CN115445458A - 一种镁锂分离用纳滤膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水处理膜技术领域，尤其是涉及一种镁锂分离用纳滤膜及其制备方法。本发明利用具有双活性基团结构的环氧有机季铵盐对聚酰胺功能层的表面进行改性后，得到镁锂分离用纳滤膜；环氧有机季铵盐的环氧基团活性较高，能够和镁锂分离用纳滤膜的功能层表面的氨基发生亲核取代反应，而另一端季铵盐在水中水解，生成‑NH3 +，增加了镁锂分离用纳滤膜表面的正电荷、增加了对Mg2+的排斥截留作用、显著提高了Li+透过量，从而提高了镁锂的分离系数。

Description

一种镁锂分离用纳滤膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及水处理膜技术领域，尤其是涉及一种镁锂分离用纳滤膜及其制备方法。
背景技术
锂是自然界中最轻的金属元素，同时也是最活泼的元素，因为锂具有较大的电荷密度且有稳定的氦型双电子层，使其容易极化其他分子或离子，自己本身却不容易被极化，常被广泛用于电池、合金制造和新能源行业，被视为一种新型能源及战略资源。中国锂资源丰富，占世界总储量的16％左右，储存形式多为盐湖，盐湖资源在中国已探明的锂资源中占86.5％，主要位于青海、西藏地区。
目前，我国青海盐湖卤水提锂较成熟的技术路线为吸附-膜法耦合工艺，其中，纳滤膜以其低能耗越来越受到青睐。采用纳滤膜的盐湖进行卤水提锂机理主要为孔径筛分效应和静电排斥效应，二价Mg2+的电荷强度高于一价Li+，所以纳滤膜在分离Mg2+、Li+的过程中，纳滤膜对二价Mg2+的排斥效应明显高于一价阳离子Li+，这样就拦截了Mg2+，而Li+则更容易通过，实现了镁锂分离。
公开号为CN113332860A的专利中公开了在多孔支撑膜表面采用层层自组装的方式，交替涂覆聚阳离子和聚阴离子电解质，并通过交联的方式缩小膜的孔径，制得镁锂分离纳滤膜；虽然其在一定程度上增加了镁锂分离纳滤膜的膜片表面的正电荷，但是由于水中含有大量的阴离子化合物，容易在荷正电的纳滤膜表面进行富集，从而导致膜片选择性减弱或污染速度加快，不利于其应用。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种镁锂分离用纳滤膜，具有优异的镁锂分离性能。
本发明的第二目的在于提供一种镁锂分离用纳滤膜的制备方法，该方法提高了膜片对Mg2+的排斥截留作用和Li+透过率，且操作简单，适合于工业化生产。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明提供了一种镁锂分离用纳滤膜，包括支撑层以及附着于所述支撑层表面的改性后的聚酰胺功能层；
所述改性后的聚酰胺功能层的材料的分子结构式中含有如下所示的重复单元；
Figure BDA0003848416720000021
式中，X为
Figure BDA0003848416720000022
中的任一种；
R为-Si-O-、-O-、直链烷基和支链烷基中的任一种；
m和n各自独立地为1～18之间的整数；
b为1～8之间的整数。
进一步地，所述a为200～10000。
优选地，所述改性后的聚酰胺功能层的材料的重均分子量为20000～1000000。
进一步地，所述支撑层的材料包括聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
本发明还提供了如上所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括：初生态纳滤膜经环氧有机季铵盐表面改性后，得到所述镁锂分离用纳滤膜；
所述环氧有机季铵盐的结构式为：
Figure BDA0003848416720000031
式中，R为-Si-O-、-O-、直链烷基和支链烷基中的任一种；
m和n各自独立地为1～18之间的整数；
所述初生态纳滤膜包括支撑层以及附着于所述支撑层表面的聚酰胺脱盐层。
进一步地，所述环氧有机季铵盐包括二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、二乙基-2,3-环氧丙基-[3-(甲基二甲氧基)]硅丙基氯化铵、环氧丙基三烷基氯化铵和2,3-环氧丙基二甲基六烷基氯化铵中的一种或多种。
进一步地，通过界面聚合反应在所述支撑层上反应生成所述聚酰胺功能层。
优选地，所述初生态纳滤膜的制备方法，包括：将所述支撑层浸入含有胺类单体的水相溶液后，再浸入酰氯的油相溶液中反应，干燥后得到所述初生态纳滤膜。
优选地，所述胺类单体包括多元脂肪胺、哌嗪和芳香胺中的一种或多种。
优选地，所述酰氯包括均苯三甲酰氯。
进一步地，所述镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
将所述初生态纳滤膜浸泡或涂覆改性溶液反应后，经保湿处理和干燥得到所述镁锂分离用纳滤膜；
所述改性溶液包括所述环氧有机季铵盐、催化剂和水。
进一步地，所述催化剂包括异丙醇、正丁醇、环己醇、乙二醇、苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚中的一种或多种。
优选地，所述改性溶液中，环氧有机季铵盐的质量百分数为0.5％～20％。
优选地，所述改性溶液中，催化剂的质量百分数为0.1％～5％。
进一步地，所述改性溶液的pH为3～12。
优选地，所述改性溶剂的pH为10～11。
进一步地，所述反应的温度为25～90℃，所述反应的时间为0.5～200min。
优选地，所述反应温度为60℃～80℃；所述反应时间为2～20min。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明利用环氧有机季铵盐对初生态纳滤膜的表面进行改性，环氧有机季铵盐一端的环氧基团活性较高，能够和初生态纳滤膜表面的氨基发生亲核取代反应，而另一端季铵盐在水中水解，生成-NH3 +，增加了膜片表面的正电荷，使膜表面略微偏负电，增加了对Mg2 +的排斥截留作用和Li+透过量，从而提高了镁锂的分离系数，实现了镁锂的有效分离。
本发明的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，减弱了在应用过程中膜片的污染和选择性的衰减，延长其清洗周期和使用寿命。
本发明在传统界面聚合制备纳滤膜的基础上，利用在膜片清洗的过程中添加改性溶液进行更改性，没有明显增加额外的制备工艺，方便易操作，适合工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1、对比例1和对比例2的镁锂分离用纳滤膜的Zeta电位结果。
图2为本发明实施例1的镁锂分离用纳滤膜的膜表面扫描电镜图。
图3为本发明对比例1的镁锂分离用纳滤膜的膜表面扫描电镜图。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的一种镁锂分离用纳滤膜及其制备方法进行具体说明。
在本发明的一些实施方式中提供了一种镁锂分离用纳滤膜，包括支撑层以及附着于支撑层表面的改性后的聚酰胺功能层；
改性后的聚酰胺功能层的材料的分子结构式中含有如下所示的重复单元；
Figure BDA0003848416720000061
式中，X为
Figure BDA0003848416720000062
中的任一种；
R为-Si-O-、-O-、直链烷基和支链烷基中的任一种；
m和n各自独立地为1～18之间的整数；
b为1～8之间的整数。
在本发明的一些具体的实施方式中，X为
Figure BDA0003848416720000063
在本发明的一些实施方式中，m和n各自独立地为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或者18等等。
本发明的镁锂分离用纳滤膜，功能层的材料的分子结构中含有特定的重复单元，重复单元的一端自由的铵盐水解，生成-NH3 +，增加了膜表面的正电荷，中和膜表面的负电荷；在镁锂分离过程中，提高了对于Mg2+的排斥拦截作用，增加了Li+透过量，从而提高了纳滤膜的分离系数；且减弱了在应用过程中纳滤膜的膜片的污染和选择性的衰减，延长了清洗周期和使用寿命。
在本发明的一些实施方式中，镁锂分离用纳滤膜的表面具有带正电荷的基团。
在本发明的一些实施方式中，a为200～10000。
在本发明的一些实施方式中，改性后的功能层的材料的重均分子量为20000～1000000；优选地，改性后的功能层的材料的重均分子量为50000～1000000。
在本发明的一些实施方式中，支撑层的材料包括聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，镁锂分离用纳滤膜对镁盐的脱盐率＞98％，对锂盐的脱盐率＜-20％。
在本发明的一些实施方式中，镁锂分离用纳滤膜对镁离子和锂离子分离系数＞40。
在本发明的一些实施方式中还提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括：初生态纳滤膜经环氧有机季铵盐表面改性后，得到镁锂分离用纳滤膜；
环氧有机季铵盐的结构式为：
Figure BDA0003848416720000071
式中，R为-Si-O-、-O-、直链烷基和支链烷基中的任一种；
m和n各自独立地为1～18之间的整数；
初生态纳滤膜包括支撑层以及附着于支撑层表面的聚酰胺功能层。
本发明的镁锂分离用纳滤膜的制备方法中，利用环氧有机季铵盐对初生纳滤膜进行后处理改性，使环氧有机季铵盐一端的环氧基团与初生纳滤膜片表面残留的氨基及羧基发生亲核取代反应而生成羟基，另一端季铵盐在水中水解生成的-NH3 +则留在膜表面，使膜表面富集较多的正电荷能够排斥镁锂混合溶液中高价阳离子Mg2+，实现对Mg2+较高的截留，显著增加了Li+透过量，进而实现镁锂分离；本发明易于操作，具有较高的工业化应用前景。
在本发明的一些实施方式中，环氧有机季铵盐包括二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、二乙基-2,3-环氧丙基-[3-(甲基二甲氧基)]硅丙基氯化铵(DEEPSAC)、环氧丙基三烷基氯化铵(EPTMAC)和2,3-环氧丙基二甲基六烷基氯化铵中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，通过界面聚合反应在支撑层上反应生成聚酰胺功能层；从而得到初生态纳滤膜。
在本发明的一些实施方式中，初生态纳滤膜的制备方法，包括：将支撑层浸入含有胺类单体的水相溶液后，再浸入酰氯的油相溶液中反应，干燥后得到初生态纳滤膜。
在本发明的一些实施方式中，胺类单体包括多元脂肪胺、哌嗪和芳香胺中的一种或多种；优选地，胺类单体包括哌嗪。
在本发明的一些具体的实施方式中，酰氯包括均苯三甲酰氯。
在本发明的一些具体实施方式中，初生态纳滤膜的制备方法，包括：将支撑层浸入胺类单体的水相溶液20～40s后，去除多余溶液，再浸入酰氯的油相溶液中反应50～70s，在50～100℃干燥后得到初生态纳滤膜。
在本发明的一些具体的实施方式中，胺类单体的水相溶液中，胺类单体的质量百分数为0.5％～5％；酰氯的油相溶液中，酰氯的质量百分数为0.1％～1％。
在本发明的一些具体的实施方式中，油相溶液中的溶剂包括正己烷、甲基环己烷、已基环己烷、正庚烷、正辛烷、ISOparE、ISOparG、苯、甲苯和二甲苯酰氯中的任一种；优选地，油相溶液中的溶剂为Isopar G。
在本发明的一些实施方式中，镁锂分离用纳滤膜的制备方法中，可以将改性溶液和保湿剂单独或复配在一起，采用浸涂或表面定量涂覆的方式进行涂布。
在本发明的一些实施方式中，镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
将初生态纳滤膜浸泡或涂覆改性溶液反应后，经保湿处理和干燥得到镁锂分离用纳滤膜；
其中，改性溶液包括环氧有机季铵盐、催化剂和水。
在本发明的一些实施方式中，保湿处理包括：将改性后的初生态纳滤膜浸入保湿剂的水溶液中；优选地，保湿剂包括甘油；优选地，保湿剂的水溶液中，保湿剂的质量百分数为5％～30％；优选地，保湿剂的水溶液中，保湿剂的质量百分数为10％～20％。
在本发明的一些实施方式中，镁锂分离用纳滤膜的改性方法，包括如下步骤：
将初生态纳滤膜浸泡或涂覆改性溶液反应后，干燥得到镁锂分离用纳滤膜；
其中，改性溶液包括保湿剂、环氧有机季铵盐、催化剂和水。
在本发明的一些实施方式中，保湿剂包括甘油；优选地，改性溶液中，保湿剂的质量百分数为5％～30％；优选地，改性溶液中，保湿剂的质量百分数为10％～20％。
在本发明的一些实施方式中，催化剂包括异丙醇、正丁醇、环己醇、乙二醇、苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，改性溶液中，环氧有机季铵盐的质量百分数为0.5％～20％；典型但非限制性的，例如，改性溶液中，环氧有机季铵盐的质量百分数为0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、12％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或者20％等等；优选地，改性溶液中，环氧有机季铵盐的质量百分数为2％～15％。
在本发明的一些实施方式中，改性溶液中，催化剂的质量百分数为0.1％～5％；典型但非限制性的，例如，改性溶液中，催化剂的质量百分数为0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或者5％等等；优选地，改性溶液中，催化剂的质量百分数为0.5％～2％。
在本发明的一些实施方式中，改性溶液的pH为3～12；优选地，改性溶剂的pH为10～11。
在本发明的一些实施方式中，改性溶液的制备方法，包括：改性溶液的各原料混匀后得到混合液，调节混合液的pH至3～12；优选地，调节混合液的pH至10～11。
在本发明的一些实施方式中，反应的温度为25～90℃，反应的时间为0.5～200min；优选地，反应温度为60℃～80℃；反应时间为2min～20min；典型但非限制性的，例如，反应的温度为60℃、65℃、70℃、75℃或者80℃等等；反应的时间为2min、4min、6min、8min、10min、12min、14min、16min、18min或者20min等等；
在本发明的一些实施方式中，干燥的温度为60～80℃。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚砜支撑层浸入1wt％的哌嗪水溶液中，30s后，采用压辊或风刀将膜表面多余的水吹掉，再浸入0.3wt％均苯三甲酰氯的Isopar G溶液中反应60s；取出放于80℃烘箱内烘干，得到初生态纳滤膜；
(2)将初生态纳滤膜浸入水中清洗干净后，浸入含有5wt％的二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵、2wt％的2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的水溶液中，在70℃反应0.5min后取出，得到改性后的初生态纳滤膜；
(3)将改性后的初生态纳滤膜浸入10wt％的甘油水溶液中进行保湿处理，在80℃烘箱中烘干得到镁锂分离纳滤膜。
实施例2
本实施例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法参考实施例1，不同之处在于：
步骤(2)中，将初生态纳滤膜浸入水中清洗干净后，浸入含有15wt％的二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵、5wt％的2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的水溶液中，在70℃反应0.5min后取出，得到改性后的初生态纳滤膜。
实施例3
本实施例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法参考实施例1，不同之处在于：将二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵替换为十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵。
实施例4
本实施例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法参考实施例1，不同之处在于：将二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵替换为2,3-环氧丙基三甲基氯化铵。
实施例5
本实施例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法参考实施例1，不同之处在于：将二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵替换为环氧丙基三烷基氯化铵(EPTMAC)。
对比例1
本对比例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚砜支撑层浸入1wt％的哌嗪水溶液中，30s后，采用压辊或风刀将膜表面多余的水吹掉，再浸入0.3wt％均苯三甲酰氯的Isopar G溶液中反应60s；取出放于80℃烘箱内烘干，得到初生态纳滤膜；
(2)将初生态纳滤膜浸入10wt％的甘油水溶液中进行保湿处理，在80℃烘箱中烘干得到镁锂分离纳滤膜。
对比例2
本对比例提供了镁锂分离用纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚砜支撑层浸入1wt％的哌嗪水溶液中，30s后，采用压辊或风刀将膜表面多余的水吹掉，再浸入0.3wt％均苯三甲酰氯的Isopar G溶液中反应60s；取出放于80℃烘箱内烘干，得到初生态纳滤膜；
(2)将初生态纳滤膜浸入水中清洗干净后，浸入含有5wt％的二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵的水溶液中，在70℃反应0.5min后取出，得到改性后的初生态纳滤膜；
(3)将改性后的初生态纳滤膜浸入10wt％的甘油水溶液中进行保湿处理，在80℃烘箱中烘干得到镁锂分离纳滤膜。
试验例1
对实施例1、对比例1和对比例2制得的镁锂分离用纳滤膜的膜表面Zeta进行测试，其结果如图1所示。
从图1可以看出，对比例1中，由于没有采用改性剂进行改性，纳滤膜的膜片表面的荷较多的负电荷；对比例2中，添加有二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵后，接枝上去的季铵盐在水中水解，生成游离的-NH3+，增加了膜表面的正电荷性。实施例1中，添加有二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵和催化剂，催化剂的加入增加了环氧季铵盐的接枝量，荷正电量进一步增加。
对实施例1制得的镁锂分离用纳滤膜的膜片表面进行扫描电镜测试，其结果如图2所示；对对比例1制得的镁锂分离用纳滤膜的膜片表面进行扫描电镜测试，其结果如图3所示。
对实施例1～5和对比例1～2制得的镁锂分离用纳滤膜进行膜片混盐测试，其结果如表1所示。
膜片混盐测试方法：以3000mg/L氯化镁和500mg/L的氯化锂的水溶液为测试液，采用膜片测试台，在压力150psi下测试膜片的通量(F)，利用电感耦合等离子光谱发生仪(ICP)分别测试产水中Mg2+和Li+的浓度，并分别计算膜片个及镁、锂脱盐率(R)，并计算膜片的分离系数(SF)。
其中，F的计算公式为：
Figure BDA0003848416720000131
式中，V为产水体积(L)，S为测试膜片面积(m2)；t为产水时间(h)。
R的计算公式为：
Figure BDA0003848416720000132
式中，Cf为进料液质量浓度，Cp为透过液质量浓度。
SF的计算公式为：
Figure BDA0003848416720000133
Figure BDA0003848416720000134
分别为透过液、原料液中镁离子和锂离子的质量浓度；
当SF＝1时，说明镁锂没有分离效果，SF越大说明镁锂分离效果越好。
表1
Figure BDA0003848416720000135
Figure BDA0003848416720000141
从表1可以看出，初生态纳滤膜经过环氧有机季铵盐改性以后，膜片的Mg2+脱盐性能有一定的提升，而Li+的透过率增加较多，膜片通量没有明显变化，这主要是因为经过环氧基团和氨基发生了亲核取代反应，并未发生交联，不会缩小膜孔，但是-NH3 +却提高了Mg2+的截留率，为配平透过膜的阴离子，Li+透过量增加，提高了膜片的分离系数。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种镁锂分离用纳滤膜，其特征在于，包括支撑层以及附着于所述支撑层表面的改性后的聚酰胺功能层；
所述改性后的聚酰胺功能层的材料的分子结构式中含有如下所示的重复单元；
Figure FDA0003848416710000011
式中，X为
Figure FDA0003848416710000012
中的任一种；
R为-Si-O-、-O-、直链烷基和支链烷基中的任一种；
m和n各自独立地为1～18之间的整数；
b为1～8之间的整数。
2.根据权利要求1所述的镁锂分离用纳滤膜，其特征在于，所述a为200～10000；
优选地，所述改性后的聚酰胺功能层的材料的重均分子量为20000～1000000。
3.根据权利要求1所述的镁锂分离用纳滤膜，其特征在于，所述支撑层的材料包括聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
4.如权利要求1～3任一项所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括：初生态纳滤膜经环氧有机季铵盐表面改性后，得到所述镁锂分离用纳滤膜；
所述环氧有机季铵盐的结构式为：
Figure FDA0003848416710000021
式中，R为-Si-O-、-O-、直链烷基和支链烷基中的任一种；
m和n各自独立地为1～18之间的整数；
所述初生态纳滤膜包括支撑层以及附着于所述支撑层表面的聚酰胺功能层。
5.根据权利要求4所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述环氧有机季铵盐包括二硬脂酰胺乙基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、二乙基-2,3-环氧丙基-[3-(甲基二甲氧基)]硅丙基氯化铵、环氧丙基三烷基氯化铵和2,3-环氧丙基二甲基六烷基氯化铵中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，其特征在于，通过界面聚合反应在所述支撑层上反应生成所述聚酰胺功能层；
优选地，所述初生态纳滤膜的制备方法，包括：将所述支撑层浸入含有胺类单体的水相溶液后，再浸入酰氯的油相溶液中反应，干燥后得到所述初生态纳滤膜；
优选地，所述胺类单体包括多元脂肪胺、哌嗪和芳香胺中的一种或多种；
优选地，所述酰氯包括均苯三甲酰氯。
7.根据权利要求4所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将所述初生态纳滤膜浸泡或涂覆改性溶液反应后，经保湿处理和干燥得到所述镁锂分离用纳滤膜；
所述改性溶液包括所述环氧有机季铵盐、催化剂和水。
8.根据权利要求7所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括异丙醇、正丁醇、环己醇、乙二醇、苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚中的一种或多种；
优选地，所述改性溶液中，环氧有机季铵盐的质量百分数为0.5％～20％；
优选地，所述改性溶液中，催化剂的质量百分数为0.1％～5％。
9.根据权利要求7所述的镁锂分离用纳滤膜的改性方法，其特征在于，所述改性溶液的pH为3～12；
优选地，所述改性溶剂的pH为10～11。
10.根据权利要求7所述的镁锂分离用纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为25～90℃，所述反应的时间为0.5～200min；
优选地，所述反应温度为60℃～80℃；所述反应时间为2～20min。
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