CN115449235B - 改性钛白粉及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种改性钛白粉及其制备方法，包括：核，包含二氧化钛颗粒、沉积于所述二氧化钛颗粒的至少部分表面的氯氧化铋；至少部分包覆所述核的有机硅树脂。沉积于二氧化钛时，可以屏蔽二氧化钛的部分光活性；同时增强了颗粒之间的流动性，使颗粒具有滑感和光泽感，具有抗暗沉的效果；有机硅树脂附着于具有氯氧化铋的钛白粉表面，有机硅树脂本身具有优良的成膜性、拒水性、贴肤性和耐候性，附着之后，使改性钛白粉具有长效持妆、不易吸油和贴肤的性能，大大改善了钛白粉的持妆性能。
Description
技术领域
本申请属于化妆品技术领域，尤其涉及一种改性钛白粉及其制备方法。
背景技术
钛白粉在化妆品中的应用比较广泛，例如妆前乳、粉底、气垫、遮瑕、散粉、口红等产品。未经处理的钛白粉有展色困难，易变色，与油脂的相容性低、不易于分散等缺点。
相关技术中，常用二氧化硅或者氧化铝、氧化锌这类无机成分作为内核处理剂对钛白粉进行处理。沉积在钛白粉表面的二氧化硅多为无定型二氧化硅，该颗粒较为粗糙，形成的处理粉体无滑感、外观哑光粗糙，易吸收油脂，上妆后出现干涩、卡粉和变色等现象，且持妆性能较差。同时，氧化铝和氧化锌对钛白粉进行处理，在粉体中可能存在铝离子和锌离子，具有潜在的安全风险。
发明内容
本申请实施例提供一种改性钛白粉及其制备方法，旨在提供一种长效持妆、抗暗沉、贴肤的改性钛白粉。
一方面，本申请实施例提供一种改性钛白粉，包括：
核，包含二氧化钛颗粒、沉积于二氧化钛颗粒的至少部分表面的氯氧化铋；
至少部分包覆核的有机硅树脂。
根据本申请一个方面的实施例，基于改性钛白粉的总重，改性钛白粉包含0.5％～5％，可选为3％～5％的氯氧化铋。
根据本申请一个方面的实施例，基于改性钛白粉的总重，改性钛白粉包含0.5％～5％的有机硅树脂。
根据本申请一个方面的实施例，有机硅树脂的重均分子量为200,000至1,000,000。
根据本申请一个方面的实施例，有机硅树脂经卤硅烷封端反应得到。
另一方面，本申请实施例提供了上述的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
S1、将分散有二氧化钛颗粒的浆料与溶解有氯化铋的溶液在Cl-存在的条件下混合，以使二氧化钛颗粒的至少部分表面沉积氯氧化铋；
S2、从步骤S1得到的混合物中分离得到至少部分表面沉积有氯氧化铋的二氧化钛颗粒；
S3、将S2步骤中得到的二氧化钛颗粒与有机硅树脂前驱体在有机溶剂中、在表面活性剂的存在下混合，并使得有机硅树脂前驱体在催化剂的作用下，聚合形成至少部分包覆二氧化钛颗粒的有机硅树脂；
S4、从S3步骤得到的反应混合物中分离得到改性钛白粉。
根据本申请一个方面的实施例，分散有二氧化钛颗粒的浆料的制备方法包括：
将水、二氧化钛颗粒、分散剂和螯合剂混合并搅拌，后进行均质处理，以得到分散有二氧化钛颗粒的浆料。
根据本申请一个方面的实施例，分散剂选自三聚磷酸钠、焦磷酸钠、硅酸镁钠、纤维素胶或其组合。
根据本申请一个方面的实施例，螯合剂选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸二钠三钠、乙二胺四乙酸二钠四钠、植酸钠或其组合。
根据本申请一个方面的实施例，S1步骤或者S4步骤中的分离具体包括：过滤，以使滤渣的粒径≤500目；后进行清洗、干燥和气流粉碎。
根据本申请一个方面的实施例，有机溶剂选自环五聚二甲基硅氧烷、异构十二烷、聚二甲基硅氧烷或其组合。
根据本申请一个方面的实施例，表面活性剂选自聚氧乙烯醚、聚山梨醇酯、烷基糖苷、烷基改性氨基酸或其组合。
根据本申请一个方面的实施例，催化剂选自硫酸、氢氧化钾、异辛酸或其组合。
根据本申请一个方面的实施例，S3步骤具体包括：将S2步骤中得到的二氧化钛颗粒、卤硅烷和硅酸酯在有机溶剂中、在表面活性剂存在下混合，并使得有机硅树脂前驱体在催化剂的作用下，聚合形成至少部分包覆二氧化钛颗粒的有机硅树脂。
根据本申请一个方面的实施例，卤硅烷和硅酸酯的摩尔比为1：0.25～4。
本申请实施例的改性钛白粉，二氧化钛表面沉积有氯氧化铋，由于氯氧化铋物理化学性质及光化学性质稳定，使沉积后二氧化钛具有爽滑的肤感和绸缎般的光泽；沉积于二氧化钛时，可以屏蔽二氧化钛的部分光活性；同时增强了颗粒之间的流动性，使颗粒具有滑感和光泽感，具有抗暗沉的效果；有机硅树脂附着于具有氯氧化铋的钛白粉表面，有机硅树脂本身具有优良的成膜性、拒水性、贴肤性和耐候性；附着之后，使改性钛白粉具有长效持妆、不易吸油和贴肤的性能，大大改善了钛白粉的持妆性能。
具体实施方式
下面将详细描述本申请的各个方面的特征和示例性实施例，为了使本申请的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本申请进行进一步详细描述。应理解，此处所描述的具体实施例仅意在解释本申请，而不是限定本申请。对于本领域技术人员来说，本申请可以在不需要这些具体细节中的一些细节的情况下实施。下面对实施例的描述仅仅是为了通过示出本申请的示例来提供对本申请更好的理解。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
钛白粉经常用于妆前乳、粉底、气垫、遮瑕、散粉、口红等化妆品中。未经处理的钛白粉通常有展色困难，易变色，与油脂的相容性差不利于分散等缺点。
传统的处理方法通常是将二氧化硅、氧化铝或氧化锌这类无机粉末作为内核处理剂，对钛白粉进行处理。沉积在钛白粉表面的二氧化硅多为无定型二氧化硅，颗粒较为粗糙，使制成的粉体无滑感，外观哑光粗糙，易吸油脂，使制成的粉体上妆后出现干涩、卡粉和变色的现象。使用氧化铝和氧化锌具有潜在的安全风险。
现有的处理方法中，硅处理、氨基酸处理钛白粉，可以提高或增加钛白粉的部分性能。如使用三乙氧基辛基硅烷、氢化聚二甲基硅氧烷等硅处理钛白粉，处理后的钛白通常用的具有良好的亲油性和稳定性；如使用月桂酰赖氨酸、硬脂酰谷氨酸二钠等氨基酸处理的钛白粉，可以使其具有良好的亲肤性。
但现有的钛白粉仍不能满足现代化妆品对原料钛白粉的要求，基于化妆品的特定性能和效果，如美白、去暗沉等，需要提供一种能提高化妆品美白、去暗沉等效果的钛白粉。
另一方面，在底妆产品，不能添加额外的添加剂，使持妆性一直难以满足消费者对底妆产品持妆性的要求。经发明人研究，可以提供一种具有良好持妆性的钛白粉，使其用于底妆产品中。
此外，现有底妆产品，通常的特点包括：暗沉、易脱妆，现有的定妆方法为增加成膜剂用量，虽然在一定程度上解决了脱妆问题，但带来了厚重、粘腻、紧绷和不透气的不良肤感，同时也没有解决暗沉的缺陷。
基于此，发明人进行了大量的研究，发现可以通过氯化铋处理钛白粉；同时用有机硅树脂包覆经处理后的钛白粉，制备出一种具有良好的持妆性和抗暗沉性能的改性钛白粉。
改性钛白粉
本申请实施例第一方面提供了一种改性钛白粉，包括：
核，包含二氧化钛颗粒、沉积于二氧化钛颗粒的至少部分表面的氯氧化铋；
至少部分包覆核的有机硅树脂。
根据本申请实施例，氯氧化铋可以沉积于二氧化钛颗粒的至少部分表面。氯氧化铋是一种结晶粉末，物理化学性质及光化学性质稳定，具有可靠的安全性，可以用于孕妇适用的化妆品；同时，氯氧化铋没有致痘性；氯氧化铋揉开有银白色珍珠光泽的粉体，沉积后仍具有绸缎般的光泽；氯氧化铋本身光滑细腻，部分沉积或包覆于的二氧化钛颗粒后，使沉积氯氧化铋后的二氧化钛具有爽滑的肤感，具有极好的滑移性、附着力和柔焦效果，可以应用于化妆品和个人护理产品中。氯氧化铋沉积于二氧化钛后，可以屏蔽二氧化钛的部分光活性；同时增强了沉积后颗粒之间的流动性，使颗粒具有滑感和光泽感，具有抗暗沉的效果。
在一些实施例中，基于改性钛白粉的总重，改性钛白粉包含0.5％～5％，可选为3％～5％的氯氧化铋。
根据本申请实施例，在不额外增加油脂量和整体粉体固含量基础上，氯氧化铋提升了产品清透感，滑感、服帖度和持久度，同时产品可以保持很强的流动性；上述重量范围内的的氯氧化铋带来的清透感、滑感更显著，由于沉积的氯氧化铋具有更稳定且规则的结构，随着油脂的挥发，产品在亮度上依旧可以保持初始状，明显改善产品整体抗暗沉的性能。
在一些实施例中，沉积的氯氧化铋的粒径D50满足5.0≤D50≤20.0μm，可以显著提高改性钛白粉在双层叠加后依旧保持轻薄的效果。
在一些实施例中，有机硅树脂为线性结构。
根据本申请实施例，有机硅树脂可以是半无机、半有机结构的线性高分子化合物，在空间上可以呈现螺旋状构象，具有诸多优异性能，如润滑性、疏水性、生理惰性、抗紫外线辐射和配伍性等，为改善化妆品性能提供了可能；由于有机硅树脂本身可以具有优良的成膜性、拒水性、贴肤性，有机硅树脂对核的包裹可以使改性钛白粉具有吸油贴肤性和耐候性，使改性钛白粉具有长效持妆和贴肤的性能。
在一些实施例中，有机硅树脂经卤硅烷封端反应得到。
根据本申请实施例，有机硅树脂可以采用聚甲基倍半硅氧烷，聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、丙烯酸酯类/双羟丙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷/鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半氧烷交联聚合物、C30-C45烷基鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物至少一种，上述有机硅树脂可以与日本信越公司生产的一致。
根据本申请实施例，经卤硅烷封端反应得到的有机硅树脂可以为MQ型硅树脂，其中，甲基MQ型硅树脂可以是一类其分子以Si-O键为骨架而构成的立体非线性结构的新型有机硅材料。
根据本申请实施例，有机硅树脂可以为MQ型固体聚硅氧烷树脂；实例包括由GeneralElectric公司以目录SR1000、由Wacker公司以目录TMS 803、由Shin-Etsu公司以名称“KF7312J”、由Dow Corning公司以“DC749”、“DC 593”销售的那些，包含硅烷氧基硅酸酯MQ单元的聚硅氧烷树脂的实例还包括苯基烷基硅烷氧基硅酸酯树脂，例如苯丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(phenylpropyldimethylsiloxysilicate)(由General Electric公司销售的Silshine 151)。特别地，该树脂的制备描述于专利US5817302中。
在一些实施例中，甲基MQ型硅树脂的结构式可以为[(CH3)3SiO1/2]a[SiO4/2]b，其中[(CH3)3SiO1/2]可以为单官能度硅氧烷链节M，[SiO4/2]可以为四官能度硅氧烷缩聚链节Q，呈交联网格状结构，可以更好的包裹核。
在一些实施例中，M链节与Q链节的摩尔比为1：0.25～4，分子结构中M链节与Q链节的量之比及结构决定硅树脂的性质和应用范围；通过大分子的硅树脂形成非常强的空间网络的架构，由于该架构当中同时含有烷基基团和硅氧键，可以和皮肤表面的角质层有非常好的服帖性能，故如同一张网一样可以在皮肤表面形成隐形的、持久的、贴肤的、透气的膜。
在一些实施例中，甲基MQ型硅树脂的摩尔质量可以为200,000至约1,000,000之间，甲基MQ型硅树脂包裹的钛白粉用于皮肤，使皮肤表面形成隐形的、持久的、贴肤的、透气性。
在一些实施例中，基于改性钛白粉的总重，改性钛白粉包含0.5％～5％的有机硅树脂。
根据本申请实施例，有机硅树脂形成非常强的空间网络的架构，由于该架构当中同时含有烷基基团和硅氧键，可以和皮肤表面的角质层有非常好的服帖性能，引入上述相对重量的有机硅树脂来提升产品服帖性能和持妆性能。
根据本申请实施例的改性钛白粉是用有机硅树脂和氯氧化铋双重处理，随着挥发性油脂的挥发，大量的沉积有氯氧化铋的二氧化钛颗粒经有机硅树脂表面处理，通过更强的分子间的作用力交织在一起，最终使经处理的粉体能紧密地镶嵌在该互穿网络的膜当中，具有机硅树脂的改性钛白粉具有柔软亲肤性，同时可以牢牢地附着在皮肤的表面，从宏观的角度不仅提高了产品的持久性之外，还具有滑感和光泽感；与具有抗暗沉的效果的氯氧化铋共同提高产品的显色度以及改善产品的暗沉性能。本申请的改性钛白粉具有良好的持妆性、贴肤性和抗暗沉性能，有利于使底妆等产品达到长效持妆、贴肤和抗暗沉的效果。
改性钛白粉的制备方法
本申请实施例第二方面提供了上述的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
S1、将分散有二氧化钛颗粒的浆料与溶解有氯化铋的溶液在Cl-存在的条件下混合，以使二氧化钛颗粒的至少部分表面沉积氯氧化铋；
S2、从步骤S1得到的混合物中分离得到至少部分表面沉积有氯氧化铋的二氧化钛颗粒；
S3、将S2步骤中得到的二氧化钛颗粒与有机硅树脂前驱体在有机溶剂中、在表面活性剂的存在下混合，并使得有机硅树脂前驱体在催化剂的作用下，聚合形成至少部分包覆二氧化钛颗粒的有机硅树脂；
S4、从S3步骤得到的反应混合物中分离得到改性钛白粉。
根据本申请实施例，S1步骤中，可以将氯化铋进行溶解，得到溶解有氯化铋的溶液；同时溶解有氯化铋的溶液中，氯化铋不会发生水解或者水解较少；可以选择将氯化铋在浓盐酸中溶解。在Cl-存在的条件下，二氧化钛颗粒的浆料与溶解有氯化铋的溶液混合，可以有效控制氯化铋水解的速率，同时有效控制氯氧化铋沉积在二氧化钛颗粒上的速率。
在一些实施例中，S1步骤中，分散有二氧化钛颗粒的浆料的制备方法包括：
将水、二氧化钛颗粒、分散剂和螯合剂混合并搅拌，后进行均质处理，以得到分散有二氧化钛颗粒的浆料。
在一些实施例中，S1步骤中，分散剂选自三聚磷酸钠、焦磷酸钠、硅酸镁钠、纤维素胶或其组合，可以使二氧化钛颗粒均匀分散于浆料中。
在一些实施例中，S1步骤中，螯合剂选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸二钠三钠、乙二胺四乙酸二钠四钠、植酸钠或其组合，当选用钛白粉制备二氧化钛颗粒的浆料时，钛白粉中有部分杂质，如金属杂质，螯合剂可以与杂质进行螯合，减轻了对后续工艺的影响。
在一些实施例中，S2步骤或者S4步骤中，分离具体包括：过滤，以使滤渣的粒径≤500目；后进行清洗、干燥和气流粉碎。
根据本申请实施例，通过以上述过滤，得到粒径适宜的滤渣，进行气流粉碎，在不破坏改性钛白粉结构的基础上，使改性钛白粉具有合适的粒径D50满足8.0≤D50≤25.0μm。清洗干燥可以先用水清洗3～5次，再用有机溶剂清洗3～5次，减压干燥至恒重，可以得到纯度较高且干燥的颗粒。
在一些实施例中，S3步骤中，有机溶剂选自环五聚二甲基硅氧烷、异构十二烷、聚二甲基硅氧烷或其组合，可选为0.65mPa·s～2mPa·s粘度的聚二甲基硅氧烷，粘度适宜便于其分散互溶，可以使有机硅树脂前驱体在有机溶剂中互溶，促进有机硅树脂的形成。
在一些实施例中，S3步骤中，表面活性剂选自聚氧乙烯醚、聚山梨醇酯、烷基糖苷、烷基改性氨基酸或其组合，上述表面活性剂可以使二氧化钛颗粒充分分散于有机硅树脂前驱体的有机溶剂，便于后续合成有机硅树脂进行包覆。
在一些实施例中，S3步骤中，催化剂选自硫酸、氢氧化钾、异辛酸或其组合。
根据本申请实施例，催化剂的用量可以机硅树脂前驱体的总量来选择，优选地，机硅树脂前驱体的总量与催化剂的摩尔比为1：0.01-0.08；可选为1：0.04-0.06。由此可以保证聚合反应的反应速率，提高收率。
在一些实施例中，S3步骤中，具体包括：将S2步骤中得到的二氧化钛颗粒、卤硅烷和硅酸酯在有机溶剂中、在表面活性剂存在下混合，并使得有机硅树脂前驱体在催化剂的作用下，聚合形成至少部分包覆二氧化钛颗粒的有机硅树脂。
在一些实施例中，为了提高收率，S3步骤中，卤硅烷和硅酸酯的摩尔比为1：0.25～4，优选为1：2～3。
在一些实施例中，为了提高反应速率和收率，S3步骤中，卤硅烷、硅酸酯和有机溶剂的摩尔比为1：0.25～4：2.5～20，可选为1：2～3：8～15.
根据本申请实施例可以将被取代基取代或未取代的卤硅烷和硅酸酯发生反应，得到有机硅树脂。
在一些实施例中，S3步骤中，卤硅烷的结构式可以为R1R2R3SiX，其中，R1、R2、R3分别独立地选自C1～C20烷基、被苯基或乙烯基取代的C1～C20烷基、苯基、乙烯基；X选自氯或溴。
在一些实施例中，S3步骤中，硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯以及其聚合物中的至少一种。优选硅酸酯为正硅酸甲酯。
示例性地，当卤硅烷为二氯硅烷时，硅酸酯为正硅酸丙酯，可以发生反应产生经氯硅烷封端的有机硅树脂；示例性地，当卤硅烷为二氯乙烯基硅烷时，硅酸酯为正硅酸甲酯，可以发生反应产生经二氯乙烯基硅烷封端的机硅树脂；示例性地，当卤硅烷为含苯基硅氧烷时，硅酸酯为正硅酸乙酯，可以发生反应产生经含苯基硅氧烷封端的有机硅树脂；因而使有机硅树脂具有许多优异的性能，例如低温韧性、耐热性、憎水性；提高改性钛白粉的遮盖性能和持妆性，使钛白粉的白度值达到85以上。
实施例
下述实施例更具体地描述了本申请公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本申请公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
实施例1
本申请实施例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
1)裸粉分散：用搅拌器将1kg去离子水和1kg钛白粉裸粉混合，加入1g分散剂纤维素胶和螯合剂EDTA二钠搅拌均匀，再用均质器均质10分钟，形成钛白粉裸粉分散浆；
2)无机表面处理：先将100g氯化铋和100g浓盐酸混合搅拌均匀，再加入钛白粉分散浆，搅拌45分钟，用500目滤布过滤得到滤渣，用去离子水清洗滤渣至pH5～6。将滤渣干燥至水分含量小于5％后进行气流粉碎，得到氯氧化铋沉积的二氧化钛；
3)有机表面处理：将5mol三甲基氯硅烷和10mol正硅酸甲酯以及50mol异构十二烷混合均匀后，加入氯氧化铋包覆的二氧化钛中，再加入20g表面活性剂癸基葡糖苷、10g催化剂浓硫酸和500g去离子水，在65℃温度中搅拌1.5小时，使的MQ硅树脂沉积在被氯氧化铋沉积的二氧化钛表面。
4)洗涤干燥：将上述有机表面处理液混合物用500目滤布过滤得到滤渣，将滤渣先用去离子水清洗3次，再用异构十二烷清洗3次，减压干燥至恒重。
5)气流粉碎：用气流粉碎机对减压干燥后的钛白粉进行气流粉碎，得到改性钛白粉。
上述方法获得的改性钛白粉标记为T1。
实施例2
本申请实施例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
1)裸粉分散：用搅拌器将1kg去离子水和1kg钛白粉裸粉混合，加入1g分散剂纤维素胶和螯合剂EDTA二钠搅拌均匀，再用均质器均质15分钟，形成钛白粉裸粉分散浆；
2)无机表面处理：先将100g氯化铋和120g浓盐酸混合搅拌均匀，再加入钛白粉分散浆，搅拌45分钟，用500目滤布过滤得到滤渣，用去离子水清洗滤渣至pH5～6。将滤渣干燥至水分含量小于5％后进行气流粉碎，得到氯氧化铋沉积的二氧化钛；
3)有机表面处理：将5mol三甲基氯硅烷和5mol正硅酸甲酯以及40mol异构十二烷混合均匀后，加入氯氧化铋包覆的二氧化钛中，再加入50g表面活性剂癸基葡糖苷、10g催化剂浓硫酸和500g去离子水，在65℃温度中搅拌2小时，使MQ硅树脂沉积在被氯氧化铋包覆的二氧化钛表面。
4)洗涤干燥：将上述有机表面处理液混合物用500目滤布过滤得到滤渣，将滤渣先用去离子水清洗4次，再用异构十二烷清洗4次，减压干燥至恒重。
5)气流粉碎：用气流粉碎机对减压干燥后的钛白粉进行气流粉碎，得到改性钛白粉。
上述方法获得的改性钛白粉标记为T2。
实施例3
本申请实施例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
采用与实施实例1相同的方法处理钛白粉，不同之处在于：
步骤2)中氯化铋与浓盐酸的重量比为1：2。
步骤3)中三甲基氯硅烷和正硅酸甲酯以及异构十二烷的摩尔比为1：2：10，搅拌时间为2小时。
采用与实施实例1相同的方法对钛白粉进行复合处理后，得到复合改性钛白粉，标记为T3。
对比例1
本申请对比例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
采用与实施实例1相同的方法处理钛白粉，不同之处在于：采用二氧化硅对钛白粉进行处理，不在钛白粉表面沉积氯氧化比铋。
对比例2
本申请对比例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
采用与实施实例1相同的方法处理钛白粉，不同之处在于：采用氧化锌对钛白粉进行处理，不在钛白粉表面沉积氯氧化比铋。
对比例3
本申请对比例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
采用与实施实例1相同的方法处理钛白粉，不同之处在于：不在钛白粉表面沉积氯氧化铋，直接包覆有机硅树脂。
对比例4
本申请对比例提供了一种的改性钛白粉的制备方法，方法包括以下步骤：
采用与实施实例1相同的方法处理钛白粉，不同之处在于：不进行有机表面处理，氯氧化铋沉积于二氧化钛后，不进行有机硅树脂包覆。
性能测试
将实施例所得产品与市售产品进行试用对比。市售底妆产品中，以三乙氧基辛基硅烷和硬脂酰谷氨酸二钠处理的钛白粉应用最为广泛，故选取三乙氧基辛基硅烷和硬质酰谷氨酸二钠处理的钛白粉进行对比，应用于相同的粉底液基础配方，进行消费者试用评测，具体基础配方和测试评分标准如下：
将市售三乙氧基辛基硅烷处理钛白粉标记为S1，将市售硬酯酰谷氨酸二钠处理的钛白粉标记为S2。
除本发明实施实例所得样品外，其他原料皆为常见市售原料，为本领域技术人员所公知和容易获取的。
测试配方只为说明本发明实施实例所得改性钛白粉的性能，不作为限制本发明所得改性钛白粉的用途和其他性能。
测试粉底液基础配方：
配制工艺：
1)A相混合后搅拌加热至85℃；
2)B相混合后5000rpm均质10分钟；
3)搅拌条件下，将A相缓慢加入B相，均质10分钟；
4)搅拌降温至40℃，即得。
试验方法：
将实施例所得改性钛白粉T1、T2、T3和市售改性钛白粉S1、S2，分别应用于上述配方，替代其中钛白粉，使用相同的配制工艺，依次分别得到粉底液F1、F2、F3、F4、F5。随机选择15位消费者进行盲测，分别对持妆性、贴肤性和抗暗沉性三个性能进行评分，评分最小间距0.5分，满分10分，分数越高性能越好。取值15位消费者的评分的算术平均数作为对比数据，分析改性钛白粉各项性能。
测试结果：
由上述数据结果可知：采用本申请所得的改性钛白粉，在持妆性、贴肤性和抗暗沉性上都明显优于市售改性钛白粉，所以，本申请实施例所得的改性钛白粉具有良好的持妆性、贴肤性和抗暗沉性能。
评价实验
将实施例和对比例所得改性钛白粉分别应用于粉底液配方，替代其中钛白粉，使用相同的配制工艺，依次分别得到实施例粉底液H1、H2、H3，分别得对比例的H4、H5、H6、H7粉底液，将配制的各个产品分别涂抹在皮肤上等待完全干燥后，由受过训练的美妆师组成的评价小组对各个项目进行打分，1分最低最差，5分最好最强。由于打分是相对的，所以各个组别的分数之间无可比性。
测试配方只为说明本发明实施实例所得改性钛白粉的性能，不作为限制本发明所得改性钛白粉的用途和其他性能。
测试粉底液基础配方：
配制工艺：
5)A相混合后搅拌加热至85℃；
6)B相混合后5000rpm均质10分钟；
7)搅拌条件下，将A相缓慢加入B相，均质10分钟；
8)搅拌降温至40℃，即得。
对于“持妆保留”实验，先对皮肤进行标准化洗涤程序。在水中软化15分钟的皮肤通过使用12wt％的十二烷基硫酸钠溶液洗皮肤2分钟，用温水彻底地漂洗，在冷风档吹干。
在2×2cm的区域里涂抹粉底样品，该“粉底测评”实验是在具有>60％的相对湿度的特殊气候试验室中进行的。该室的温度是25℃。测试条件，涂抹感，涂抹后，涂抹后2min，涂抹后10min感觉测评。
表3：对比例组分的质地&涂抹问卷调查评价结果(平均分数)
| 编号 | 流动性 | 顺滑度 | 细腻度 | 易涂抹均匀 |
| H1 | 9 | 9 | 9 | 8 |
| H2 | 9 | 10 | 9 | 9 |
| H3 | 9.5 | 10 | 10 | 9.5 |
| H4 | 7 | 8 | 8 | 6 |
| H5 | 8 | 7 | 6 | 6 |
| H6 | 6 | 7 | 8 | 7 |
| H7 | 8 | 9 | 7 | 8 |
表4：对比例组分的涂抹后评价结果
表5：对比例组分的涂抹后2-10min问卷调查评价结果(平均分数)
以上实验再次证明了本申请的钛白粉相对于其他配方效果更好，强于其他的底妆产品，同时使用本申请的改性钛白粉的配方具有显著提高的持妆效果和抗暗沉的效果。
还需要说明的是，本申请中提及的示例性实施例，基于一系列的步骤或者装置描述一些方法或系统。但是，本申请不局限于上述步骤的顺序，也就是说，可以按照实施例中提及的顺序执行步骤，也可以不同于实施例中的顺序，或者若干步骤同时执行。
以上所述，仅为本申请的具体实施方式，所属领域的技术人员可以清楚地了解到，为了描述的方便和简洁，上述描述的系统、模块和单元的具体工作过程，可以参考前述方法实施例中的对应过程，在此不再赘述。应理解，本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种改性钛白粉，包括：
核，包含二氧化钛颗粒、沉积于所述二氧化钛颗粒的至少部分表面的氯氧化铋；
至少部分包覆所述核的有机硅树脂；有机硅树脂的重均分子量为200,000至1,000,000；所述有机硅树脂经卤硅烷封端反应得到；
所述的改性钛白粉的制备方法，包括以下步骤：
S1、将分散有二氧化钛颗粒的浆料与溶解有氯化铋的溶液在Cl-存在的条件下混合，以使所述二氧化钛颗粒的至少部分表面沉积氯氧化铋；
S2、从步骤S1得到的混合物中分离得到至少部分表面沉积有氯氧化铋的二氧化钛颗粒；
S3、将S2步骤中得到的所述二氧化钛颗粒与有机硅树脂前驱体在有机溶剂中、在表面活性剂的存在下混合，并使得有机硅树脂前驱体在催化剂的作用下，聚合形成至少部分包覆所述二氧化钛颗粒的有机硅树脂；所述有机溶剂选自环五聚二甲基硅氧烷、异构十二烷、聚二甲基硅氧烷或其组合；
S4、从S3步骤得到的反应混合物中分离得到所述改性钛白粉。
2.根据权利要求1所述的改性钛白粉，其特征在于，基于所述改性钛白粉的总重，所述改性钛白粉包含0.5％～5％的氯氧化铋。
3.根据权利要求1所述的改性钛白粉，其特征在于，基于所述改性钛白粉的总重，所述改性钛白粉包含3％～5％的氯氧化铋。
4.根据权利要求3所述的改性钛白粉，其特征在于，基于所述改性钛白粉的总重，所述改性钛白粉包含0.5％～5％的有机硅树脂。
5.根据权利要求1所述的改性钛白粉，其特征在于，分散有二氧化钛颗粒的浆料的制备方法包括：
将水、二氧化钛颗粒、分散剂和螯合剂混合并搅拌，后进行均质处理，以得到所述分散有二氧化钛颗粒的浆料。
6.根据权利要求5所述的改性钛白粉，其特征在于，所述分散剂选自三聚磷酸钠、焦磷酸钠、硅酸镁钠、纤维素胶或其组合；和/或，
所述螯合剂选自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、植酸钠或其组合。
7.根据权利要求1所述的改性钛白粉，其特征在于，S2步骤或者S4步骤中的分离具体包括：过滤，以使滤渣的粒径≤500目；后进行清洗、干燥和气流粉碎。
8.根据权利要求1所述的改性钛白粉，其特征在于，
所述表面活性剂选自聚氧乙烯醚、聚山梨醇酯、烷基糖苷、烷基改性氨基酸或其组合；和/或，
所述催化剂选自硫酸、氢氧化钾、异辛酸或其组合。
9.根据权利要求1所述的改性钛白粉，其特征在于，S3步骤具体包括：将S2步骤中得到的所述二氧化钛颗粒、卤硅烷和硅酸酯在有机溶剂中、在表面活性剂存在下混合，并使得有机硅树脂前驱体在催化剂的作用下，聚合形成至少部分包覆所述二氧化钛颗粒的有机硅树脂。
10.根据权利要求9所述的改性钛白粉，其特征在于，所述卤硅烷和所述硅酸酯的摩尔比为1：0.25～4。
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