离子(抗衡离子)中,钠、锂和钾赋予水溶性;铵和被取代的铵离子提供水溶性和油溶性两者;并且钙、钡和镁促进油溶性。如本领域技术人员所理解的,阴离子表面活性剂是优异的清洁性表面活性剂,并且因此被有利地添加至重垢型洗涤剂组合物中。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链的伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基(fattyoleyl)甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐、以及烷基多糖的硫酸盐(如烷基多葡糖苷的硫酸盐)等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐,如环氧乙烷和壬基苯酚(通常每一分子具有1-6个氧化乙烯)的硫酸盐或缩合产物。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐、直链和支链的伯和仲烷基磺酸盐、以及具有或不具有取代基的芳族磺酸盐。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)(如烷酸(和烷酸盐))、酯羧酸(例如,琥珀酸烷基酯)、醚羧酸、磺化脂肪酸(如磺化油酸)等。此类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如,烷基羧基类)。可用于本发明的组合物的仲羧酸盐包括含有与仲碳连接的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构中,例如在对辛基苯甲酸中、或者在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含醚键,不含酯键且不含羟基。此外,其通常在头部基团(两性部分)中缺少氮原子。尽管可以存在更多的碳原子(例如,多达16个),但合适的仲皂表面活性剂通常含有11-13个全部的碳原子。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐)(如酰基谷氨酸盐)、酰基肽、肌氨酸盐(例如,N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如,N-酰基牛磺酸盐、以及甲基牛磺酸盐(methyl tauride)的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐:
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X(3)
其中R是C8-C22烷基或
Figure BDA0003906728510000191
其中R1是C4-C16烷基;n是1-20的整数;m是1-3的整数;并且X是抗衡离子,如氢、钠、钾、锂、铵或胺盐(如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。在一些实施方案中,n是4-10的整数,并且m是1。在一些实施方案中,R是C8-C16烷基。在一些实施方案中,R是C12-C14烷基,n是4,并且m是1。
在其他实施方案中,R是
Figure BDA0003906728510000192
并且R1是C6-C12烷基。在还另外的其他实施方案中,R1是C9烷基,n是10,并且m是1。
此类烷基和烷基芳基乙氧基羧酸盐可商购获得。这些乙氧基羧酸盐通常可以酸形式获得,该酸形式可以容易地转化成阴离子形式或盐形式。可商购获得的羧酸盐包括Neodox 23-4(C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(Shell Chemical))和Emcol CNP-110(C9烷基芳基聚乙氧基(10)羧酸(Witco Chemical))。羧酸盐还可获自Clariant,例如产品
Figure BDA0003906728510000193
DTC(C13烷基聚乙氧基(7)羧酸)。
两性表面活性剂
两性(amphoteric或ampholytic)表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。这些离子部分可以是本文针对其他类型的表面活性剂所描述的阴离子基团或阳离子基团中的任何一种。碱性氮和酸性羧酸根基团是作为该碱性和酸性亲水基团使用的典型官能团。在一些表面活性剂中,磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可以被广义地描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链的,并且其中脂族取代基之一含有约8至18个碳原子且脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺基、硫酸根合(sulfato)、磷酸根合(phosphato)或膦酰基。两性表面活性剂被细分成本领域技术人员已知的两个主要类别,并且描述于“Surfactant Encyclopedia”Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)69-71(1989)(其通过引用整体并入本文)中。第一类别包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如,2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)及其盐。第二类别包括N-烷基氨基酸及其盐。一些两性表面活性剂可以被预期为符合这两个类别。
两性表面活性剂可以通过本领域技术人员已知的方法来合成。例如,2-烷基羟乙基咪唑啉通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和环合来合成。市售两性表面活性剂通过经由例如用氯乙酸或乙酸乙酯的烷基化来随后水解和开环咪唑啉环来衍生。在烷基化期间,采用不同的烷基化剂,使一个或两个羧基-烷基反应以形成叔胺和醚键,从而生成不同的叔胺。
在本发明中具有应用的长链咪唑衍生物通常具有以下通式:
Figure BDA0003906728510000201
中性pH两性离子
两性磺酸盐
Figure BDA0003906728510000202
其中R是含有约8至18个碳原子的无环疏水基团,并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子(通常为钠)。可以在本发明的组合物中使用的商业上杰出的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如:椰油酰两性基丙酸盐(Cocoamphopropionate)、椰油酰两性基羧基-丙酸盐、椰油酰两性基甘氨酸盐、椰油酰两性基羧基-甘氨酸盐、椰油酰两性基丙基-磺酸盐和椰油酰两性基羧基-丙酸。两性羧酸可以由脂肪咪唑啉生产,其中两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本文上文多次描述的羧基甲基化的化合物(甘氨酸盐)被称为甜菜碱。甜菜碱是本文下文在标题为两性离子表面活性剂的部分中所讨论的特殊类别的两性表面活性剂。
长链N-烷基氨基酸通过使RNH2(其中R=C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤代羧酸反应来容易地制备。氨基酸中伯氨基的烷基化导致仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有附加的氨基,该附加的氨基提供超过一个反应性氮中心。大多数市售N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在本发明中具有应用的市售N-烷基氨基酸两性物的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐/酯、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在实施方案中,R可以是含有约8至约18个碳原子的无环疏水基团,并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包括由椰子产物(如椰油或椰子油脂肪酸)衍生的那些。附加的合适的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如,甘氨酸)、或其组合作为其结构的一部分;以及具有约8至18(例如,12)个碳原子的脂族取代基。此类表面活性剂也可以被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包括表示为下式的化学结构:C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或者C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油酰两性基二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂,并且可以商品名MiranolTMFBS商购自Rhodia Inc.,Cranbury,N.J。化学名称为椰油酰两性基二乙酸二钠的另一种合适的椰子衍生的两性表面活性剂被以商品名MirataineTMJCHA同样由Rhodia Inc.,Cranbury,N.J销售。
1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了这些表面活性剂的两性类别和种类的典型列表。“Surface Active Agents and Detergents”(第I和II卷,Schwartz、Perry和Berch)中给出了进一步的实例。这些参考文献中的每个参考文献均通过引用整体并入本文。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以被视为两性表面活性剂的子集,并且可以包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可以被广义地描述为仲胺和叔胺的衍生物;杂环仲胺和叔胺的衍生物;或者季铵、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。通常,两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵、或者在一些情况下锍或磷鎓离子;带负电荷的羧基;以及烷基。两性离子表面活性剂通常含有阳离子基团和阴离子基团,所述阳离子基团和阴离子基团在分子的等电区域中电离成几乎相等的程度并且可以在正-负电荷中心之间产生强烈的“内-盐”吸引。此类两性离子合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可以是直链或支链的,并且其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子且脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
甜菜碱和磺基甜菜碱(sultaine)表面活性剂是在本文中使用的示例性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式为:
Figure BDA0003906728510000211
其中R1含有具有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基;Y选自氮原子、磷原子和硫原子;R2是含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基;当Y是硫原子时,x是1,并且当Y是氮原子或磷原子时,x是2;R3是1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基;并且Z是选自由羧酸根基团、磺酸根基团、硫酸根基团、膦酸根基团和磷酸根基团组成的组的基团。
具有上文列出的结构的两性离子表面活性剂的实例包括:4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐;5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基(sulfonio)]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷鎓基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐;4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐;以及S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支链的以及饱和或不饱和的。
适合于在本发明的组合物中使用的两性离子表面活性剂包括以下通用结构的甜菜碱:
Figure BDA0003906728510000221
这些表面活性剂甜菜碱通常在pH极值下不显示出强烈的阳离子或阴离子特征,在其等电域中也不显示出降低的水溶解度。与“外”季铵盐不同,甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱;C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱;4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷;C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱;C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱;以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
可用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物,其中R是C6-C18烃基,R1通常各自独立地为C1-C3烷基(例如,甲基),并且R2是C1-C6烃基(例如,C1-C3亚烷基或羟基亚烷基)。
1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了这些表面活性剂的两性离子类别和种类的典型列表。“Surface Active Agents andDetergents”(第I和II卷,Schwartz、Perry和Berch)中给出了进一步的实例。这些参考文献中的每个参考文献均整体并入本文。
表面活性剂也可以充当佐剂,因此组合物可以基本上不含附加的佐剂。
任何表面活性盐试剂也可以用于使提取物增溶。这些盐包括但不限于磺酸和盐或磺化酯。表面活性剂的盐形式也可以用作载体和/或增溶剂。
佐剂
可以添加佐剂,以改善本发明组合物的杂草控制活性或应用特征。佐剂被广义地定义为特种(special purpose)佐剂或活化剂佐剂。特种佐剂通常拓宽给定除草剂制剂可用的条件范围,可以改变喷雾溶液的物理特征,和/或包括相容剂、缓冲剂、消泡剂和漂移控制剂(drift control agent)。活化剂佐剂通常用于增强出苗后除草剂性能,可以增加除草剂活性、除草剂在植物组织中的吸收、以及耐雨性(rainfastness);可以减少除草剂的光降解和/或可以改变组合物的物理特征。活化剂佐剂通常是表面活性剂、作物油浓缩物、氮肥、粘展剂(spreader-sticker)、润湿剂和渗透剂。
缓冲剂
缓冲剂通常含有磷酸盐或柠檬酸,其在被添加至碱性组合物中时维持微酸性pH。这些被添加至较高pH组合物中,以防止敏感化合物的碱性水解。一些缓冲剂也是用于减少与硬水有关的问题的“水软化”剂。特别地,存在于硬水中的钙盐和镁盐会干扰某些化合物的性能。有时添加硫酸铵(AMS)以减少硬水问题。
消泡剂
在本公开的实施方案中,本文公开的组合物可以包含消泡剂。在实施方案中,本文公开的组合物包含消泡剂。在优选实施方案中,消泡剂是非离子表面活性剂。在优选实施方案中,消泡剂是非离子烷氧基化的表面活性剂。在另一优选实施方案中,消泡剂是具有式RO-(PO)0-5(EO)1-30(PO)1-30或RO-(PO)1-30(EO)1-30(PO)1-30的非离子表面活性剂,其中R是C8-18直链或支链烷基;EO=环氧乙烷;PO=环氧丙烷。示例性的合适的烷氧基化的表面活性剂包括环氧乙烷/丙烯嵌段共聚物(EO/PO共聚物)(如以名称Pluronic或
Figure BDA0003906728510000231
可获得的那些)、封端的EO/PO共聚物、部分封端的EO/PO共聚物、完全封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。
其他消泡剂可以包括有机硅化合物,如分散在聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和官能化的聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅(如以名称Abil B9952可获得的那些)、脂肪酰胺、烃蜡、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、矿物油、聚乙二醇酯、烷基磷酸酯(如磷酸单硬脂酯)等。消泡剂的讨论可以见于例如授予Martin等人的美国专利号3,048,548、授予Brunelle等人的美国专利号3,334,147和授予Rue等人的美国专利号3,442,242(其公开内容通过引用并入本文以用于所有目的)中。
作物油浓缩物
作物油浓缩物是具有70-110秒粘度的石油基(例如,石蜡或石脑油基)(而非植物衍生的)植物性(phytobland)非芳族油。作物油具有95%至98%的油和1%至2%的表面活性剂和/或乳化剂。据信农作物油促进农药喷雾通过植物的蜡质表皮的渗透。
作物油浓缩物含有80%至85%的植物性可乳化作物油以及15%至20%的非离子表面活性剂。该混合物中的表面活性剂的目的是乳化喷雾溶液中的油并且降低整个喷雾溶液的表面张力。作物油浓缩物试图提供油的渗透特征,同时捕获表面活性剂的表面张力降低特性。作物油浓缩物还可以有助于提取物和/或其他除草剂的溶解性。
植物油(vegetable oil)浓缩物是基于植物(plant或vegetable)的油,其已经被改性以增加其非极性或亲脂性特征。最常见的方法是通过酯化常见种子油(如甲基化的向日葵油、大豆油、棉籽油和亚麻籽油)。基于有机硅的甲基化的植物油浓缩物也是合适的。这些佐剂拥有有机硅的表面张力降低性质,但具有甲基化的植物油浓缩物的优点。
氮肥
氮肥可以作为佐剂添加,以增加除草剂活性。不受特定理论的束缚,铵盐(NH+)似乎是这些肥料溶液的活性成分,并且可以改善一些杂草的性能。氮肥可以用一些接触型除草剂代替表面活性剂或作物油浓缩物。因此,在一些实施方案中,组合物基本上不含表面活性剂和作物油浓缩物。
粘展剂(Spreader/Sticker)
本领域已知的任何粘展剂可以添加至组合物中,并且用于帮助将组合物保留在靶标上。示例性粘展剂包括但不限于美国专利号9456600B2(通过引用并入本文)的化合物、石油馏出物、和/或烷基酚乙氧基化物。
润湿剂和附加的试剂
本领域已知的任何润湿剂可以添加至组合物中,并且用于增加组合物在靶标上的铺展。润湿佐剂可以包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。
降低提取物的挥发性的试剂也可以包含在组合物中。不意欲为限制性的,实例包括微晶纤维素、包封物和氨基酸,以稳定化学物质并降低由于热或阳光引起的损失(其将包含光屏蔽组分(light shielding components),如氧化锌或蒙脱石粘土)。氨基酸可以是碱性或中性的,并且也可以与酸性氨基酸组合。
除草剂
可以使用引起期望结果的任何除草剂。除草剂通常分为几大类,包括种植前除草剂、杀灭(burndown)除草剂和出苗后除草剂。本领域技术人员理解此类化合物的适当使用。出苗后除草剂有几个类别。这些包括:可向下移动的除草剂(另外被称为共质体内吸传导型(symplastically translocated)除草剂,即叶至生长点),如植物生长素生长调节剂(包括苯氧基衍生物、苯甲酸衍生物、吡啶甲酸衍生物)、氨基酸抑制剂(如草甘膦、草硫膦(sulfosate)、磺酰脲类、咪唑啉酮类、磺胺类(sulfonanalides))、色素抑制剂、草分生组织破坏剂(另外被称为脂质生物合成抑制剂,如芳氧基苯氧基丙酸酯和环己二酮);非内吸传导型或接触型除草剂,包括细胞膜破坏剂、联吡啶类、联苯基醚类、或硝基苯基醚类;仅可向上移动的除草剂(也被称为非原质体内吸传导型除草剂),包括光合作用抑制剂,如三嗪类、尿嘧啶类、苯脲类或腈类。
基于酰胺的除草剂的实例包括敌稗(Stam,3’,4’-二氯丙酰苯胺,DCPA)和甲草胺(Alachlor,2-氯-2’,6’-二乙基--N-(甲氧基甲基)-乙酰苯胺)。基于脲的除草剂的实例包括DCMU(3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)和rinuron(3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲)。基于磺酰脲的除草剂的实例包括苯磺酰胺(以商品名五氟磺草胺(penoxsulam)销售)、噻吩磺隆(thifensulfuromnethyl,甲基-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-2-tanoate)和啶嘧磺隆(flazesulfuron,1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲)。基于联吡啶的除草剂的实例包括百草枯(paraquat)二氯化物(1,1’-二甲基-4,4’-联吡啶鎓二氯化物)和敌草快(diquat)二溴化物(6,7-二氢二吡啶并[1,2-a:2’,1‘c]-吡嗪二鎓二溴化物)。基于二嗪的除草剂的一个实例包括除草定(bromacil,5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶)。基于均三嗪的除草剂的实例包括西玛津(gesatop,2-氯-4,6-双(乙基氨基)-1,3,5-三嗪)和西草净(simetryn,2,4-双(乙基氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪)。基于腈的除草剂的实例包括DBN(2,6-二氯苄腈)。基于二硝基苯胺的除草剂的实例包括氟乐灵(trifluralin,α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-对甲苯胺)。基于氨基甲酸酯的除草剂的实例包括杀草丹(thiobencarb,S-对氯苄基二乙基硫代氨基甲酸酯)和MCC(3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯(methyl-3,4-dichlorocarbenylate))。NIP(2,4-二氯苯基对硝基苯基醚)是基于联苯基醚的除草剂的实例。PCP(五氯酚钠)是基于苯酚的除草剂的实例。MDBA(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸二甲胺盐)是基于苯甲酸的除草剂的实例。基于苯氧基的除草剂的实例包括2,4-D钠盐(2,4-二氯苯氧基乙酸钠)、2,4-D酯和除草佳(mapica,^-氯-邻-甲苯酰氧基乙酰(toluyOoxyJaceto)-邻-氯苯胺)。基于有机磷的除草剂的实例包括草甘膦(N-(膦酰基甲基)甘氨酸)、双丙氨膦(bialaphos,L-2-氨基-4-[(羟基(甲基)膦酰基]-丁酰基-丙氨酰基-N-丙氨酸的钠盐)、以及草铵膦(DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵)。TCA钠盐(三氯乙酸钠(sodium trichloronate))是基于脂族基团的除草剂的实例。过氧化氢是另一种除草剂。在一个实施方案中,在本发明的组合物中作为农药使用的除草剂是基于联吡啶的除草剂或者基于有机磷的除草剂。在进一步的实施方案中,除草剂是基于有机磷的除草剂。
可以与本文描述的组合物和方法结合使用的一些除草剂包括但不限于:4-CPA;4-CPB;4-CPP;2,4-D;2,4-D胆碱盐、2,4-D酯和胺、2,4-DB;3,4-DA;3,4-DB;2,4-DEB;2,4-DEP;3,4-DP;2,3,6-TBA;2,4,5-T;2,4,5-TB;乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、甲草胺、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、烯丙醇、五氯戊酮酸(alorac)、特津酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、磺草灵(asulam)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮净(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、苯唑磺隆(bencarbazone)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、禾草丹(benthiocarb)、灭草松-钠(bentazon-sodium)、胺酸杀(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双草醚(bispyribac-sodium)、硼砂(borax)、除草定、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁硫咪唑酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、苏达灭(butylate)、二甲胂酸、唑草胺(cafenstrole)、氯酸钙、氰氨化钙、克草胺酯(cambendichlor)、除草隆(carbasulam)、卡草胺(carbetamide)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、CDEA、CEPC、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、乙氧隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀(chlorflurazole)、整形醇(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlomitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸(chlorthal)、氯硫酰草胺(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、落草胺(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、氯甲草(clofop)、异噁草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、环己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、CMA、硫酸铜、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、愈创木酚(cresol)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、灭草特(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、牧草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、三环赛草胺(cyprazole)、环酰草胺(cypromid)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、异丁草胺(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、二氯苄草酯(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、乙酰甲草胺(diethatyl)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、双苯唑快(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲丙乙净(dimethametryn)、二甲噻草胺(dimethenamid)、高效二甲噻草胺(dimethenamid-P)、敌灭生(dimexano)、草哒酮(dimidazon)、氨基乙氟灵(dinitramine)、地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快、赛松(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津(eglinazine)、茵多杀(endothal)、三唑磺(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、禾草畏(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、邻乙氧基苯甲酸胺(ethbenzamide)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、磺噻隆(ethidimuron)、乙硫草特(ethiolate)、ethobenzamid、etobenzamid、乙呋草磺(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、酰苯磺威(fenasulam)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、精噁唑禾草灵+双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、苯磺噁唑草(fenoxasulfone)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亚铁、麦草伏(flamprop)、高效麦草伏(flamprop-M)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯啶草(flufenican)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、三氟噁嗪(flumezin)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、克草啶(fluoromidine)、氟化除草醚(fluoronitrofen)、氟硫隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、氟嘧苯甲酸(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟吡嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、fumiclorac、呋氧草醚(furyloxyfen)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、高效草铵膦(glufosinate-P-ammonium)、草甘膦、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、卤草定(haloxydine)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、六氯酮(hexachloroacetone)、六氟砷酸钾(hexaflurate)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑嘧磺隆(imazosulfuron)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碳烯碘草腈(iodobonil)、碘甲烷(iodomethane)、碘磺隆(iodosulfuron)、乙基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-ethyl-sodium)、碘嗪磺隆(iofensulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、丙草定(iprymidam)、丁脒酰胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮
Figure BDA0003906728510000271
草(isopolinate)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、隆草特(karbutilate)、缩酮环磺草酮(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MAA、MAMA、MCPA酯和胺、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、丁硝酚(medinoterb)、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲哒草伏(metflurazon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、灭草唑(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、甲硫唑草啉(methiozolin)、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、甲氧丙净(methoprotryne)、溴甲烷(methylbromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基杀草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特噁唑隆(monisouron)、一氯乙酸、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、MSMA、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、氟草敏(norflurazon)、草完隆(noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、邻二氯苯(ori zo-dichlorobenzene)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、草哒松(oxapyrazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、吡草醚(paraflufen-ethyl)、对氟隆(parafluron)、百草枯、克草敌(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺、五氯苯酚(pentachlorophenol)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、酰草隆(phenobenzuron)、乙酸苯汞、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、亚砷酸钾、叠氮化钾、氰酸钾、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、环丙青津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、甘扑津(proglinazine)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、拿草特(pronamide)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、甲硫磺乐灵(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、丙炔草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑氟磺草胺(pyrasulfotole)、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、三氯吡啶酚(pyriclor)、氯苯哒醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac-sodium)、杀草砜(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、硫氰苯胺(rhodethanil)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净、SMA、亚砷酸钠、叠氮化钠、氯酸钠、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、草硫膦、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、硫酸、吖庚磺酯(sulglycapin)、灭草灵(swep)、TCA、牧草胺(tebutam)、特丁噻草隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、四氟隆(tetrafluron)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfurn-methyl)、杀草丹、仲草丹(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、苯唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、杀草畏(tricamba)、绿草定胆碱盐(triclopyr choline salt)、绿草定酯和盐、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟禾草灵(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三羟基三嗪(trihydroxytriazine)、三甲异脲(trimeturon)、tripropindan、草达克三氟甲磺隆(tritac tritosulfuron)、灭草敌(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)、及其盐、酯、旋光异构体和混合物。在更进一步的实施方案中,除草剂是莠去津、灭草松、唑酮草酯、吡氟禾草灵、草铵膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、甲氧咪草烟、甲基磺草酮、二甲戊灵或苯唑草酮。
当提及除草效果或除草作用时,其意指包括由于暴露于除草组合物而导致的植物的损伤或死亡。取决于除草剂、施加率、植物生长阶段、暴露类型和作用模式,除草效果不同。损伤可以以视觉方式或非视觉方式显现(如对枝叶(foliage)、枝条、花、果实的影响),并且例如可以包括坏死、褐变、生长减缓、差的或者没有配子产生或果实品质、整体萎黄和脉间萎黄、斑驳萎黄、黄色斑点、叶片变紫、坏死、茎顶梢枯死和/或植物死亡。其可以包括脱叶或者植物组织、叶、根、枝条的干燥。这在收获前处理或者从植物(如棉花)采摘中去除叶片的实施方案中是有用的。
干燥剂
提取物还与干燥剂协同地起作用,以增加干燥剂的有效性。不受特定理论限制,认为提取物增强干燥剂向靶标植物中的摄取。化学干燥剂包括但不限于:活性氧化铝、气凝胶、二苯甲酮、膨润土、氯化钙、氧化钙、硫酸钙、氯化钴(II)、硫酸铜(II)、氯化锂、溴化锂、硫酸镁、高氯酸镁、五氧化二磷、碳酸钾、氢氧化钾、硅胶、钠、氯酸钠、氯化钠、氢氧化钠、硫酸钠、蔗糖和硫酸。
稳定剂
也可以存在稳定剂,如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者改善化学稳定性和/或物理稳定性的其他试剂。
此外,制剂及衍生自其的施加形式也可以包含作为附加助剂的粘着剂,如羧甲基纤维素;呈粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂;以及合成磷脂。另外可能的助剂包括矿物油和植物油。
提取物可以含有挥发性有机化合物,并且可以在某些温度下散发强烈的气味。稳定剂包括但不限于微晶纤维素、包封物、氨基酸,以稳定化学物质并降低由于热或阳光引起的损失。实例包括光屏蔽组分(如氧化锌或蒙脱石粘土)。
其他
在本发明的实施方案中,附加的成分可以包含在杂草控制组合物中。附加的成分为组合物提供期望的性质和功能。出于本申请的目的,术语“功能性成分”包括在特定用途中提供有益性质的材料。下文更详细地讨论功能性材料的一些特定实例,但所讨论的特定材料仅作为实例给出,并且可以使用各种各样的其他功能性成分。例如,下文讨论的许多功能性材料涉及除草应用(特别是植物处理应用)中所使用的材料。应当理解,组合物可以包含多种其他有用组分中的任何一种,并且可以与能够杀死或损伤植物的其他体系一起使用。例如,这些类型的体系可以使用基因编辑(如RNAi(实例是针对EPSPS酶的RNAi分子))、用于缓和或增加植物生长的PGR(实例是乙烯利(ethephon))、以及使用控制杂草生长的机械或电子(电荷冲击土壤)机构或染料或试剂(如抑制或破坏植物细胞光收获的呫吨(xanthene)染料)。
pH剂
在一些实施方案中,本公开的组合物包含碱度源(alkalinity source)和/或酸化剂作为pH剂。在优选实施方案中,本公开的组合物包含酸化剂。酸化剂可以有效地形成具有期望的酸性至中性pH的浓缩物组合物或使用溶液。酸化剂可以有效地形成pH为约7、约6或更小、约5或更小的使用组合物。
在实施方案中,酸化剂包括无机酸。合适的无机酸包括但不限于硫酸、硫酸氢钠、磷酸、硝酸、盐酸。在一些实施方案中,酸化剂包括有机酸。合适的有机酸包括但不限于甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、甲酸、乙酸、一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸(琥珀酸、柠檬酸)、吡啶甲酸、吡啶二羧酸、及其混合物。酸化剂可以增强除草剂的摄取和性能。
根据一些实施方案,组合物包含碱度源。示例性碱度源包括碱金属碳酸盐和/或碱金属氢氧化物。在各个方面,碱金属碳酸盐和/或碱金属氢氧化物二者的组合被用作碱度源。碱度源可以有效地形成pH为约7、约8或更大、约9或更大、约9、约10或更大、约10、约11或更大、约12或更大、约13等的使用组合物。
可用于组合物中的碱金属碳酸盐可以是例如灰分基(ash-based)碳酸盐,如但不限于碳酸钠、碳酸钠或碳酸钾。在另外的实施方案中,碱金属碳酸盐和碱金属氢氧化物还被理解为包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐。根据本文公开的组合物,任何“灰分基”或“碱金属碳酸盐”还应当被理解为包括所有碱金属碳酸盐、碳酸氢盐和/或倍半碳酸盐。
碱金属氢氧化物也可以用于组合物中,包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。示例性碱金属盐包括碳酸钠、碳酸钾、及其混合物。碱金属氢氧化物可以以本领域已知的任何形式添加至组合物中,包括作为固体珠粒、溶解在水溶液中、或其组合。碱金属氢氧化物可作为呈混合粒度范围为约12-100U.S.目的粒状固体或珠粒形式的固体、或者作为水溶液(如例如,作为45重量%和50重量%的溶液)商购获得。
除了第一碱度源之外,组合物还可以包含第二碱度源。有用的第二碱源的实例包括但不限于碱金属硅酸盐,如例如硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钠或偏硅酸钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、倍半碳酸钠、倍半碳酸钾;碱金属硼酸盐,如硼酸钠或硼酸钾;以及乙醇胺和胺。此类碱度剂通常可以水性形式或粉末状形式获得,其中任何一种都可用于配制本发明的组合物。
有效量的一种或多种酸化剂和/或碱度源可以作为佐剂提供。有效量在本文中是指提供pH为至少约5、优选地至少约7、至少约9和至多13的使用组合物的量。使用溶液pH范围优选地介于约1与约13之间、介于约5与约13之间、更优选地介于约7与9之间。此外,不受本文公开的组合物限制,所有列举的范围都包括限定该范围的数字并且包括所限定的范围内的每个整数。
减光剂(light reducing agent)
在本公开的方面,组合物包含减光剂(也被称为抗UV化合物)。此类化合物的添加减缓活性成分的作用,并且促进组合物在整个植物和/或生物体中的更好移动,从而增加根据本公开的组合物的有效性。合适的化合物包括例如对氨基苯甲酸、帕地马酯O(padimateO)、苯基苯并咪唑磺酸、西诺沙酯、二羟苯宗、氧苯酮、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、舒利苯酮(sulisobenzone)、三乙醇胺水杨酸盐(trolamine salicylate)、阿伏苯宗(avobenzone)、依莰舒(ecamsule)、二氧化钛、氧化锌、4-甲基亚苄基樟脑、比索曲唑(bisoctrizole)、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(anisotriazine)、三联苯基三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸酯(bisimidazylate)、甲酚曲唑三硅氧烷(drometrizole trisiloxane)、二苯甲酮-9、辛基三嗪酮(octyl traizone)、二乙基氨基羟基苯甲酰基丁酰氨基三嗪酮、二甲基共二乙基苯亚甲基丙二酸酯(dimethico-diethylbenzalmalonate)、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、其组合等。
制剂
有用的制剂包括液体组合物和固体组合物两者。液体组合物包括溶液剂(包括可乳化的浓缩物)、混悬剂、乳剂(包括微乳剂、水包油乳剂、可流动的浓缩物和/或悬乳剂)等,其可以任选地被增稠成凝胶。水性液体组合物的一般类型是可溶性浓缩物、悬浮浓缩物、胶囊混悬剂、浓缩的乳剂、微乳剂、水包油乳剂、可流动的浓缩物和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型是可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型是散剂(dust)、粉剂、颗粒剂、丸剂、球粒剂(prill)、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等,其可以是水分散性的(“可湿性的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动混悬剂形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可以被(微)包封,并且进一步形成为混悬剂或固体制剂;可替代地,活性成分的整个制剂可以被包封(或“外涂覆”)。包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂组合了可乳化的浓缩物制剂与干颗粒状制剂二者的优点。
使用方法
本领域已知的施加至靶标的任何方法都可以用于处理靶标植物、田地或水源,以用于控制水生植物、光合作用生物体、阔叶杂草。施加可以是以下中的任何一种:种植前掺入施加、出苗前施加、覆盖处理施加、罐式混合物施加、出苗后施加、选择性施加、和/或其组合。在种植前掺入中,该组中的组合物必须在种植之前混合到表面土壤中,以实现良好的杂草控制。通常,必须被掺入土壤中的除草剂具有高度挥发性。如果不掺入,则这些除草剂会以气体形式散失到空气中。在出苗前施加中,组合物通常紧接在种植之后施加。覆盖处理施加是种植前掺入土壤中与出苗前处理的组合。罐式混合物通常是后来被引入靶标区域的水性组合物。例如,为了靶向田地,可以将罐式混合物中的组合物喷洒在该区域上,或者为了靶向水环境,可以将组合物引入水源中。出苗后施加是在杂草已经从土壤中显露之后施加组合物,并且处理是使用水性喷雾剂的撒施或定向方式。选择性施加可以采用绳芯(ropewick)或者其他利用杂草与其他植物之间的高度差异的擦刷施加器(wiper applicator)。其他方法可以包括涂覆、涂抹、施涂雾化(painting fogging)、和/或其组合。
在优选实施方案中,施加是种植前掺入、出苗前处理、覆盖处理或出苗后处理。在更优选的实施方案中,施加通过在出苗前或出苗后期间喷洒水溶液来进行。
本文引用的所有参考文献和专利文件反映了相关领域的技术水平,并且在与本公开不存在矛盾的范围内通过引用整体并入。本文提供的实例是出于说明目的,而不意欲限制所要求保护的发明的范围。本领域技术人员想到的示例性组合物、植物和方法的任何变化旨在落入本发明的范围内。可以在某些实施方案中使用薄荷属提取物组合物(单独地或者与其他组分或除草剂组合地)的超低体积施加。可以实现通过航空途径(by air)的施加(如采用无人驾驶飞机或自动装置(robot)等),其中薄荷提取物的浓度可以为0.01%v/v至50%v/v。提取物可以充当用于施加作物保护化合物(包括但不限于每英亩施加2升至20升的除草剂)的载体溶液。
实施例
实施例1:提取物
对三种薄荷属物种进行蒸汽提取,并且分析杂草控制化合物的存在。示例性提取物含量总结在表1中。提取物中化学物质的精确水平可以根据薄荷植物或杂交体的种类以及环境条件而变化。
表1.薄荷科提取物含量和比较
Figure BDA0003906728510000331
从表1中可见,不同的薄荷提取物含有不同量的杂草控制化合物。
实施例2:通过种子或营养组织(vegetative tissue)的处理的植物控制
为了测试对植物的控制,将薄荷属物种提取物单独地或者与薄荷属物种和/或其他精油组合地施加至种子或营养组织(叶)。
活体实验室和受控环境测定:
陪替氏培养皿(Petri Dish)。种子影响。皿分层放置有滤纸和经过滤的水,该经过滤的水添加有不同的阔叶和不需要的草物种以开始发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。上文总结了提取物相对于水载体的百分比体积/体积。基于与水混合的提取物的百分比计算以mg/ml为单位的量。在各连续处理中,使用将提取物的%v/v加倍的剂量响应处理方案,板具有添加在含水(water carrying)溶液中的精油提取物。种子每两天添加水。在处理后,监测种子14天。在7天后,使板暴露于12/12小时昼/夜循环。记录发芽、胚根、枝条和根伸长的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的板和种子仅具有所使用的水。
营养组织。皿分层放置有滤纸和经过滤的水,该经过滤的水添加有不同的阔叶和草物种以开始发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。在开始发芽后7天时,处理幼苗。在各连续处理中,使用将提取物的mg/ml加倍的剂量响应处理方案,幼苗具有添加在含水溶液中的精油提取物,该含水溶液具有用作营养组织处理的表面活性剂的甲基化种子油(MSO)(0.10%v/v)。种子每两天添加水。在处理后,监测种子14天。在7-14天后,使板暴露于12/12小时昼/夜循环。还记录组织损伤-损害、胚根、枝条、根伸长、植物组织颜色变化的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的、对照的板和种子仅具有水和MSO。
微孔板。板是无菌的,经过滤的水添加有各种阔叶和草物种以开始发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。在各连续处理中,使用将提取物的mg/ml加倍的剂量响应处理方案以及利用提取物的mg/ml的对数剂量响应,板具有添加在含水溶液中的精油提取物。种子、孔每两天添加水。在处理后,监测种子14天。记录发芽、胚根、枝条和根伸长的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的板和种子仅具有所使用的水。
盆栽土壤。市售盆栽混合物用作基质,其中顶部使用大约2英寸的5%有机物质土壤。将种子播种在介于1cm与2.5cm之间的土壤中(如各植物种子的最佳实践所表明的),经过滤的水添加有不同的阔叶和草物种以开始发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。在各连续处理中,使用将提取物的mg/ml加倍的剂量响应处理方案以及利用提取物的mg/ml的对数剂量响应,板具有添加在含水溶液中的精油提取物。种子、孔每两天添加水。在处理后,监测种子14天。记录发芽、胚根、枝条和根伸长的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的板和种子仅具有所使用的水。
稳固生长的(established)植物
通过单独地或者与薄荷属物种和/或一种或多种合成或有机除草化合物组合地使用薄荷属物种提取物施加至种子或营养组织(叶)来控制植物。
陪替氏培养皿。上文描述的方法。将处理溶液向出苗的植物组织的施加。
微孔板。上文描述的方法。将处理溶液向出苗的植物组织的施加。
盆栽植物。这些测定使用市售盆栽培养基在盆中进行,以使具有至少一个真叶的阔叶植物和草稳固生长(establish)。在这些测定中不处理子叶。
结果
如表2-5中所示,在来自辣薄荷或留兰香的提取物的存在下生长的黑麦草和梯牧草随着提取物浓度的增加而具有发芽的剂量响应降低。此外,当对表2-4与表3-5进行比较时,不同的植物具有提取物依赖性响应。与留兰香相比,辣薄荷在以低水平限制黑麦草发芽方面更有效。相反,与辣薄荷的提取物相比,留兰香的提取物在更大程度上抑制梯牧草的生长。然而,两种提取物都能够在低至0.1%下显著地降低发芽。
表2.陪替氏培养皿中的种子发芽
Figure BDA0003906728510000351
表3.陪替氏培养皿中的种子发芽
Figure BDA0003906728510000352
表4.陪替氏培养皿中的种子发芽
Figure BDA0003906728510000353
表5.陪替氏培养皿中的种子发芽
Figure BDA0003906728510000354
表6总结了当在出苗前处理中单独地或者与留兰香的提取物组合地使用市售除草剂苯唑草酮、或者单独地使用该提取物时的结果。如所示出的,与单独的苯唑草酮相比,留兰香能够更好地控制黑麦草和梯牧草二者的发芽。然而,当将提取物添加至苯唑草酮中时,苯唑草酮的除草功效被极大地增加。此外,这种增加是由于提取物与苯唑草酮之间的协同作用所引起的,如幼苗脱色(bleaching)的增加所表明的。由于提取物即使在6×剂量下也不引起脱色,因此提取物与苯唑草酮的组合中增加至100%脱色是由于提取物引起的,该提取物通过防止苯唑草酮的螯合或分解而充当协同剂、而不充当除草剂本身。
表6.陪替氏培养皿中的发芽前协同作用
Figure BDA0003906728510000361
表7-9也示出薄荷属提取物与市售除草剂之间的协同相互作用。表7示出,在黑麦草的处理中,在出苗前处理后两周,当将提取物添加至1×或2×浓度的二甲戊灵中时,提取物的添加具有分别与单独的2×或4×浓度的二甲戊灵相似的性能。
表8也示出提取物与市售除草剂之间的协同作用。提取物本身的有效性从1×或2×至4×浓度下降。然而,当将4×浓缩提取物添加至市售除草剂中时,除草剂的有效性表现得如同黑麦草中除草剂的浓度被加倍。
与表8中可见的结果相似,表9也示出,即使提取物的控制的有效性随着甘菊中浓度的增加而降低,但当被添加至市售除草剂中时,除草剂的有效性极大地增加。在苋属植物和甘菊中,当仅添加1×浓缩提取物时,这种增加将1×浓度的有效性提升至2×浓度的有效性。此外,与甘菊中所见的性能的下降不同,当维持除草剂的浓度时,组合的有效性随着提取物浓度的增加而增加。
表7.盆/土壤中杂草控制的前协同作用(PRE Synergy)
Figure BDA0003906728510000362
表8.盆/土壤中杂草控制的前协同作用
Figure BDA0003906728510000371
表9.盆/土壤中杂草控制的前协同作用
Figure BDA0003906728510000372
表10-12也示出出苗后处理中提取物与市售除草剂之间的协同效应。表10示出,除草剂与提取物的组合对控制黑麦草和梯牧草二者具有超加性效应。相似地,表11示出,提取物的添加将除草剂在黑麦草和梯牧草二者中的处理速度加快几乎一周,从而在7天后得到结果,单独的除草剂通常在14天时获得该结果。此外,该组合在7天时对控制具有超加性效应。相似地,表12示出使用不同市售除草剂的相同结果。
表10.盆中的后协同作用(POST Synergy)处理
Figure BDA0003906728510000381
表11.盆中的后协同作用处理
Figure BDA0003906728510000382
表12.盆中的后协同作用处理
Figure BDA0003906728510000383
综合而言,结果表明,市售除草剂在与薄荷属提取物组合时表现得如同加倍量的除草剂存在于出苗前处理中,并且在出苗后处理中以几乎两倍的速度起作用。
不希望受特定理论的束缚,据信这些提取物的独特组合递送的除草剂益处超过单独组分的除草剂益处,具有更快的控制、更广泛的杂草控制,并且在与非薄荷属除草剂组合时,实现效果所需的每种提取物更少。当一种或多种现有的合成或有机非薄荷属除草剂与薄荷属提取物组合时,除草剂益处也被增强。当与非薄荷属除草剂组合时,组合物的薄荷属提取物的量可以小于上述量,但仍获得至少相同程度的除草效果。与单独使用薄荷属提取物时的量相比,那些降低的提取物的量可以减少10-90%。辣薄荷抑制杂草代谢合成除草剂的能力,从而在减少控制时间的同时增强对杂草的整体控制。对非薄荷属除草剂和其他薄荷提取物的植物代谢的降低可以破坏对于除草剂的除草剂抗性。
实施例3:通过处理种子或营养组织的抗除草剂植物/杂草控制
通过将薄荷属物种提取物单独地或者与薄荷属物种和/或其他精油组合地施加至种子或营养组织(叶)来控制抗除草剂植物。测试涉及与如上文所列出的相同的方法,但采用对除草剂具有抗性的杂草/植物。实例植物是玉米,其使用一种或多种细胞色素P450酶使某些可商购的除草剂(例如,甲基磺草酮)解毒。玉米还使用针对其他可商购的除草剂(例如,莠去津)的谷胱甘肽S-转移酶解毒体系。除草剂解毒的又一些其他实例包括“阶段I”反应-脱氯、羟基化、脱羧、脱烷基化、氧化/还原和水解是所发生的初始化学反应。这些反应使除草剂解毒,并且使所得的代谢物易于缀合。“阶段II”反应是另一实例,通过与糖、氨基酸或天然植物成分缀合(代谢物被强烈地结合)。此外,“阶段II”I反应是植物独有的,并且由二次缀合反应或者不溶性结合的残基的形成组成。世界上生长的大多数作物利用解毒、混合功能氧化酶、酶来保护其自身免受除草剂和其他异型生物质之害。杂草还利用这种酶体系以及其他生化作用来防止除草剂损伤或杀灭杂草。这被称为代谢除草剂抗性,其使具有这种能力的杂草/植物耐受所有可商购的除草剂。没有可商购的、低毒性的或散播性溶液来用于对除草剂的杂草/植物代谢抗性。
陪替氏培养皿。种子影响。皿分层放置有滤纸和经过滤的水,该经过滤的水添加有不同的阔叶和草物种以开始发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。在各连续处理中,使用将提取物的mg/ml加倍的剂量响应处理方案,板具有添加在含水溶液中的精油提取物。种子每两天添加水。在处理后,监测种子14天。在7天后,使板暴露于12/12小时昼/夜循环。记录发芽、胚根、枝条和根伸长的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的板和种子仅具有所使用的水。
营养组织。该过程的中断导致玉米不能降解除草剂,并且显示出损害症状和组织破坏。皿分层放置有滤纸和经过滤的水,该经过滤的水添加有不同的阔叶和草物种以引发发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。在发芽开始后7天时,处理幼苗。在各连续处理中,使用将提取物的mg/ml加倍的剂量响应处理方案,幼苗具有添加在含水溶液中的精油提取物,该含水溶液具有用作营养组织处理的表面活性剂的甲基化种子油(MSO)(0.10%v/v)。种子每两天添加水。在处理后,监测种子14天。在7-14天后,使板暴露于12/12小时昼/夜循环。还记录组织损伤-损害、胚根、枝条、根伸长、植物组织颜色变化的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的板和种子仅具有水和MSO。
微孔板。这些是无菌的,经过滤的水添加有各种阔叶和草物种以引发发芽。在黑暗中、75/60℉的昼夜温度、50%的相对湿度下进行。使种子吸水24小时。在各连续处理中,使用将提取物的mg/ml加倍的剂量响应处理方案以及利用提取物的mg/ml的对数剂量响应,板具有添加在含水溶液中的精油提取物。种子、孔每两天添加水。在处理后,监测种子14天。记录发芽、胚根、枝条和根伸长的目测评定。还将市售除草剂以US label推荐的比率用于处理作为阳性对照。未经处理的板和种子仅具有所使用的水。
盆栽土壤。这些测定使用市售盆栽培养基在盆中进行,以使具有至少一个真叶的阔叶植物和草稳固生长。在这些测定中不处理子叶。
已稳固生长的植物
通过使用单独的或者与薄荷属物种和/或一种或多种合成或有机除草化合物组合的薄荷属物种提取物施加至种子或营养组织(叶)来控制抗除草剂植物。
陪替氏培养皿。上文列出的方法。
微孔板。上文列出的方法。
盆栽土壤。上文列出的方法。
稳固生长的植物。上文列出的方法。
结果
表13示出在控制抗性植物中的协同效应。如所示出的,低浓度的市售除草剂和提取物都无法控制抗性玉米。然而,当混合时,低浓度提取物能够去除玉米中的抗性,如通过将结果与非抗性梯牧草进行比较所表明的。
表13.破坏盆中抗除草剂植物的代谢
Figure BDA0003906728510000401
实施例4:植物异型生物质解毒代谢机制的破坏
单独地或者与薄荷属物种和/或其他精油组合地使用薄荷属物种和其他精油的植物代谢破坏。上文列出的方法和植物材料的描述。
植物叶片。上文列出的方法。监测叶绿素水平和类胡萝卜素水平的变化,当单独地或组合地使用提取物减缓或终止代谢时,该变化减少。
植物种子/发芽。上文列出的方法。监测叶绿素水平和类胡萝卜素水平的变化,当单独地或组合地使用提取物减缓或终止代谢时,该变化减少。发芽的破坏,从而导致没有根和枝条或者较小的根和枝条。
已稳固生长的植物。上文列出的方法。监测叶绿素水平和类胡萝卜素水平的变化,当单独地或组合地使用提取物减缓或终止代谢时,该变化减少。监测植物尺寸、质量、视觉损害和光合作用相对于未经处理的以及仅采用除草剂处理的对照的变化。
实施例5:通过单独地和以独特组合地采用精油的处理的植物控制
为了测试对植物的控制,在田地试验中,将薄荷属物种提取物单独地或者与薄荷属物种和/或其他精油组合地施加至营养组织(叶)。试验如下进行。使用具有均匀扇形喷嘴的CO2加压喷雾器处理阔叶植物和草,该喷雾器喷洒20加仑/英亩的混合物。田地场所含有原生(native)植物和播种(seeded)植物。
如表14-16中所示,与单独的油相比,精油的组合在控制和坏死方面更有效。与采用单独的油相比,在低得多的水平(%v/v)下增强的控制和坏死。当将含有(薄荷醇/薄荷酮)的油中的任何一种与留兰香(香芹酮)组合时,活性被增强。
表14.单独地和与精油组合地采用辣薄荷的控制。处理后14天。
%控制阔叶 %控制草
未经处理的对照(check) 0 0
单独的辣薄荷25% 16.25 18.75
单独的辣薄荷20% 22.5 18.75
单独的辣薄荷15% 22.5 20
单独的辣薄荷10% 13.75 10
单独的辣薄荷5% 5 0
辣薄荷20%留兰香20% 75 70
辣薄荷20%留兰香15% 72.5 67.5
辣薄荷20%留兰香10% 70 52.5
辣薄荷20%留兰香5% 65 57.5
辣薄荷15%留兰香20% 61.25 60
辣薄荷15%留兰香15% 58.75 50
辣薄荷15%留兰香10% 56.25 40
辣薄荷15%留兰香5% 21.25 7.5
辣薄荷10%留兰香20% 81.25 41.25
辣薄荷10%留兰香15% 72.5 42.5
辣薄荷10%留兰香10% 51.25 37.5
辣薄荷10%留兰香5% 77.5 51.25
辣薄荷5%留兰香20% 72.5 52.5
辣薄荷5%留兰香15% 47.5 47.5
辣薄荷5%留兰香10% 33.75 27.5
辣薄荷5%留兰香5% 37.5 13.75
辣薄荷20%田野薄荷20% 65 58.75
辣薄荷20%田野薄荷15% 68.75 60
辣薄荷20%田野薄荷10% 67.5 60
辣薄荷20%田野薄荷5% 68.75 58.75
辣薄荷15%田野薄荷20% 70 32.5
辣薄荷15%田野薄荷15% 55 35
辣薄荷15%田野薄荷10% 47.5 28.75
辣薄荷15%田野薄荷5% 48.75 27.5
辣薄荷10%田野薄荷20% 68.75 55
辣薄荷10%田野薄荷15% 63.75 43.75
辣薄荷10%田野薄荷10% 46.25 36.25
辣薄荷10%田野薄荷5% 43.75 33.75
辣薄荷5%田野薄荷20% 62.5 57.5
辣薄荷5%田野薄荷15% 47.5 31.25
辣薄荷5%田野薄荷10% 52.5 32.5
辣薄荷5%田野薄荷5% 31.25 20
表15.单独地和与精油组合地采用留兰香的控制。处理后14天。
%控制阔叶 %控制草
未经处理的对照 0 0
单独的留兰香25% 63.75 52.5
单独的留兰香20% 45.75 38.75
单独的留兰香15% 41.25 16.25
单独的留兰香10% 18.75 3.75
单独的留兰香5% 3.75 0
辣薄荷20%留兰香20% 75 70
辣薄荷20%留兰香15% 72.5 67.5
辣薄荷20%留兰香10% 70 52.5
辣薄荷20%留兰香5% 65 57.5
辣薄荷15%留兰香20% 61.25 60
辣薄荷15%留兰香15% 58.75 50
辣薄荷15%留兰香10% 56.25 40
辣薄荷15%留兰香5% 21.25 7.5
辣薄荷10%留兰香20% 81.25 41.25
辣薄荷10%留兰香15% 72.5 42.5
辣薄荷10%留兰香10% 51.25 37.5
辣薄荷10%留兰香5% 77.5 51.25
辣薄荷5%留兰香20% 72.5 52.5
辣薄荷5%留兰香15% 47.5 47.5
辣薄荷5%留兰香10% 33.75 27.5
辣薄荷5%留兰香5% 37.5 13.75
田野薄荷20%留兰香20% 78.75 75
田野薄荷20%留兰香15% 73.75 72.5
田野薄荷20%留兰香10% 66.25 53.75
田野薄荷20%留兰香5% 60 48.75
田野薄荷15%留兰香20% 73.75 61.25
田野薄荷15%留兰香15% 70 68.75
田野薄荷15%留兰香10% 67.5 48.75
田野薄荷15%留兰香5% 53.75 41.25
田野薄荷10%留兰香20% 71.25 71.25
田野薄荷10%留兰香15% 70 66.25
田野薄荷10%留兰香10% 70 57.5
田野薄荷10%留兰香5% 48.75 32.5
田野薄荷5%留兰香20% 63.75 43.75
田野薄荷5%留兰香15% 56.25 50
田野薄荷5%留兰香10% 47.5 33.75
田野薄荷5%留兰香5% 21.25 13.75
表16.单独地和与精油组合地采用田野薄荷的控制。处理后14天。
%控制阔叶 %控制草
未经处理的对照 0 0
单独的田野薄荷25% 76.25 61.25
单独的田野薄荷20% 48.75 26.25
单独的田野薄荷15% 41.25 22.5
单独的田野薄荷10% 31.25 13.75
单独的田野薄荷5% 18.75 5
田野薄荷20%留兰香20% 78.75 75
田野薄荷20%留兰香15% 73.75 72.5
田野薄荷20%留兰香10% 66.25 53.75
田野薄荷20%留兰香5% 60 48.75
田野薄荷15%留兰香20% 73.75 61.25
田野薄荷15%留兰香15% 70 68.75
田野薄荷15%留兰香10% 67.5 48.75
田野薄荷15%留兰香5% 53.75 41.25
田野薄荷10%留兰香20% 71.25 71.25
田野薄荷10%留兰香15% 70 66.25
田野薄荷10%留兰香10% 70 57.5
田野薄荷10%留兰香5% 48.75 32.5
田野薄荷5%留兰香20% 63.75 43.75
田野薄荷5%留兰香15% 56.25 50
田野薄荷5%留兰香10% 47.5 33.75
田野薄荷5%留兰香5% 21.25 13.75
辣薄荷20%田野薄荷20% 65 58.75
辣薄荷20%田野薄荷15% 68.75 60
辣薄荷20%田野薄荷10% 67.5 60
辣薄荷20%田野薄荷5% 68.75 58.75
辣薄荷15%田野薄荷20% 70 32.5
辣薄荷15%田野薄荷15% 55 35
辣薄荷15%田野薄荷10% 47.5 28.75
辣薄荷15%田野薄荷5% 48.75 27.5
辣薄荷10%田野薄荷20% 68.75 55
辣薄荷10%田野薄荷15% 63.75 43.75
辣薄荷10%田野薄荷10% 46.25 36.25
辣薄荷10%田野薄荷5% 43.75 33.75
辣薄荷5%田野薄荷20% 62.5 57.5
辣薄荷5%田野薄荷15% 47.5 31.25
辣薄荷5%田野薄荷10% 62.5 32.5
辣薄荷5%田野薄荷5% 31.25 20
实施例6:通过单独地和与合成除草剂独特组合地采用精油的处理的大豆干燥、控制和叶片坏死
为了测试对植物的控制,在田地试验中,将薄荷属物种提取物单独地或者与薄荷属物种和/或一种或多种合成除草剂(唑酮草酯和/或草铵膦)组合地施加至大豆(耐草甘膦)的营养组织(叶)。
图1示出单独地和与合成除草剂唑酮草酯(PPO-抑制剂)独特组合地采用精油的处理的结果。试验如下进行。使用具有均匀扇形喷嘴的CO2加压喷雾器处理处于R-2生长阶段的大豆植物,该喷雾器喷洒20加仑/英亩的混合物。
结果示出,1:1比率的辣薄荷与留兰香是有效的干燥/坏死处理,与合成除草剂-脱叶唑酮草酯相当。将唑酮草酯与低比率的辣薄荷/留兰香组合(也以低比率)显示出高度增强的干燥和坏死。精油不拮抗合成除草剂使用。精油与合成除草剂的使用增强合成除草剂活性。
图2示出单独地和与合成除草剂草铵膦(谷氨酰胺合成酶抑制剂)独特组合地采用精油的处理的结果。试验如下进行。使用具有均匀扇形喷嘴的CO2加压喷雾器处理处于R-2生长阶段的大豆(耐草甘膦)植物,该喷雾器喷洒20加仑/英亩的混合物。
结果示出,1:1比率的辣薄荷与留兰香是有效的干燥和坏死处理,与合成除草剂-脱叶草铵膦相当。将草铵膦与低比率的辣薄荷/留兰香组合(也以较低比率)示出高度增强的干燥和坏死。精油不拮抗合成除草剂使用。精油与合成除草剂的使用增强合成除草剂活性。
图3示出单独地和与合成除草剂草铵膦或合成除草剂唑酮草酯独特组合地采用精油的处理的结果。试验如下进行。使用具有均匀扇形喷嘴的CO2加压喷雾器处理处于R-4生长阶段的大豆(耐草甘膦)植物,该喷雾器喷洒20加仑/英亩的混合物。
来自辣薄荷和留兰香的以这些比率使用且没有添加物的单独精油是适度有效的干燥和坏死处理,与合成除草剂-脱叶草铵膦或唑酮草酯相当。将草铵膦或唑酮草酯与低比率的辣薄荷或留兰香组合(也以低比率)示出高度增强的干燥和坏死。精油不拮抗合成除草剂使用。精油与合成除草剂的使用增强合成除草剂活性。精油的化学成分各自增强本试验中使用的除草剂的活性。
实施例7:通过单独地和与合成除草剂独特组合地采用精油的处理的植物控制和叶片坏死
为了测试对植物的控制,在温室环境中,使用上文列出的相同盆栽植物方案,将薄荷属物种提取物单独地或者与薄荷属物种和/或一种或多种合成除草剂(草甘膦和/或草铵膦)组合地施加至蓝花鼠尾草、孔雀草、黄瓜和番茄植物的营养组织(叶)。使用具有弥雾喷嘴的加压喷雾器处理高度为4-6英寸、具有稳固生长的根系的植物(2-3月龄),该喷雾器喷洒20加仑/英亩的混合物。
图4A-D示出单独地和与合成除草剂草甘膦(EPSP合成酶抑制剂)独特组合地采用精油的处理的结果。图5A-D示出单独地和与合成除草剂草铵膦(谷氨酰胺合成酶抑制剂)独特组合地采用精油的处理的结果。来自辣薄荷或留兰香的单独精油对控制和坏死处理是有效的。油的组合对控制和坏死更有效。具有草甘膦的精油组合提高某些植物中草甘膦控制和总控制的速度。组合或单独精油不拮抗合成除草剂使用。精油与合成除草剂的使用增强合成除草剂活性。
实施例8:精油对经处理的植物的解毒体系的影响
在温室环境中,使用上文列出的相同盆栽植物方案,来自所测试植物(辣薄荷、留兰香、田野薄荷、葛缕子(Caraway,Carum carvi)和莳萝(Dill,Anethum Graveolens))中每种植物的单独精油表现出对玉米和/或成熟菜豆(dry bean)(菜豆属物种)的解毒机制的抑制。植物高度为4-6英寸,具有至少一个真叶或者是具三叶的。使用具有弥雾喷嘴的加压喷雾器处理植物,该喷雾器喷洒20加仑/英亩的混合物。
表17-20示出精油对经处理的植物的解毒体系的影响。不同剂量的精油的使用表现出对具有混合功能氧化酶、螯合酶体系、谷胱甘肽S-转移酶和相似酶体系的异型生物质代谢体系(其使经处理的植物耐受某些合成除草剂)的破坏。
玉米和成熟菜豆使用已建立的酶机制来去除异型生物质(特别是某些除草剂)。解毒必须紧接在用除草剂对经处理的植物进行处理后发生,以避免细胞损伤和毒性。精油提取物破坏这些酶从植物细胞中去除除草剂的能力。这是由于除草剂结合至经处理的植物中的活性酶位点。经处理的植物的生理途径的随后破坏会造成处理后10-14天时最大的损伤-植物毒性。使用较低剂量的精油引发这些生化破坏在数据中是明显的。同样明显地,由于提取物经由其自身的植物细胞膜破坏活性而引起细胞损伤的能力,因此较高剂量的精油(单独地或组合地)会破坏经处理的植物中的酶作用,但可能难以看见。
这种益处是独特的,并且是相对于采用非选择性除草剂(草甘膦、草铵膦等)所见益处而言单独的响应,由此精油提高除草剂的控制结合速度。
Figure BDA0003906728510000471
Figure BDA0003906728510000481

Claims (22)

1.除草组合物,所述除草组合物包含:
来自留兰香、田野薄荷、辣薄荷、其杂交体、和/或其组合的薄荷属物种提取物;以及
表面活性剂、赋形剂、载体或稀释剂或其组合。
2.如权利要求1所述的除草组合物,其中组合物还包含植物提取物,所述植物提取物包含含有香芹酮(R,S)、其他薄荷醇、薄荷酮、1,8-桉叶素、柠檬烯(R,S)的油或其组合。
3.如权利要求1所述的除草组合物,所述除草组合物还包含来自葛缕子、丁香、莳萝和/或其组合的提取物。
4.如权利要求1-3中任一项所述的除草组合物,其中所述组合物包含来自留兰香和辣薄荷的提取物。
5.如权利要求1-4中任一项所述的除草组合物,其中用于出苗前处理的浓度为约1.0千克活性成分/公顷(kg ai/ha)至约45.0kg ai/ha。
6.如权利要求1-4中任一项所述的除草组合物,其中用于出苗后处理的浓度为约1.0kgai/ha至约40.0kg ai/ha。
7.如权利要求1-6中任一项所述的除草组合物,所述除草组合物还包含一种或多种含有非薄荷属物种提取物的除草剂。
8.如权利要求7所述的除草组合物,其中所述提取物以约1.5kg ai/ha至约25.0kgai/ha被添加。
9.如权利要求7或权利要求8所述的除草组合物,其中所述含有非薄荷属物种提取物的除草剂能够以比所述非薄荷属除草剂不与所述薄荷属除草剂组合物组合时所使用的量少约20%至约70%、少约25%至约60%、或少约25%至约50%的量被包含。
10.如权利要求1-9中任一项所述的除草组合物,所述除草组合物还包含附加的功能性成分。
11.如权利要求10所述的除草组合物,其中所述附加的功能性成分是足够有效量的载体/增溶剂、佐剂、稳定剂、乳化剂、干燥剂、脱叶剂、pH剂、和/或其组合。
12.如权利要求11所述的除草组合物,其中取决于所述除草组合物的期望的用途和功能,所述附加的功能性成分的量介于约0.01重量%与约95重量%之间、按重量计介于0.01重量%与50重量%之间、介于0.01重量%与约25重量%之间、或者介于约0.01重量%与15重量%之间。
13.如权利要求1-12中任一项所述的除草组合物,其中所述组合物被配制成水溶液、非水溶液、颗粒剂或粉剂。
14.如权利要求1-12中任一项所述的除草组合物,其中所述组合物是浓缩物。
15.控制杂草的方法,所述方法包括:
将如权利要求1-14中任一项所述的组合物施用至多株植物,其中对所述多株植物中的所述杂草中的任何一种产生除草效果。
16.如权利要求15所述的方法,其中所述组合物以出苗前处理的方式被施用。
17.如权利要求16所述的方法,其中所述组合物以约1.0kg ai/ha至约45.0kg ai/ha的浓度被施用。
18.如权利要求15所述的方法,其中所述组合物以出苗后处理的方式被施用。
19.如权利要求18所述的方法,其中所述组合物以约1.0kg ai/ha至约40.0kg ai/ha的浓度被施用。
20.如权利要求15-19中任一项所述的方法,其中所述组合物还包含一种或多种含有非薄荷属物种提取物的除草剂。
21.如权利要求15-20中任一项所述的方法,其中所述杂草和/或所述植物是抗除草剂的。
22.增加含有非薄荷属物种提取物的除草剂对耐受所述除草剂的植物的除草效果的方法,所述方法包括:将所述含有非薄荷属物种提取物的除草剂与如权利要求1-14中任一项所述的薄荷属物种组合物组合。
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