CN115445623B - 一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115445623B
CN115445623B CN202211242952.5A CN202211242952A CN115445623B CN 115445623 B CN115445623 B CN 115445623B CN 202211242952 A CN202211242952 A CN 202211242952A CN 115445623 B CN115445623 B CN 115445623B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
nickel
alkaline earth
earth metal
furan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211242952.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115445623A (zh
Inventor
陈玮
陈志勇
刘千河
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Bio Based Materials Industry Research Institute Co ltd
Hongye Holding Group Co ltd
Original Assignee
Henan Bio Based Materials Industry Research Institute Co ltd
Hongye Holding Group Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Bio Based Materials Industry Research Institute Co ltd, Hongye Holding Group Co ltd filed Critical Henan Bio Based Materials Industry Research Institute Co ltd
Priority to CN202211242952.5A priority Critical patent/CN115445623B/zh
Publication of CN115445623A publication Critical patent/CN115445623A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115445623B publication Critical patent/CN115445623B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/08—Preparation of tetrahydrofuran
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种呋喃连续加氢制四氢呋喃的催化剂及其制备方法和应用。本发明所述方法包括：以镍为主要活性金属，添加碱金属作为助剂，以SiO2为载体，采用共沉淀的方式制备而得，用于呋喃连续加氢反应制四氢呋喃，具有呋喃转化率高、四氢呋喃选择性好及催化剂寿命长等优点，特别适用于生物基呋喃原料加氢制生物基四氢呋喃的反应中。

Description

一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及一种呋喃连续加氢制四氢呋喃的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
四氢呋喃是呋喃的完全氢化产物，是一种可与水混溶，在常温常压下有较小粘稠度的有机液体，是常用的中等极性非质子性溶剂，也用作高分子聚合物的前体。目前四氢呋喃的生产工艺主要有糠醛法、顺酐催化加氢法、1,4-丁二醇脱水环化法、二氯丁烯法及丁二烯氧化法。糠醛法是由玉米芯水解制得的糠醛高温下脱羰生产原料呋喃，呋喃再加氢制得四氢呋喃，加氢工艺目前比较成熟的为釜式间歇工艺，以钯碳和雷尼镍为催化剂，生产效率相对较低，生产成本高，国内呋喃连续加氢生产工艺研究较少，主要原因为连续工艺条件下温度较高，呋喃易聚合而造成催化剂失活，另外活性组分会发生微晶聚集或晶格扩散引起结晶长大，从而引起比表面积或活性点减少，最终影响催化剂的活性及选择性。
国外的专利主要集中在呋喃加氢制四氢呋喃并联产1,4-丁二醇的催化剂研究中，如专利US5905159公布了一系列的加氢催化剂，主要由呈化合物或元素形式的副族I、V、VI或VIII中的至少一种元素组成，四氢呋喃选择性最高可达75％，四氢呋喃选择性较低。专利CN107531595A公布了一种用于在催化组合物存在下由呋喃制造四氢呋喃和1,4-丁二醇的方法，其中所述催化组合物在固体载体上含有至少一种选自由以下组成的组的金属：Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt，并且任选地，含有一种或多种其它金属，并且其中所述方法包括以下步骤：i)在所述催化组合物存在下使呋喃与氢气和水在反应器中接触一定时间；ii)停止向所述反应器的呋喃流动和水流动，并且从所述反应器去除呋喃和水；iii)在不存在所述呋喃和水的情况下，使所述催化组合物在200℃到600℃的温度下经受包含氢气的气流；iv)重新开始向所述反应器的呋喃流动和水流动。四氢呋喃的选择性仍不高。
针对现有工艺中存在的问题，本发明提供一种使用SiO2为载体的催化剂，其具备更好的刚性及大孔比例，进而增加了催化剂的抗毒化能力及机械强度，添加碱土金属氧化物作为助剂，提高了催化剂的结构稳定性，降低烧结现象，所得催化剂可用于呋喃连续加氢制四氢呋喃的生产工艺中。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种以共沉淀方式制备的复合催化剂，该催化剂以还原态镍为活性成分，添加碱土金属氧化物作为助剂，以SiO2为载体，可用于呋喃连续加氢制四氢呋喃的工艺中。
在第一个方面，本发明提供了一种催化剂，包含镍、碱土金属氧化物和SiO2载体。
本发明所述催化剂可作为呋喃加氢制四氢呋喃的催化剂，特别是作为呋喃连续加氢制四氢呋喃的催化剂。
本发明中，镍的负载量影响催化剂活性。镍的负载量如果过低的话，将降低催化剂活性；但镍的负载量过高对于进一步提高催化性能帮助不大。在一个实施方案中，镍的负载量基于催化剂的总重量为3～50％。优选的，镍的负载量为3％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％。在一个优选的实施方案中，镍的负载量为5～30％；在一个优选的实施方案中，镍的负载量为10～20％，进一步优选为15～20％。本发明中，所述镍的负载量以成品催化剂为计算基础。
在一个实施方案中，所述碱土金属氧化物选自氧化镁、氧化钙和氧化钡的一种或多种，优选为氧化镁。
本发明中，碱土金属氧化物的负载量影响催化剂活性和四氢呋喃选择性。碱土金属氧化物的负载量过大会造成催化剂活性下降，碱土金属氧化物的负载量过小则会影响四氢呋喃的选择性。碱土金属氧化物的负载量基于催化剂的总重量为0.1～3.0％。优选的，碱土金属氧化物的负载量为0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.1％、2.2％、2.3％、2.4％、2.5％、2.6％、2.7％、2.8％、2.9％、3.0％。在一个优选的实施方案中，碱土金属氧化物的负载量为0.3～1.5％；在一个优选的实施方案中，碱土金属氧化物的负载量为0.5～1.2％，进一步优选为0.8～1.0％。本发明中，碱土金属氧化物的负载量以成品催化剂为计算基础。
在第二个方面，本发明提供了本发明所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将镍源、碱土金属源、硅源加入水中配制成水溶液，然后加热到40～95℃充分溶解后使用沉淀剂调节pH至8-10进行沉淀；
2)共沉淀后于所述温度下继续保温老化1～24h，然后对沉淀进行洗涤、干燥，于500～800℃灼烧2～5h，得到未活化催化剂；
3)未活化催化剂经氢气还原得到成品催化剂。
在一个实施方案中，所述镍源选自氯化镍、醋酸镍、硝酸镍及硫酸镍铵的一种或多种，优选为氯化镍。
在一个实施方案中，所述碱土金属选自镁、钙、钡的一种或多种，优选为镁；所述碱土金属源选自所述碱土金属的卤化盐、硝酸盐或醋酸盐，优选为氯化盐。因此，所述碱土金属源优选为氯化镁。
在一个实施方案中，所述硅源选自硅酸钠、氯化硅、硅酸乙酯的一种或多种，优选为硅酸钠。
在一个实施方案中，所述水溶液中镍源、碱土金属源、硅源的总浓度为3～12wt％；优选的，其为5～10wt％，更优选为6～8.5wt％。
在一个实施方案中，所述沉淀剂选自氨、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾的一种或多种，优选为氢氧化钠。作为沉淀剂，为使用方便，可配制为水溶液，优选配制为1～20％的水溶液。优选的，所述水溶液的浓度可以为5％、10％、15％等。最优选的，所述沉淀剂选自10％的氢氧化钠水溶液。
在一个实施方案中，步骤1)中加热至60～80℃，优选70℃。
在一个实施方案中，步骤1)中调节pH至约为9。
在一个实施方案中，步骤2)中老化保温的时间为8～15h，优选10～14h。
在一个实施方案中，步骤2)中所述洗涤包括使用水倾析洗涤至电导率＜100μS/cm。
在一个实施方案中，步骤2)中在105～115℃下烘箱干燥3～7h，优选在110℃下干燥5h。
在一个实施方案中，步骤2)中所述灼烧在马弗炉中进行。
在一个实施方案中，步骤2)中灼烧温度为500～600℃，灼烧时间为3～4h；优选的，灼烧温度为550℃，灼烧时间为3.5h。
任选的，本发明所述制备方法还包括：
向步骤2)得到的未活化催化剂中加入水玻璃作为黏合剂混合均匀，然后挤压成具有固定形状的未活化催化剂。
在一个实施方案中，水玻璃的浓度为30～80％，优选40～60％。水玻璃的用量为未活化催化剂的1～10％，优选5～10％。
在一个实施方案中，具有固定形状的未活化催化剂的形状可以为长条形，直径可以为0.1～3mm，长度可以为1～10mm；优选的，直径可以为1～2mm，长度可以为5～10mm。
在一个实施方案中，步骤3)中所述氢气还原没有特别限定，可以在制得未活化催化剂后紧接着进行步骤3)，也可以在制得具有固定形状的未活化催化剂后紧接着进行步骤3)，还可以在使用时对未装填的未活化催化剂或具有固定形状的未活化催化剂进行步骤3)，也可以在将未活化催化剂或具有固定形状的未活化催化剂填装于反应器后进行步骤3)。优选的，所述反应器是呋喃加氢制四氢呋喃的反应器，特别是呋喃连续加氢制四氢呋喃的反应器。在一个优选的实施方案中，将未活化催化剂填装于反应器中，于180～300℃使用氢气还原至无馏出水，得到成品催化剂；其中，还原温度可以为200～250℃，优选为220～230℃。
在第三个方面，本发明提供了一种未活化催化剂，包含氧化镍、碱土金属氧化物和SiO2载体。
本发明中，所述未活化催化剂经氢气还原后，能够得到本发明所述催化剂。
本发明中，所述未活化催化剂根据本发明前述催化剂制备方法中的步骤1)和2)制备。
在一个实施方案中，向步骤2)得到的未活化催化剂中加入水玻璃作为黏合剂混合均匀，然后挤压成具有固定形状的未活化催化剂。在一个实施方案中，水玻璃的浓度为30～80％，优选40～50％。水玻璃的用量为未活化催化剂的1～10％，优选5～10％。在一个实施方案中，未活化催化剂的形状可以为长条形，直径可以为0.1～3mm，长度可以为1～10mm；优选的，直径可以为1～2mm，长度可以为5～10mm。
在第四个方面，本发明还提供了所述催化剂作为呋喃加氢制四氢呋喃的催化剂的应用。优选的，所述呋喃加氢制四氢呋喃为呋喃连续加氢制四氢呋喃。
在第五个方面，本发明还提供了一种呋喃连续加氢制四氢呋喃的方法，其包括：
在固定床反应器中，使用本发明所述催化剂催化，在空速0.1～3.0h-1，氢气呋喃摩尔比200～1000:1，反应温度180～220℃，压力2-10MPa条件下进行呋喃还原反应，得到四氢呋喃。
在一个实施方案中，将本发明所述未活化催化剂特别是具有固定形状的未活化催化剂填装到固定床反应器中，于180～300℃使用氢气还原至无馏出水为止，然后在空速0.1～3.0h-1，氢气呋喃摩尔比200～1000:1，反应温度180～220℃，压力2-10MPa条件下进行反应，得到四氢呋喃。
优选的，使用氢气还原催化剂的温度为200～250℃，更优选为220～230℃。
优选的，反应的空速1.0～1.5h-1，氢气呋喃摩尔比600～700:1，反应温度200～210℃，压力3～4MPa。
优选的，所述固定床反应器选自单管反应器或多管反应器，更优选不锈钢单管反应器。
本发明所述方法还包括，将反应得到的四氢呋喃冷凝后得到四氢呋喃产品。
有益效果：
本发明提供了一种呋喃加氢制四氢呋喃的催化剂，还提供了所述催化剂的制备方法和应用。本发明的催化剂以金属镍为活性成分，添加碱金属作为助剂，以SiO2为载体，采用共沉淀的方式制备而得，制备的催化剂可用于呋喃连续加氢制四氢呋喃的反应中，具有催化剂制备工艺简单，重复性好等优点；同时，呋喃连续加氢反应制四氢呋喃的反应具有呋喃转化率高，四氢呋喃选择性好及催化剂寿命长等优点，在评价条件下可得到呋喃转化率95％以上，四氢呋喃选择性94％以上的结果，催化剂寿命长，有望解决目前连续生产工艺中催化剂易失活及选择性低等问题，具备广阔的应用前景。
具体实施方式
在下文中更详细地描述了本发明以有助于对本发明的理解。
应当理解的是，在说明书和权利要求书中使用的术语或词语不应当理解为具有在字典中限定的含义，而应理解为在以下原则的基础上具有与其在本发明上下文中的含义一致的含义：术语的概念可以适当地由发明人为了对本发明的最佳说明而限定。
下面实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。
对比例1
称量氯化镍13.6g，硅酸钠(无水)50g，加入到1L烧杯中，加去离子水800ml，磁力搅拌下缓慢加热到70℃，保温充分溶解，使用10％的氢氧化钠溶液缓慢调节ph至9，保温下继续搅拌12h，静置分层后倾析，加入500ml去离子水倾析洗涤至电导率＜100μS/cm，110℃烘箱干燥5h后放入马弗炉中550℃灼烧3.5h，得到未活化的催化剂20％Ni/SiO2，其中，20％Ni/SiO2是指以氢气还原后的成品催化剂计，Ni的负载量约为20％。
实施例2
称量氯化镍13.6g，硅酸钠(无水)50g，氯化钡0.42g，加入到1L烧杯中，加去离子水800ml，磁力搅拌下缓慢加热到70℃，保温充分溶解，使用10％的氢氧化钠溶液缓慢调节ph至9，保温下继续搅拌12h，静置分层后倾析，加入500ml去离子水倾析洗涤至电导率＜100μS/cm，110℃烘箱干燥5h后放入马弗炉中550℃灼烧3.5h，得到未活化的催化剂20％Ni/1％BaO/SiO2，其中，20％Ni/1％BaO/SiO2是指以氢气还原后的成品催化剂计，Ni的负载量约为20％，BaO的负载量约为1％。该定义同样适用于下面所述编号的催化剂。
实施例3～4
按照实施例2的方法得到添加另外两种碱土金属的未活化催化剂，分别记为20％Ni/1％MgO/SiO2，20％Ni/1％CaO/SiO2。
催化剂评价：向灼烧后得到的催化剂中加入5％的水玻璃(50％含量)作为黏合剂混合均匀后使用单螺杆挤条机挤压成型，得到直径1mm，长度5mm的长条型催化剂，填装到直径2cm，长度60cm的不锈钢单管反应器中进行评价，催化剂填装量20g，220～230℃使用氢气还原至无馏出水为止，在空速1.0h-1，氢气呋喃摩尔比600:1，反应温度200℃，压力3MPa条件进行反应，反应所得四氢呋喃冷凝后使用气相色谱分析其含量。
评价条件下稳定运行48h后取样分析，结果对比如下：
Figure BDA0003885460060000061
Figure BDA0003885460060000071
结论：由对比例1、实施例2～4评价结果对比可知，添加碱土金属氧化物作为助剂有利于提高呋喃的转化率及四氢呋喃的选择性，MgO的助催化作用相对最佳，优选实施例3所制催化剂。
下面对实施例3的催化剂组分进行优化如下：
实施例5～7
保持MgO的负载量不变，调整镍的负载量分别得到未活化催化剂15％Ni/1％MgO/SiO2，10％Ni/1％MgO/SiO2，25％Ni/1％MgO/SiO2。同样条件下进行评价，稳定运行48h后数据汇总对比如下：
实施例 编号 呋喃 四氢呋喃 其他副产
实施例3 20％Ni/1％MgO/SiO2 1.2％ 96.2％ 2.6％
实施例5 15％Ni/1％MgO/SiO2 1.5％ 95.1％ 3.4％
实施例6 10％Ni/1％MgO/SiO2 4.2％ 92.2％ 3.6％
实施例7 25％Ni/1％MgO/SiO2 1.1％ 96.4％ 2.5％
结论：以上实施例评价结果对比可知适当降低Ni负载量对催化剂活性影响不大，但是Ni负载量减半后催化剂活性明显降低，增大Ni负载量几乎无影响，考虑成本问题优选实施例5所制催化剂。
下面对实施例5所制催化剂组分进行优化：
实施例8～11
保持Ni负载量不变，调整MgO的负载量后得到未活化催化剂15％Ni/1.2％MgO/SiO2，15％Ni/1.5％MgO/SiO2，15％Ni/0.8％MgO/SiO2，15％Ni/0.5％MgO/SiO2。同样评价条件下稳定运行48h后结果汇总对比如下：
实施例 编号 呋喃 四氢呋喃 其他副产
实施例5 15％Ni/1％MgO/SiO2 1.5％ 95.1％ 3.4％
实施例8 15％Ni/1.2％MgO/SiO2 3.6％ 92.7％ 3.7％
实施例9 15％Ni/1.5％MgO/SiO2 6.0％ 89.3％ 4.7％
实施例10 15％Ni/0.8％MgO/SiO2 1.2％ 95.9％ 2.9％
实施例11 15％Ni/0.5％MgO/SiO2 1.1％ 90.7％ 8.2％
结论：助剂量过大会造成催化剂活性下降，助剂量适当减小有利于呋喃的转化，但是过小则会影响四氢呋喃的选择性。优选实施例5和10所制催化剂，并进行寿命评价。
使用实施例5和10所制催化剂连续运行，每隔24h取样分析。
实施例5寿命评价运行结果如下：
运行时间 呋喃 四氢呋喃 其他副产
24h 1.4％ 95.4％ 3.2％
48h 1.6％ 95.2％ 3.2％
72h 1.6％ 95.0％ 3.4％
96h 1.8％ 95.1％ 3.1％
120h 2.2％ 94.2％ 3.6％
144h 2.5％ 94.1％ 3.4％
168h 4.6％ 90.1％ 5.3％
192h 6.1％ 88.2％ 5.7％
实施例10寿命评价运行结果如下：
运行时间 呋喃 四氢呋喃 其他副产
24h 1.0％ 96.4％ 2.6％
48h 1.2％ 96.0％ 2.8％
72h 1.3％ 95.6％ 3.1％
96h 1.4％ 95.6％ 3.0％
120h 1.9％ 95.0％ 3.1％
144h 2.4％ 94.1％ 3.5％
168h 2.9％ 93.7％ 3.4％
192h 3.6％ 91.3％ 5.1％
216h 5.0％ 90.1％ 4.9％
240h 6.9％ 87.2％ 5.9％
结论：实施例10的寿命相对更长，催化剂可稳定运行200h以上活性不明显下降。
以上内容是结合具体的实施案例对本发明进行详细说明，不能认定本发明的内容仅局限于以上说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，所做所有相关的推演、替换都应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种呋喃连续加氢制四氢呋喃的方法，其包括：
1）将镍源、碱土金属源、硅源加入水中配制成水溶液，然后加热到40～95℃充分溶解后使用沉淀剂调节pH至8-10进行沉淀；所述镍源选自氯化镍、醋酸镍、硝酸镍及硫酸镍铵的一种或多种；所述碱土金属选自镁；所述碱土金属源选自所述碱土金属的卤化盐、硝酸盐或醋酸盐；所述硅源选自硅酸钠；所述沉淀剂选自氨、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾的一种或多种；
2）共沉淀后于所述温度下继续保温老化1～24h，然后对沉淀进行洗涤、干燥，于500～800℃灼烧2～5h，得到未活化催化剂；
3）向步骤2）得到的未活化催化剂中加入水玻璃作为黏合剂混合均匀，然后挤压成具有固定形状的未活化催化剂；
4）将所述的未活化催化剂填装到固定床反应器中，于200～250℃使用氢气还原至无馏出水为止，然后在空速0.1～3.0h-1，氢气呋喃摩尔比200～1000:1，反应温度180～220℃，压力2-10MPa条件下进行反应，得到四氢呋喃；其中，氢气还原后的催化剂包含镍、碱土金属氧化物和SiO2载体，镍的负载量基于催化剂的总重量为15～20%；所述碱土金属氧化物选自氧化镁；碱土金属氧化物的负载量基于催化剂的总重量为0.8～1.0%。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，使用氢气还原催化剂的温度为220～230℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶液中镍源、碱土金属源、硅源的总浓度为3～12wt%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶液中镍源、碱土金属源、硅源的总浓度为5～10wt%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶液中镍源、碱土金属源、硅源的总浓度为6～8.5wt%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应的空速1.0～1.5h-1，氢气呋喃摩尔比600～700:1，反应温度200～210℃，压力3～4MPa。
CN202211242952.5A 2022-10-11 2022-10-11 一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用 Active CN115445623B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211242952.5A CN115445623B (zh) 2022-10-11 2022-10-11 一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211242952.5A CN115445623B (zh) 2022-10-11 2022-10-11 一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115445623A CN115445623A (zh) 2022-12-09
CN115445623B true CN115445623B (zh) 2023-06-27

Family

ID=84307983

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211242952.5A Active CN115445623B (zh) 2022-10-11 2022-10-11 一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115445623B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06501875A (ja) * 1990-07-27 1994-03-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 水素化触媒およびテトラヒドロフランの製造方法
CN103480381A (zh) * 2013-09-22 2014-01-01 大连瑞克科技有限公司 一种高氧化镍含量甲烷化催化剂及其制备方法
CN103977803B (zh) * 2014-05-27 2016-09-28 沈阳化工大学 一种2-甲基呋喃气相加氢制2-甲基四氢呋喃催化剂的方法
BR112018000040A2 (pt) * 2015-06-30 2018-09-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. processo para a produção de 1,4-butanodiol e tetraidrofurano a partir de furano
CN112547071B (zh) * 2020-12-17 2023-04-18 山东京博石油化工有限公司 一种用于呋喃加氢制备四氢呋喃的催化剂及其制备方法和应用
CN113649021B (zh) * 2021-09-09 2023-12-01 濮阳圣恺环保新材料科技股份有限公司 一种铜系加氢催化剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115445623A (zh) 2022-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110433802B (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法和该催化剂用于α,β-不饱和醛加氢制备饱和醛的方法
CN111330581B (zh) 一种耐酸加氢催化剂及其制备方法和应用
CN114890903B (zh) 一种高顺式体含量1,3-环己烷二甲胺的制备方法
TWI624463B (zh) Method for producing tetrahydrofuran and use of ruthenium catalyst
CN113368867A (zh) 一种超声法辅助合成乙醇酸甲酯的催化剂及其制备方法
CN115445623B (zh) 一种呋喃连续加氢制四氢呋喃催化剂及其制备方法和应用
CN114471638B (zh) 一种用于合成丁二酸（酐）的催化剂及制备方法和应用
CN110498780B (zh) 一种由糠酸气相加氢制备四氢糠酸的方法
CN114602477B (zh) 用于co2低温制甲醇的双壳空心铜锌基催化剂及其制备方法
CN114436772B (zh) 一种1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN114956963A (zh) 一种呋喃2,5-二甲醛二肟制备2,6-二叔丁基对甲酚的方法
CN111841557A (zh) 一种用于生产1,4-丁炔二醇的催化剂及其制备方法
CN100584813C (zh) 由对苯二甲酸加氢制对苯二甲醇的方法
CN112138676A (zh) 一种制备邻苯基苯酚的催化剂及其制备方法
CN110841636A (zh) 一种制备5-氨基间苯二甲酸的催化剂及其制备方法与应用
CN1237039C (zh) 一种邻甲基环己基醇的制备方法
CN115385882B (zh) 一种制备δ-己内酯的方法
CN117463329A (zh) 加氢脱氧催化剂及其制备方法
CN113713819B (zh) 一种催化剂组合物及其制备方法和应用
CN115945202B (zh) 一种糠醛气相连续脱羰制四氢呋喃联产2-甲基呋喃的催化剂及其制备方法
CN110028378B (zh) 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN113398911B (zh) 以CeO2-ZrO2-Al2O3复合氧化物为载体的催化剂的应用
CN115445629B (zh) 一种苯乙酮加氢制α-苯乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN110845290B (zh) 一种生物质基t型低粘度全合成润滑油的制备方法
CN114192155A (zh) 铜基催化剂及其制备方法和在催化1,3-丙二醇合成中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant